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光學(xué)膜、包含其的疊層光學(xué)膜和光學(xué)膜的制造方法與流程

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光學(xué)膜、包含其的疊層光學(xué)膜和光學(xué)膜的制造方法與制造工藝
本發(fā)明涉及用于光學(xué)用途、平板顯示器用途等的光學(xué)膜及其制造方法,更詳細(xì)而言,涉及例如通過(guò)熔融擠出成型得到的、面內(nèi)延遲Re小、厚度方向延遲Rth大的光學(xué)膜、及其制造方法。另外,本發(fā)明涉及將上述光學(xué)膜作為位相差膜疊層而成的疊層光學(xué)膜。
背景技術(shù)
:近年來(lái),在光學(xué)用途、液晶顯示器用途中,要求透明性優(yōu)異并且面內(nèi)延遲Re小的光學(xué)膜。VA模式的液晶單元的與畫(huà)面垂直的方向(厚度方向)的折射率大于面內(nèi)方向的折射率。因此,為了改善VA模式中的視野角,需要使具有厚度方向的折射率小于面內(nèi)方向的折射率的延遲的膜。為了得到如上所述的膜,提出了如下方法:通過(guò)溶液流涎對(duì)聚碳酸酯膜進(jìn)行制膜,以含有某種程度的溶劑的狀態(tài)進(jìn)行逐次雙軸拉伸,得到位相差膜(例如,專利文獻(xiàn)1)。作為其它的制膜方法,可以采用利用金屬?gòu)椥暂伒慕佑|輥成型得到面內(nèi)延遲小的膜的方法。專利文獻(xiàn)1所述的方法中,在制作薄的膜時(shí),出現(xiàn)不與接觸輥接觸的部分,難以得到外觀良好的膜。另外,通過(guò)利用上述的金屬?gòu)椥暂伒慕佑|輥成型,也難以制造面內(nèi)延遲充分小的膜。另外,隨著最近的液晶電視為代表的薄型顯示器市場(chǎng)的擴(kuò)大,以更低的價(jià)格得到更鮮明的畫(huà)像的要求提高。為了實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn),重要的是各種光學(xué)膜,位相差膜是其代表。最近,特別是色彩再現(xiàn)性的要求提高,并且,關(guān)于液晶表示裝置用的偏光板保護(hù)膜和位相差膜,要求其位相差因光的波長(zhǎng)引起的變化小。關(guān)于至今所利用的位相差膜作為固有雙折射值為正的聚合物膜,開(kāi)發(fā)了聚碳酸酯膜作為固有雙折射值為負(fù)的膜,開(kāi)發(fā)了用于光學(xué)的苯乙烯系的膜等(專利文獻(xiàn)2)。但是,在現(xiàn)有的膜中,對(duì)于由于延遲的波長(zhǎng)引起的變化并沒(méi)有充分考慮。另外,也沒(méi)有考慮設(shè)計(jì)時(shí)的厚度方向的延遲Rth。專利文獻(xiàn)3中,公開(kāi)了以提高液晶顯示裝置的畫(huà)質(zhì)為目的,在制作隨著波長(zhǎng)變長(zhǎng)其位相差值變大、即所謂逆波長(zhǎng)分散型的膜時(shí)使用疊層膜。即,一種疊層膜,將由含有聚苯醚和聚苯乙烯的1張的高分子混合膜構(gòu)成、具有在波長(zhǎng)400~700nm中的位相差值(面內(nèi)的延遲Re)為正的波長(zhǎng)帶域和位相差值為負(fù)的波長(zhǎng)帶域的位相差板,與在波長(zhǎng)400~700nm中的位相差值為正或負(fù)的例如聚碳酸酯制的位相差膜疊層來(lái)得到。但是,在專利文獻(xiàn)3中,也沒(méi)有考慮厚度方向延遲Rth。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2004-149639號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平3-24502號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2001-42121號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明所要解決的課題涉及光學(xué)膜的本發(fā)明的目的是實(shí)現(xiàn)面內(nèi)延遲Re低、厚度方向延遲Rth高的膜、及通過(guò)熔融流涎制膜法等制造這樣的膜的制造方法。另外,涉及疊層光學(xué)膜的本發(fā)明的課題在于,邊考慮作為厚度方向的延遲的Rth,邊使用上述光學(xué)膜,提供由于波長(zhǎng)引起的延遲的變化小、或低波長(zhǎng)中的延遲小的疊層光學(xué)膜。用于解決課題的方法本發(fā)明的發(fā)明人為了解決涉及光學(xué)膜的上述的課題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),能夠得到面內(nèi)延遲Re低、厚度方向延遲Rth高的膜,基于該見(jiàn)解,完成了本發(fā)明。即,根據(jù)本發(fā)明,提供以下的光學(xué)膜。(I)一種光學(xué)膜,其中,下述式(1)所表示的波長(zhǎng)550nm時(shí)的面內(nèi)延遲Re的絕對(duì)值為10nm以下,下述式(2)所表示的波長(zhǎng)550nm時(shí)的厚度方向的延遲Rth為40nm以上。Re=(Nx-Ny)×d(1)Rth=((Nx+Ny)/2-Nz)×d(2)(式(1)和(2)中,Nx表示膜的面方向中折射率最大的方向的折射率,Ny表示與Nx方向垂直的方向的折射率,Nz表示膜的厚度方向的折射率,d表示光學(xué)膜的厚度)。(II)如上述(I)所述的光學(xué)膜,其中,上述光學(xué)膜含有聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚苯醚系樹(shù)脂、纖維素酯系樹(shù)脂、降冰片烯系樹(shù)脂、環(huán)烯烴聚合物系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚苯乙烯系樹(shù)脂中的1種以上。(III)如上述(II)所述的光學(xué)膜,其中,上述光學(xué)膜含有選自聚碳酸酯樹(shù)脂、聚苯醚系樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂中的1種以上。(IV)由上述(I)~(III)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜形成的負(fù)C片。(V)上述(I)~(III)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜的制造方法,包括將作為上述光學(xué)膜的材料的熔融樹(shù)脂夾持于由金屬?gòu)椥暂仒?gòu)成的第一冷卻輥與由金屬非彈性輥構(gòu)成的第二冷卻輥之間進(jìn)行成型的工序。(VI)如上述(V)所述的光學(xué)膜的制造方法,其中,將作為上述光學(xué)膜的材料的熔融樹(shù)脂夾持于上述第一冷卻輥和第二冷卻輥進(jìn)行成型時(shí),夾住時(shí)的線壓為5~25kgf/cm,拉取速度為8~20m/分鐘,上述第一和第二輥的表面溫度(Tr)相對(duì)于上述樹(shù)脂的熱變形溫度(Th)為(Th-10℃)≤Tr≤(Th+20℃)。