專利名稱：：包含烯屬密封膜的回射制品的制作方法包含烯屬密封膜的回射制品
背景技術(shù)：
：回射片材具有使入射光轉(zhuǎn)向光發(fā)射源的能力。這種能力已使得回射片材廣泛用于多種制品中?；厣淦幕旧峡煞譃閮深愔闋钇暮土Ⅲw角片材。珠狀片材采用多個(gè)玻璃或陶瓷微球來回射入射光。另一方面，立體角片材通常采用多個(gè)剛性的互連立體角元件來回射入射光。可以將鏡面反射涂層(例如金屬涂層)置于立體角元件的背面，以促進(jìn)回射。除了金屬涂層之外或用于替代金屬涂層的是，還可以將密封膜施加在立體角元件的背面。密封膜在立方體的背面保持空氣界面，以增強(qiáng)回射性。適合與柔性回射片材一起使用的各種密封膜已有所描述。參見(例如)美國(guó)專利No.5，784，197、5，691，846和6，318，867。
發(fā)明內(nèi)容在一個(gè)實(shí)施例中，描述了一種柔性回射制品，其包括聚合物透光性本體層，該本體層的彈性模量小于7x108帕斯卡，和多個(gè)從本體層的主表面凸出的立體角元件；以及粘附于本體層的多個(gè)部分上的密封膜。在另一個(gè)實(shí)施例中，描述了(如，回射)微結(jié)構(gòu)化制品，其包括多個(gè)(如，立體角)微結(jié)構(gòu)化元件以及粘附于立體角元件的多個(gè)部分上的密封膜層。在以上每個(gè)實(shí)施例中，密封膜為熱塑性聚合物材料，其包含量為至少約50%的烯屬烴(例如乙烯)的反應(yīng)產(chǎn)物，以及至少一種非酸性的極性共聚單體(如醋酸乙烯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物)的反應(yīng)產(chǎn)物。密封膜的熱塑性聚合物材料還可以任選地包含酸改性物、酸酐改性物、一氧化碳改性物、以及它們的組合。熱塑性材料的亞烷基包含2至8個(gè)碳原子，更典型地包含2至3個(gè)碳原子。烷基(甲基)丙烯酸酯的烷基通常包含1至8個(gè)碳原子，更典型地包含1至4個(gè)碳原子。在一些方面，密封膜包含烯屬烴與至少一種共聚單體(其選自醋酸乙烯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物)所形成的共聚物或三元共聚物。共聚物或三元共聚物通常包含約5重量％至約40重量％的醋酸乙烯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體、以及它們的混合物。密封膜可以選自酸酐改性的烯屬烴-(甲基)丙烯酸酯聚合物、酸改性的烯屬烴-(甲基)丙烯酸酯聚合物、酸/丙烯酸酯改性的乙烯-醋酸乙烯聚合物、烯屬烴-醋酸乙烯-一氧化碳共聚物、以及它們的混合物。在另一方面，密封膜包含至少兩種熱塑性聚合物的共混物，并且該共混物包含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物以及至少一種非酸性的極性共聚單體(如醋酸乙烯酯、垸基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物)的反應(yīng)產(chǎn)物。密封膜可以是整體式(即單層)膜，或是具有設(shè)置在立體角元件與一個(gè)或多個(gè)附加膜層之間的密封膜層的多層膜。在另一個(gè)實(shí)施例中，描述了一種制備回射制品的方法，該方法包括將密封膜熱粘結(jié)在本體層的至少多個(gè)部分上。圖1為包括密封膜的立體角回射片材的實(shí)施例的橫截面圖。圖2為立體角回射片材的實(shí)施例的透視圖。圖3為具體化的立體角表面的透視圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及微結(jié)構(gòu)化(例如立體角回射)制品，該制品包括幾乎完全覆蓋微結(jié)構(gòu)化表面的密封膜(也稱為密封用薄膜)。在一些實(shí)施例中，微結(jié)構(gòu)被設(shè)置在(例如柔性)本體層上。微結(jié)構(gòu)和本體層通常是透光的。密封膜通常粘結(jié)在本體層和/或(例如)立體角微結(jié)構(gòu)化表面的多個(gè)部分上。盡管本發(fā)明將結(jié)合(例如柔性)回射片材進(jìn)行描述，但本文所述的密封膜也適于粘結(jié)在其它微結(jié)構(gòu)化表面上。本文中使用的術(shù)語"微結(jié)構(gòu)"如美國(guó)專利No.4，576，850中所定義和解釋的那樣。微結(jié)構(gòu)一般是不連續(xù)體(例如制品表面的凸起和凹陷)，其輪廓偏離穿過沿微結(jié)構(gòu)所繪制的平均中線，使得中線上方的被表面輪廓所圍繞的面積之和等于中線下方的被表面輪廓所圍繞的面積之和，該中線基本平行于制品的標(biāo)稱表面(具有微結(jié)構(gòu))。使用光學(xué)或電子顯微鏡對(duì)表面上的代表性的特征長(zhǎng)度(例如1-30cm)進(jìn)行測(cè)定，偏差的高度通常為約+/-0.005至+/-750微米。平均中線可以是平型、凹型、凸型、非球面型、或它們的組合。偏離的程度較低(例如從+/_0.005至+/-0.1，或優(yōu)選為+/-0.05微米)、并且偏離出現(xiàn)的次數(shù)較少或次數(shù)最少(即表面沒有任何明顯的不連續(xù)體)的制品可被認(rèn)為具有基本"平"或"平滑"的表面。其它制品的偏離的程度較高(例如從+/_0.1至+/-750微米)，并且該偏離可歸因于包含多個(gè)有效的不連續(xù)體的微結(jié)構(gòu)，其中多個(gè)不連續(xù)體是相同的或不同的，并以無規(guī)或有序的方式間隔開或鄰接。結(jié)合圖1，示例性的立體角回射片材10包括多個(gè)立體角元件12與本體層18。本體層18也可以稱為覆膜以及基底。本體層18的厚度典型地為至少20微米，更典型地為至少50微米。本體層18的厚度通常小于1，000微米，典型地不大于250微米。立體角元件12從本體層18的第一面(通常是背面)凸出。立體角元件與本體層通常由透光性聚合物材料形成。這意味著聚合物能夠透射給定波長(zhǎng)的入射光中的至少70%的光強(qiáng)。更優(yōu)選的是，用于本發(fā)明的回射片材的聚合物具有大于80%的光透射率，更優(yōu)選地大于90%。當(dāng)回射片材用于除交通安全以外的用途(例如廣告顯示)時(shí)，光透射率可低至5-10%。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，本體層18為片材10正面上的最外層。如圖1所示，光線穿過前表面21進(jìn)入立體角片材10。然后光線穿過本體部分18，照射到立體角元件12的平面上，并按照箭頭23所示的入射方向返回。本體層18的功能是保護(hù)片材免受戶外環(huán)境因素的影響和/或?yàn)槠奶峁C(jī)械完整性。立體角回射片材可包括基體層，例如美國(guó)專利No.5，450，235所示的那樣。在一些實(shí)施例中，基體層與立體角元件整體構(gòu)成，這意味著基體和立方體由單一的聚合物材料形成，而不是由隨后結(jié)合在一起的兩種不同的聚合物層形成。尤其是對(duì)于其中回射片材是柔性的實(shí)施例來說，基體層16的厚度典型地在約0至150微米范圍內(nèi)，優(yōu)選地在大約1至100微米的范圍內(nèi)?；w的厚度優(yōu)選地不大于立體角元件的高度的10%，更優(yōu)選地為立體角元件的高度的約1_5%。在具有較厚基體部分的片材中，要實(shí)現(xiàn)各個(gè)立體角元件的分離通常更為困難。立體角元件12的高度典型地在約20至500微米范圍內(nèi)，更典型地在約35至100微米的范圍內(nèi)。雖然圖l所示的本發(fā)明的實(shí)施例具有單一的本體層18，但是提供一個(gè)以上的本體層18(例如多層本體)也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。