專利名稱：濕式顯影用電子照相感光體及濕式顯影用圖像形成裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于濕式顯影用電子照相感光體及濕式顯影用圖像形成裝置，特別是關(guān)于耐溶劑性優(yōu)越的濕式顯影用電子照相感光體及具備這樣的濕式顯影用電子照相感光體的濕式顯影用圖像形成裝置。
背景技術(shù)：
以往，作為使用于圖像形成裝置等的濕式顯影用電子照相感光體，由電荷輸送劑(正孔輸送劑、電子輸送劑)、電荷發(fā)生劑、及粘結(jié)樹脂等的有機感光體材料構(gòu)成的有機感光體被廣泛使用。該有機感光體，與以往的無機感光體相比，具有在制造和構(gòu)成容易的同時，使用液體顯影劑實施濕式顯影也容易的優(yōu)點。
但是，以往的濕式顯影用電子照相感光體，存在著在長時間使用的情況下，由于被稱為異構(gòu)烷烴溶劑的液體顯影劑的原因從而容易被浸壞的問題。
因此，本申請人已經(jīng)提出方案，即單層型的濕式顯影用電子照相感光體，其是含有電荷發(fā)生劑、正孔輸送劑、電子輸送劑、粘結(jié)樹脂而構(gòu)成的濕式顯影用電子照相感光體，其中，通過使用具有特定的重復結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯樹脂作為粘結(jié)樹脂，具有優(yōu)越的耐溶劑性。(例如、專利文獻1)。
另外，本申請人還提出方案，即單層型的濕式顯影用電子照相感光體，其是含有電荷發(fā)生劑、正孔輸送劑、電子輸送劑、粘結(jié)樹脂而構(gòu)成的濕式顯影用電子照相感光體，其中，通過使用特定的二苯基乙烯化合物作為正孔輸送劑，具有優(yōu)越的耐溶劑性。(例如、專利文獻2)。
特開2002-116560號(權(quán)利要求范圍等)[專利文獻2]特開2001-192359號(權(quán)利要求范圍等)

發(fā)明內(nèi)容
但是，在專利文獻1及專利文獻2中所記載的濕式顯影用電子照相感光體，著眼于粘結(jié)樹脂和使用了二苯基乙烯化合物的正孔輸送劑，但是發(fā)現(xiàn)作為經(jīng)長時間的耐溶劑性和帶電特性至今有時仍不充分。
因此，本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，通過對特定的石蠟溶劑中，以既定條件浸漬過的情況下的正孔輸送劑的溶出量、或電子輸送劑的溶出量進行限制，即使在長時間使用過的情況下，不僅是提高感光體的耐溶劑性，還能夠推定靈敏度變化和反復特性變化的帶電特性的事實，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的目的在于，提供即使在長時間使用過的情況下，耐溶劑性和帶電特性優(yōu)越的濕式顯影用電子照相感光體及具備這樣的濕式顯影用電子照相感光體的圖像形成裝置。
根據(jù)本發(fā)明，提供具備含有粘結(jié)樹脂、電荷發(fā)生劑、正孔輸送劑、電子輸送劑的感光層的濕式顯影用電子照相感光體和具備這樣的濕式顯影用電子照相感光體的濕式顯影用圖像形成裝置，能夠解決上述問題。所述濕式顯影用電子照相感光體是在運動粘度(25℃，ASTM D445標準)為1.4～1.8mm2/s的石蠟溶劑中浸漬了2,000小時后的正孔輸送劑的溶出量為0.040g/m2以下的濕式顯影用電子照相感光體；或在運動粘度(25℃，ASTM D445標準)為1.4～1.8mm2/s的石蠟溶劑中浸漬了2,000小時后的電子輸送劑的溶出量為0.12g/m2以下的濕式顯影用電子照相感光體。
根據(jù)本發(fā)明的濕式顯影用電子照相感光體，通過限制感光層中2,000小時的正孔輸送劑的溶出量，在長時間使用過的情況下，能夠推定例如形成了10萬張圖像的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的耐溶劑性、靈敏度特性及帶電特性。另外，因為把在既定的石蠟溶劑中，以既定條件浸漬過的情況下的正孔輸送劑的溶出量當作問題，所以在提高長時間使用過的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的耐溶劑性的同時，能夠正確地推定靈敏度特性及帶電特性。
并且，不僅是2,000小時，通過限制200小時情形下的正孔輸送劑的溶出量，能夠在較短的時間內(nèi)推定長時間使用過的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的耐溶劑性、靈敏度特性及帶電特性。
另外，根據(jù)本發(fā)明的濕式顯影用電子照相感光體，通過限制感光層中2,000小時的電子輸送劑的溶出量，在長時間使用過的情況下，能夠推定例如形成了10萬張圖像的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的耐溶劑性、靈敏度特性及帶電特性。另外，因為把在既定的石蠟溶劑中，以既定條件浸漬過的情況下的電子輸送劑的溶出量當作問題，所以在提高長時間使用過的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的耐溶劑性的同時，能夠正確地推定靈敏度特性及帶電特性。
并且，不僅是2,000小時，通過限定200小時情形下的電子輸送劑的溶出量，能夠在較短的時間內(nèi)推定長時間使用過的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的耐溶劑性、帶電特性。
另外，根據(jù)本發(fā)明的濕式顯影用電子照相感光體，通過使正孔輸送劑的添加量為既定范圍內(nèi)的值，能夠有效地防止正孔輸送劑的結(jié)晶化，近而能夠提供靈敏度特性也優(yōu)越的濕式顯影用電子照相感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明的濕式顯影用電子照相感光體，通過使正孔輸送劑的分子量為既定值，即使在作為濕式顯影用的顯影液所使用的烴類溶劑中，經(jīng)長時間浸漬過的情況下，也因為正孔輸送劑的溶出量少，且與粘結(jié)樹脂的相溶性好，所以能夠提供耐溶劑性和耐久性優(yōu)越的濕式顯影用電子照相感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明的濕式顯影用電子照相感光體，通過使用具有特定構(gòu)造的正孔輸送劑，即使在作為濕式顯影用的顯影液所使用的烴類溶劑中，經(jīng)長時間浸漬過的情況下，也因為正孔輸送劑的溶出量少，且與粘結(jié)樹脂的相溶性好，所以能夠提供耐溶劑性和耐久性優(yōu)越的濕式顯影用電子照相感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明的濕式顯影用電子照相感光體，通過使電子輸送劑的添加量為既定范圍，能夠有效地防止電子輸送劑的結(jié)晶化，近而能夠提供靈敏度特性也優(yōu)越的濕式顯影用電子照相感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明的濕式顯影用電子照相感光體，通過使電子輸送劑的分子量為既定值，即使在作為濕式顯影用的顯影液所使用的烴類溶劑中，經(jīng)長時間浸漬過的情況下，也因為不僅是正孔輸送劑，電子輸送劑的溶出量也少，且與粘結(jié)樹脂的相溶性好，所以能夠提供耐溶劑性和耐久性優(yōu)越的濕式顯影用電子照相感光體。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的濕式顯影用電子照相感光體時，通過感光層為單層型，盡管構(gòu)造和制造容易，還是能夠得到經(jīng)長時間具有既定帶電特性的電子照相感光體。
另外，根據(jù)本發(fā)明的濕式顯影用圖像形成裝置，通過使用含有特定的石蠟溶劑作為液體載體的顯影劑，能夠正確地推定長時間使用過的情況下的感光體的耐溶劑性和反復特性變化。
