專利名稱：：光學膜及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種通過液晶化合物的氫鍵形成的光學膜。
背景技術(shù)：
：液晶顯示器(LCD)和平板顯示器(flatpaneldisplays,FPD)例如有機電致發(fā)光顯示器(有機EL),與CRT對比其需要更小的空間和更低的能量消耗，已經(jīng)普遍用作計算機、電視、手機、汽車導航系統(tǒng)、移動信息終端以及此類設備的顯示屏。出于防止反射、視角的擴大等目的，將多種光學補償膜(opticalcompensationfilm)用于FPD。作為此類補償膜，已知例如通過層壓具有不同折光指數(shù)的薄光學膜制造的抗反射(AR)膜，用于通過光干涉效應降低表面折光指數(shù)；偏光膜(polarizingfilm),其只允許特定振動方向的光通過并截斷其它方向的光；相位差膜(phase-differencefilm),其對STN或TN體系的LCD作干涉色的光學補償；橢圓偏光膜(ellipticalpolarizingfilm),包括偏光膜和相位差膜的整體組合；和視角擴大膜，其能夠擴大LCD的視角。已經(jīng)報道了通過從碟狀液晶化合物的溶液在取向膜(aligningfilm)上形成非定向?qū)樱渲兴龅鸂钜壕Щ衔锞哂酗@示碟狀液晶相的部位、在分子中提供氬鍵的部位和可聚合基團，然后在12(TC的金屬輥上熱處理該膜層30秒，從而實施聚合和取向制造的光學膜(專利文件1)。在制造這些光學膜時，需要同時控制聚合和取向，因此這些膜的生產(chǎn)決不容易。專利文件1()還提及所述取向膜控制液晶化合物的傾斜方向，并且對于傾斜角(tiltangle)(專利文件1中的光軸傾斜角P)，其是所述光學膜的光學特性，該專利文件宣稱，取決于所使用的液晶化合物的種類，能夠獲得15°、20°和30。的傾斜角(、、),但該文件沒有給出調(diào)節(jié)傾斜角的具體方法。專利文件l:JP-A-2001-139950
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明將要解決的問題本發(fā)明預想提供一種能夠自由地調(diào)節(jié)傾斜角、并且不需要同時調(diào)節(jié)聚合和取向而能夠容易地制造的光學膜，和制造這種光學膜的方法。解決問題的方法在研究該主題的過程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)不包括如在常規(guī)膜中通過碳-碳鍵形成的高分子量化合物，但通過分子間氫鍵締合(assodating)化合物制造的光學膜，能夠通過僅僅改變膜中包含的化合物的混合比來自由地調(diào)整傾斜角，這樣這種光學膜可以只通過將包含所述化合物的混合物形成膜獲得。本發(fā)明在上述發(fā)現(xiàn)的基礎上實現(xiàn)。因此，本發(fā)明提供一種光學膜，其中至少兩種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和具有質(zhì)子接受基團的化合物，通過分子間氳鍵與至少一種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和具有質(zhì)子供予基團的化合物締合，并且該光學膜具有雙折射(birefringence),和一種生產(chǎn)光學膜的方法，包括以下步驟將至少兩種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和具有質(zhì)子接受基團的化合物，與至少一種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和具有質(zhì)子供予基團的化合物混合；和由所獲得的混合物在取向膜上形成膜。本發(fā)明的優(yōu)點圖l是示出了在膜生產(chǎn)實施例1中生產(chǎn)的光學膜的相位差的圖，其中相位差作為縱坐標繪出，1,2-雙(4-p比啶基)乙烯(1,2-bis(4-pyridyl)ethylene)與化合物8的摩爾比作為橫坐標繪出。圖2是示出了在膜生產(chǎn)實施例1中生產(chǎn)的光學膜的傾斜角的圖，其中傾斜角作為縱座標繪出，1,2-雙(4』比啶基)乙烯與化合物8的摩爾比作為橫坐標繪出。圖3是示出了在膜生產(chǎn)實施例2中生產(chǎn)的光學膜的相位差的圖。圖4是示出了在膜生產(chǎn)實施例2中生產(chǎn)的光學膜的傾斜角的圖。圖5是示出了在膜生產(chǎn)實施例3中生產(chǎn)的光學膜的相位差的圖。圖6是示出了在膜生產(chǎn)實施例3中生產(chǎn)的光學膜的傾斜角的圖。圖7是示出了1,2-雙(4-外匕啶基)乙烯/化合物(8、9和10)的摩爾比，與當所述摩爾比變化時光學膜提供的相位差之間的相互關(guān)系的圖。