密封膜30粘結(jié)在(例如立體角)結(jié)構(gòu)化表面上，即在本體層膜的相對(duì)側(cè)。密封膜的作用通常是保持立體角元件(例如)背面的空氣界面，以增強(qiáng)回射性。密封膜還可以用于上色或保護(hù)立體角元件免受環(huán)境因素的影響。如圖2所示，由嚴(yán)密的交叉連接14構(gòu)成的網(wǎng)絡(luò)在整個(gè)表面(例如背面)上延伸。因此，密封區(qū)域或密封支架(legs)的圖案形成了單元16。密封區(qū)域可形成各種圖案，其通常為鄰接的多邊形，例如平行四邊形、三角形和六邊形。片材還可包括美國(guó)專利5，784，197所述的密封涂層、密封膜上的背襯和/或粘結(jié)劑層，以使得立體角回射片材可固定到基材上。圖3示出了立體角元件表面的透視圖，該立體角元件表面通常是制品的背面。如圖所示，立體角元件12被設(shè)置為位于片材一側(cè)的陣列中的配對(duì)的形式。每個(gè)立體角元件12的形狀是具有三個(gè)暴露的平面22的三面棱柱。平面22可以彼此基本上垂直(像房間的墻角一樣)，同時(shí)棱柱的頂端24與基底的中心垂直對(duì)齊。陣列中每個(gè)立體角元件的平面22之間的角度通常一樣，其為約90度。然而，該角度可以偏離開90度，這是眾所周知的。參見(例如)美國(guó)專利No.4，775，219(Appledorn等人)。盡管每個(gè)立體角元件12的頂端24可以與立體角元件的基底中心垂直對(duì)齊(參見(例如)美國(guó)專利No.3，684，348)，但頂端也可以如美國(guó)專利No.4,588,258中所述的那樣相對(duì)于基底的中心傾斜。本發(fā)明并不限于任何具體的立體角幾何形狀。各種立體角構(gòu)造是已知的，如美國(guó)專利No.4,938，563、4，775，219、4，243，618、4,202,600和3,712,706所述的那些。美國(guó)專利No.4,588,258中所述的立體角構(gòu)造可在多個(gè)觀看平面之間提供寬角度的回射。諸如金屬涂層(未示出)等鏡面反射涂層也可以任選地置于立體角元件的背面，以促進(jìn)回射。金屬涂層可通過已知的技術(shù)(例如氣相沉積或化學(xué)沉積諸如鋁、銀或鎳等金屬)來施加?？梢栽诹Ⅲw角元件的背面施加底漆層，以促進(jìn)金屬涂層的粘結(jié)性。本文所述的是用于(例如柔性)回射制品的密封膜。該密封膜為熱塑性聚合物材料，其包含烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及至少一種非酸性單體的反應(yīng)產(chǎn)物。烯屬烴組分的成本較低，并且為密封膜提供了耐用性(例如耐化學(xué)品性和耐低溫沖擊性)。密封膜的聚合物材料的烯屬烴的量通常為至少約50重量％。在一些實(shí)施例中，烯屬烴的量為55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％或80重量％。含2個(gè)碳原子(即乙烯)至8個(gè)碳原子(即辛烯)的烯屬烴組分通常用于制備膜，其中最常見的情況是使用少量的乙烯和(異)丙烯。非酸性單體可提高密封膜與本體層和/或立體角元件的粘合力。非酸性單體反應(yīng)產(chǎn)物的總量典型地為至少1重量％，更典型地為至少10重量％。此外，非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物的總量通常最多為約40重量％。非酸性共聚單體的反應(yīng)產(chǎn)物的總量可以最多為約32重量%或25重量％，當(dāng)密封膜是整體式(即單層)膜時(shí)尤其是如此。優(yōu)選的非酸性單體包括醋酸乙烯與垸基(甲基)丙烯酸酯。醋酸乙烯具有CH3C00CH二CH2結(jié)構(gòu)；而(甲基)丙烯酸酯單體為具有可聚合的CH2=CH-(即丙烯酸酯)基團(tuán)或CH2《(CH:,)-端基(即甲基丙烯酸酯基團(tuán))的一類單體。丙烯酸酯基團(tuán)往往是優(yōu)選的，因?yàn)樵摶鶊F(tuán)比甲基丙烯酸酯基團(tuán)更具活性。烷基(甲基)丙烯酸酯單體具有通用結(jié)構(gòu)CH2=CHC00CnH2—1Q盡管n可以為1至12范圍內(nèi)的數(shù)字，但n通常不大于8，并且丙烯酸甲酯CH2=CHC00CH3、丙烯酸乙酯CH2=CHCOOC2H5、甲基丙烯酸甲酯CH2二C(CH3)COOCH3以及甲基丙烯酸乙酯CH2=C(CH3)COOC2H5最常用于膜的制備。在一個(gè)實(shí)施例中，密封膜包含烯屬烴與至少一種共聚單體的共聚物或三元共聚物，所述共聚單體選自醋酸乙烯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的各種共聚單體混合物。因此，密封膜可包含烯屬烴與醋酸乙烯的反應(yīng)產(chǎn)物、烯屬烴與單一的垸基(甲基)丙烯酸酯單體的反應(yīng)產(chǎn)物、烯屬烴與醋酸乙烯，以及至少一種烷基(甲基)丙烯酸酯單體的組合的反應(yīng)產(chǎn)物、烯屬烴與兩種或更多種烷基(甲基)丙烯酸酯單體的組合的反應(yīng)產(chǎn)物。密封膜的熱塑性聚合物材料可以任選地包含酸改性物、酸酐改性物、一氧化碳改性物以及它們的組合。例如，密封膜可包含由烯屬烴、至少一種選自醋酸乙烯、垸基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物中的共聚單體以及至少一種另外的共聚單體(包括(例如)丙烯酸H2C=CHC00H、甲基丙烯酸H2C=C(CH3)C00H、(甲基)丙烯酸(例如馬來酸)酐、一氧化碳以及它們的混合物)所形成的三元聚合物。這種另外的共聚單體的量通常最多為約10重量％。一般來講，當(dāng)烯屬烴的百分比降低時(shí)，非酸性的極性單體的百分比會(huì)增大，從而增強(qiáng)密封膜的柔韌性。然而，與含有相同量的非酸性的極性共聚單體的共聚物相比，含有少量酸或酸酐改性的單體會(huì)降低柔韌性。適用的共聚物包括乙烯與醋酸乙烯(EVA)、酸改性或酸酐改性EVA、其它的改性EVA(如酸或酸酐/丙烯酸酯改性的EVA)的共聚物；乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA);乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA);酸或酸酐改性的乙烯-丙烯酸酯材料(AEA);乙烯-醋酸乙烯-一氧化碳三元共聚物(EVACO);乙烯-丙烯酸丁酯_一氧化碳三元共聚物(EBAC0);以及乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物(EnBA)。適用于本發(fā)明密封膜的EVA(乙烯與醋酸乙烯的共聚物)包括可以商品名"Elvax"得自杜邦公司的樹脂。其典型的醋酸乙烯的含量在9至40重量％的等級(jí)范圍內(nèi)，并且其典型的熔融指數(shù)在0.3至500分克/分鐘(dg/min)的等級(jí)范圍內(nèi)(根據(jù)ASTMD1238)。適用的EVA還包括可以商品名"Ultrathene"得自Equistar的醋酸乙烯-乙烯高級(jí)共聚物。其典型的醋酸乙烯的含量在12至18重量％的等級(jí)范圍內(nèi)。適用的EVA還包括可以商品名ATEVA得自ATPlastics的EVA共聚物。其典型的醋酸乙烯的含量在2至26重量％的等級(jí)范圍內(nèi)。示例性的市售密封膜材料如下表所述:<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>在另一個(gè)實(shí)施例中，密封膜包含至少兩種不同的熱塑性聚合物的共混物。共混物的熱塑性聚合物通常在共聚單體的類型和/或共聚單體的含量和/或分子量(例如熔體流動(dòng)指數(shù))方面會(huì)不同。共混物可包含兩種或更多種均聚物、共聚物或三元共聚物。