另外，根據(jù)本發(fā)明的濕式顯影用圖像形成裝置，通過使在浸漬評價時使用的石蠟溶劑中所含的芳香族成分含有量為既定量，能夠抑制石蠟溶劑中運動粘度的變動，同時，能夠進一步正確地推定長時間使用過的情況下的耐溶劑性和帶電特性，或反復特性變化。
并且，石蠟溶劑中的芳香族成分含有量，能夠通過以JISK2536為依據(jù)的氣相色譜法測定。


(a)～(c)是用于說明單層型感光體的基本構(gòu)造的圖。
是表示粘結(jié)樹脂的粘度平均分子量與正孔輸送劑的溶出量的關(guān)系的圖。
是表示粘結(jié)樹脂的粘度平均分子量與帶電位變化的關(guān)系的圖。
是用于說明浸漬濕式顯影用電子照相感光體的石蠟溶劑的運動粘度與電子輸送劑的溶出量的關(guān)系的圖。
是用于說明浸漬濕式顯影用電子照相感光體的石蠟溶劑的運動粘度與正孔輸送劑的溶出量的關(guān)系的圖。
是用于說明電子輸送劑的溶出量與濕式顯影用電子照相感光體的反復特性變化的關(guān)系的圖。
是用于說明濕式顯影用電子照相感光體的浸漬時間與電子輸送劑的溶出量的關(guān)系的圖。
是表示電子輸送劑的分子量，與電子輸送劑的溶出量的關(guān)系的圖。
是用于說明正孔輸送劑的溶出量，與靈敏度變化的關(guān)系的圖。
是用于說明濕式顯影用電子照相感光體的浸漬時間，與正孔輸送劑的溶出量的關(guān)系的圖。
是用于說明濕式圖像形成裝置的圖。
具體實施例方式
以下，適當參照附圖，具體說明有關(guān)本發(fā)明的濕式顯影用電子照相感光體及圖像形成裝置的實施形態(tài)。
第1實施形態(tài)，是具備至少含有粘結(jié)樹脂、電荷發(fā)生劑、正孔輸送劑、電子輸送劑的感光層的濕式顯影用電子照相感光體，是使在運動粘度(25℃，ASTM D445標準)為1.4～1.8mm2/s的石蠟溶劑中浸漬了2,000小時后的正孔輸送劑的溶出量為0.040g/m2以下的值，或使電子輸送劑的溶出量為0.12g/m2以下的值的濕式顯影用電子照相感光體。在此，正孔輸送劑及電子輸送劑的溶出量表示濕式顯影用電子照相感光體的相對于單位面積的溶出量。
另外，在濕式顯影用電子照相感光體中，有單層型和層積型，本發(fā)明的濕式顯影用電子照相感光體能夠適用于任何一種。
但是，因為尤其是在正負任一帶電性時都能夠使用；構(gòu)造簡單制造容易，能夠抑制形成感光體層時的覆膜缺陷；近而層間界面少，能夠提高光學特性等的理由，所以作為單層型來構(gòu)成為更優(yōu)選。
1.單層型感光體(1)基本構(gòu)成如圖1(a)所示，單層型感光體10，是在導電性基體12上設(shè)置了單一的感光體層14。
使例如正孔輸送劑、電子輸送劑、電荷發(fā)生劑、粘結(jié)樹脂以及近而根據(jù)需要而使用的均化劑等溶解或分散到適當?shù)娜軇┲?，將所得到的涂敷液涂敷在導電性基體上，使其干燥從而能夠形成該感光層。該單層型感光體為單獨的構(gòu)成，能夠適用于正負任一帶電型，同時，具有層構(gòu)成簡單、生產(chǎn)性優(yōu)越的特征。
并且，如圖1(b)所示，也可以是在導電性基體12上，隔著中間層16而具備感光體層14的電子照相感光體10′，或如圖1(c)所示，也可以是在感光體層14的表面具備保護層18的電子照相感光體10″。
(2)粘結(jié)樹脂(2)-1種類作為用于使電荷發(fā)生劑等分散的粘結(jié)樹脂，能夠使用以往在感光體中所使用的各種樹脂。例如可以使用雙酚Z型、雙酚ZC型、雙酚C型、雙酚A型等的聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯樹脂、乙烯-乙酸乙烯共聚物、氯化聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、離聚物樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、醇酸樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、聚砜樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂、酮樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚醚樹脂等的熱塑性樹脂、硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、苯酚樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂、其他的熱固性樹脂、環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯等的光固化型樹脂等的樹脂。
另外，作為具體的粘結(jié)樹脂，優(yōu)選使用以下通式(2)所表示的聚碳酸酯樹脂。
其理由是，若是具有該構(gòu)造的聚碳酸酯樹脂，在相對于烴類溶劑難溶的同時，疏油性也高。其結(jié)果是，感光體層表面與上述的烴類溶劑的相互作用變小，經(jīng)長時間感光體層表面的外觀變化減少。
并且，以下通式(2)中的b及d表示共聚成分的摩爾比率，例如b為15、d為85時的摩爾比率表示為15∶85。另外，該摩爾比率例如能夠根據(jù)NMR算出。
(通式(2)中的R8、R9、R10及R11各自獨立地表示氫原子、取代或非取代的碳數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳數(shù)6～30的芳基，A是單鍵、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-(CH2)2-、-SO-、-SO2-、-CR12R13-、-SiR12R13-、或SiR12R13-O-(R12、R13各自獨立地表示氫原子、取代或非取代的碳數(shù)1～8的烷基、取代或非取代的碳數(shù)6～30的芳基、三氟甲基、或R12與R13形成環(huán)、作為取代基也可以具有碳數(shù)1～7的烷基的碳數(shù)5～12的環(huán)亞烷基)、B是單鍵、-O-、或-CO-。)(2)-2粘度平均分子量另外，粘結(jié)樹脂的粘度平均分子量優(yōu)選為40,000～80,000的范圍內(nèi)的值。
其理由是，通過使用這樣的特定分子量的粘結(jié)樹脂，即使在作為濕式顯影液使用的烴類溶劑中，經(jīng)長時間浸漬過的情況下，也能夠有效地提供正孔輸送劑等的溶出量少，且耐臭氧性也優(yōu)越的濕式顯影用電子照相感光體。
即，如果粘結(jié)樹脂，例如聚碳酸酯樹脂的粘度平均分子量不足40,000，有時會顯著降低耐溶劑性。另一方面，如果粘結(jié)樹脂，例如聚碳酸酯樹脂的粘度平均分子量超過80,000，有時會顯著降低耐臭氧性，在涂敷感光層時感光層變得易于白化。
因此，粘結(jié)樹脂，例如聚碳酸酯樹脂的粘度平均分子量以在50,000～79,000的范圍內(nèi)的值為較好，60,000～78,000的范圍內(nèi)的值為更好。
另外，聚碳酸酯樹脂的粘度平均分子量(M)，通過奧斯特瓦爾德粘度計求得極限粘度[η]，通過Schnell的公式以[η]＝1.23×10-4M0.83算出。并且，[η]，能夠從以20℃，氯甲烷溶液作為溶劑，使聚碳酸酯樹脂溶解以使得濃度(C)變?yōu)?.0g/dm3所得到的聚碳酸酯樹脂溶液中測定。
在此，參照圖2及圖3，具體說明作為粘結(jié)樹脂的聚碳酸酯樹脂中粘度平均分子量的影響。
首先，在圖2中表示粘結(jié)樹脂的粘度平均分子量與正孔輸送劑的溶出量的關(guān)系。在圖2的橫軸中，表示粘結(jié)樹脂的粘度平均分子量，縱軸中表示將濕式顯影用電子照相感光體在異鏈烷烴溶劑中浸漬了200小時后的正孔輸送劑的溶出量(g/m2)。從該圖2了解到如果粘結(jié)樹脂的粘度平均分子量為40,000以上，正孔輸送劑的溶出量變?yōu)?.021g/m2以下，如果為60,000以上，正孔輸送劑的溶出量變?yōu)?.013g/m2以下，分別顯示出比較優(yōu)越的耐溶劑性。