另外,本發(fā)明的發(fā)明人為了解決涉及疊層膜的上述的課題,進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)將由含有固有雙折射值為正的樹(shù)脂A和固有雙折射值為負(fù)的樹(shù)脂B的樹(shù)脂組合物P形成的光學(xué)膜與面內(nèi)延遲低且厚度方向的延遲高的膜疊層,能夠得到由于視野角引起的位相差變化少的位相差板,并且能夠提高生產(chǎn)率,基于該見(jiàn)解,完成了本發(fā)明。此外,上述光學(xué)膜的固有雙折射值為負(fù)的樹(shù)脂B例如為聚苯乙烯樹(shù)脂,上述光學(xué)膜中,優(yōu)選波長(zhǎng)450nm的光在入射角0°時(shí)的延遲R450、波長(zhǎng)550nm的光在入射角0°時(shí)的延遲R550、和波長(zhǎng)650nm的光在入射角0°時(shí)的延遲R650為R450<R550<R650,且在波長(zhǎng)400~700nm的全域中的厚度方向的延遲Rth為負(fù)的值。即,根據(jù)本發(fā)明,提供以下的疊層光學(xué)膜。(VII)一種疊層光學(xué)膜,其將第一光學(xué)膜和第二光學(xué)膜疊層而成,上述第一光學(xué)膜由含有固有雙折射值為正的樹(shù)脂A和固有雙折射值為負(fù)的樹(shù)脂B的樹(shù)脂組合物P形成,上述第二光學(xué)膜為上述(I)~(III)中任一項(xiàng)所述的光學(xué)膜,其中,(i)波長(zhǎng)450nm時(shí)的面內(nèi)延遲R450(nm)的值、波長(zhǎng)550nm時(shí)的面內(nèi)延遲R550(nm)的值和波長(zhǎng)650nm時(shí)的面內(nèi)延遲R650(nm)的值滿足R450<R550<R650的關(guān)系,(ii)厚度方向延遲Rth為-30nm以上、80nm以下。(VIII)如上述(VII)所述的疊層光學(xué)膜,其中,上述第二光學(xué)膜的厚度方向延遲Rth為70nm以上200nm以下。(IX)如上述(VII)或(VIII)所述的疊層光學(xué)膜,其中,上述固有雙折射值為正的樹(shù)脂A是聚苯醚樹(shù)脂。(X)如上述(VII)~(IX)中任一項(xiàng)所述的疊層光學(xué)膜,其中,上述固有雙折射值為負(fù)的樹(shù)脂B是聚苯乙烯樹(shù)脂。(XI)如上述(VII)~(X)中任一項(xiàng)所述的疊層光學(xué)膜,其中,上述樹(shù)脂組合物P中,上述樹(shù)脂A與上述樹(shù)脂B的重量比為樹(shù)脂A/樹(shù)脂B=1/9~3/7。(XII)如上述(VII)~(XI)中任一項(xiàng)所述的疊層光學(xué)膜,其中,上述第一光學(xué)膜為由上述樹(shù)脂組合物P形成的拉伸膜。(XIII)如上述(VII)~(XII)中任一項(xiàng)所述的疊層光學(xué)膜,其中,延遲R450的值為100~125nm,延遲R550的值為125~145nm,延遲R650的值為130~150nm。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明,能夠低價(jià)且容易地制造面內(nèi)延遲Re低、厚度方向延遲Rth高的膜,利用制得的光學(xué)膜,能夠補(bǔ)償將VA模式液晶、其它位相差膜組合時(shí)的視野角。另外,根據(jù)本發(fā)明,得到由于波長(zhǎng)引起的延遲的變化小、或低波長(zhǎng)中的延遲變小的疊層光學(xué)膜,因此,能夠提供在以液晶電視為代表的薄型顯示器的制品的市場(chǎng)中有用的疊層光學(xué)膜。附圖說(shuō)明圖1是表示光學(xué)膜的制造裝置的一例的圖。圖2是表示在金屬?gòu)椥暂伵c非彈性的金屬輥之間對(duì)熔融的樹(shù)脂材料進(jìn)行加壓的狀態(tài)的圖。圖3是比較例1和2中使用的制造裝置的概略圖。具體實(shí)施方式以下,對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明涉及含有聚碳酸酯等的熱塑性樹(shù)脂、面內(nèi)延遲Re低、厚度方向延遲Rth高的光學(xué)膜、以及通過(guò)熔融流延制膜法等制造這樣的光學(xué)膜的制造方法。其中,熔融流延制膜法是指通過(guò)將含有聚碳酸酯等的熱塑性樹(shù)脂的組合物加熱到顯示流動(dòng)性的溫度進(jìn)行熔融,將該具有流動(dòng)性的熔融物流延為膜狀并冷卻固化,由此得到光學(xué)膜的方法。圖1是表示用于實(shí)施本發(fā)明的光學(xué)膜的制造裝置的一例的圖。圖1所示的光學(xué)膜的制造裝置1具備擠出機(jī)2、流延模3、主輥5、接觸輥4、冷卻輥6、剝離輥7、拉取輥8和卷取裝置9。本實(shí)施方式中,混合含有聚碳酸酯等的熱塑性樹(shù)脂的膜材料之后,使用擠出機(jī)2,將含有熱塑性樹(shù)脂的熔融物從流延模3擠出為膜狀,將擠出的膜狀熔融物21夾壓在是金屬非彈性輥的主輥5與是金屬?gòu)椥暂伒慕佑|輥4之間。此后,與1根冷卻輥6依次外接并冷卻固化、剝離的膜22由卷取裝置9卷取。本發(fā)明中使用的熱塑性樹(shù)脂只要能夠通過(guò)熔融流延制膜法進(jìn)行制膜即可,沒(méi)有特別限定。例如,可以列舉聚碳酸酯、含脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚合物、聚乙烯醇、聚酰胺、聚酰亞胺、纖維素酯等。其中,聚碳酸酯由于成型性和加工性良好,故而優(yōu)選。以下,列舉作為熱塑性樹(shù)脂使用聚碳酸酯的情況為例,進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,但是本發(fā)明不受其限定。本發(fā)明中,將材料直接或者混合之后,可以使用擠出機(jī)2進(jìn)行直接熔融進(jìn)行制膜,也可以暫時(shí)將膜構(gòu)成材料粒料化之后,將該粒料在擠出機(jī)2中熔融進(jìn)行制膜。另外,膜構(gòu)成材料含有熔點(diǎn)不同的多種材料時(shí),也能夠以只有熔點(diǎn)低的材料熔融的溫度暫時(shí)制作所謂醪糟湯圓狀的半熔融物,將半熔融物加入擠出機(jī)2進(jìn)行制膜。在膜構(gòu)成材料含有容易熱分解的材料時(shí),為了減少熔融次數(shù),優(yōu)選不制作粒料而直接制膜的方法、或如上所述的制作醪糟湯圓狀的半熔融物之后進(jìn)行制膜的方法。(擠出工序)擠出工序是使用擠出機(jī)2,將含有熱塑性樹(shù)脂的熔融物從流延模3擠出為膜狀的工序。關(guān)于擠出機(jī)2,能夠使用能夠在市場(chǎng)購(gòu)入的各種擠出機(jī),其中,優(yōu)選熔融混煉擠出機(jī)??梢允菃温輻U擠出機(jī)也可以是雙螺桿擠出機(jī)。關(guān)于擠出機(jī)2內(nèi)的膜構(gòu)成材料的熔融溫度,根據(jù)膜構(gòu)成材料的粘度、排出量、制造的膜的厚度等,優(yōu)選的條件不同,一般而言,相對(duì)于膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg,優(yōu)選設(shè)定為T(mén)g以上、Tg+170℃以下。