在這類實(shí)施例中，共混物包含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及醋酸乙烯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在一些方面，共混物的每種聚合物均包含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及醋酸乙烯、垸基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。在其它方面，共混物包含第一聚合物，所述第一聚合物包含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及醋酸乙烯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物；以及第二聚合物，其不包含醋酸乙烯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。第二聚合物通常為聚烯烴，其占主要量的是亞烷基(如之前所述的那些)。適用的聚烯烴包括離子鍵乙烯共聚物(例如SURLYN-8920與SURLYN-9910)、低密度聚乙烯，以及聚乙烯共聚物(其包括酸官能化聚合物，如聚(乙烯-co-丙烯酸)"EAA"、聚(乙烯-co-甲基丙烯酸)"EMA"、聚(乙烯-co-馬來酸)以及聚(乙烯-co-延胡索酸))。作為另外一種選擇，第二聚合物可以是相容的聚氨酯聚合物。密封膜可以是整體式膜，即單一的(基本上均一的)層。作為另外一種選擇，密封膜可以是多層膜，其包含與至少本體層或立體角元件接觸的密封膜層以及(例如外部)第二膜層。第二膜層也可包含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及醋酸乙烯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。然而，第二膜層通常與密封膜層不同。例如，第二膜層可以具有不同的熔體流動(dòng)指數(shù)、較高的亞烷基含量和/或不同的添加劑(例如顏料)。第二膜層可包含聚烯烴，如以上針對(duì)共混物所述的那些。如果第二膜層與密封膜層相異，可以將粘結(jié)層放置在密封膜層與第二層之間。在一些實(shí)施例中，例如使用整體式密封膜時(shí)，按照ASTMD3418測(cè)量，密封膜的熔融點(diǎn)為至少約7crc、75x:或8(rc。具有足夠高的熔融點(diǎn)或維卡軟化點(diǎn)是重要的，以確保密封膜暴露于高的戶外環(huán)境溫度下時(shí)不會(huì)變形。密封膜的變形會(huì)導(dǎo)致回射性能的下降。為了獲得低溫柔韌性與耐沖擊性，密封膜通常具有相對(duì)較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。密封膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選地低于25°C，更優(yōu)選地低于10°C。通常優(yōu)選的是，按照ASTMD1238測(cè)量，密封膜的熔融指數(shù)低于25g/10分鐘。具有高共聚單體含量和熔融指數(shù)的烯屬烴共聚物通常更易于熔融粘結(jié)。然而，高熔融指數(shù)可導(dǎo)致回射性能下降。對(duì)于市售的共聚物或三元共聚物，供應(yīng)商可能會(huì)報(bào)告醋酸乙烯或其它共聚單體的含量?？梢杂酶鞣N已知的定性和定量技術(shù)(例如核磁共振、氣相色譜法、質(zhì)譜分析以及FT-紅外分析)來分析市售的膜以及適合用于制備膜的材料，以確定亞烷基、醋酸乙烯與烷基(甲基)丙烯酸酯的量。密封膜、立體角或本體層的組合物可以任選地包含一種或更多種反應(yīng)性(例如烯鍵不飽和)成分和/或一種或更多種非反應(yīng)性成分?？梢栽诒倔w部分或立體角元件或密封膜中加入各種添加劑，如溶劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、著色劑(如染料)、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、加工助劑(如防粘連劑、隔離劑、潤(rùn)滑劑)、以及其它添加劑，如美國(guó)專利5，450，235中所述的那樣。在一些實(shí)施例中，密封膜還包含至少一種顏料、染料、或它們的組合。據(jù)認(rèn)為，可以在密封膜中使用各種遮光劑，以提高片材的白度。在至少一些實(shí)施例中，優(yōu)選的是在密封膜中摻入約5重量％至約30重量％的白色顏料。20重量％的EVA樹脂和80重量％的Ti02的顏料混合物(可以商品名"4048白色VAC"(4048WhiteVAC)從PolyOneCorporation,AvonLake:0H商購(gòu)獲得)尤其適合于添加到以乙烯-醋酸乙烯共聚物為基礎(chǔ)的密封膜中。由于顏料的引入會(huì)降低粘合力，所以也考慮使用多層膜，其中與本體層或立體角元件接觸的密封膜層具有透光性，并且一個(gè)或更多個(gè)外層包含顏料。本發(fā)明的立體角回射片材可通過以下步驟制備(a)用透光性材料制成多個(gè)立體角元件；并且(b)將本體層固定在多個(gè)立體角元件上。可以根據(jù)多種已知的(或后來發(fā)現(xiàn)的)用于制備立體角片材的方法制備片材，參見(例如)美國(guó)專利No,3，689，346、3,811,983、4，332，847、4，601，861、5，491，586、5，642，222和5，691，846。在一個(gè)實(shí)施例中，該方法通常包括提供具有成型表面的電鍍鎳模具(例如，加熱的電鍍鎳模具)，該成型表面具有多個(gè)適合形成所需的微結(jié)構(gòu)元件(例如回射制品的立體角元件)的空腔；以及將可流動(dòng)的(例如，可固化的)樹脂以至少填滿空腔的量涂布到成型表面上。然后使(外露的、基本上平坦的)樹脂組合物表面接觸本體層膜，接著固化該樹脂，以形成包括粘結(jié)到覆膜上的微結(jié)構(gòu)元件(例如立體角元件)陣列的復(fù)合片材。從模具上移除復(fù)合片材，如果微結(jié)構(gòu)元件是通過基體連接的話，則隨后對(duì)片材施加機(jī)械應(yīng)力，以使得基本上每個(gè)單獨(dú)的微結(jié)構(gòu)元件與周圍的微結(jié)構(gòu)元件斷裂分離。作為另外一種選擇，可以使片材斷裂，以形成多個(gè)立體角片段，每個(gè)片段包括兩個(gè)或更多個(gè)立體角元件。(參見(例如)美國(guó)專利No.6，318，867。)密封膜可以部分地或完全地粘結(jié)在立體角元件上。如圖1所示，由于布置在柔性本體層上的立體角元件的分離的結(jié)果，因此密封層可以至少部分地直接粘結(jié)在獨(dú)立的立體角元件之間的本體層上。密封技術(shù)的示例性例子包括射頻焊接、導(dǎo)熱密封工藝、超聲焊接以及反應(yīng)性組分(例如會(huì)與覆膜形成粘合作用的密封材料)。密封方法的選擇在很大程度上取決于密封層和本體層的性質(zhì)。本文所述的密封膜(尤其是整體式膜)非常適于通過相對(duì)簡(jiǎn)單和常用的熱技術(shù)熔融。對(duì)于將熱塑性層密封到回射立體角材料上來說，本領(lǐng)域中的通例是使用熱壓花技術(shù)，該技術(shù)形成"鏈節(jié)"圖案形式的密封區(qū)域，該區(qū)域產(chǎn)生多個(gè)單獨(dú)立體角元件的密封包。對(duì)熱密封區(qū)域的支架或"鏈節(jié)"部分的仔細(xì)檢查表明，對(duì)熱塑性立體角元件來說，熱熔融工藝導(dǎo)致熔融區(qū)域內(nèi)的立體角元件發(fā)生顯著變形。由于傳導(dǎo)作用，密封支架的這種熱變形通常遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出實(shí)際密封的區(qū)域。