另外，在圖3中表示粘結(jié)樹脂的粘度平均分子量與帶電位變化的關(guān)系。在圖3的橫軸中，表示粘結(jié)樹脂的粘度平均分子量，縱軸中表示通過后述的耐臭氧性評價所得到的帶電位的變化量。耐臭氧性雖然是帶電位的變化量越小越好，但是在如果帶電位的變化量的絕對值為145V以下的情況下，能夠提供圖像不出現(xiàn)缺陷的感光體。因此，從該圖3了解到粘度平均分子量越高耐臭氧性越下降，如果粘結(jié)樹脂的粘度平均分子量為80,000以下的范圍，帶電位的變化量的為141V以下，顯示出比較優(yōu)越的耐臭氧性。
即，從圖2及圖3了解到通過在濕式顯影用電子照相感光體中含有粘度平均分子量為40,000～80,000的范圍的粘結(jié)樹脂，能夠提供耐溶劑性及耐臭氧性均優(yōu)越的濕式顯影用電子照相感光體。
并且，耐臭氧性評價，是對濕式顯影用電子照相感光體，進行了臭氧暴露試驗后，測定表面電位，顯示了與初期帶電位的帶電位變化。即，將濕式顯影用電子照相感光體搭載在數(shù)字復印機Creage7340(京瓷美達(株)制造)上，使其帶電變?yōu)?00V，測定初期帶電位(V0)，接著，將濕式顯影用電子照相感光體從數(shù)字復印機取下，在把臭氧濃度調(diào)整到了10ppm的黑暗處，以常溫放置8小時。接著，結(jié)束暴露狀態(tài)下的放置，經(jīng)過1小時后，再次將濕式顯影用電子照相感光體搭載在數(shù)字復印機上，測定帶電開始60秒后的表面電位，作為暴露后表面電位(VE)。并且，把從暴露后表面電位(VE)中減去初期帶電位(V0)后的值，作為耐臭氧性評價中的帶電位變化(VE-V0)。
(3)電荷發(fā)生劑另外，作為電荷發(fā)生劑，可以是例如不含金屬的酞菁、氧基氧鈦酞菁等的酞菁類顏料、二萘嵌苯類顏料、二偶氮類顏料、二辛基酮吡咯并吡咯顏料、不含金屬的萘酞菁顏料、含金屬萘酞菁顏料、異十三烷顏料、三偶氮顏料、靛類顏料、甘菊環(huán)鎓顏料、花青顏料、吡喃嗡顏料、二苯并芘二酮顏料、三苯甲烷類顏料、士林顏料、甲苯胺類顏料、吡唑烷類顏料、喹吖啶酮類顏料之類的有機光導電體、和硒、硒-碲、硒-砷、硫化鎘、非結(jié)晶硅之類的無機光導電材料等的以往眾所周知的電荷發(fā)生劑。
在這些電荷發(fā)生劑中，具體地，更優(yōu)選使用下式(3)所表示的酞菁類顏料(CGM-1～CGM-4)。
式(3)
另外，在上述電荷發(fā)生劑中，特別是在使用于具備有半導體激光器等的光源的激光束打印機和傳真機等的數(shù)字光學類的圖像形成裝置的情況下，因為需要在700nm以上的波長范圍內(nèi)具有靈敏度的感光體，所以優(yōu)選含有不含金屬的酞菁、氧鈦酞菁、羥基鎵酞菁、氯鎵酞菁的任何至少一個。
另一方面，在使用于具備有鹵化燈等的白色光源的靜電式復印機等的模擬光學類的圖像形成裝置的情況下，因為需要在可視范圍內(nèi)具有靈敏度的感光體，所以例如二萘嵌苯類顏料和二偶氮顏料等能夠適合使用。
并且，單層型感光體的情況下，相對于整體粘結(jié)樹脂重量，電荷發(fā)生劑的添加量優(yōu)選為0.1～50重量％的范圍內(nèi)的值，0.5～30重量％的范圍內(nèi)的值為更優(yōu)選。
(4)電子輸送劑(4)-1種類另外，作為電子輸送劑的種類，除二苯醌衍生物、苯并醌衍生物之外，還可以是蒽醌衍生物、丙二腈衍生物、噻喃衍生物、三硝基噻噸酮衍生物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、四氰基乙烯、2，4，8-三硝基噻噸酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴馬來酸酐等的具有電子受容性的各種化合物，也可以單獨1種或2種以上混合使用。
另外，在這些化合物中，在電場強度5×105V/cm中的電子遷移率為1.0×10-8cm2/V·sec以上的化合物為較好。
另外，關(guān)于電子輸送劑的種類，優(yōu)選含有萘醌衍生物或偶氮醌衍生物。
其理由是，如果是這樣的化合物，作為電子輸送劑，因為電子受容性優(yōu)越，另外與電荷發(fā)生劑的相溶性優(yōu)越，所以能夠提供靈敏度特性和耐溶劑性優(yōu)越的濕式顯影用電子照相感光體。
另外，關(guān)于電子輸送劑的種類，優(yōu)選具有至少一個硝基(-NO2)、取代羧基(-COOR(R是取代或非取代的碳數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳數(shù)6～30的芳基))、及取代羰基(-COR(R是取代或非取代的碳數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳數(shù)6～30的芳基))。
其理由是，通過具備這樣的特定的取代基，能夠提供耐溶劑性優(yōu)越的濕式顯影用電子照相感光體。
另外，關(guān)于這樣的電子輸送劑的種類，具體地，優(yōu)選含有以下通式(4)、(5)、(6)或(7)所表示的化合物。
(通式(4)～(7)中，R14是碳數(shù)1～8的亞烷基、碳數(shù)2～8的烷叉基，或是通式-R21-Ar1-R22-所表示的二價的有機基(R21及R22是表示碳數(shù)1～8的亞烷基、或是碳數(shù)2～8的烷叉基，Ar1是表示碳數(shù)6～18亞芳基。)，R15～R20各自獨立地表示鹵原子、硝基、碳數(shù)1～8的烷基、碳數(shù)2～8的鏈烯基、或是碳數(shù)6～18的芳基，e、f、及g表示0～4的整數(shù)，D是表示單鍵、碳數(shù)1～8的亞烷基、碳數(shù)2～8的烷叉基，或是通式-R23-Ar1-R24-所表示的二價的有機基(R23及R24是表示碳數(shù)1～8的亞烷基、或是碳數(shù)2～8的烷叉基，Ar1是表示碳數(shù)6～18的亞芳基。)。)(4)-2具體例另外，為了使耐溶劑性(耐顯影液性)和帶電特性進一步提高，優(yōu)選是電子輸送劑自身相對于石蠟溶劑的溶解性也小，且含有量少、電子輸送性高。作為這樣的電子輸送劑，適合使用例如以下通式(8)所表示的化合物(ETM-1～9)。
式(8)

(4)-3添加量另外，在構(gòu)成濕式顯影用電子照相感光體時，相對于粘結(jié)樹脂100重量份，電子輸送劑的添加量優(yōu)選為10～100重量份的范圍內(nèi)的值。
其理由是，若該復數(shù)的電子輸送劑的添加量為不足10重量份的值，靈敏度降低，有時會產(chǎn)生實用上的弊病。另一方面，若該復數(shù)的電子輸送劑的添加量為超過100重量份的值，電子輸送劑變得易于結(jié)晶化，作為感光體有時不會形成合適的膜。
因此，相對于粘結(jié)樹脂100重量份，電子輸送劑的添加量以在10～80重量份的范圍內(nèi)的值為較好。
并且，在確定電子輸送劑的添加量時，最好考慮后述的正孔輸送劑的添加量。較具體地，相對于正孔輸送劑(HTM)，電子輸送劑(ETM)的添加比例(ETM/HTM)優(yōu)選為0.25～1.3的范圍內(nèi)的值。
其理由是，若該ETM/HTM的比率為該范圍以外的值，靈敏度降低，有時會產(chǎn)生實用上的弊病。
因此，該整體ETM/整體HTM的比率以在0.5～1.25的范圍內(nèi)的值為較好。
(4)-4溶出量另外，關(guān)于電子輸送劑的溶出量，以在運動粘度(25℃，ASTM D445標準)為1.4～1.8mm2/s的石蠟溶劑中浸漬了2,000小時后的電子輸送劑的溶出量為0.12g/m2以下的值為特征。
其理由是，通過使用特定的石蠟溶劑，限制2,000小時中電子輸送劑的溶出量，能夠正確地推定長時間使用過的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的反復特性。因此，通過以既定條件進行2,000小時的浸漬實驗，還能夠推定例如實施了10萬張的圖像形成的情況下的反復特性。
并且，作為石蠟溶劑，以使用既定運動粘度的石蠟溶劑為特征，因為這與后述的圖4和圖5中表示的，與電子輸送劑和正孔輸送劑的溶出量的密合有關(guān)。