圖8是示出了1,2-雙(4』比啶基)乙烯/化合物(8、9和IO)的摩爾比，與當所述摩爾比變化時光學膜提供的傾斜角之間的相互關(guān)系的圖。圖9是本發(fā)明的一個實施方案中膜的折射率橢球(indexellipsoid)的示意圖。圖IO是本發(fā)明的一個實施方案中的液晶顯示器件的截面示意圖。圖11是本發(fā)明的一個實施方案中的有機電致發(fā)光顯示器件的截面示意圖。實施本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的詳細說明將在下文給出。可以在本發(fā)明中使用的具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和具有質(zhì)子接受(接納)基團的化合物，是其中一般1-6個質(zhì)子接受基團與所述提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)鍵接的化合物。在"具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和具有質(zhì)子接受基團的化合物"中，所述提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)可以是單個或多個，在后一種情況中，所述結(jié)構(gòu)可以彼此相同或不同。而且，上述"提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)"可以與隨后提到的"具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和質(zhì)子供予基團的化合物"中的"提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)"相同或不同。在本發(fā)明中提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)也稱為介晶基團(mesogenegroup),它典型地可以是棒狀結(jié)構(gòu)或碟狀結(jié)構(gòu)。此處提及的所述"棒狀結(jié)構(gòu)"是具有至少兩個主要部分的結(jié)構(gòu)，所述主要部分包含至少一個選自由苯環(huán)、六元雜環(huán)和反式-取代的環(huán)己烷環(huán)組成的組的環(huán)，所述結(jié)構(gòu)中的所述主要部分直接鍵接或通過以下連接基團中的一種鍵接<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>所述棒狀結(jié)構(gòu)的例子包括衍生自介晶基團的結(jié)構(gòu)，例如衍生自偶氮甲堿類的結(jié)構(gòu)、衍生自氧化偶氮化合物類(azoxies)的結(jié)構(gòu)、衍生自氰基聯(lián)苯類的結(jié)構(gòu)、衍生自氰基苯基酯類的結(jié)構(gòu)、衍生自環(huán)己烷羧酸苯基酯類的結(jié)構(gòu)、衍生自氰基苯基環(huán)己烷類的結(jié)構(gòu)、衍生自苯基二氧雜環(huán)己烷類的結(jié)構(gòu)和衍生自二苯乙炔類(tolans)的結(jié)構(gòu)。"碟狀結(jié)構(gòu)"是與棒狀結(jié)構(gòu)不同的結(jié)構(gòu)，并且是締合后提供此類結(jié)構(gòu)的疊片(laminate)的類型。這種碟狀結(jié)構(gòu)的例子包括以下列結(jié)構(gòu)式表示的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>所述碟狀結(jié)構(gòu)可以是其中部分組成碳原子被氮原子、氧原子等等代替的結(jié)構(gòu)，并且所述提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)包括一個或多個質(zhì)子接受基團和/或一個或多個質(zhì)子供予基團。具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和一個或多個質(zhì)子接受基團的化合物的例子包括以下列結(jié)構(gòu)式(1)和(2)表示的化合物。此類化合物的更具體的例子是結(jié)構(gòu)式(2)的4，4，-聯(lián)吡啶，其中卩=0,11=0(具有棒狀結(jié)構(gòu)和質(zhì)子接受基團的化合物)，結(jié)構(gòu)式(2)的1,2-雙(4-p比啶基)乙烷，其中p二O,(R')r^-CH2CH2-(具有碟狀結(jié)構(gòu)和質(zhì)子接受基團的化合物)，結(jié)構(gòu)式(2)的1,2-雙(4-p比啶基)乙烯，其中(R，)n為-CH二CH-(具有棒狀結(jié)構(gòu)和質(zhì)子接受基團的化合物)，和以下結(jié)構(gòu)式(3)表示的化合物(具有棒狀或碟狀結(jié)構(gòu)和質(zhì)子接受基團的化合物)。