如果材料中有相當(dāng)數(shù)量的單獨(dú)立體角元件產(chǎn)生如此分布，那么與未經(jīng)密封的片材相比，該片材的整體光學(xué)性能會(huì)大大降低，例如降低30-40%。射頻("RF")焊接是熱融合的替代方法。當(dāng)射頻場(chǎng)施加在含有極性基團(tuán)的熱塑性聚合物上時(shí)，極性基團(tuán)與射頻同相轉(zhuǎn)向的傾向決定了RF能量被吸收并轉(zhuǎn)化為極性基團(tuán)的動(dòng)力的程度。該動(dòng)能以熱能的形式傳導(dǎo)至整個(gè)聚合物分子；如果施加了足夠的RF能量，則聚合物將被加熱至足以發(fā)生熔融。其它有關(guān)密封膜的射頻粘合的信息在美國(guó)專利No.5,691,856中有所描述°本體層與密封膜(例如密封層)或(例如立體角)微結(jié)構(gòu)層的非結(jié)構(gòu)化表面之間的界面(圖1中的16)通常包含提高粘合力的表面處理。本體層與立體角之間的界面還可以包含粘合力促進(jìn)劑。各種提高粘合力的表面處理是已知的，其包括(例如)機(jī)械粗糙化、化學(xué)處理、(空氣或諸如氮?dú)獾榷栊詺怏w)電暈處理(例如US2006/0003178A1中所述的那些)、等離子處理、火焰處理和光化學(xué)輻射。作為另外一種選擇或除此之外，提高粘合力的表面處理可包括施加粘結(jié)層或底漆層。例如，可通過涂覆脂肪族聚酯聚氨酯分散體(可以商品名"QC4820"從K.J.Quinn&Co.，Seabrook，NH商購(gòu)獲得)并干燥來使用聚氨酯底漆層。界面可包含提高粘合力的表面處理的任何組合。立體角元件往往是堅(jiān)硬而且剛性的。聚合物組合物可以是熱塑性物質(zhì)，在柔性回射片材優(yōu)選地是可聚合(即可交聯(lián))樹脂的反應(yīng)產(chǎn)物時(shí)尤其是如此。立體角元件組合物的彈性模量通常大于16x108帕斯卡，優(yōu)選地大于18x108帕斯卡，并且更優(yōu)選地大于25x108帕斯卡。在此所用的術(shù)語"彈性模量"是根據(jù)ASTMD882-75b采用靜態(tài)稱量方法A，在初始的夾具間距為12.5厘米(5英寸)、樣品寬度為2.5厘米(1英寸)、并且夾具分離的速率為2.5厘米/分鐘(1英寸/分鐘)的條件下測(cè)得的彈性模對(duì)于微結(jié)構(gòu)制品是柔性的實(shí)施例來說，本體層包含低彈性模量聚合物，以便易于彎曲、巻曲、折曲、貼合或拉伸。本體層通常具有小于13x108帕斯卡的彈性模量。該彈性模量可以小于7x108帕斯卡，小于5x108帕斯卡或小于3x108帕斯卡。一般來講，本體層通常具有通常低于25°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。本體層通常具有至少為5(TC的維卡軟化溫度。用于本體層的優(yōu)選聚合物材料是抗紫外光輻射降解的，以使得回射片材可以用于長(zhǎng)期的室外應(yīng)用。優(yōu)選地選擇立體角元件的樹脂組合物(和工藝條件)，以使得樹脂能夠滲入覆膜并隨后原位固化或以其他方式硬化，從而使得在固化之后，在立體角元件材料與覆膜材料之間形成互穿網(wǎng)絡(luò)，如美國(guó)專利No.5，691，856所述的那樣。用電子顯微鏡檢査回射片材時(shí)，優(yōu)選的是在本體層(例如膜)與立體角元件之間觀察到模糊邊界，而不是清晰界面。在立體角組合物固化或硬化的過程中，根據(jù)立體角元件材料的組成的不同，各個(gè)立體角元件可能會(huì)有一定程度的收縮。若覆膜的彈性模量太高，則當(dāng)立體角元件在固化過程中收縮時(shí)，可能對(duì)其施加扭轉(zhuǎn)應(yīng)力。如果該應(yīng)力足夠高，則立體角元件可能被扭曲，從而導(dǎo)致其光學(xué)性能降低。如果覆膜的彈性模量比立體角元件材料的模量低足夠多，則覆膜可能沿立體角元件的收縮方向變形，而不會(huì)對(duì)立體角元件施加會(huì)導(dǎo)致其光學(xué)性能發(fā)生不利的降低的變形應(yīng)力。用來形成立體角元件的熱塑性組合物通常具有低的線性成型收縮率，即小于1%。正如美國(guó)專利No.5，691，845中所述的那樣，立體角可聚合樹脂組合物通常在固化時(shí)收縮。優(yōu)選的是，樹脂在固化時(shí)收縮至少5體積％，更優(yōu)選的是，樹脂在固化時(shí)收縮5-20體積％。使用會(huì)收縮的樹脂組合物是為了獲得最小或?yàn)榱愕幕w厚度。一般來講，覆膜和立體角元件之間的模量差值通常是大約1.0-1.5x107帕斯卡或更高。隨著立體角元件的高度減少，該模量差值有可能達(dá)到該范圍的最低值，這大概是因?yàn)檩^小的立體角元件在固化期間不會(huì)發(fā)生如此大的程度的收縮。由各種熱固性或熱塑性聚合物組成的各種聚合物膜基底適合用作本體層。本體層可以是單層或多層膜?？捎米魅嵝曰厣渲破返谋倔w層膜的聚合物的示例性例子包括(l)氟化聚合物，例如聚(三氟氯乙烯)、聚(四氟乙烯-co-六氟丙烯)、聚(四氟乙烯-CO-全氟代(烷基)乙烯基醚)、聚(偏二氟乙烯-C0-六氟丙烯)；(2)具有鈉離子或鋅離子的聚(乙烯-co-甲基丙烯酸)離子鍵乙烯共聚物，例如可得自E.I.duPontNemours，Wilmington,Del.的SURLYN-8920Brand和SURLYN-9910Brand;(3)低密度聚乙烯，例如低密度聚乙烯；線性低密度聚乙烯；極低密度聚乙烯；增塑型鹵化乙烯聚合物，例如增塑型聚(氯乙烯)；(4)聚乙烯共聚物，包括酸官能化聚合物，例如聚(乙烯-CO-丙烯酸)"EAA"、聚(乙烯-co-甲基丙烯酸)"EMA"、聚(乙烯-co-馬來酸)以及聚(乙烯-CO-延胡索酸)；丙烯酸官能化聚合物，例如聚(乙烯-CO-烷基丙烯酸酯)，其中烷基為甲基、乙基、丙基、丁基等，或CH3(CH丄-，其中n為0至12，以及聚(乙烯-co-醋酸乙烯)"EVA";和(5)(例如)脂族聚氨酯。本體層優(yōu)選地為烯屬聚合物材料，其通常包含至少50重量％的具有2至8個(gè)碳原子的烯屬烴，其中最常用的是乙烯和丙烯。其它本體層包括(例如)聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯(如，聚甲基丙烯酸甲酯，也稱"PMMA")、聚烯烴(如，聚丙烯，也稱"PP")、聚酯(如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，也稱"PET")、聚酰胺、聚酰亞胺、酚醛樹脂、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、環(huán)烯烴共聚物、環(huán)氧樹脂等。適用于形成立體角元件陣列的可聚合樹脂可以是光引發(fā)劑與至少一種含丙烯酸酯基的化合物的共混物。優(yōu)選的是，該樹脂共混物含有單官能、雙官能或多官能的化合物，以確保其在受輻射后形成交聯(lián)聚合物網(wǎng)絡(luò)。能夠被可用于本發(fā)明的通過自由基機(jī)制聚合的示例性樹脂的例子包括衍生自環(huán)氧樹脂、聚酯、聚醚與聚氨酯的丙烯酸類樹脂；烯鍵不飽和化合物；含有至少一個(gè)丙烯酸側(cè)基的異氰酸酯衍生物、除丙烯酸化環(huán)氧樹脂之外的環(huán)氧樹脂、以及它們的混合物與組合物。此處所用的術(shù)語丙烯酸酯包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。美國(guó)專利4，576，850(Martens)公開了可用于本發(fā)明立體角元件陣列的交聯(lián)樹脂的例子。烯鍵式不飽和樹脂包括含有碳原子、氫原子和氧原子以及可任選的氮、硫原子的單體化合物和聚合物化合物，并且在本發(fā)明中可使用鹵素。氧原子或氮原子或兩者一般存在于醚、酉旨、氨基甲酸酯、酰胺和脲基中。