近而，作為既定運動粘度的石蠟溶劑，市面出售的異構(gòu)烷烴溶劑G、異構(gòu)烷烴溶劑L、異構(gòu)烷烴溶劑H、異構(gòu)烷烴溶劑N(以上、EXXON化學公司制造)、Norpar12(以上、EXXON化學公司制造)等能夠適合使用，在室溫下達不到既定運動粘度范圍的情況下，有時也可以提高周圍溫度至50～80℃，或添加稀釋劑等。
近而，作為石蠟溶劑，相對于總體量，其中所含有的芳香族成分含有量優(yōu)選為0.05重量％以下的值，以在0.001～0.03重量％的范圍內(nèi)的值為較優(yōu)選。
其理由是，因石蠟溶劑中所含有的芳香族成分含有量，石蠟溶劑中的運動粘度和浸漬狀態(tài)有時會變動，通過抑制這些，能夠正確地推定耐溶劑性和帶電特性，或反復特性變化。
在此，參照圖6，說明電子輸送劑的溶出量，與濕式顯影用電子照相感光體的反復特性變化的關(guān)系。在該圖6的橫軸中，以(g/m2)表示將濕式顯影用電子照相感光體在溶劑中浸漬了200～2,000小時時的電子輸送劑的溶出量，縱軸中，以(V)表示濕式顯影用電子照相感光體的反復特性變化。
并且，從圖6中所表示的特性圖能夠容易地理解到若特定的石蠟溶劑中的電子輸送劑的溶出量為0.12g/m2以下的值，濕式顯影用電子照相感光體的反復特性變化(V)顯著變小，初期帶電位與操作后帶電位的差變少。
但是，若石蠟溶劑中的電子輸送劑的溶出量變得過小，可以使用的電子輸送劑的種類選擇面有時會變得過窄。
因此，通過使例如在石蠟溶劑中浸漬了2,000小時后的電子輸送劑的溶出量為0.0001～0.1g/m2的范圍內(nèi)的值，在能夠進一步穩(wěn)定地減小濕式顯影用電子照相感光體的反復特性變化(V)的同時，能夠使可以使用的電子輸送劑的種類選擇面比較寬。
接著，參照圖7，說明濕式顯影用電子照相感光體的浸漬時間與電子輸送劑的溶出量的關(guān)系。在該圖7的橫軸中，以(Hrs)表示濕式顯影用電子照相感光體的浸漬時間，縱軸中，以(g/m2)表示濕式顯影用電子照相感光體的相對于單位面積的電子輸送劑的溶出量。
并且，從圖7中所表示的復數(shù)的特性線A～E(實施例1～4、及比較例1)，能夠容易地理解到濕式顯影用電子照相感光體的浸漬時間變得越長，電子輸送劑的溶出量都有變多的傾向。具體地，浸漬時間為200小時左右，電子輸送劑的溶出量較少的濕式顯影用電子照相感光體，即使關(guān)于例如特性線A，浸漬時間變長為2,000小時左右，電子輸送劑的溶出量仍比較少。
即，通過使在石蠟溶劑中浸漬了200小時后的電子輸送劑的溶出量為0.03g/m2以下的值，能夠推定在長時間使用過的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的反復特性變化(V)為良好。
但是，若在石蠟溶劑中浸漬了200小時后的電子輸送劑的溶出量變得過小，可以使用的電子輸送劑的種類選擇面有時會變得過窄。
因此，通過使在石蠟溶劑中浸漬了200小時后的電子輸送劑的溶出量為0.0001～0.025g/m2的范圍內(nèi)的值，能夠進一步推定在長時間使用過的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的反復特性變化的同時，能夠使可以使用的電子輸送劑的種類選擇面比較寬。
近而，參照圖4，說明浸漬時間2,000小時的浸漬濕式顯影用電子照相感光體的石蠟溶劑的運動粘度與電子輸送劑的溶出量的關(guān)系。即，在該圖4的橫軸中，以(mm2/s)表示浸漬濕式顯影用電子照相感光體的石蠟溶劑的運動粘度，縱軸中，以(g/m2)表示濕式顯影用電子照相感光體的相對于單位面積的電子輸送劑的溶出量。
并且，理解到雖因濕式顯影用電子照相感光體的種類(A～E)而決定，但無論怎樣，若石蠟溶劑的運動粘度低，則相對于單位面積的電子輸送劑的溶出量多。
即，通過使用運動粘度(25℃，ASTM D445標準)在1.4～1.8mm2/s的范圍內(nèi)的石蠟溶劑，能夠敏銳地再現(xiàn)電子輸送劑的溶出現(xiàn)象，能夠正確地推定在長時間使用過的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的反復特性變化。
(4)-5分子量另外，電子輸送劑的分子量優(yōu)選為600以上的值。其理由是，通過將電子輸送劑的分子量設(shè)定在600以上，如圖6及圖8所示，使相對于烴溶劑的耐溶劑性提高，在能夠有效地抑制從感光層的溶出的同時，能夠顯著減小感光層中的反復特性變化。
但是，若電子輸送劑的分子量變得過大，有時會降低在感光層中的分散性，有時會降低正孔輸送能。
因此，電子輸送劑的分子量以在600～2,000的范圍內(nèi)的值為較好，600～1,000的范圍內(nèi)的值為更好。
并且，電子輸送劑的分子量，能夠使用Chem Draw Std version8(Cambridge Soft公司制造)根據(jù)化學構(gòu)造式算出，或能夠使用質(zhì)譜儀算出。
(5)正孔輸送劑(5)-1種類另外，關(guān)于正孔輸送劑的種類，可以是例如N，N，N’，N’-四苯基聯(lián)苯胺衍生物、N，N，N’，N’-四苯基苯二胺衍生物、N，N，N’，N’-四苯基萘二胺衍生物、N，N，N’，N’-四苯基菲二胺衍生物、噁二唑類化合物、二苯基乙烯類化合物、苯乙烯基類化合物、咔唑類化合物、有機聚硅烷化合物、吡唑啉類化合物、腙類化合物、吲哚類化合物、噁唑類化合物、異噁唑類化合物、噻唑類化合物、噻二唑類化合物、咪唑類化合物、吡唑類化合物、三唑類化合物等的單獨1種或是2種以上的組合。在這些正孔輸送劑中，具有以通式(1)所表示的部位的二苯基乙烯類化合物為較好。
(通式(1)中，R1～R7各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或非取代的碳數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳數(shù)2～20的鏈烯基、取代或非取代的碳數(shù)6～30的芳基、取代或非取代的碳數(shù)6～30的芳烷基、取代或非取代的偶氮基、或是取代或非取代的碳數(shù)6～30重氮基，重復數(shù)a是1～4的整數(shù)。)并且，作為這樣的正孔輸送劑，具體地，可以是以通式(9)～通式(18)所表示的二苯基乙烯衍生物。
(通式(9)中的X1，是以芳香族烴為基本骨架的2價的有機基，復數(shù)的R25～R31是各自獨立的取代基，表示氫原子、鹵原子、碳數(shù)1～20的取代或非取代的烷基、碳數(shù)1～20的取代或非取代的鹵化烷基、碳數(shù)1～20的取代或非取代的烷氧基、碳數(shù)6～30的取代或非取代的芳基、取代或非取代的氨基、或者也可以是復數(shù)的R25～R31中的任兩個分別結(jié)合或縮合形成的碳環(huán)構(gòu)造，復數(shù)的Ar2及Ar3各自獨立地表示碳數(shù)6～30的取代或非取代的芳基，重復數(shù)h及i分別是0～4的整數(shù)，j是1～3的整數(shù)。但是，X1為以下關(guān)系式(10)所表示的2價的有機基的情況下，復數(shù)的R25及R29中至少一個是氫原子以外的取代基，X1為以下關(guān)系式(10)所表示的以外的以芳香族烴為基本骨架的2價的有機基的情況下，R25～R31中至少一個是氫原子以外的取代基。) (通式(11)中的復數(shù)的R32～R37各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或非取代的碳數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳數(shù)1～20的氟烷基、取代或非取代的碳數(shù)1～20的烷氧基、或是取代或非取代的碳數(shù)6～30的芳基，R36及R37也可以結(jié)合，形成單鍵或亞乙烯基，X2是含有芳香族環(huán)的二價的有機基，k是0或1的整數(shù)。)