擠出時(shí)的熔融粘度為10~100000Poise、優(yōu)選為100~10000Poise。另外,優(yōu)選在擠出機(jī)2內(nèi)的膜構(gòu)成材料的滯留時(shí)間短,例如,優(yōu)選設(shè)定為5分鐘以內(nèi)。另外,優(yōu)選擠出機(jī)2的內(nèi)部通過(guò)以氮?dú)饣驓宓炔换顫姎怏w置換或者減壓,降低氧的濃度。從擠出機(jī)2排出的熔融物提供給流延模3,從流延模3擠出為膜狀。夾壓膜22是通過(guò)將從圖1所示的光學(xué)膜的制造裝置1的流延模3擠出得到的膜狀熔融物21用接觸輥4和主輥5進(jìn)行夾壓,利用冷卻輥6直接冷卻來(lái)得到。但是,以數(shù)mm~10mm程度的周期存在波動(dòng)大的凹凸時(shí),有時(shí)與接觸輥等不能充分接觸,或者即使接觸也無(wú)法充分矯正凹凸。這樣,由于沒(méi)有矯正而殘留的凹凸,在夾壓時(shí)的壓力產(chǎn)生分布,導(dǎo)致所得到的光學(xué)膜的延遲變得不均一,殘留有分布。因此,優(yōu)選膜狀熔融物21在測(cè)定夾壓區(qū)域的寬度方向每10mm的位置的厚度時(shí),相鄰的兩個(gè)位置的厚度的差的最大值為2μm以下。通過(guò)這樣設(shè)定,能夠進(jìn)一步提高制造的光學(xué)膜的延遲的均一性。(光學(xué)膜)本發(fā)明的光學(xué)膜滿足下述條件。數(shù)學(xué)式(1)所表示的面內(nèi)延遲Re的絕對(duì)值為10nm以下,數(shù)學(xué)式(2)所表示的厚度方向的延遲Rth為40nm以上。Re=(Nx-Ny)×d(1)Rth=((Nx+Ny)/2-Nz)×d(2)其中,面內(nèi)延遲Re和厚度方向的延遲Rth的上述值例如為波長(zhǎng)550nm時(shí)的值。厚度方向的延遲Rth優(yōu)選為70nm以上、200nm以下。并且,面內(nèi)延遲Re的絕對(duì)值優(yōu)選為5nm以下。本發(fā)明的光學(xué)膜通過(guò)滿足上述條件,具有能夠在用于VA模式液晶畫(huà)面等的液晶、厚度方向折射率Nz高且Rth為負(fù)的其它光學(xué)膜的視野角補(bǔ)償中合適地使用的優(yōu)點(diǎn)。作為構(gòu)成本發(fā)明的光學(xué)膜的材料,優(yōu)選為選自聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚苯醚系樹(shù)脂、纖維素酯系樹(shù)脂、降冰片烯系樹(shù)脂、環(huán)烯烴聚合物系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂、聚酰胺系樹(shù)脂、聚苯乙烯系樹(shù)脂中的一種以上。<聚碳酸酯系樹(shù)脂>作為聚碳酸酯系樹(shù)脂,例如,可以合適地使用耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、透明性等優(yōu)異的芳香族聚碳酸酯系樹(shù)脂。作為芳香族聚碳酸酯系樹(shù)脂,例如,可以列舉將二羥基化合物與碳酸酯前體通過(guò)界面聚合法、熔融酯交換法進(jìn)行反應(yīng)得到的樹(shù)脂、將碳酸酯預(yù)聚物通過(guò)固相酯交換法聚合得到的樹(shù)脂、通過(guò)環(huán)狀碳酸酯化合物的開(kāi)環(huán)聚合法聚合得到的樹(shù)脂等。作為二羥基化合物,例如,可以列舉氫醌、間苯二酚、4,4’-二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二溴)苯基}丙烷、2,2-雙{(3-異丙基-4-羥基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷(通稱雙酚Z)、1,1-雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、9,9-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}芴、α,α’-雙(4-羥基苯基)-鄰二異丙基苯、α,α’-雙(4-羥基苯基)-間二異丙基苯、α,α’-雙(4-羥基苯基)-對(duì)二異丙基苯、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷、4,4’-二羥基二苯砜、4,4’-二羥基二苯亞砜、4,4’-二羥基二苯硫醚、4,4’-二羥基二苯酮、4,4’-二羥基二苯醚和4,4’-二羥基二苯酯等,這些能夠單獨(dú)使用或者混合2種以上使用。其中,優(yōu)選單獨(dú)使用或使用2種以上選自雙酚A、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷和α,α’-雙(4-羥基苯基)-間二異丙基苯的二價(jià)酚,特別優(yōu)選單獨(dú)使用雙酚A、或1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷與選自雙酚A、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷和α,α’-雙(4-羥基苯基)-間二異丙基苯中的1種以上的二價(jià)酚的并用。作為碳酸酯前體,例如,可以使用碳酰鹵化物、碳酸酯或鹵代甲酸酯等,具體而言可以列舉碳酰氯、二苯基碳酸酯或二價(jià)酚的二鹵甲酸酯等。<聚苯醚系樹(shù)脂>作為本發(fā)明中使用的聚苯醚樹(shù)脂,能夠使用將如下所示的通式[1]作為重復(fù)單元、結(jié)構(gòu)單元含有通式[1]的[a]和[b]的均聚物或共聚物。(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R6為碳原子數(shù)1~4的烷基、芳基、鹵素、氫等一價(jià)殘基,R5、R6不同時(shí)為氫)作為聚苯醚樹(shù)脂的均聚物的具體例,可以列舉聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亞苯基)醚、聚(2,6-二苯基-1,4-苯醚)、聚(2-甲基-6-苯基-1,4-苯醚)、聚(2,6-二氯-1,4-苯醚)、聚(2,6-二乙基-1,4-亞苯基)醚、聚(2-乙基-6-正丙基-1,4-亞苯基)醚、聚(2,6-二正丙基-1,4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-正丁基-1,4-亞苯基)醚、聚(2-乙基-6-異丙基-1,4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-氯乙基-1,4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-羥基乙基-1,4-亞苯基)醚等的均聚物。特別最優(yōu)選使用聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基)醚。