烯鍵式不飽和化合物優(yōu)選地具有低于約4,000的分子量，并且優(yōu)選地是由含有脂肪族單羥基基團(tuán)或脂肪族多羥基基團(tuán)的化合物與不飽和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸和馬來酸等)反應(yīng)生成的酯。此類材料通常易商購(gòu)獲得，并且可容易地發(fā)生交聯(lián)。下文中列出了一些適用的含丙烯酸類基團(tuán)或甲基丙烯酸類基團(tuán)的化合物的示例性例子(1)單官能化合物丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛基酯、丙烯酸冰片酯、丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯和N，N-二甲基丙烯酰胺；(2)雙官能化合物二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸l，6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯和二丙烯酸二乙二醇酯；以及(3)多官能化合物三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙烯酸甘油酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和三(2-丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯。單官能化合物通常傾向于使覆膜材料更快速地滲透，并且雙官能和多官能化合物通常傾向于在立體角元件和覆膜之間的界面形成交聯(lián)程度更高、更牢固地粘結(jié)作用。其它烯鍵式不飽和化合物和樹脂的一些代表性例子包括苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯垸酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、單烯丙基酯、多烯丙基酯和多甲基烯丙基酯(例如鄰苯二甲酸二烯丙基酯和己二酸二烯丙基酯)、以及羧酸酰胺(例如N，N-二烯丙基己二酰二胺)。在此可以使用陽離子型可聚合材料，其包括但不限于含有環(huán)氧基官能團(tuán)和乙烯基醚官能團(tuán)的材料。這些體系是通過鎗鹽引發(fā)劑(例如三芳基硫鑰鹽和三芳基碘鎗鹽)進(jìn)行光引發(fā)的。可聚合樹脂可包含至少一種雙官能環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、至少一種雙官能(甲基)丙烯酸酯單體、至少一種具有至少三個(gè)(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的多官能化合物以及可任選的含氮成分的組合。雙官能環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯和雙官能(甲基)丙烯酸酯單體可以以至少約5重量％和10重量％以及這兩個(gè)值之間的任意量存在于可聚合組合物中。通常，這類雙官能(甲基)丙烯酸酯單體的量不會(huì)超過約40重量％。一種示例性的環(huán)氧二丙烯酸酯可從Cytek以商品名"Ebecryl3720"商購(gòu)獲得。多官能化合物通常以至少約10重量％(例如15重量％、20重量％、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％和這些值之間的任意量)的量存在于可聚合組合物中。通常，多官能化合物的量不大于約70重量％。由于甲基丙烯酸酯基團(tuán)的活性往往低于丙烯酸酯基團(tuán)的活性，因此優(yōu)選丙烯酸酯官能團(tuán)?？奢椛?例如UV)固化的組合物一般包括至少一種光引發(fā)劑。可以使用濃度為約0.1至約10重量％的光引發(fā)劑或光引發(fā)劑組合。更優(yōu)選的是，光引發(fā)劑或它們的組合以約0.2重量％至約3重量％的濃度進(jìn)行使用。一般來講，光引發(fā)劑是至少部分可溶的(例如，在樹脂的加工溫度下可溶)，并且聚合后基本上無色。光引發(fā)劑可以是有色的(例如黃色)，前提條件是光引發(fā)劑在暴露于紫外光源后變得基本上無色。適用的光引發(fā)劑包括單?；⒀趸锖碗p?；⒀趸铩Ｊ惺鄣膯熙；⒀趸锘螂p酰基膦氧化物光引發(fā)劑包括2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦，其可以商品名"LucirinTP0"從BASF(Charlotte,NC)商購(gòu)獲得；乙基-2，4，6-三甲基苯甲酰苯基亞膦酸酯，其也可以商品名"LucirinTP0-L"從BASF商購(gòu)獲得；以及雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦，其可以商品名"Irgacure819"從CibaSpecialtyChemicals商購(gòu)獲得。其它合適的光引發(fā)劑包括2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮(可從CibaSpecialtyChemicals以商品名"Darocur1173"商購(gòu)獲得)和其它光引發(fā)劑(可從CibaSpecialtyChemicals以商品名"Darocur4265"、"Irgacure651，，、"Irgacure1800，，、"Irgacure369，，、"Irgacure1700"、和"Irgacure907"商購(gòu)獲得)。自由基清除劑或抗氧化劑通常以約0.01重量％至0.5重量％的量被使用。合適的抗氧化劑的示例性例子包括受阻酚醛樹脂，例如那些可從Ciba-GeigyCorp以商品名"Irganox1010"、"Irganox1076"、"Irganox1035"和"Irgafos168"購(gòu)得的樹脂。當(dāng)熱塑性聚合物被用于(例如立方體)微結(jié)構(gòu)時(shí)，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常大于S(TC，并且其軟化溫度通常大于150°C。一般來講，用于立體角層的熱塑性聚合物是無定形或半結(jié)晶的?？捎糜诹Ⅲw角元件的熱塑性聚合物的例子包括丙烯酸類聚合物，例如聚(甲基丙烯酸甲酯)；聚碳酸酯；纖維素，例如醋酸纖維素、纖維素(乙酸酯-CO-丁酸酯)、硝酸纖維素；環(huán)氧樹脂；聚酯，例如聚(對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)、聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)；含氟聚合物，例如聚(氯氟乙烯)、聚(偏二氟乙烯)；聚酰胺，例如聚(己內(nèi)酰胺)、聚(氨基己酸)、聚(六亞甲基二胺-CO-己二酸)、聚(酰胺-CO-酰亞胺)和聚(酯-CO-酰亞胺)；聚醚酮；聚(醚酰亞胺)；聚烯烴，例如聚(甲基戊烯)；聚(亞苯醚)；聚(苯硫醚)；聚(苯乙烯)和聚(苯乙烯)共聚物，例如聚(苯乙烯-co-丙烯腈)、聚(苯乙烯-CO-丙烯腈-CO-丁二烯)；聚砜；有機(jī)硅改性聚合物(即，含有較小重量百分比(低于10重量％)的有機(jī)硅的聚合物)，例如有機(jī)硅聚酰胺和有機(jī)硅聚碳酸酯；氟改性聚合物，例如全氟聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)；以及上述聚合物的混合物，例如聚酯與聚碳酸酯的共混物，以及含氟聚合物與丙烯酸類聚合物的共混物。立體角元件的(如可聚合或熱塑性)樹脂可包含含氮成分，如同時(shí)提交的代理人案巻號(hào)FN61886US002中所述的那些；其以引用的方式并入本文。優(yōu)選的含氮成分包括(例如)可聚合的含胺成分、(甲基)丙烯酸酯官能化的含氮成分和含氮聚合物。