以結(jié)構(gòu)式(3)表示的化合物是在分子中具有棒狀或碟狀結(jié)構(gòu)和一個質(zhì)子接受基團的化合物的代表性例子。0013](在上述結(jié)構(gòu)式中，R，為d-C!2二價烴基團、-0-(CH2CH20)q-CH2-、-0-01((:113)-012-0-012-或-0;=0)-0-;R，，為(Vd2烷基基團；p、q、1、m、和n為0-12的數(shù)。)(在結(jié)構(gòu)式(3)中，R，具有與上述定義相同的含義。)所述質(zhì)子接受基團是包含叔氨基基團(三N)、羰基或氮原子的5-或6-元雜環(huán)。包含氮原子的所述5-或6-元雜環(huán)可以具有C廣d2烷基基團、C廣d2鏈烯基基團或C廣d2炔基基團。而且，包含氮原子的所述5-或6-元雜環(huán)可以與其它包含氮原子的5-或6-元雜環(huán)稠合。包含氮原子的所述5-或6-元雜環(huán)還可以與5-或6-元芳香族烴環(huán)或者5-或6-元芳香族雜環(huán)稠合。此類環(huán)的典型例子是咪唑環(huán)、p奎啉環(huán)和異唾淋環(huán)。所述包含氮原子的5-或6-元雜環(huán)優(yōu)選是包含1或2個氮原子的芳香族雜環(huán)。它們的例子包括吡，定環(huán)、嘧。定環(huán)、p達。秦環(huán)、吡，秦環(huán)、吡咯環(huán)、吡唑環(huán)、氮雜環(huán)戊烷環(huán)、氮雜環(huán)己烷環(huán)、二氮雜環(huán)戊烷環(huán)、二氮雜環(huán)己:院環(huán)和以下列結(jié)構(gòu)式表示的環(huán)(在以上結(jié)構(gòu)式中，R是具有約l-12個碳原子的烷基或苯基基團。)所述質(zhì)子接受基團優(yōu)選與所述提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)連接。這種質(zhì)子接受基團還可以與其它的質(zhì)子接受基團、氫原子、具有約1-12個碳原子的烷基基團如曱基基團、苯基基團，或例如隨后所提到的質(zhì)子供予基團鍵接。此外，所述質(zhì)子接受基團可以通過連接基團與提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)鍵接。所述連接基團可以是例如具有約1-24個碳原子的二價烴基團，如亞烷基基團或亞苯基基團。在所述的烴基基團中碳原子可以被雜原子如氧原子或硫原子代替。在本發(fā)明中，使用至少兩種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和一個或多個質(zhì)子接受基團的化合物。這些化合物中的其中一種是在分子中具有一個質(zhì)子接受基團的化合物，另外一種是在分子中具有多于一個質(zhì)子接受基團的化合物。角。通常，在分子中具^」個質(zhì)子接受基團的化合物的i合比越大，相位差變得越小，而傾斜角變得越大，從而可以通過改變在分子中具有一個質(zhì)子接受基團的化合物的混合比來調(diào)節(jié)所獲得的光學膜的相位差和傾斜角。對這一點作更嚴密的討論。在本發(fā)明中，在分子中具有一個質(zhì)子接受基團的化合物的比例相對于總計100重量份的具有提供折光指數(shù)各向異性的偏振結(jié)構(gòu)和一個或多個質(zhì)子接受基團的化合物，為0.1-50重量份，優(yōu)選為5-40重量份。如果在分子中具有一個質(zhì)子接受基團的化合物的比例不少于0.1重量份，就存在傾斜角擴大的趨勢，并且如果所述比例不高于50重量份，液晶性能往往更好。如果在分子中具有一個質(zhì)子接受基團的化合物是以結(jié)構(gòu)式(l)表示的化合物，存在相位差與R，，表示的烷基基團的碳原子數(shù)成比例擴大的趨勢，從而可以通過選擇結(jié)構(gòu)式(l)的化合物調(diào)節(jié)相位差。在本發(fā)明中使用的具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和一個或多個質(zhì)子供予基團的化合物，是其中通常1-6個，優(yōu)選2-6個質(zhì)子供予基團與提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)鍵接的化合物。"質(zhì)子供予基團"是具有氬可鍵接質(zhì)子(hydrogenbondableproton)的基團，如羥基基團、巰基基團(thiolgroup)、伯氨基基團(-NH2)和仲氨基基團(-NH-)。