聚苯醚共聚物包括2,6-二甲基苯酚與2,3,6-三甲基苯酚的共聚物、或2,6-二甲基苯酚與鄰甲酚的共聚物、或2,3,6-三甲基苯酚與鄰甲酚的共聚物等、以聚苯醚結(jié)構(gòu)為主體得到的聚苯醚共聚物。對(duì)于聚苯醚樹(shù)脂,為了改善流動(dòng)性、成型加工性,一般通過(guò)與聚苯乙烯系樹(shù)脂摻混,作為改性聚苯醚使用。兩種樹(shù)脂的配合比例為聚苯醚系樹(shù)脂10~60重量%和聚苯乙烯系樹(shù)脂40~90重量%,優(yōu)選為聚苯醚系樹(shù)脂30~50重量%和聚苯乙烯系樹(shù)脂50~70重量%。<纖維素酯系樹(shù)脂>作為纖維素酯樹(shù)脂的例子,可以列舉三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁基纖維素、乙酸丙酸纖維素、硝化纖維素。<環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂>環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂只要是在分子鏈中含有環(huán)狀烯烴成分的高分子即可,能夠使用環(huán)狀烯烴的均聚物(也稱為COP)、環(huán)狀烯烴與α-烯烴的共聚物(也稱為COC)。該環(huán)狀聚烯烴系樹(shù)脂能夠從各種市售品之中適當(dāng)選擇使用,作為這樣的市售品,例如,可以列舉TOPAS(商品名、Polyplastics公司制)、APEL(商品名、三井化學(xué)公司制)、ZEONEX(商品名、日本Zeon公司制)、ZEONOR(商品名、日本Zeon公司制)、ARTON(商品名、JSR公司制)等。<聚酯系樹(shù)脂>作為聚酯系樹(shù)脂,例如,可以列舉聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)萘二甲酸乙二醇酯等,可以列舉結(jié)晶性聚酯或非晶性聚酯,從透明性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選非晶性的聚酯系樹(shù)脂。聚酯系樹(shù)脂能夠有包含結(jié)晶性聚酯和非晶性聚酯的聚酯系樹(shù)脂組合物構(gòu)成。聚酯系樹(shù)脂是指將二元酸與多元醇縮聚而制造的聚酯系樹(shù)脂。作為二元酸,例如,可以列舉對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等的芳香族二羧酸和己二酸等的脂肪族二羧酸等。另外,作為多元醇,例如,可以列舉乙二醇、1,4-丁二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、戊乙二醇、2,2-二甲基三亞甲基二醇、己二醇、新戊二醇等的二元醇。上述的二元酸和多元醇可以以任意的組合使用。具體而言,可以列舉對(duì)苯二甲酸/乙二醇共聚物、對(duì)苯二甲酸/乙二醇/1,4-環(huán)己烷二甲醇三元共聚物、2,6-萘二羧酸/乙二醇共聚物和/或?qū)Ρ蕉姿?1,4-丁二醇共聚物等。作為結(jié)晶性聚酯,例如,可以列舉作為商品名“Vylon”(東洋紡織株式會(huì)社制)市售的樹(shù)脂等。作為非晶性聚酯,例如,可以列舉非晶性聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(所謂APET)、對(duì)苯二甲酸/乙二醇/1,4-環(huán)己烷二甲醇三元共聚物(例;商品名“PETG”(EastmanChemical株式會(huì)社制))等。<聚酰胺系樹(shù)脂>本發(fā)明中使用的聚酰胺樹(shù)脂是指由具有酰胺鍵的高分子形成的樹(shù)脂,是以氨基酸、內(nèi)酰胺或者二胺和二羧酸為主要原料的樹(shù)脂。作為該原料的代表例,可以列舉6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、對(duì)氨基甲基苯甲酸等的氨基酸、ε-己內(nèi)酰胺、ω-月桂內(nèi)酰胺等的內(nèi)酰胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-/2,4,4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、間苯二甲胺、對(duì)苯二甲胺、1,3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1,4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷、2,2-雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、雙(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的二胺、和己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2-氯對(duì)苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉、六氫對(duì)苯二甲酸、六氫間苯二甲酸等的脂肪族、脂環(huán)族、芳香族的二羧酸,本發(fā)明中,能夠?qū)倪@些原料得到的聚酰胺均聚物或共聚物分別單獨(dú)或以混合物的形態(tài)使用。<聚苯乙烯系樹(shù)脂>本發(fā)明中,苯乙烯系樹(shù)脂是指至少含有苯乙烯系單體作為單體成分的聚合物。這里,苯乙烯系單體是指在其結(jié)構(gòu)中具有苯乙烯骨架的單體。作為苯乙烯系單體的具體例,除了苯乙烯以外,還可以列舉鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯等的核烷基取代苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲基-對(duì)甲基苯乙烯等的α-烷基取代苯乙烯等的乙烯基芳香族化合物單體等,代表性單體為苯乙烯。苯乙烯系樹(shù)脂可以是其它單體成分與苯乙烯系單體成分共聚得到的樹(shù)脂。作為能夠共聚的單體,可以列舉甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸甲基苯酯、甲基丙烯酸異丙酯等的甲基丙烯酸烷基酯;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯等的丙烯酸烷基酯等的不飽和羧酸烷基酯單體;甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、肉桂酸等不飽和羧酸單體;馬來(lái)酸酐、衣康酸酐、乙基馬來(lái)酸、甲基衣康酸、氯代馬來(lái)酸等的酸酐的不飽和二羧酸酐單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈單體;1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等的共軛二烯等,這些也可以2種以上進(jìn)行共聚。這樣的其它單體成分相對(duì)于苯乙烯系單體成分的共聚比例優(yōu)選為50質(zhì)量%以下。