用于提高整體光返回量相當(dāng)于取向的均勻性的常見方法是拼接法(tiling),即在最終制造過程中以多于一個(gè)的取向方向放置多個(gè)小的模具部分，如(例如)在美國(guó)專利No.4，243，618(VanArnam)、美國(guó)專利No.4，202，600以及美國(guó)專利No.5,936,770(Nestegard等人)中所描述的那樣。所得片材的第一立體角元件陣列的取向與相鄰的立體角元件陣列的取向不同。所形成的回射片材巻具有由該巻的縱向邊緣界定的寬度以及這樣的微結(jié)構(gòu)化表面，該微結(jié)構(gòu)化表面具有(例如)由三個(gè)相互交叉的凹槽限定的立體角元件陣列。一條凹槽可以基本上垂直于、平行于片材巻的縱向邊緣或與片材巻的縱向邊緣成0°至90°度角，這取決于模具的取向。回射片材由于具有柔性以及回射亮度而可用于多種用途，例如交通標(biāo)志、路面標(biāo)記、車輛標(biāo)記和人身安全制品?；厣湎禂?shù)Ra可以根據(jù)美國(guó)朕邦測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)370，以_4°的入射角度、(T的取向角度以及不同的觀察角度測(cè)得。在-4°的入射角度、(T的取向角度和0.2°的觀察角度下，回射片材的回射系數(shù)R^通常為至少50、100、150、200或250坎德拉/勒克斯/平方米。由于回射片材具有柔韌性，所以片材可應(yīng)用于柔性基底，例如帆布和其它織物、波紋形表面和鉚接表面以及具有簡(jiǎn)單或復(fù)合曲線的曲面。柔性回射片材也可應(yīng)用于易發(fā)生熱膨脹和收縮的裝置(例如，諸如防撞圓筒、路錐等交通裝置)。以下實(shí)例進(jìn)一步說明了本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)。然而，應(yīng)當(dāng)理解，雖然這些實(shí)例可起到示例之用，但是不應(yīng)以不當(dāng)?shù)叵拗票景l(fā)明范圍的方式理解其所用的具體成分、量以及其它條件和細(xì)節(jié)。實(shí)例1-5:包含表1中的實(shí)例1-5的密封膜的制品通過結(jié)合兩種構(gòu)造來制備。第一構(gòu)造為位于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)載體上的密封膜；第二構(gòu)造為層合在EAA膜的底漆上的立體角微結(jié)構(gòu)，其中底漆在EAA膜的一側(cè)，PET載體在EAA膜的另一側(cè)。實(shí)例1-5的第一構(gòu)造通過將表1中的每種樹脂(可得自E.I.DuPontdeNemoursandCompany("DuPont";Wilmington.DE))擠壓至lJ大約15cm(6英寸)寬、0.05腿(0.002英寸)厚的PET載體膜上來制備。表l中每種樹脂的熔融指數(shù)、熔融點(diǎn)與醋酸乙烯百分含量可從dupont.com網(wǎng)站上提供的產(chǎn)品數(shù)據(jù)表獲得。將表1中的每種樹脂以顆粒的形式送入1.9cm(3/4英寸)的單螺桿擠出機(jī)中，該擠出機(jī)可得自C.W.BrabenderInstrumentsInc.,SouthHacke歸ck，N.J。擠出機(jī)溫度分布從140°C(284。F)至175°C(347°F)，使得熔融溫度為約175°C(347°F)。當(dāng)熔融樹脂離開擠出機(jī)后，使其通過水平模具(Ultraflex-40;可得自ExtrusionDiesIndustriesUX，ChippewaFalls,WI)并被澆注到上文所述的PET載體上。PET載體以大約3米/分鐘(10英尺/分鐘)的速度移動(dòng)。使PET載體上的所得熔化密封膜在橡膠輥與淬火鋼支撐輥之間運(yùn)動(dòng)，以將熔融樹脂硬化為厚度大約0.075mm(0.003英寸)的層。巻繞每個(gè)所得的第一構(gòu)造，以形成巻材。第二構(gòu)造通過將Primacor3440(EAA;可得自DowChemicalCompany,Midland,MI)以厚度為4密耳的膜的形式澆注到PET載體上來制備，所述PET載體采用上文所述的用于第一構(gòu)造的擠出工藝進(jìn)行制備。EAA表面用QC4820底漆(脂肪族聚酯聚氨酯，可得自K.J.Quinn&Co，Seabrook，N.H)涂覆，以使得其干燥后的最終厚度為大約2.5微米(0.0001英寸)。按照U.S.5,691,846中所述及其圖5所示的方式，將立體角微結(jié)構(gòu)布置在本體層上。立體角微結(jié)構(gòu)(在將結(jié)構(gòu)分離為單個(gè)立方體之前)具有3組相交的槽(如圖2所示)，該槽的節(jié)距(即主槽的間距)為0.007英寸，底部三角形張角的角度分別為55.5/55.5/69度，從而使立體角元件的高度為76.2微米(3.5密耳)。使用通過將25重量M的雙酚A環(huán)氧二丙烯酸酯(可以商品名"Ebecryl3720"從Cytek商購(gòu)獲得)、12重量％的丙烯酸二甲氨基乙酯("DMAEA")、38重量。/。的TMPTA(三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)和25重量%的1，6-HDDA(二丙烯酸己二醇酯)進(jìn)行組合而形成的樹脂組合物來制備立體角微結(jié)構(gòu)。該配制物含有0.5pph的TP0(2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦)光引發(fā)劑。在室溫下以15fpm的速度將樹脂化合物澆注到加熱至140下的金屬工具上。通過具有間隙的橡膠軋輥將樹脂組合物填滿工具中立體角微結(jié)構(gòu)的空穴，所述的間隙被設(shè)定為使得樹脂組合物填滿工具上的壓花圖案的空穴，并使得位于工具的基體區(qū)域上的樹脂的量最少。使底漆/EAA膜/PET載體的底漆層與樹脂的立體角微結(jié)構(gòu)接觸。用一個(gè)功率被設(shè)定為360W/in的FusionD紫夕卜燈(FusionDUVlamp)(可得自FusionSystems,RockvilleMD)透過工具上的PET載體/EAA膜/底漆來固化立體角微結(jié)構(gòu)樹脂。在紫外燈前面使用二向色性濾波器，以使對(duì)構(gòu)造的紅外加熱最小化。在工具上固化立體角微結(jié)構(gòu)之后，將復(fù)合物從工具上移除，用FusionD紫外燈以600W/in的功率照射帶有立體角元件的復(fù)合物的可聚合樹脂一側(cè)，以提供后紫外線輻照固化。使復(fù)合物通過被設(shè)置為15(TF的烘箱，以放松膜中的應(yīng)力。以約2J/cm2(0.25kW，10fpm)的能量對(duì)上文所述的每個(gè)第一構(gòu)造(密封膜/PET載體)進(jìn)行電暈處理。將施加在構(gòu)造的整個(gè)寬度上并與樣品邊緣齊平的2英寸寬3MTM聚酯條帶8403(3MPolyesterTape8403)(可得自3M公司)放置在第一構(gòu)造的密封膜和第二構(gòu)造的立體角微結(jié)構(gòu)上，以形成帶突出部。帶突出部以后將用于啟動(dòng)90度剝離粘合力測(cè)試的剝離過程。使用由橡膠輥與加熱的金屬壓花輥組成的12英寸寬層合機(jī)將第一構(gòu)造與第二構(gòu)造進(jìn)行層合。壓花輥上具有六邊形密封圖案。層合壓力為25磅/平方英寸，線速度為15英尺/分鐘。將第一構(gòu)造與第二構(gòu)造送入通過輥的輥隙，使得第一構(gòu)造的密封膜上的帶突出部與第二構(gòu)造的立體角微結(jié)構(gòu)上的帶突出部對(duì)齊并且面對(duì)面，以消除帶突出部區(qū)域的密封，并且可以為隨后的測(cè)試啟動(dòng)剝離過程。將第一構(gòu)造的PET載體面獨(dú)立地靠著加熱的壓花輥(溫度為30(TF和375°F)放置。第二構(gòu)造的PET載體面靠著橡膠輥，該橡膠輥由于與加熱的壓花輥相對(duì)接觸而具有約115"F的溫度。