優(yōu)選羥基基團和仲氨基基團(-NH-),因為它們有助于形成強分子間氫鍵。在分子中具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和一個或多個質(zhì)子供予基團的化合物中包含的所述提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)，可以與上述具有質(zhì)子接受基團的分子中包含的提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)相同。具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和一個或多個質(zhì)子供予基團的化合物的例子包括以下結(jié)構(gòu)式表示的那些其中n為約0-6的數(shù)，優(yōu)選約1-4。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>果它們具有可聚合基團如'乙烯基基團、、、(;i)"烯?；鶊F((meta)acryloyl)、環(huán)氧基團和異氰酸酯基團，則可能發(fā)生聚合從而引起結(jié)構(gòu)的變化，這可能損害通過分子間氫鍵的締合。本發(fā)明的光學膜借助至少兩種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和質(zhì)子接受基團的化合物，與至少一種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和質(zhì)子供予基團的化合物之間的分子間氫鍵通過締合形成。"分子間氬鍵"與分子內(nèi)氬鍵不同，意思是指其中如果切斷參與締合的氫鍵，其會分裂成兩個或更多個分子的氫鍵類型。在本發(fā)明的膜中，可以形成一個或多個這種分子間氫鍵。在分子水平上，可以在某一化合物和另一化合物之間形成一個或多個分子間氫鍵。而且，可以在所述某一化合物和仍另一化合物之間進一步形成一個或多個分子間氬鍵。在給出的本發(fā)明的實施方案中，形成了如下列結(jié)構(gòu)式表示的分子間氫鍵在本發(fā)明的一個實施方案中，由于所述膜通過分子間氫鍵形成，所以構(gòu)成膜的化合物中包含的質(zhì)子接受基團的總數(shù)(HA)，與構(gòu)成膜的化合物中包含的質(zhì)子供予基團的總數(shù)(HD)之比(HA/HD)—般為約1-約10，優(yōu)選約3-7。生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的膜的方法包括，例如將至少兩種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和質(zhì)子接受基團的化合物，與至少一種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和質(zhì)子供予基團的化合物混合，并由該混合物在取向膜上形成膜。在所述膜形成過程中，將溶劑蒸發(fā)掉，所述化合物之間通過分子間氫鍵發(fā)生締合，并且所述混合物在取向膜上形成為膜，因此所獲得的膜是經(jīng)取向的并具有雙折射。更具體的本發(fā)明的膜生產(chǎn)方法包括，例如這樣一種方法，其中將包含所述混合物的溶液流延(cast)到取向膜上，然后在所述膜形成之前除去溶劑，和這樣一種方法，其中將溶劑從包含所述化合物的溶液中除去(幾乎完全除去)，然后將所形成的聚集體(aggregate)通過熔融、擠出或其它方式在取向膜上模塑成膜。而且，本發(fā)明的膜可以是不同聚集體的多層產(chǎn)品。特別地，包括將包含所述混合物的溶液流延到取向膜上，然后除去溶劑，接著形成膜的方法是有利的，因為該方法非常簡單，并且能夠在低溫下形成膜。作為所述取向膜，可以使用例如，可溶聚酰亞胺，通過將聚(酰胺)酸(poly(amic)acid)在100-200。C加熱將其亞胺化(imidizing)而形成的聚酰亞胺)或經(jīng)烷基鏈改性的聚乙烯醇制造的膜、由明膠等等制造并使其與尼龍或其它織物(cloth)摩擦的膜，和經(jīng)受偏振UV處理的光敏聚酰亞胺膜。可以將可商業(yè)購得的取向膜以其本來的形式進行使用?？缮虡I(yè)購得的取向膜的例子是SUNEVER(注冊商標，NissanChemicalsCo.,Ltd.制造)和OPTOMER(注冊商標，JSR制造)，它們是經(jīng)過偏振UV處理的光敏聚酰亞胺膜，和使用經(jīng)改性的聚乙烯醇作為基礎材料的POVAL(注冊商標，KurareyLtd.制造)。作為溶解所述混合物的溶劑，可以使用例如醇如曱醇和異丙醇；醚如乙二醇二甲醚、丙二醇二曱醚和四氬呋喃；酯如"丁內(nèi)酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乙二醇二乙酸酯和丙二醇二乙酸酯；酮如丙酮、曱乙酮和甲基異丁基酮；芳香族烴如甲苯和二甲苯；N-曱基-2-p比咯烷酮、吡啶和N,N-二曱基曱酰胺。