作為苯乙烯系樹(shù)脂,也能夠并用組成、分子量等不同的多種苯乙烯系樹(shù)脂。苯乙烯系樹(shù)脂能夠通過(guò)公知的陰離子、整體、懸濁、乳化或溶液聚合方法得到。這些樹(shù)脂中,能夠根據(jù)需要添加配合劑。添加的配合劑沒(méi)有特別限定,例如,能夠列舉滑劑、無(wú)機(jī)微粒、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等的穩(wěn)定劑、增塑劑、染料或顏料等的著色劑、抗靜電劑等。配合劑的量能夠在不損及本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適當(dāng)確定。作為配合劑,從能夠提高可撓性和耐候性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選添加滑劑和紫外線吸收劑。配合劑的添加量例如能夠設(shè)定為使得到的光學(xué)膜的全光線透過(guò)率能夠維持在90%以上且霧度能夠維持在0.2%左右的范圍。作為滑劑,可以列舉二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鍶等的無(wú)機(jī)顆粒、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素等的有機(jī)顆粒。本發(fā)明中,作為滑劑優(yōu)選為有機(jī)顆粒。作為紫外線吸收劑,可以列舉氧代苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、丙烯腈系紫外線吸收劑、三嗪系化合物、鎳絡(luò)合鹽系化合物、無(wú)機(jī)粉體等。作為合適的紫外線吸收劑,可以列舉2,2’-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2,4-二叔丁基-6-(5-氯代苯并三唑-2-基)苯酚、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基苯甲酮,作為特別合適的紫外線吸收劑,可以列舉2,2’-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚。<光學(xué)膜的制造方法>本發(fā)明中,優(yōu)選進(jìn)行擠出熔融狀態(tài)的樹(shù)脂組合物,夾持于2根冷卻輥進(jìn)行冷卻的工藝。作為冷卻輥,可以列舉在外周部具備金屬制薄膜的彈性輥(以下,有時(shí)稱為金屬?gòu)椥暂仭?、金屬輥等,本發(fā)明中,重要的是使冷卻輥之中至少一個(gè)冷卻輥為金屬?gòu)椥暂?。冷卻輥全部為金屬輥構(gòu)成時(shí),由于在夾入冷卻輥的膜狀物蓄積變形,難以使所得到的膜的面內(nèi)延遲為10nm以下。另一方面,通過(guò)使冷卻輥之中至少一個(gè)冷卻輥為金屬?gòu)椥暂?,抑制在夾入冷卻輥的膜狀物蓄積這樣的變形,通過(guò)調(diào)整拉取速度,能夠可靠地使面內(nèi)延遲為10nm以下。輥結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定,只要冷卻輥之中一個(gè)為金屬?gòu)椥暂伡纯?,也可以兩個(gè)全部為金屬?gòu)椥暂?。特別優(yōu)選為金屬?gòu)椥暂伜蛣傮w輥(金屬非彈性輥)的輥結(jié)構(gòu)。金屬?gòu)椥暂伬绨ù笾聻閳A柱狀的設(shè)置為可自由旋轉(zhuǎn)的軸輥、配置為覆蓋該軸輥的外周面、與膜狀物的圓筒形的金屬制薄膜、和封入這些軸輥和金屬制薄膜之間流體,利用流體,金屬?gòu)椥暂侊@示彈性。軸輥沒(méi)有特別限定,例如,可以由不銹鋼構(gòu)成。金屬制薄膜例如由不銹鋼構(gòu)成,優(yōu)選其厚度為2~5mm左右。金屬制薄膜優(yōu)選具有彎曲性和可撓性等,優(yōu)選為沒(méi)有熔接部的無(wú)接縫構(gòu)造。具備這樣的金屬制薄膜的金屬?gòu)椥暂伒哪途眯詢?yōu)異,并且將金屬制薄膜鏡面化,則能夠與通常的鏡面輥同樣操作,對(duì)金屬制薄膜賦予圖案和凹凸,則形成能夠轉(zhuǎn)印其形狀的輥,因此,使用方便。作為使用的鏡面金屬?gòu)椥暂?,例如,能夠列舉日立造船株式會(huì)社制的UF輥。關(guān)于冷卻輥的大小,通常,優(yōu)選外徑為200~1000mm左右。關(guān)于冷卻輥的表面溫度(Tr),相對(duì)于膜狀物的熱變形溫度(Th),在(Th-20℃)≤Tr≤(Th+20℃)、優(yōu)選為(Th-10℃)≤Tr≤(Th+20℃)或(Th-15℃)≤Tr≤(Th+10℃)、更優(yōu)選為(Th-10℃)≤Tr≤(Th+5℃)的范圍。表面溫度(Tr)低于(Th-20℃)時(shí),通過(guò)將膜狀物急劇冷卻得到的膜狀物存在容易殘留變形的擔(dān)心,表面溫度(Tr)高于(Th+20℃)時(shí),有時(shí)膜狀物的冷卻不充分,膜狀物密合于冷卻輥被卷取。膜由拉取輥拉取并卷取。拉取輥的拉取速度優(yōu)選為8~20m/分鐘、進(jìn)一步優(yōu)選為10~18m/分鐘、特別優(yōu)選為12~16m/分鐘。片材狀的熔融熱塑性樹(shù)脂材料由2根冷卻輥的中央部受到的線壓通常為5~25kgf/cm,優(yōu)選為10~20kgf/cm,更優(yōu)選為12~18kgf/cm。線壓小于5kgf/cm時(shí),擠壓熔融熱塑性樹(shù)脂材料的表面,用于形成對(duì)于形成良好的面來(lái)說(shuō)不充分的壓力,存在得不到厚度精度高的良好的面的熱塑性樹(shù)脂膜的擔(dān)心。另一方面,線壓大于25kgf/cm時(shí),由于施加于熔融熱塑性樹(shù)脂材料的剪切力變大,熔融熱塑性樹(shù)脂材料的取向性提高,存在所得到的光學(xué)膜的雙折射率變高的擔(dān)心。另外,圖1所示的一個(gè)冷卻輥4為金屬?gòu)椥暂?、另一個(gè)冷卻輥5為實(shí)質(zhì)上沒(méi)有彈性的金屬輥(金屬非彈性輥)時(shí),在金屬?gòu)椥暂伵c金屬輥之間夾入熔融熱塑性樹(shù)脂材料21,能夠?qū)θ廴跓崴苄詷?shù)脂材料21在寬度方向均勻地加壓。即,如圖2所示,金屬?gòu)椥暂?隔著熔融熱塑性樹(shù)脂材料21、沿金屬輥5的外周面彈性變形為凹狀,金屬?gòu)椥暂?與金屬輥5隔著熔融熱塑性樹(shù)脂材料21以固定的接觸長(zhǎng)度L接觸(其中,長(zhǎng)度L實(shí)際上為沿著輥的彎曲的曲線長(zhǎng)度,但是為了方便,如圖2所示,熔融熱塑性樹(shù)脂材料21以?shī)A入輥和輥之間的點(diǎn)與從輥脫離的點(diǎn)的直線距離表示)。由此,金屬?gòu)椥暂伜徒饘佥佇纬蔀橄鄬?duì)于熔融熱塑性樹(shù)脂材料21以面接觸壓粘,夾入這些輥間的熔融熱塑性樹(shù)脂材料一邊被均勻加壓為面狀一邊被膜化。這樣操作進(jìn)行膜化時(shí),能夠?qū)λ玫降墓鈱W(xué)膜賦予高的厚度精度,還能夠抑制在光學(xué)膜內(nèi)的變形殘留。如上所述,通過(guò)組合金屬輥與金屬?gòu)椥暂?,能夠得到降低了延遲值的光學(xué)膜。