(通式(12)中，X3是含有取代或非取代的芳香族環(huán)的三價的有機基，復數(shù)的R38～R46、E1及E2是各自獨立的氫原子、鹵原子、碳數(shù)1～20的取代或非取代的烷基、碳數(shù)1～20的取代或非取代的鹵化烷基、碳數(shù)1～20的取代或非取代的烷氧基、碳數(shù)6～30的取代或非取代的芳基、碳數(shù)2～30的取代或非取代的乙烯基、碳數(shù)7～31的取代或非取代的芳烷基、或是R38～R46、E1及E2任意兩個結(jié)合或縮合而成的碳環(huán)構(gòu)造，重復數(shù)m是0～2的整數(shù)。)
(通式(13)中，X4是含有取代或非取代的芳香族環(huán)的三價的有機基，復數(shù)的R47～R58、是各自獨立的氫原子、鹵原子、碳數(shù)1～20的取代或非取代的烷基、碳數(shù)1～20的取代或非取代的鹵化烷基、碳數(shù)1～20的取代或非取代的烷氧基、碳數(shù)6～30的取代或非取代的芳基、碳數(shù)7～31的取代或非取代的芳烷基、或是R47～R58中的任意兩個結(jié)合或縮合的碳環(huán)構(gòu)造。)
(通式(14)中的X5是含有取代或非取代的芳香族環(huán)的2價的有機基，復數(shù)的R59及R60是各自獨立的碳數(shù)1～10的取代或非取代的烷基、碳數(shù)1～1O的取代或非取代的鹵化烷基、碳數(shù)6～20的取代或非取代的芳基，復數(shù)的R61是氫原子、鹵原子、碳數(shù)1～10的取代或非取代的烷基、碳數(shù)1～10的鹵化烷基、碳數(shù)6～20的取代或非取代的芳基，復數(shù)的R62是氫原子、鹵原子、碳數(shù)1～12的取代或非取代的烷基、碳數(shù)1～10的取代或非取代的鹵化烷基、碳數(shù)6～20的取代或非取代的芳基、碳數(shù)7～30的取代或非取代的芳烷基、碳數(shù)8～30的芳基取代鏈烯基，或是-OR63(R63是1～12的取代或非取代的烷基、碳數(shù)6～20的取代或非取代的芳基)。) (通式(15)中，F(xiàn)、G、H、J及R64～R77各自獨立地表示氫原子、鹵原子、碳數(shù)1～20的取代或非取代的烷基、碳數(shù)1～20的取代或非取代的鹵化烷基、碳數(shù)1～20的取代或非取代的烷氧基、碳數(shù)6～20的取代或非取代的芳基、取代或非取代的氨基，或是R65～R69中任意兩個、及R72～R76中任意兩個結(jié)合或縮合形成的碳環(huán)構(gòu)造，重復數(shù)n、p、q、r是分別獨立的0～4的整數(shù)。)
(通式(16)中的X6是含有取代或非取代的芳香族環(huán)的2價的有機基，復數(shù)的R78～R80是各自獨立的氫原子、鹵原子、碳數(shù)1～20的取代或非取代的烷基、碳數(shù)6～30的取代或非取代的芳基、碳數(shù)1～20的鹵化烷基、碳數(shù)2～30的取代或非取代的鏈烯基、碳數(shù)1～25的烷氧基、碳數(shù)7～30的芳烷基，重復數(shù)s及u是0～4、t是0～5、v是2～3的整數(shù)。)
(通式(17)中，X7是含有取代或非取代的芳香族環(huán)的三價的有機基，復數(shù)的R81～R87、K1及K2是各自獨立的氫原子、鹵原子、碳數(shù)1～20的取代或非取代的烷基、碳數(shù)1～20的取代或非取代的鹵化烷基、碳數(shù)1～20的取代或非取代的烷氧基、碳數(shù)6～20的取代或非取代的芳基，取代或非取代的氨基、碳數(shù)2～30的取代或非取代的乙烯基、碳數(shù)8～20的取代或非取代的苯乙烯基、或是復數(shù)的K1及K2結(jié)合或縮合所構(gòu)成的取代或非取代的碳環(huán)構(gòu)造。)
(通式(18)中，X8是含有取代或非取代的芳香族環(huán)的2價的有機基，R88～R105是各自獨立的氫原子、鹵原子、碳數(shù)1～8的取代或非取代的烷基、碳數(shù)6～24的取代或非取代的芳基、碳數(shù)7～12的取代或非取代的芳烷基、碳數(shù)3～10的取代或非取代的環(huán)烷基、或是碳數(shù)1～8的取代或非取代的烷氧基、碳數(shù)1～8的取代或非取代的鹵化烷基，重復數(shù)w及y是分別獨立的0～2的整數(shù)。但是，也可以是R88～R105的至少兩個結(jié)合或縮合而形成碳環(huán)基或雜環(huán)基。)(5)-2具體例并且，作為這樣的正孔輸送劑，較具體地，優(yōu)選是以式(19)所表示的化合物(HTM-1～35)。
式(19)












(5)-3添加量另外，關(guān)于正孔輸送劑的添加量，相對于粘結(jié)樹脂100重量份，優(yōu)選為10～80重量份的范圍內(nèi)的值。
其理由是，若該正孔輸送劑的添加量為不足10重量份的值，靈敏度降低，有時會發(fā)生實用上的弊病。另一方面，若該正孔輸送劑的添加量為超過80重量份的值，正孔輸送劑變得易于結(jié)晶化，作為感光體有時不會形成合適的膜。
因此，相對于粘結(jié)樹脂100重量份，該正孔輸送劑的添加量以在30～70重量份的范圍內(nèi)的值為較好。
(5)-4溶出量另外，以在運動粘度(25℃，ASTM D445標準)為1.4～1.8mm2/s的石蠟溶劑中浸漬了2,000小時后的正孔輸送劑的溶出量為0.040g/m2以下的值為特征。
其理由是，通過限制2,000小時中正孔輸送劑的溶出量，能夠推定長時間使用過的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的耐溶劑性、靈敏度特性、及帶電特性。因此，通過以既定條件進行2,000小時的浸漬實驗，能夠推定例如實施了10萬張的圖像形成的情況下的耐溶劑性、靈敏度特性、及帶電特性。
在此，參照圖9，說明正孔輸送劑的溶出量與靈敏度變化的關(guān)系。在該圖9的橫軸中，以(g/m2)表示將濕式顯影用電子照相感光體在溶劑中浸漬了200～2,000小時時的正孔輸送劑的溶出量，縱軸中，以(V)表示濕式顯影用電子照相感光體的靈敏度變化。
并且，從圖9中所表示的特性圖能夠容易地理解到若石蠟溶劑中的正孔輸送劑的溶出量為0.040g/m2以下的值，濕式顯影用電子照相感光體的靈敏度變化(V)顯著變小，初期靈敏度與感光體浸漬后的靈敏度的差變少。
但是，若在石蠟溶劑中浸漬后的正孔輸送劑的溶出量變得過小，可以使用的正孔輸送劑的種類選擇面有時會變得過窄。
因此，通過使例如在石蠟溶劑中浸漬了2,000小時后的正孔輸送劑的溶出量為0.0001～0.030g/m2的范圍內(nèi)的值，在能夠進一步穩(wěn)定地減小濕式顯影用電子照相感光體的靈敏度變化(V)的同時，能夠使可以使用的正孔輸送劑的種類選擇面比較寬。
接著，參照圖10，說明濕式顯影用電子照相感光體的浸漬時間與正孔輸送劑的溶出量的關(guān)系。在該圖10的橫軸中，以(Hrs)表示濕式顯影用電子照相感光體的浸漬時間，縱軸中，以(g/m2)表示相對于單位面積的正孔輸送劑的溶出量。
并且，從圖10中所表示的復數(shù)的特性線A～E(實施例1～4、及比較例1)，能夠容易地理解到濕式顯影用電子照相感光體的浸漬時間變得越長，正孔輸送劑的溶出量都有變多的傾向。具體地，浸漬時間為200小時左右，正孔輸送劑的溶出量較少的濕式顯影用電子照相感光體，關(guān)于例如特性線A及B所表示的范例，浸漬時間為2,000小時左右，正孔輸送劑的溶出量比較少。
即，通過使在石蠟溶劑中浸漬了200小時后的正孔輸送劑的溶出量為0.018g/m2以下的值，能夠推定在長時間使用過的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的耐溶劑性及帶電特性。
但是，若在石蠟溶劑中浸漬了200小時后的正孔輸送劑的溶出量變得過小，可以使用的正孔輸送劑的種類選擇面有時會變得過窄。
因此，通過使在石蠟溶劑中浸漬了200小時后的正孔輸送劑的溶出量為0.0001～0.010g/m2的范圍內(nèi)的值，能夠進一步推定在長時間使用過的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的耐溶劑性及帶電特性的同時，能夠使可以使用的正孔輸送劑的種類選擇面比較寬。