這些溶劑可以單獨使用或使用它們中的兩種或更多種的混合物。至于將要使用的溶劑的量，可以使用能夠溶解所述混合物的量，特別是能夠制備所述混合物的i-5owty。溶液的量。所制備的溶液的粘度優(yōu)選為足夠允許分子間氫鍵形成并提供光滑表面的程度，其通常不高于10mPa's,優(yōu)選約為0.1-5mPa's?？捎糜诔ト軇┑姆椒ò諝飧稍铩饬鞲稍锖驼婵崭稍?。對于形成所述膜，能夠使用例如其中將通過從混合物中除去溶劑獲得的聚集體制成膜的方法，對于該方法可以使用各種涂覆方法如擠出涂覆、直接凹板涂覆(directgravurecoating)、反凹板涂覆(reversegravurecoating)、CAP涂覆和口才莫式涂覆。還可以通過涂覆機如浸涂機、刮棒涂覆機或旋轉(zhuǎn)涂覆機首先用所述溶液涂覆基礎膜，然后除去溶劑并形成膜。這樣獲得的膜具有雙折射。雙折射可以通過例如傾斜角或延遲(相位差)表示。此處通過參照圖9說明雙折射。三維主折光指數(shù)na、nb、nc在折射率橢球(indexellipsoid)22中定義，其示出了本發(fā)明的膜21的光學特性。由Z-軸和主折光指數(shù)nc形成的角定義為傾斜角。還定義了當從Z方向看時，在膜上描繪的垂直橢球(verticalellipsoid)24的長軸ny和短軸nx,并定義ny和nx的差與膜厚度d的乘積(ny-nx).d為延遲。延遲可以通過例如橢圓光度法測定。對于傾在+角的測定，可以4吏用例如這樣一種方法，其中光的入射角依賴性在延遲測定中測量，傾斜角由基于由于入射角依賴性導致的理想折射率橢球的延遲變化的計算的曲線擬合進行計算。延遲通常為大約5-700nm,優(yōu)選50-400nm。本發(fā)明的膜一般具有液晶特性，具體來說，它采取熱致型液晶(thermotropicliquidcrystal)的形式。當通過在分子中具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和質(zhì)子接受基團和/或質(zhì)子供予基團的化合物的分子間締合獲得的聚集體在取向膜上熔融時，所述聚集體通常變成各向同性狀態(tài)，并且在后續(xù)冷卻時，它有時呈向列相。在從各向異性狀態(tài)冷卻成向列相后獲得的所述膜具有反波長色散(reversewavelengthdispersion)特性。對于具有這種反波長色散特性的膜可以通過改變膜厚度任意地設定延遲。也就是說，由于延遲Re通過以下方程給出Re=d.An其中An是膜的折光指數(shù)各向異性，d是膜厚度，可以通過調(diào)節(jié)膜厚度d來調(diào)節(jié)延遲Re。本發(fā)明的膜，除了它作為光學補償膜的用途外，還發(fā)現(xiàn)有許多其它用途如抗反射膜、相位差膜和視角擴大膜。通過將其與具有其它光學特性的一個膜或多個膜組合，還能夠?qū)⑺米髌桨屣@示器件(FDP)的組件。特別地，它的用途包括通過使本發(fā)明的光學補償膜貼合偏光膜制造的橢圓偏光膜(ellipticalpolarizingfilm),和額外地使寬頻帶板與所述橢圓偏光膜接合的寬頻帶圓偏光板(wide-bandcircularpolarizingplate)。根據(jù)本發(fā)明的具有雙折射的膜發(fā)現(xiàn)了作為液晶顯示器件(LCD)和平板顯示器件如有機EL顯示器的構(gòu)件的有用應用。通常，所述液晶顯示器件包括電極、兩個其上形成有取向膜的透明基底，和容納在所述透明基底之間的液晶。通過施加穿過電極對的電壓驅(qū)動液晶分子以產(chǎn)生光學快門(shutter)效果。優(yōu)選偏光膜或偏光板與透明基底貼合。在本發(fā)明的一個實施方案中，將本發(fā)明的光學膜在液晶顯示器件中用作所述偏光膜或偏光板。所述顯示器件，例如有機EL顯示器件，包括透明基底、覆蓋所述透明基底的第一電極、第二電極、至少一個布置在第一和第二電極之間的發(fā)光層、和偏光板，優(yōu)選在與第一電極相對的一側(cè)上覆蓋透明基底的寬頻帶圓偏光板。在本發(fā)明的一個實施方案中，將本發(fā)明的光學膜用于有機EL顯示器件中的偏光板，優(yōu)選寬頻帶圓偏光板。所述第二電極通常由金、銀、鋁、鉑或包含此類金屬的合金制造。實施例參考本發(fā)明的實施方案，在下文中對本發(fā)明作進一步詳細描述，但本發(fā)明絕不被這些實施方案所限制。通過在120。C下攪拌10小時將2-(2-氯乙氧基)乙醇(1，0.18mol)、4誦羥基苯曱酸乙酯(2,0.12mol)和碳酸鉀(0.24mol)溶解在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，以獲得4-(2-(2-羥基乙氧基)-乙氧基)苯甲酸乙酯3,然后將其按一般方法曱苯磺酸化，以得到產(chǎn)率為56%的化合物4。