即,將熔融樹(shù)脂夾持于金屬輥與金屬?gòu)椥暂佒g時(shí),金屬?gòu)椥暂伕糁廴跇?shù)脂沿金屬輥的外周面彈性變形為凹狀,金屬?gòu)椥暂伵c金屬輥隔著熔融樹(shù)脂以規(guī)定的接觸長(zhǎng)度接觸。由此,金屬輥與金屬?gòu)椥暂佇纬蔀橄鄬?duì)于熔融樹(shù)脂以面接觸壓粘,夾持于這些輥間的熔融樹(shù)脂邊被均勻加壓為面狀邊進(jìn)行制膜。其結(jié)果,得到了制膜時(shí)的變形降低、延遲值降低了的樹(shù)脂板。擠出機(jī)中,可以適當(dāng)設(shè)置用于將熱塑性樹(shù)脂材料中比較大的異物等過(guò)濾除去的篩網(wǎng);用于將熱塑性樹(shù)脂材料中比較小的異物、凝膠等濾過(guò)除去的聚合物過(guò)濾器;用于將擠出的樹(shù)脂量穩(wěn)定定量的齒輪泵等。本發(fā)明的光學(xué)膜能夠作為負(fù)C片(negativeC-plate)合適地使用。本申請(qǐng)說(shuō)明書(shū)中,將具有Nx≒Ny>Nz或Nx≒Ny<Nz的折射率的膜稱為C片(C-plate)。C片的平面在光學(xué)上是均一的,因此,來(lái)自正面的偏光不發(fā)生變化。正C片(positiveC-plate)是指在膜的面方向折射率最大的方向的折射率(Nx)、在膜的面方向中與Nx方向垂直的方向的折射率(Ny)、厚度方向的折射率(Nz)滿足Nx≒Ny<Nz的關(guān)系的。負(fù)C片是指在膜的面方向折射率最大的方向的折射率(Nx)、在膜的面方向中與Nx方向垂直的方向的折射率(Ny)、厚度方向的折射率(Nz)滿足Nx≒Ny>Nz的關(guān)系。另一方面,上述C片的面內(nèi)的位相差值Re只要是可以得到本發(fā)明的作用效果的范圍即可,不需要一定為0nm,優(yōu)選為10nm(更優(yōu)選為5nm)以下。超過(guò)10nm時(shí),有時(shí)正面對(duì)比度降低。[實(shí)施例1]使用粘均分子量為14000~17000的是雙酚A聚碳酸酯的IUPIRONH4000,通過(guò)熔融擠出法,根據(jù)圖1,介由T模以成型溫度270℃成型厚度100μm的透明聚碳酸酯膜,并且將其以約260℃提供給包括直徑300mm的金屬?gòu)椥暂伜椭睆?00mm的金屬輥、輥間間隔設(shè)為100μm的135℃的輥間,使其通過(guò)冷卻,得到厚度100μm的膜。其中,此時(shí),熔融的聚碳酸酯樹(shù)脂由2根冷卻輥的中央部受到的線壓為15kgf/cm,拉取速度為14.5m/分鐘。并且,聚碳酸酯樹(shù)脂的熱變形溫度(Th)為124℃,因此,與輥的表面溫度(Tr)之間的差為11℃。[比較例1]除了不使用金屬?gòu)椥暂?以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到厚度100μm的膜(參照?qǐng)D3)。[比較例2]代替粘均分子量為14000~17000的是雙酚A聚碳酸酯的IUPIRONH4000,使用粘均分子量27,500的是雙酚A聚碳酸酯的IUPIRONE2000,不使用金屬?gòu)椥暂?,除此以外,與實(shí)施例1同樣操作,得到厚度100μm的膜(參照?qǐng)D3)。[評(píng)價(jià)試驗(yàn)]對(duì)上述實(shí)施例1、和比較例1、2中得到的膜研究了下述的特性。[位相差]以正面方向和慢軸為旋轉(zhuǎn)中心,每5°、調(diào)查其在傾斜角度±50度的,波長(zhǎng)550nm時(shí)的位相差,測(cè)定Rth(大塚電子株式會(huì)社制位相差膜·光學(xué)材料檢測(cè)裝置RETS100)。在下表表示上述的結(jié)果。[表1]厚度(μm)NxNyNzRe(nm)Rth(nm)實(shí)施例11001.587371.587281.586359.197.5比較例11041.587201.587001.5868021.231.2比較例21071.587151.586971.5868819.319.3實(shí)施例1的光學(xué)膜的面內(nèi)延遲Re低,與比較例1和比較例2相比,確認(rèn)了厚度方向延遲Rth高,作為負(fù)C片具有充分的特性。作為其主要的理由,可以列舉:與以金屬?gòu)椥暂伜徒饘佥亴⒕厶妓狨?shù)脂夾壓的實(shí)施例1不同,比較例1和比較例2中,不用輥夾壓聚碳酸酯樹(shù)脂,而是使用單個(gè)冷卻輥使其固化。這樣,確認(rèn)了通過(guò)上述的實(shí)施例1的熔融流涎制膜法能夠制造具有優(yōu)異的性狀的光學(xué)膜。其次,對(duì)本發(fā)明的疊層光學(xué)膜進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的疊層光學(xué)膜是將第一光學(xué)膜和用上述的實(shí)施例進(jìn)行了說(shuō)明光學(xué)膜(第二光學(xué)膜)疊層而成的,其中,第一光學(xué)膜由含有固有雙折射值為正的樹(shù)脂A和固有雙折射值為負(fù)的樹(shù)脂B的樹(shù)脂組合物P形成,固有雙折射值為負(fù)的樹(shù)脂B例如為聚苯乙烯樹(shù)脂。(第一光學(xué)膜)作為固有雙折射值為正的樹(shù)脂A,可以列舉聚乙烯、聚丙烯等的烯烴樹(shù)脂;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯樹(shù)脂;聚苯硫醚等的聚芳硫醚樹(shù)脂;聚乙烯醇樹(shù)脂、聚碳酸酯樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂、纖維素酯樹(shù)脂、聚醚砜樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚芳砜樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂、降冰片烯樹(shù)脂、棒狀液晶聚合物、聚苯醚樹(shù)脂等的聚亞芳醚樹(shù)脂等。這些可以一種單獨(dú)使用或組合兩種以上使用。本發(fā)明中,這些之中,從位相差表現(xiàn)性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選聚碳酸酯樹(shù)脂、降冰片烯樹(shù)脂、和聚苯醚樹(shù)脂,特別優(yōu)選聚苯醚樹(shù)脂。另外,作為聚苯醚樹(shù)脂,能夠使用在主鏈中具有聚苯醚骨架的公知聚苯醚樹(shù)脂,特別優(yōu)選使用與聚苯乙烯樹(shù)脂的相容性高的聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚)。作為固有雙折射值為負(fù)的樹(shù)脂B,能夠使用苯乙烯或取代苯乙烯的均聚物或共聚物。作為取代苯乙烯,例如,能夠列舉甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯等的烷基苯乙烯;氯代苯乙烯等的鹵化苯乙烯;氯甲基苯乙烯等的鹵素取代烷基苯乙烯;甲氧基苯乙烯等的烷氧基苯乙烯等,優(yōu)選不具有取代基的苯乙烯的均聚物。