離開層合機(jī)的制品具有粘結(jié)在立體角微結(jié)構(gòu)上的密封膜和2個(gè)允許啟動(dòng)剝離粘合力測(cè)試的帶突出部。待制品冷卻至室溫后，將PET載體從密封膜上移除，并以約2J/cm2(0.25kW，10fpm)的能量對(duì)密封膜進(jìn)行電暈處理。用未加熱的層合機(jī)將防粘襯墊上的3密耳厚的丙烯酸樹脂轉(zhuǎn)移壓敏粘合劑(與US6，677，030所述的類似)層合到密封膜上。對(duì)于表1中的每個(gè)實(shí)例，從每個(gè)制品上切下兩個(gè)1英寸寬、8英寸長(zhǎng)的試驗(yàn)樣品，在每個(gè)試驗(yàn)樣品的一端保留暴露的帶突出部。移除轉(zhuǎn)移粘合劑上的防粘襯墊，并將密封膜上暴露的粘合劑放置在未經(jīng)處理的2.75英寸Xll英寸鋁板(QPanelLabProducts,Cleveland,0H)上，并用2磅的橡膠輥以100英寸/分鐘的速度前后輥壓兩次。在進(jìn)行粘合力測(cè)試之前，在室溫下將鋁板上的制品調(diào)理24小時(shí)。移除施加在鋁板上的制品的EAA膜上的PET載體，并將1英寸寬的Scotch⑧玻璃纖維條帶898(ScotchFilamentTape898)(可得自3M公司)施加在帶突出部和整個(gè)制品中的暴露的EAA膜的上方，以防止制品中的可延伸層被拉伸。將鋁板安裝在Instron拉伸試驗(yàn)機(jī)的滑動(dòng)臺(tái)上，從而確保在粘合力測(cè)試過程中保持90度剝離角度。將帶有玻璃纖維條帶的帶突出部放置于拉伸試驗(yàn)機(jī)的上方夾具中。根據(jù)ASTMD3330以12英寸/分鐘的夾頭速度進(jìn)行剝離粘合力測(cè)試。表1中提供的剝離粘合力值是在300。F和375下的壓花輥溫度下獨(dú)立制備的兩個(gè)樣品的平均值。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表1中的數(shù)據(jù)顯示，當(dāng)熔融指數(shù)值相當(dāng)時(shí)，隨著醋酸乙烯的含量增加，剝離粘合力也會(huì)提高(如實(shí)例2與3所示)。數(shù)據(jù)還顯示，當(dāng)醋酸乙烯的含量值相當(dāng)時(shí)，隨著熔融指數(shù)降低，剝離粘合力也會(huì)降低(如實(shí)例3與4所示)。實(shí)例6-IO與比較例CI:按照針對(duì)實(shí)例1-5所述的方法制備實(shí)例6-10和比較例Cl，不同的是壓花輥溫度為315°F，并且用表2中的樹脂制備每個(gè)實(shí)例的密封膜。按照針對(duì)實(shí)例6-10所述的方法制備比較例Cl，不同的是用Primacor3440作為密封膜樹脂。當(dāng)將第一構(gòu)造和第二構(gòu)造層合以形成制品時(shí)，Primacor3440密封膜不會(huì)附著到立體角微結(jié)構(gòu)上。按照實(shí)例1-5中所述的方法制備樣品并測(cè)量90度剝離粘合力。剝離粘合力值被列于表2中。表2中的實(shí)例6-10的樹脂描述、熔融指數(shù)、熔融點(diǎn)以及維卡軟化點(diǎn)的信息可從dupont.com網(wǎng)站上提供的產(chǎn)品數(shù)據(jù)表中獲得。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表2中的數(shù)據(jù)顯示，實(shí)例6-10的密封膜很好地粘附在立體角微結(jié)構(gòu)上，其中實(shí)例8和9具有最佳的附著性。比較例Cl的密封膜沒有附著到立體角微結(jié)構(gòu)上。實(shí)例11-15與比較例C2:按照針對(duì)實(shí)例1-5所述的方法制備實(shí)例11-15和比較例C2，不同的是壓花輥溫度為300°F，并且密封膜是用80重量％的表3中的樹脂和20重量%的4048白色VAC(4048WhiteVAC)(20重量％的EVA樹脂與80重量％的Ti02的混合物;可得自PolyOneCorporation,AvonLake,0H)制備的。按照針對(duì)實(shí)例11-15所述的方法制備比較例C2，不同的是用KrystalgranPN03(聚氨酉旨，可得自HuntsmanPolyurethanes，Houston,TX)作為密封膜樹脂。按照實(shí)例l-5中所述的方法制備樣品并測(cè)量90度剝離粘合力。剝離粘合力值被列于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表3中的數(shù)據(jù)顯示，實(shí)例11-15的密封膜很好地粘附在立體角微結(jié)構(gòu)上，其中實(shí)例13和14具有最佳的附著性。比較例C2的密封膜(聚氨酯)對(duì)立體角微結(jié)構(gòu)的粘合力非常低。實(shí)例16:按照針對(duì)實(shí)例1-5所述的方法制備實(shí)例16，不同的是壓花輥溫度為300°F。按照針對(duì)實(shí)例1-5所述的方法制備樣品并測(cè)量90度剝離粘合力。剝離粘合力值被列于表4中。表4中實(shí)例16的樹脂描述、熔融指數(shù)與熔融點(diǎn)的信息可從dupont.com網(wǎng)站上提供的產(chǎn)品數(shù)據(jù)表中獲得。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表4中的剝離粘合力值顯示，乙烯/醋酸乙烯/一氧化碳三元共聚物在用作密封膜時(shí)可以很好地粘附在立體角微結(jié)構(gòu)上。實(shí)例17與比較例C3:按照針對(duì)實(shí)例1-5所述的方法制備實(shí)例17和比較例C3，不同的是壓花輥溫度為300°F。實(shí)例17是用10重量％的SURLYN1705-1(可得自杜邦公司)和90重量％的BYNEL3126制備的。按照實(shí)例1-5中所述的方法制備樣品并測(cè)量90度剝離粘合力。其剝離粘合力值被列于表5中。表5中實(shí)例C3的樹脂描述、熔融指數(shù)、烙融點(diǎn)以及維卡軟化點(diǎn)的信息可從dupont.com網(wǎng)站上提供的產(chǎn)品數(shù)據(jù)表中獲得。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表5中的數(shù)據(jù)顯示，密封膜可通過混合具有不同立體角粘合特性的材料來制備。在表5中，比較例C3的SURLYN1705-1是較差的密封膜材料，但其與90重量％的BYNEL3126混合后，混合的組合物可以很好地粘附在立體角微結(jié)構(gòu)上。按照美國(guó)聯(lián)邦測(cè)試方法標(biāo)準(zhǔn)370，采用0.2。的觀察角、(T的取向角和-4。的入射角測(cè)量所得的實(shí)例10的立體角片材的回射系數(shù)Ra。四次測(cè)量的平均RA為639坎德拉/勒克斯/平方米。權(quán)利要求1.一種柔性回射制品，其包括彈性模量小于7×108帕斯卡的透光性聚合物本體層；從所述本體層的主表面凸出的多個(gè)立體角元件；以及粘附在所述本體層的至少多個(gè)部分上的密封膜；其中所述密封膜為熱塑性聚合物材料，該聚合物材料包含量為至少約50％的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及至少一種非酸性的極性單體的反應(yīng)產(chǎn)物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中所述熱塑性聚合物材料包含酸改性物、酸酐改性物、一氧化碳改性物、以及它們的組合。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中所述烯屬烴含2至8個(gè)碳原子。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的柔性回射制品，其中所述烯屬烴為乙烯。