然后通過攪拌2天將化合物4(36.7mmol)、2,5-羥基苯甲酸(18.4mmo1)和碳酸銫(55.1mmol)溶解在25。C的DMF中，以獲得化合物5,最后將該化合物堿水解，以獲得三苯甲酸衍生物6(從化合物4的產(chǎn)率61%)，其是具有OH基團和苯環(huán)的化合物，OH基團是質(zhì)子供予基團，而苯環(huán)為碟狀結(jié)構(gòu)。所獲得的衍生物的熔點為203°C。該三苯曱酸鹽衍生物6是在分子中具有3個羥基基團，并且具有苯環(huán)作為提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)的化合物。三苯曱酸衍生物6的力NMR(DMSO-d6，27°C,ppm)S為7.86(d,4ArH,H-5),7.16(s,1ArH,H-l),7.05(m,2ArH,H-2,H-3),7.01(d,4ArH,H-4),4.19-4.06(m,8H,-CH2CH2OAr),3.85-3.77(m,8H,-CH2CH2OAr)三苯曱酸衍生物6的"CNMR(DMSO-d6，27°C,ppm)S為167.2(-COOH),162.1,131.4,123.1,114,3(ArC,-C6H4C〇〇H),152.3,147.7,123.6,123.3,114.4,112.8(ArC,苯環(huán)的4和54立〉，69.0(-OCH2CH2OCH2CH20-),68.5,68,3,67,5(-OCH2CH2OAr)除使用3,4-羥基苯甲酸代替2,5-羥基苯曱酸外，實施與三苯甲酸衍生物的制備實施例1中描述的相同的步驟以獲得三苯曱酸衍生物7,從化合物4的產(chǎn)率為61%。熔點203°C。三苯曱酸衍生物7的HNMR(DMSO-d6,27°C,ppm)S為7.85(d,4ArH,H-4,J=8,4Hz),7.53(d,1ArH,H-l,J=8.5Hz),7.47(s,1Ar,H-3),7.06(d,1ArH,H-2,J-8.5Hz),6.97(D,4ArH,H-5,J=8.4Hz),4.14(m,8H,_CH2CH2OAr),3.82(m,8H,-CH2CH2OCH2CH2_)三苯甲酸衍生物7的"CNMR(DMSO-d6,27°C，ppm)S為167.2(-C00H),162.1,131,4,123,1,114.3(ArC,-C6H4COOH),152.3,147.7,123.6,123.3,114,4,112.8(ArC,苯環(huán)的4禾口54立),69.0(-OCH2CH2OCH2CH2〇一),68.5,68.3,67.5(-OCH2CH2OAr)18<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>在包含4.7g(16.5mmol)的4-癸酰氧基苯曱酸的容器內(nèi)部被氮氣置換后，將該苯甲酸溶解在氯仿中，然后加入1.9ml(22.5mmol)草酰氯和0.12ml(1.5mmol)N,N-二曱基曱酰胺，在室溫攪拌混合物2小時。將溶劑和過量的草酰氯減壓蒸掉后，再次將所述混合物溶解在氯仿中。將該溶液在攪拌下加入到包含1.5g(15.0mmol)4-羥基吡啶和15.0ml氯仿的容器中，然后以滴加的方式加入6.4ml(37.5mmol)二異丙基乙基胺，并在室溫下進一步攪拌混合物2小時。用水洗滌反應溶液，將溶劑蒸掉，將得到的粗產(chǎn)物通過硅膠柱分離和提純，獲得84.3g(11.5mmol)白色晶體形式的化合物8?；?-羥基吡啶的產(chǎn)率為77%。(8)化合物8的iHNMR(CDCl3,ppm)5為0,96(3H,t),1.29(14H,m),1.71(2H,m),3.94(2H,t),6.98(2H,m),7.27(2H,m),8.02(2H,m),8.66(2H,m)除使用4-壬氧基苯甲酸代替4-癸酰氧基苯甲酸外，通過采用與[在分子中具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和一個質(zhì)子接受基團的化合物8的制備實施例1]中實施的相同的步驟獲得化合物9。基于4-羥基吡咬的產(chǎn)率為99%?；衔?的^NMR(CDCl3，ppm)S為0,96(3H,t),L29(12H,ra),1,71(2H,m),3.94(2H,t),6.98(2H,m),7.27(2H,m),8.02(2H,m),8.66(2H,m)除使用4-己氧基苯曱酸代替4-癸酰氧基苯曱酸外，通過采用與[在分子中具有提供折光指數(shù)各向異性的偏振結(jié)構(gòu)和一個質(zhì)子接受基團的化合物7的制備實施例1]中實施的相同的步驟獲得化合物10?；?-羥基吡，定的產(chǎn)率為64%?