本發(fā)明中,樹(shù)脂組合物P中樹(shù)脂A與樹(shù)脂B的混合比(重量比)根據(jù)混合的樹(shù)脂的波長(zhǎng)分散特性適當(dāng)選擇即可,優(yōu)選為樹(shù)脂A/樹(shù)脂B=1/9~3/7,更優(yōu)選為樹(shù)脂A/樹(shù)脂B=2/8~2.5/7.5。樹(shù)脂組合物P的荷重彎曲溫度Ts優(yōu)選為80℃以上,更優(yōu)選為90℃以上,特別優(yōu)選為100℃以上。通過(guò)使荷重彎曲溫度在上述范圍內(nèi),能夠降低取向緩和,能夠通過(guò)后述的利用拉伸的制造方法,能夠容易地得到本發(fā)明中使用的第一光學(xué)膜。另外,溫度Ts中樹(shù)脂組合物P的斷裂伸長(zhǎng)優(yōu)選為50%以上,特別優(yōu)選為80%以上。為斷裂伸長(zhǎng)在該范圍的樹(shù)脂組合物時(shí),能夠通過(guò)拉伸穩(wěn)定地制造位相差膜。斷裂伸長(zhǎng)能夠使用JISK7127記載的試驗(yàn)片類型1B的試驗(yàn)片,以拉伸速度100mm/分鐘求出。樹(shù)脂組合物P中,能夠根據(jù)需要添加配合劑。添加的配合劑沒(méi)有特別限定,例如,能夠列舉滑劑;層狀結(jié)晶化合物;無(wú)機(jī)微粒;抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、近紅外線吸收劑等的穩(wěn)定劑;增塑劑;染料、顏料等的著色劑;抗靜電劑;等。配合劑的量能夠在不損及本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)適當(dāng)確定。作為配合劑,從能夠提高可撓性和耐候性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選添加滑劑和紫外線吸收劑。配合劑的添加量例如能夠設(shè)定為使得到的第一光學(xué)膜的全光線透過(guò)率能夠維持在85%以上且霧度能夠維持在0.2%左右的范圍。作為在樹(shù)脂組合物P中添加的滑劑,可以列舉二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、硫酸鍶等的無(wú)機(jī)顆粒、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素等的有機(jī)顆粒。本發(fā)明中,作為滑劑優(yōu)選為有機(jī)顆粒。作為在樹(shù)脂組合物P中添加的紫外線吸收劑,可以列舉氧代苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、丙烯腈系紫外線吸收劑、三嗪系化合物、鎳絡(luò)合鹽系化合物、無(wú)機(jī)粉體等。作為合適的紫外線吸收劑,可以列舉2,2’-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2,4-二叔丁基-6-(5-氯代苯并三唑-2-基)苯酚、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基苯甲酮、2,2’,4,4’-四羥基苯甲酮,作為特別合適的紫外線吸收劑,可以列舉2,2’-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚。另外,也可以添加水楊酸苯酯、2-羥基苯甲酮、磷酸三苯酯等的紫外線吸收劑、用于改變色調(diào)的上藍(lán)劑、抗氧化劑等。關(guān)于本發(fā)明中使用的第一光學(xué)膜,從適于光學(xué)膜的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選其全光線透過(guò)率為85%以上、霧度不超過(guò)0.2%左右。上述全光線透過(guò)率是根據(jù)JISK7361、使用村上色彩研究所制霧度計(jì)HM150測(cè)得的值。本發(fā)明中使用的第一光學(xué)膜優(yōu)選ΔYI為5以下,更優(yōu)選為3以下。該ΔYI處于上述范圍時(shí),沒(méi)有著色,視認(rèn)性良好。關(guān)于ΔYI的值,根據(jù)JISZ8722,使用日本電飾工業(yè)公司制“分光色差計(jì)SE2000”進(jìn)行5次同樣的測(cè)定,作為其算術(shù)平均值求出。本發(fā)明中使用的第一光學(xué)膜優(yōu)選為在得到由樹(shù)脂組合物P形成的拉伸前膜之后進(jìn)行了拉伸的膜(拉伸膜)。拉伸前的第一膜的總厚度優(yōu)選為10~800μm,更優(yōu)選為50~600μm。通過(guò)使拉伸前的第一膜的總厚度為10μm以上,能夠得到充分的位相差和機(jī)械強(qiáng)度,通過(guò)使其為800μm以下,能夠得到柔軟性和操作性良好的膜。作為拉伸前膜的制備方法,可以列舉擠出T模法、擠出吹塑法等的擠出成型法等的公知的方法。本發(fā)明中使用的第一光學(xué)膜能夠通過(guò)對(duì)上述構(gòu)成的拉伸前膜進(jìn)行1或2次以上拉伸處理得到。即,對(duì)上述構(gòu)成的拉伸前膜進(jìn)行拉伸處理時(shí),400~700nm的全范圍中,樹(shù)脂B的影響比樹(shù)脂A更大地出現(xiàn),因此,膜的厚度方向的折射率nz大于面內(nèi)的各折射率nx、ny,厚度方向的延遲Rth成為負(fù)的值。另外,此時(shí),調(diào)整為越朝向長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè),樹(shù)脂B的影響變大,因此,能夠得到逆波長(zhǎng)分散性的光學(xué)膜。作為拉伸處理的操作,例如,能夠設(shè)為利用輥間的轉(zhuǎn)速差的在縱向單軸拉伸的方法(縱向單軸拉伸)、使用拉幅機(jī)在橫向單軸拉伸的方法(橫向單軸拉伸)、依次進(jìn)行縱向單軸拉伸和橫向單軸拉伸的方法(逐次雙軸拉伸)等。(第二光學(xué)膜)第二光學(xué)膜即疊層于上述摻混樹(shù)脂膜(第一光學(xué)膜)的膜,作為在測(cè)定波長(zhǎng)400~700nm中的位相差值為正的材料,優(yōu)選為高分子材料,優(yōu)選使用使聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚烯烴、聚醚、聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚乙烯醇、無(wú)定形聚烯烴、液晶性高分子、將聚合性液晶取向并固化得到的材料。第二光學(xué)膜的厚度方向的延遲Rth優(yōu)選為70nm以上、200nm以下。(疊層光學(xué)膜)本發(fā)明的疊層光學(xué)膜滿足下述條件(i)和條件(ii)。<條件(i)>波長(zhǎng)450nm的光在入射角0°時(shí)的延遲R450、波長(zhǎng)550nm的光在入射角0°時(shí)的延遲R550、和波長(zhǎng)650nm的光在入射角0°時(shí)的延遲R650滿足R450<R550<R650的關(guān)系。<條件(ii)>厚度方向延遲Rth為-30nm~80nm。關(guān)于條件(i),優(yōu)選為R450/R550≤0.95,更優(yōu)選為R450/R550≤0.90。