近而，參照圖5，說明浸漬濕式顯影用電子照相感光體的石蠟溶劑的運動粘度與正孔輸送劑的溶出量的關(guān)系。即，在該圖5的橫軸中，以(mm2/s)表示浸漬濕式顯影用電子照相感光體的石蠟溶劑的運動粘度，縱軸中，以(g/m2)表示濕式顯影用電子照相感光體的相對于單位面積的正孔輸送劑的溶出量。
并且，理解到雖因濕式顯影用電子照相感光體的種類(A～E)而決定，但無論怎樣，若石蠟溶劑的運動粘度低，則相對于單位面積的正孔輸送劑的溶出量多。
即，通過使用運動粘度(25℃，ASTM D445標準)在1.4～1.8mm2/s的范圍內(nèi)的石蠟溶劑，能夠敏銳地再現(xiàn)正孔輸送劑的溶出現(xiàn)象，能夠正確地推定在長時間使用過的情況下的濕式顯影用電子照相感光體的耐溶劑性及帶電特性。
(5)-5分子量另外，正孔輸送劑的分子量優(yōu)選為900以上的值。其理由是，通過將正孔輸送劑的分子量設(shè)定在900以上，使對于烴溶劑的耐溶劑性提高，在能夠有效地抑制從感光層的溶出的同時，還能夠防止感光層的靈敏度劣化。
但是，若正孔輸送劑的分子量變得過大，有時會降低在感光層中的分散性，有時會降低正孔輸送能。
因此，正孔輸送劑的分子量以在1,000～4,000的范圍內(nèi)的值為較好，1,000～2,500的范圍內(nèi)的值為更好。
并且，正孔輸送劑的分子量，能夠使用Chem Draw Std version8(Cambridge Soft公司制造)根據(jù)化學構(gòu)造式算出，或能夠使用質(zhì)譜儀算出。
(6)添加劑另外，在感光體層中，除上述各成分外，可以搭配以往眾所周知的各種添加劑，例如防氧化劑、游離基捕獲劑、單態(tài)淬滅劑、紫外線吸收劑等的劣化防止劑、軟化劑、可塑劑、表面改質(zhì)劑、增量劑、增粘劑、分散安定劑、蠟、受體、供體等。另外，為了使感光層的靈敏度提高，也可以把例如三聯(lián)苯、鹵代萘醌類、苊烯等眾所周知的敏化劑與電荷發(fā)生劑并用。
(7)構(gòu)造另外，單層型感光體中感光體層的厚度，通常為5～100μm的范圍內(nèi)的值，優(yōu)選為10～50μm的范圍內(nèi)的值。
并且，作為形成這樣的感光體層的導電性基體，能夠使用具有導電性的各種材料，例如可以是鐵、鋁、銅、錫、鉑、銀、釩、鉬、鉻、鎘、鈦、鎳、鈀、銦、不銹鋼、黃銅等的金屬，蒸鍍或?qū)臃e了上述金屬的塑料材料，以碘化鋁、氧化錫、氧化銦等覆膜過的玻璃等。
另外，導電性基體的形狀，結(jié)合使用的圖像形成裝置的構(gòu)造，可以是板狀、鼓狀等任一形狀，基體自身具有導電性，或基體的表面具有導電性即可。另外，導電性基體在使用時最好具有充分的機械強度。在通過涂敷的方法形成上述感光體層的情況下，可以采用眾所周知的方法，例如使用輥碎機、球磨機、干式粉碎機、涂料搖動器、超聲波分散機等，將上述例舉的電荷發(fā)生劑、電荷輸送劑、粘結(jié)樹脂等與適當?shù)娜軇┮黄鸱稚⒒旌险{(diào)整分散液，通過眾所周知的手段涂敷使其干燥。
近而另外，關(guān)于單層型感光體的構(gòu)成，也可以在導電性基體與感光體層之間，在不防礙感光體的特性的范圍內(nèi)形成屏蔽層。另外，也可以在感光體的表面形成保護層。
(8)制造方法另外，本發(fā)明的電子照相感光體的制造方法并無特殊限制，但是首先，優(yōu)選作成涂敷液。并且，將所得到的涂敷液，依據(jù)眾所周知的制造方法，例如在導電性基材(鋁管)上，采用浸涂法涂敷，在100℃、30分鐘的條件下熱風干燥，能夠得到具有既定膜厚的感光層的電子照相感光體。
并且，作為用于制作分散液的溶劑，可以使用各種有機溶劑，例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等的醇類；n-己烷、辛烷、環(huán)己烷等的脂肪族類烴；苯、甲苯、二甲苯等的芳香族類烴；二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯等鹵化烴；二甲醚、二乙醚、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、1，3-二氧戊環(huán)、1，4-二氧雜環(huán)己烷、等的醚類；丙酮、甲基-乙基酮、環(huán)己酮等的酮類；乙酸乙酯、乙酸甲酯等的酯類；丙酮、二甲基甲酰胺、二甲亞砜等。這些溶劑可以單獨或2種以上混合使用。
近而，為了提高電荷輸送劑和電荷發(fā)生劑的分散性、感光體層表面的平滑性，也可以使用表面活性劑、均化劑。
2.層積型感光體層積型感光體可以通過如下方式制成首先在導電性基體上，通過蒸煮或涂敷等的手段，形成含有電荷發(fā)生劑的電荷發(fā)生層，接著在該電荷發(fā)生層上，通過涂敷含有正孔輸送劑、電子輸送劑、粘結(jié)樹脂的涂敷液，使其干燥形成電荷輸送層，從而能夠作成層積型感光體。
另外，相反，也可以在導電性基體上形成電荷輸送層，在其上面形成電荷發(fā)生層。但是，電荷發(fā)生層與電荷輸送層相比因為膜厚極薄，所以為了保護它，優(yōu)選在導電性基體上形成電荷發(fā)生層，在其上面形成電荷輸送層。
并且，關(guān)于電荷發(fā)生劑、正孔輸送劑、電子輸送劑、粘結(jié)劑等的內(nèi)容，可以是與單層型感光體同樣的內(nèi)容。但是，在層積型感光體的情況下，相對于構(gòu)成電荷發(fā)生層的粘結(jié)樹脂100重量份，電荷發(fā)生劑的添加量優(yōu)選為0.5～150重量份的范圍內(nèi)的值。
另外，層積型感光體，根據(jù)上述電荷發(fā)生層及電荷輸送層的形成順序，和電荷輸送層中使用的電荷輸送劑的種類，可選擇為正負任一帶電型。例如，在導電性基體上形成電荷發(fā)生層，在其上面形成了電荷輸送層的情況下，作為電荷輸送層中的電荷輸送劑，使用了二苯基乙烯衍生物那樣的正孔輸送劑的情況下，感光體為負帶電型。這種情況下，也可以使電荷發(fā)生層中含有電子輸送劑。并且，若是層積型的電子照相感光體，感光體的殘留電位大大降低，能夠使靈敏度提高。
并且，關(guān)于層積型感光體中的感光體層的厚度，電荷發(fā)生層為0.01～5μm左右，優(yōu)選為0.1～3μm左右，電荷輸送層為2～100μm，優(yōu)選為5～50μm左右。
第2實施形態(tài)第2實施形態(tài)，如圖11所示，是濕式圖像形成裝置30，其中，在具備第1實施形態(tài)的濕式顯影用電子照相感光體(以下，有時簡單稱為感光體)31的同時，在該感光體31的周圍，設(shè)置用于實施帶電工序的帶電器32、用于實施曝光工序的曝光光源33、用于實施顯影工序的濕式顯影器34、及用于實施轉(zhuǎn)印工序的轉(zhuǎn)印器35，且在顯影工序中，使用在烴類溶劑中分散了調(diào)色劑的液體顯影劑34a進行圖像形成。
并且，在以下的濕式圖像形成裝置的說明中，作為濕式顯影用電子照相感光體，假定使用了單層型感光體的情形予以說明。
感光體31，沿箭頭的方向以一定速度旋轉(zhuǎn)，在感光體31的表面，按以下順序進行電子照相處理。較具體地，通過帶電器32，感光體31被全面帶電，接著，通過曝光光源33，印字圖案被曝光。接著，通過濕式顯影器34，對應印字圖案，被調(diào)色顯影，近而，通過轉(zhuǎn)印器35，向著轉(zhuǎn)印材料(紙)36進行調(diào)色轉(zhuǎn)印。并且，最后，在對感光體31中殘留的多余的調(diào)色劑，通過清洗漿片37進行剝落的同時，通過除電光源38進行感光體31的除電。
在此，變?yōu)榉稚⒘苏{(diào)色劑的液體顯影劑34a，憑介顯影輥34b被運送，通過施加既定的顯影偏壓(bias)，調(diào)色劑被吸引在感光體31的表面上，在感光體31上顯影。另外，液體顯影劑34a中的固體成分濃度優(yōu)選為例如5～25重量％的范圍內(nèi)的值。近而，作為在液體顯影劑34a所使用的液體(調(diào)色劑分散溶劑)，適合使用烴類溶劑。
并且，在感光體31中，通過使在具有既定運動粘度的石蠟溶劑內(nèi)浸漬了2,000小時后的正孔輸送劑或電子輸送劑的溶出量為既定值以下，能夠得到耐溶劑性和靈敏度優(yōu)越的單層型的濕式顯影用電子照相感光體，經(jīng)長時間能夠維持優(yōu)越的圖像特性。即，能夠穩(wěn)定地制造濕式顯影用電子照相感光體，結(jié)果是，耐溶劑性良好，能夠得到良好的圖像。