；衔?0的^NMR(CDCl3,ppm)5為0.96(3H,t),1.29(10H,m),1.71(2H,m),3.94(2H,t),6.98(2H,ru),7.27(2H,m),8.02(2H,m),8.66(2H,m)21[膜生產(chǎn)實施例l]將乙烯醇涂覆在玻璃基底上，然后干燥并退火以形成100nm的膜，使該膜經(jīng)受摩擦以形成取向膜。接著，將化合物7和l,2-雙(4』比啶基)乙烯(AldrichCo.,Ltd.生產(chǎn)，熔點152。C)以2:3的摩爾比混合，將化合物8和l,2-雙(4-p比咬基)乙烯以l:5、1:3或1:1.5的摩爾比混合，以制備各N,N-二曱基乙酰胺溶液(23wt。/。)。將這些溶液的每一種旋轉(zhuǎn)涂覆在所述取向膜上，并在60。C干燥5分鐘以生產(chǎn)光學膜。當由處于正交尼科爾(crossednicols)狀態(tài)的偏光板(SUMICALANSR1862A,注冊商標，SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造)支撐所獲得的膜并旋轉(zhuǎn)時，注意到消光軸的存在，其證實該膜具有雙折射。所獲得的光學膜在585.6nm波長處在正面方向的相位差(Re)和傾斜角(卩)通過測試設備(COBRA-WR,OhjiMeasuringInstrumentsCo.,Ltd.制造)測定，所獲得的結(jié)果在表l中給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>作圖表示光學特性與1,2-雙(4-p比啶基)乙烯/化合物8摩爾比之間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)化合物8的混合量越增加，相位差變得越小(圖l),而傾斜角變得越大(圖2)。除了使用化合物9代替化合物8和選擇表2中給出的化合物9/l,2-雙(4-吡啶基)乙烯摩爾比以外，通過采用與膜生產(chǎn)實施例1中描述的相同的步驟生產(chǎn)光學膜。所獲得的膜在585.6nm波長處在正面方向的相位差(Re)和傾斜角(P)也以與[膜生產(chǎn)實施例1]中相同的方式測定，結(jié)果在表2中給出。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>作圖表示光學特性與l，2-雙(4-p比啶基)乙烯/化合物10摩爾比之間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)化合物10的混合量越增加，相位差變得越小(圖5),而傾斜角變得越大(圖6)?；谀どa(chǎn)實施例1-3的結(jié)果，繪出1，2-雙(4-p比啶基)乙烯與分子中具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和一個質(zhì)子接受基團的化合物(8、9或10)之比與所獲得的膜的相位差之間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)相位差具有隨著側(cè)鏈(R")中碳原子數(shù)的增加而變大的趨勢(圖7)和傾斜角具有隨著側(cè)鏈(R，，)中碳原子數(shù)的增加而減小的趨勢(圖8)。〈有機EL顯示器件生產(chǎn)實施例>根據(jù)以下步驟制造在圖ll中示出的有機電致發(fā)光元件。首先，在玻璃基底14的表面上形成銦錫氧化物(ITO)層作為電極15,其起到陽極的作用。然后在ITO層上形成空穴傳輸層16。特別地，將聚亞乙基二氧噻吩和聚苯乙烯磺酸鈉的混合物在室溫下旋轉(zhuǎn)涂覆在ITO層上。另外，在空穴傳輸層16的表面上形成發(fā)光層17。通過在室溫下旋轉(zhuǎn)涂覆THF溶液形成該發(fā)光層，所述THF溶液通過將Alq3混合到聚乙烯基呻唑中制備。將Al/Li(9:l)合金沉積在發(fā)光層17的表面上，以形成作為陰極的電極18。然后用聚酰亞胺19密封這些層，從而覆蓋玻璃基底14的表面、陽極15的側(cè)面、空穴傳輸層16的側(cè)面、發(fā)光層17的側(cè)面和陰4及18的表面和側(cè)面。另一方面，通過粘合劑介質(zhì)在玻璃基底ll的表面上提供l/4波片波片12,并進一步i^:粘合劑介質(zhì)在所述l/2波片12的表面上提供偏光膜11。所述波片是雙折射元件，當光通過所述波片時，其起到在S偏振光和P偏振光之間產(chǎn)生相位差的作用。將生產(chǎn)實施例1或2中生產(chǎn)的膜用作所述l/4波片，從而可確保良好的黑色顯示和綠光發(fā)射。工業(yè)實用性[0062J根據(jù)本發(fā)明，可以通過簡單的方法調(diào)節(jié)光學膜如抗反射(AR)膜、偏光膜、相位差膜和視角擴大膜的光學特牲。使取向膜經(jīng)受設計用來提供想要的光學特性的取向處理，所制造的光學膜能夠調(diào)整可聚合化合物的取向，并能夠通過簡單的方法調(diào)整想要的光學特性。