另外,優(yōu)選為0.80≤R450/R550,R450/R550的值特別優(yōu)選為約0.83。另外,優(yōu)選為1.05≤R650/R550,更優(yōu)選為1.06≤R650/R550≤1.20。另外,條件(i)中,入射角0°是指膜的法線方向。入射角0°時(shí)的延遲例如能夠使用大塚電子株式會(huì)社制位相差膜·光學(xué)材料檢測(cè)裝置RETS100來(lái)測(cè)定。另外,延遲R450的值優(yōu)選為100~125nm,更優(yōu)選為約113nm,延遲R550的值優(yōu)選為125~145nm,更優(yōu)選為約138nm。另外,延遲R650理想的值雖然為150~175nm、特別是約163nm,但是,為了將延遲R650的值調(diào)整為該范圍,存在難以將延遲R450、和R550的值維持于上述優(yōu)選的范圍的趨勢(shì)??紤]該點(diǎn)時(shí),延遲R650的值優(yōu)選為130~150nm,更優(yōu)選為135~145nm,例如為約140nm。條件(ii)中,厚度方向的延遲Rth只要在400~700nm的全波長(zhǎng)域是上述所述的值的范圍(-30nm~80nm)即可,優(yōu)選為0nm以上、80nm以下。另外,更優(yōu)選為10nm以上、40nm以下,特別優(yōu)選為20nm以上、30nm以下。本發(fā)明中,關(guān)于構(gòu)成樹(shù)脂組合物P的樹(shù)脂A和樹(shù)脂B,優(yōu)選樹(shù)脂A的波長(zhǎng)分散性大于樹(shù)脂B的波長(zhǎng)分散性。即,將僅由樹(shù)脂A形成的膜的波長(zhǎng)分散特性表示為波長(zhǎng)450nm時(shí)的面內(nèi)延遲R450(A)與波長(zhǎng)650nm時(shí)的面內(nèi)延遲R650(A)的比(R450(A)/R650(A))、將僅由樹(shù)脂B形成的膜的波長(zhǎng)分散特性表示為波長(zhǎng)450nm時(shí)的面內(nèi)延遲R450(B)與波長(zhǎng)650nm時(shí)的面內(nèi)延遲R650(B)的比(R450(B)/R650(B))時(shí),優(yōu)選為(R450(A)/R650(A))/(R450(B)/R650(B))>1,更優(yōu)選為(R450(A)/R650(A))/(R450(B)/R650(B))>1.02。<延遲的測(cè)定>面內(nèi)延遲Re和厚度方向延遲Rth的測(cè)定中,能夠使用大塚電子株式會(huì)社制位相差膜·光學(xué)材料檢測(cè)裝置RETS100。具體而言,如下所示,通過(guò)下述式(1)~(4)算出。即,從由Re(0)=(nx-ny)×d…式(2)、和N=(nx+ny+nz)/3…式(3)3個(gè)式子組成的聯(lián)立方程組(其中,式中Re(0)為膜法線方向入射時(shí)的延遲(nm)、d為膜厚度(nm)、N為平均折射率)算出使計(jì)算得出的Re(θ)與實(shí)際測(cè)量的Re(θ)一致的nx、ny、nz,接著,由下述式(4)算出Rth(nm)。Rth=((nx+ny)/2-nz)×d…式(4)<光學(xué)特性的測(cè)定>以制得的光學(xué)膜的膜面的法線方向?yàn)?°,使用測(cè)定機(jī)(大塚電子株式會(huì)社制位相差膜·光學(xué)材料檢測(cè)裝置RETS100),使550nm的光從0°入射,測(cè)定入射光的位相差值。此后,以快軸和慢軸為中心,使樣品傾斜,在-50°到50°的范圍測(cè)定位相差值,間隔為5°。使用得到的面內(nèi)的位相差值R0、以慢軸為傾斜軸傾斜測(cè)得的位相差值Rθ、膜的厚度d、和將膜的平均折射率n0假定為1.59的值,通過(guò)數(shù)值計(jì)算求出nx、ny和nz。[實(shí)施例2]混合28重量份作為正的雙折射材料的三菱工程塑料株式會(huì)社制聚苯醚系樹(shù)脂(PPE)商品名:PX100L和72重量份的PSJapan株式會(huì)社制通用聚苯乙烯(GPPS)商品名:HH105合計(jì)100重量份,使用具備T模的膜制作裝置,在290℃的設(shè)定下,制作200μm厚的膜。將制得的膜加熱到125℃以2.3倍進(jìn)行單軸拉伸,得到膜(膜2)。使用粘接劑疊層所得到的試樣與后述參考例所示的膜(膜1)。在表2表示光學(xué)特性的評(píng)價(jià)結(jié)果。[參考例]與實(shí)施例1同樣操作,制作100μm厚的膜(膜1)。[比較例3]使實(shí)施例2中制得的膜2為單層,進(jìn)行了評(píng)價(jià)。[比較例4]使用粘接劑將實(shí)施例2中制得的膜2和比較例1中得到的膜進(jìn)行疊層。[表2]表2中的色調(diào)的評(píng)價(jià)的方法如下所述。在除去了偏光板的OLED面板和接觸面板上載置實(shí)施例等的各膜的狀態(tài)下,通過(guò)目視觀察,評(píng)價(jià)色調(diào)。其結(jié)果,將在顯示時(shí)沒(méi)有看見(jiàn)著色、得到良好的黑顯示的例子評(píng)價(jià)為“良好”。另外,將確認(rèn)到明顯的著色但是沒(méi)有確認(rèn)到由于反射光的影響引起顏色變化的例子評(píng)價(jià)為“差”,另一方面,將與在面板上沒(méi)有膜的狀態(tài)的僅為偏光板的情況下為大致相同的顯示、由于反射光的影響顯示出現(xiàn)變白的例子評(píng)價(jià)為“非常差”。如上所述,實(shí)施例2中,將由含有固有雙折射值為正的樹(shù)脂和固有雙折射值為負(fù)的樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物形成、延遲特性為R450<R550<R650、且在波長(zhǎng)400~700nm的全域中的厚度方向的延遲Rth為負(fù)的值的第一光學(xué)膜(實(shí)施例2中的膜2)與面內(nèi)延遲Re的絕對(duì)值為10nm以下、厚度方向的延遲Rth為40nm以上的第二光學(xué)膜(實(shí)施例2中的膜1)疊層。其結(jié)果,制造了滿足(i)R450<R550<R650的關(guān)系、(ii)厚度方向延遲Rth為-30nm以上、80nm以下的疊層光學(xué)膜。這樣,根據(jù)表2的結(jié)果,確認(rèn)了實(shí)施例2的疊層光學(xué)膜的透過(guò)率和霧度等特性優(yōu)異。特別是實(shí)施例2的疊層光學(xué)膜中,對(duì)載置于面板上從正面、傾斜方向?qū)ι{(diào)進(jìn)行評(píng)價(jià)的結(jié)果,也優(yōu)于比較例3和比較例4。由此,可以說(shuō)實(shí)施例2的疊層光學(xué)膜不受反射光的影響,能夠作為由于視野角引起的位相差變化少的位相差板利用。符號(hào)說(shuō)明2擠出機(jī)3流延模4接觸輥5主輥6冷卻輥7剝離輥8拉取輥9卷取裝置21膜狀熔融物22(夾壓)膜當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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