實施例以下，列舉實施例及比較例，詳細地說明本發(fā)明。
實施例1

(1)濕式顯影用電子照相感光體的作成在超聲波分散機內(nèi)，收容了作為電荷發(fā)生劑的式(3)所表示的化合物之一的X型不含金屬的酞菁(CGM-1)4重量份；作為正孔輸送劑的式(19)所表示的化合物之一的二苯基乙烯胺化合物(HTM-1)40重量份；作為電子輸送劑的式(8)所表示的化合物之一的萘醌衍生物(ETM-1)40重量份；作為粘結(jié)樹脂，以下式(20)所表示的粘度平均分子量為50,000的聚碳酸酯樹脂(Resin-1)100重量份；作為均化劑的二甲基硅酮油KF-96-50CS(信越化學工業(yè)制造)0.1重量份；作為溶劑的四氫呋喃750重量份。然后，超聲波處理60分鐘時間使其混合分散，作成了涂敷液。
將所得到的涂敷液，采用浸涂法涂敷在了直徑30mm、長254mm的導電性基材(鋁氧化膜處理過的鋁管)上。之后，以升溫速度5℃/分鐘熱風干燥20分鐘至30℃～130℃，接著，以130℃、30分鐘的條件熱風干燥，得到了具有膜厚20μm的單層型感光體層的濕式顯影用電子照相感光體。
式(20) (2)評價(2)-1耐溶劑性試驗使所得到的單層型的濕式顯影用電子照相感光體，在黑暗處、溫度25℃、濕度60％、2,000小時的條件下，浸漬在作為濕式顯影的顯影液所使用的異構(gòu)烷烴溶劑L(異鏈烷烴類溶劑、EXXON化學公司制造、運動粘度1.70mm2/s、芳香族成分含有量0.006重量％)500cm3中，分別測定了濕式顯影用電子照相感光體中相對于單位面積的正孔輸送劑及電子輸送劑的溶出量。
并且，按照以下方法算出了所得到的相對于濕式顯影用電子照相感光體的感光體層浸漬面積的正孔輸送劑的溶出量。
首先，該感光體的鋁管的直徑為29.94mm，感光體層的厚度為20μm，所以該感光體的直徑變?yōu)?9.94mm+0.040mm＝29.98mm。接著，該感光體被浸漬的部分的長度為250.0mm，所以感光體層的浸漬面積變?yōu)?.250m×(3.1416×0.02998m)＝0.023546m2。
另外，異構(gòu)烷烴溶劑L溶液中使?jié)舛?.0×10-6g/cm3的HTM-1溶解時，紫外線吸收最大波長(λmax＝420nm)處的吸光度為0.584。接著，使實施例1的感光體在異構(gòu)烷烴溶劑L溶液中浸漬2,000小時，之后，測定了浸漬過的液體的HTM-1的吸光度，為0.108(420nm)。
因此，HTM-1的溶出量為0.108/0.584×(5.0×10-6g/cm3)＝9.24658×10-7g/cm3，相對于感光體層的浸漬面積的HTM-1的溶出量為(9.24658×10-7g/cm3×500cm3)/0.023546m2＝0.0196g/m2。
另外，按照以下方法算出了所得到的相對于濕式顯影用電子照相感光體的感光體層浸漬面積的電子輸送劑的溶出量。
首先，異構(gòu)烷烴溶劑L溶液中使?jié)舛?.0×10-6g/cm3的ETM-1溶解時，紫外線吸收最大波長(λmax＝255nm)處的吸光度為0.400。接著，使實施例1的感光體在異構(gòu)烷烴溶劑L溶液中浸漬2,000小時，之后，測定了浸漬過的液體的ETM-1的吸光度，為0.244(255nm)，同樣測定了HTM-1的吸光度，為0.250(255nm)。
因此，ETM-1的溶出量為[{0.244-0.250×(9.24658×10-7)/(5.0×10-6)}/0.400]×(5.0×10-6g/cm3)＝2.47209×10-6g/cm3，相對于感光體層的浸漬面積的ETM-1的溶出量為(2.47209×10-6g/cm3×500cm3)/0.023546m2＝0.0524949g/m2。
并且，該濕式顯影用電子照相感光體中，感光體層的涂敷領(lǐng)域與未涂敷領(lǐng)域的交界處存在界面，在進行耐溶劑性試驗時，若將該感光體層的界面浸漬在溶劑中，正孔輸送劑和電子輸送劑等有可能從界面大量地溶出，有時無法對耐溶劑性進行正確的評價。因此，在進行耐溶劑性評價時，將PTFE(聚四氟乙烯)的粉末在未燒結(jié)的狀態(tài)下作成膠帶狀而成的PTFE未燒結(jié)膠帶(NICHIAS株式會社制造、Nafron密封膠帶T/#9082)粘貼在界面進行保護，以使得溶劑不滲到該感光體層的界面。
(2)-2靈敏度變化測定了所得到的濕式顯影用電子照相感光體的靈敏度。即，使用滾筒式靈敏度試驗機(GENTEC公司制造)，使其帶電至700V，接著將使用手動脈沖濾波器從鹵光燈的光中取出的波長780nm的單色光(半峰寬20nm、光量1.5μJ/cm2)照射在感光體表面。照射后，測定經(jīng)過了330msec后的電位作為初期靈敏度。接著，在異構(gòu)烷烴溶劑L(脂肪族烴類溶劑)中，黑暗處、溫度25℃、濕度60％、200～2,000小時的條件下浸漬了濕式顯影用電子照相感光體。之后，從異構(gòu)烷烴溶劑L取出濕式顯影用電子照相感光體，同樣地測定靈敏度，算出初期靈敏度與浸漬后的靈敏度的差，作為靈敏度變化。所得到的結(jié)果在表2中表示。
(2)-3反復特性變化測定了所得到的濕式顯影用電子照相感光體中帶電位的反復特性變化。即，使用滾筒式靈敏度試驗機(GENTEC公司制造)，在使其帶電至700V的狀態(tài)下測定電位，作為初期帶電位。接著，在異構(gòu)烷烴溶劑L(脂肪族烴類溶劑)中，黑暗處、溫度25℃、濕度60％、200～2,000小時的條件下浸漬了濕式顯影用電子照相感光體。之后，從異構(gòu)烷烴溶劑L取出濕式顯影用電子照相感光體，使其帶電至700V，接著將使用手動脈沖濾波器從鹵光燈的光中取出的波長780nm的單色光(半峰寬20nm、光量1.5μJ/cm2)照射在感光體表面，近而將780nm的單色光照射在感光體表面整體進行除電。該帶電、曝光及除電的工序循環(huán)2,400次，之后，測定帶電位作為操作后帶電位。并且，算出初期帶電位與操作后帶電位的差，作為反復特性變化。所得到的結(jié)果在表2中表示。
(2)-4外觀評價另外，目測觀察耐溶劑性評價(浸漬2,000小時)后的濕式顯影用電子照相感光體的外觀，按照以下基準實施了外觀評價。所得到的結(jié)果在表1中表示。
◎完全看不到外觀變化。
○看不到顯著的外觀變化。
△稍微看到外觀變化。
×看到顯著的外觀變化。
實施例2～10及比較例1～3在實施例2～10中，除分別使用了如表1所示的式(19)所表示的正孔輸送劑、式(8)所表示的電子輸送劑、及以下式(23)所表示的粘結(jié)樹脂之外，與實施例1同樣，作成單層型的濕式顯影用電子照相感光體，進行了評價。
另外，在比較例1～3中，除使用了以下關(guān)系式(21)所表示的胺化合物(HTM-36)、以下關(guān)系式(22)所表示的電子輸送劑(ETM-10及11)、及以下關(guān)系式(23)所表示的粘結(jié)樹脂(Resin-2～5)之外，與實施例1同樣，作成單層型的濕式顯影用電子照相感光體，進行了評價。另外，式(23)所表示的粘結(jié)樹脂(Resin-2～5)的粘度平均分子量分別為50,200、50,100、50,000、50,000。
并且，關(guān)于比較例2及比較例3，在正孔輸送劑及電子輸送劑的溶出量明顯地多、濕式顯影用電子照相感光體的浸漬時間長的情況下，保持其形態(tài)變得困難，所以全部或部分中止了浸漬時間為2,000小時的評價。
式(21) 式(22)
式(23)
表1


表2


*HTM正孔輸送劑的溶出量ETM電子輸送劑的溶出量
實施例11～22實施例11～22，是使用實施例1～4所得到的單層型濕式顯影用電子照相感光體，取代作為濕式顯影的顯影液所使用的異構(gòu)烷烴溶劑L，分別使用異構(gòu)烷烴溶劑G、異構(gòu)烷烴溶劑H、Norpar12，分別評價了上述耐溶劑性試驗、靈敏度變化。所得到的結(jié)果分別在表3中表示。