而且，本發(fā)明的光學膜可以用于液晶顯示器件(LCD)和平板顯示器件如有機電致發(fā)光顯示器。權(quán)利要求1.一種光學膜，其中至少兩種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和具有質(zhì)子接受基團的化合物，通過分子間氫鍵與至少一種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和具有質(zhì)子供予基團的化合物締合，并且該光學膜具有雙折射。2.根據(jù)權(quán)利要求1的光學膜，其中具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和具有質(zhì)子接受基團的所述至少兩種化合物的其中一種，是分子中具有一個質(zhì)子接受基團的化合物，而所述至少兩種化合物中的另一種是分子中具有多于一個質(zhì)子接受基團的化合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的光學膜，其中構(gòu)成所述光學膜的化合物中包含的質(zhì)子接受基團的總數(shù)(HA),與構(gòu)成所述光學膜的化合物中的包含的質(zhì)子供予基團的總數(shù)(HD)之比(HA/HD)為3-7。4.根據(jù)權(quán)利要求l-3任意一項的光學膜，其中所述膜具有反波長色散性能。5.根據(jù)權(quán)利要求l-4任意一項的光學膜，其中所述膜具有液晶相。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5任意一項的光學膜，其中所述質(zhì)子接受基團是選自由叔氨基基團(三N)、羰基基團、和包含l-2個氮原子的5-或6-元雜環(huán)(其中所述雜環(huán)能夠被C廣d2烷基基團、d-Cu鏈烯基基團、C廣d2炔基基團、或者5-或6-元環(huán)取代，或者能夠與其它環(huán)稠合)組成的組的至少一種基團。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6任意一項的光學膜，其中所述質(zhì)子供予基團是選自由羥基基團、巰基基團、伯氨基基團(-NH2)和仲氨基基團(-NH-)組成的組的至少一種基團。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7任意一項的光學膜，其中所述提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)是棒狀結(jié)構(gòu)或碟狀結(jié)構(gòu)。9.根據(jù)權(quán)利要求l-8任意一項的光學膜，其是光學補償膜。10.平板顯示器件，包含權(quán)利要求l-9任意一項的膜。11.一種用于生產(chǎn)光學膜的方法，包括以下步驟將至少兩種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和具有質(zhì)子接受基團的化合物與至少一種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和具有質(zhì)子供予基團的化合物混合；和由所獲得的混合物在取向膜上形成膜。12.根據(jù)權(quán)利要求11的生產(chǎn)光學膜的方法，其中所述膜通過流延包含所述混合物的溶液和然后除去溶劑形成。全文摘要本發(fā)明提供一種光學膜，其能夠自由調(diào)節(jié)傾斜角，并能夠容易地生產(chǎn)而不需要同時調(diào)節(jié)聚合和混合，和提供生產(chǎn)該光學膜的方法。所述光學膜是具有雙折射的膜。通過至少兩種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和質(zhì)子接受基團的化合物，與至少一種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和質(zhì)子供予基團的化合物之間的分子間氫鍵經(jīng)締合生產(chǎn)所述膜。制造所述光學膜的方法包括將至少兩種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和質(zhì)子接受基團的化合物，與至少一種具有提供折光指數(shù)各向異性的結(jié)構(gòu)和質(zhì)子供予基團的化合物混合，并由該混合物在取向膜上形成膜。文檔編號G02B5/30GK101427162SQ20078001394公開日2009年5月6日申請日期2007年3月14日優(yōu)先權(quán)日2006年4月19日發(fā)明者加藤隆史,守山雅也,山原基裕,長谷川輝申請人:住友化學株式會社;國立大學法人東京大學