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中所述非酸性的單體選自醋酸乙烯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體、以及它們的混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的柔性回射制品，其中所述烷基(甲基)丙烯酸酯含有帶1至8個(gè)碳原子的烷基。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的柔性回射制品，其中所述垸基(甲基)丙烯酸酯選自由丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯以及它們的混合物組成的組。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中所述密封膜包含由烯屬烴與至少一種非酸性的極性共聚單體形成的共聚物或三元共聚物，所述非酸性的極性共聚單體選自醋酸乙烯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體、以及它們的混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的柔性回射制品，其中所述共聚物或三元共聚物包含約10重量%至約40重量％的醋酸乙烯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體、以及它們的混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中所述密封膜選自EVA共聚物、酸或酸酐改性EVA、酸或酸酐/丙烯酸酯改性EVA、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、酸或酸酐改性的乙烯-丙烯酸酯聚合物、和EVA-—氧化碳三元共聚物。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中所述密封膜包含至少兩種熱塑性聚合物的共混物，并且所述共混物包含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物和醋酸乙烯、烷基(甲基)丙烯酸酯單體以及它們的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的柔性回射制品，其中所述共混物包含選自離子鍵乙烯共聚物、低密度聚乙烯、EAA、EMA、和聚氨酯中的熱塑性聚合物。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中根據(jù)ASTMD1238測(cè)定，所述密封膜的熔融指數(shù)小于25克/10分鐘。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中所述密封膜還包含至少一種顏料、染料、或它們的組合。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中所述密封膜與所述立體角元件保持空氣界面。16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中所述密封膜是整體式膜。17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中所述密封膜是多層膜，該多層膜具有設(shè)置在所述立體角元件與第二膜層之間的密封膜層。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的柔性回射制品，其中所述第二膜層選自a)膜組合物，其包含與權(quán)利要求1相同的熱塑性聚合物組合物，并且還包含5重量％至20重量％的顏料，b)膜組合物，其包含與權(quán)利要求1相同的熱塑性聚合物組合物，并且具有與所述密封膜層不同的熔體流動(dòng)指數(shù)，以及c)膜組合物，其包含與權(quán)利要求1不同的熱塑性聚合物組合物，并且可任選地在所述密封膜層與第二膜層之間包括粘結(jié)層。19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中所述密封膜與所述本體層或立方體膜在界面處接觸，并且所述界面還包括提高粘合力的表面處理o20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的柔性回射制品，其中所述提高粘合力的表面處理包括底漆層、電暈處理或它們的組合。21.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性回射制品，其中所述本體層包含聚合物材料，所述聚合物材料選自離子鍵乙烯共聚物、低密度聚乙烯、聚乙烯共聚物、增塑型聚氯乙烯、聚氨酯、以及它們的混合物。22.根據(jù)權(quán)利要求l所述的柔性回射制品，其中所述本體層是烯屬層。23.—種回射制品，其包括多個(gè)立體角元件；和粘附在所述立體角元件的多個(gè)部分上的密封膜層；其中所述密封膜為熱塑性聚合物材料，該熱塑性聚合物材料包含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及至少一種非酸性的極性單體的反應(yīng)產(chǎn)物。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的回射制品，其中所述立體角元件從一體化的本體層凸出。25.根據(jù)權(quán)利要求23所述的回射制品，其中所述立體角元件包含熱塑性聚合物材料。26.根據(jù)權(quán)利要求23所述的柔性回射制品，其中所述立體角元件包含可聚合樹脂組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。27.根據(jù)權(quán)利要求23所述的柔性回射制品，其中所述立體角元件包含至少一種含氮成分。28.—種制備回射制品的方法，其包括提供透光性聚合物本體層，該透光性聚合物本體層包括多個(gè)從所述本體層的主表面凸出的立體角元件；并且將密封膜熱粘結(jié)在所述本體層的多個(gè)部分上；其中所述密封膜為熱塑性聚合物材料，該熱塑性聚合物材料包含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及至少一種非酸性的極性單體的反應(yīng)產(chǎn)物。29.—種微結(jié)構(gòu)化制品，其包括多個(gè)微結(jié)構(gòu)化元件；和粘附在所述立體角元件的多個(gè)部分上的密封膜；其中所述密封膜為熱塑性聚合物材料，該熱塑性聚合物材料包含量為至少約50%的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及至少一種非酸性的極性單體的反應(yīng)產(chǎn)物。全文摘要本發(fā)明涉及微結(jié)構(gòu)化制品(例如回射制品)，其具有多個(gè)(例如立體角)微結(jié)構(gòu)化元件和粘附在所述立體角元件的多個(gè)部分和/或(例如柔性)本體層的多個(gè)部分上的密封膜層。所述密封膜為熱塑性聚合物材料，該熱塑性聚合物材料包含量為至少約50％的烯屬烴的反應(yīng)產(chǎn)物，以及至少一種非酸性的極性單體的反應(yīng)產(chǎn)物。文檔編號(hào)G02B5/122GK101421646SQ200780013712公開日2009年4月29日申請(qǐng)日期2007年3月19日優(yōu)先權(quán)日2006年4月18日發(fā)明者史蒂文·M·尼爾森,戴維·G·舒勒,杰弗里·O·埃姆斯蘭德爾,比馬爾·V·塔卡爾,道格拉斯·J·霍爾申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司