比較例4～8比較例4～8，是使用比較例1所得到的單層型濕式顯影用電子照相感光體，取代作為濕式顯影的顯影液所使用的異構(gòu)烷烴溶劑L，分別使用異構(gòu)烷烴溶劑G、異構(gòu)烷烴溶劑H、Norpar12、Norpar15、異構(gòu)烷烴溶劑M，分別評價了上述耐溶劑性試驗、靈敏度變化。所得到的結(jié)果分別在表3中表示。
比較例9～16比較例9～16，是使用實施例1～4所得到的單層型濕式顯影用電子照相感光體，取代作為濕式顯影的顯影液所使用的異構(gòu)烷烴溶劑L，分別使用Norpar15、異構(gòu)烷烴溶劑M，分別評價了上述耐溶劑性試驗、靈敏度變化。所得到的結(jié)果分別在表3中表示。
表3


實施例23～38、比較例17

在實施例23～38、比較例17中，除分別使用了如表4所示的式(19)、(24)所表示的正孔輸送劑、式(8)、(25)所表示的電子輸送劑、式(26)所表示的粘結(jié)樹脂，將電子輸送劑的添加量變?yōu)?0重量份之外，與實施例1同樣，作成了單層型的濕式顯影用電子照相感光體。另外，除僅對耐溶劑性試驗及靈敏度變化中的在烴類溶劑中的浸漬時間為2,000小時的情形進行了評價之外，與實施例1同樣進行了評價。并且，式(26)的Resin-6～10所表示的聚碳酸酯樹脂的粘度平均分子量分別為50,200、50,100、50,300、50,100、50,000。
式(24)
式(25)
式(26)
表4


實施例39～60、比較例18在實施例39～60、比較例18中，除分別使用了如表5所示的式(19)、(27)所表示的正孔輸送劑、式(8)、(25)所表示的電子輸送劑、式(20)、(26)所表示的粘結(jié)樹脂、式(3)所表示的電荷發(fā)生劑，將電子輸送劑的添加量變?yōu)?0重量份之外，與實施例1同樣，作成了單層型的濕式顯影用電子照相感光體。另外，除僅對耐溶劑性試驗及靈敏度變化的評價中的在烴類溶劑中的浸漬時間為2,000小時的情形進行評價，烴類溶劑取代異構(gòu)烷烴溶劑L使用異構(gòu)烷烴溶劑G之外，與實施例1同樣進行了評價。所得到的結(jié)果分別在表5中表示。
式(27)

表5


實施例61～75、比較例19～21在實施例61～75、比較例19～21中，除分別使用了如表6所示的式(19)、(24)、(30)所表示的正孔輸送劑、式(8)、(25)、(28)所表示的電子輸送劑、式(20)、(23)、(29)所表示的粘結(jié)樹脂、式(3)所表示的電荷發(fā)生劑，將電子輸送劑的添加量變?yōu)?0重量份之外，與實施例1同樣，作成了單層型的濕式顯影用電子照相感光體。另外，除僅對耐溶劑性試驗及靈敏度變化中的在烴類溶劑中的浸漬時間為2,000小時的情形進行評價，烴類溶劑取代異構(gòu)烷烴溶劑L使用Norpar12之外，與實施例1同樣進行了評價。所得到的結(jié)果分別在表6中表示。
并且，式(29)的Resin-11～12所表示的聚碳酸酯樹脂的粘度平均量分別為50,000、50,100。
式(28)
式(29)
式(30)
表6


產(chǎn)業(yè)上的利用可能性如以上所述，根據(jù)本發(fā)明，通過對在既定的石蠟溶劑中，以既定條件浸漬過的情況下的正孔輸送劑的溶出量或電子輸送劑的溶出量進行限制，能夠得到即使在長期使用過的情況下，不僅提高感光體的耐溶劑性，而且還提高了靈敏度變化和反復特性變化的濕式顯影用電子照相感光體及具備這樣的濕式顯影用電子照相感光體的圖像形成裝置。
因此，本發(fā)明的濕式顯影用電子照相感光體，期望為復印機和打印機等的各種圖像形成裝置中的低成本化、高速化、高性能化等作出貢獻。
權(quán)利要求
1.濕式顯影用電子照相感光體，其具備至少含有粘結(jié)樹脂、電荷發(fā)生劑、正孔輸送劑、電子輸送劑的感光層，其特征在于在運動粘度為1.4～1.8mm2/s的石蠟溶劑中浸漬了2,000小時后的正孔輸送劑的溶出量為0.040g/m2以下，所述運動粘度是在25℃下、基于ASTM D445標準作出的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕式顯影用電子照相感光體，其特征在于在上述石蠟溶劑中浸漬了200小時后的正孔輸送劑的溶出量為0.018g/m2以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕式顯影用電子照相感光體，其特征在于相對于上述粘結(jié)樹脂100重量份，上述正孔輸送劑的添加量為10～80重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕式顯影用電子照相感光體，其特征在于上述正孔輸送劑的分子量為900以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕式顯影用電子照相感光體，其特征在于上述正孔輸送劑，具有下式(1)所表示的二苯基乙烯構(gòu)造， 上式(1)中，R1～R7各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或非取代的碳數(shù)1～20的烷基、取代或非取代的碳數(shù)2～20的鏈烯基、取代或非取代的碳數(shù)6～30的芳基、取代或非取代的碳數(shù)6～30的芳烷基、取代或非取代的偶氮基、或是取代或非取代的碳數(shù)6～30重氮基，重復數(shù)a是1～4的整數(shù)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕式顯影用電子照相感光體，其特征在于相對于上述粘結(jié)樹脂100重量份，上述電子輸送劑的添加量為10～100重量份。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕式顯影用電子照相感光體，其特征在于上述電子輸送劑的分子量為600以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濕式顯影用電子照相感光體，其特征在于上述感光層，是在導電性基體上同一層中至少含有電荷發(fā)生劑、正孔輸送劑、電子輸送劑及粘結(jié)樹脂的單層型。
9.濕式顯影用圖像形成裝置，其搭載了權(quán)利要求1中所述的濕式顯影用電子照相感光體，其特征在于使用含有運動粘度為1.4～1.8mm2/s的石蠟溶劑作為液體載體的顯影劑，所述運動粘度是在25℃下、基于ASTM D445標準作出的。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的濕式顯影用圖像形成裝置，其特征在于相對于整體量，上述石蠟溶劑中的芳香族成分含有量為0.05重量％以下。
11.濕式顯影用電子照相感光體，其具備至少含有粘結(jié)樹脂、電荷發(fā)生劑、正孔輸送劑、電子輸送劑的感光層，其特征在于在運動粘度為1.4～1.8mm2/s的石蠟溶劑中浸漬了2,000小時后的電子輸送劑的溶出量為0.12g/m2以下，所述運動粘度是在25℃下、基于ASTM D445標準作出的。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的濕式顯影用電子照相感光體，其特征在于在上述石蠟溶劑中浸漬了200小時后的電子輸送劑的溶出量為0.03g/m2以下。
全文摘要
提供一種即使在長期使用過的情況下，不僅提高感光體的耐溶劑性，而且還提高帶電特性的、耐溶劑性優(yōu)越的濕式顯影用電子照相感光體，及具備這樣的濕式顯影用電子照相感光體的圖像形成裝置。為此，是具備至少含有粘結(jié)樹脂、電荷發(fā)生劑、正孔輸送劑、電子輸送劑的有機感光體的濕式顯影用電子照相感光體，使在運動粘度(25℃，ASTM D445標準)為1.4～1.8mm
文檔編號G03G5/05GK1728003SQ20051008860
公開日2006年2月1日 申請日期2005年7月25日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月27日
發(fā)明者東潤, 岡田英樹 申請人:京瓷美達株式會社