專利名稱：鹵化銀乳劑、使用該乳劑的鹵化銀彩色照相感光材料以及成像方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鹵化銀乳劑、使用該乳劑的鹵化銀彩色照相感光材料和成像方法。更具體地說，本發(fā)明涉及一種鹵化銀乳劑，它具有高的感光性、高的對(duì)比度、曝光時(shí)濕度條件下小的感光差異、和高照明強(qiáng)度下優(yōu)良的倒易律性能，本發(fā)明還涉及使用該乳劑的鹵化銀彩色照相感光材料和成像方法。而且，本發(fā)明涉及一種在高強(qiáng)度下甚至通過例如經(jīng)激光掃描曝光的數(shù)字曝光條件下提供高對(duì)比階度的鹵化銀乳劑，以及使用該乳劑的鹵化銀彩色照相感光材料。
背景技術(shù)：
近年來，在彩色照相紙領(lǐng)域已越來越需要進(jìn)一步提高例如感光性、圖像質(zhì)量以及處理時(shí)的韌性的特性。因此，需要一種具有高對(duì)比度和高感光性并在照相性能方面甚至在曝光時(shí)不同溫度和濕度條件下呈現(xiàn)出小的差異的乳劑。與此同時(shí)，由于最近廣泛地使用激光掃描曝光設(shè)備，因此適應(yīng)在高照明強(qiáng)度下短時(shí)曝光已成為一個(gè)重要特性。激光掃描曝光的一個(gè)顯著特性是它能夠加速曝光并提高分辨率。然而，當(dāng)將激光掃描曝光施加到彩色照相紙上時(shí)，要求適應(yīng)在高照明強(qiáng)度下短時(shí)間曝光，而這是至今為止還沒有實(shí)現(xiàn)的(特別是10-6秒)。
金增感作為提高鹵化銀乳劑感光性的一種方式是有效的。作為用于金增感的金化合物(偶爾在本文后面將其稱之為“金增感劑”)，已知的有含介離子配體的金(I)化合物(本文后面將該化合物稱之為“介離子金(I)化合物”)。日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(JP-A)4-267249公開了介離子金(I)化合物可用于生產(chǎn)高感光性和高對(duì)比度的乳劑。然而，正如JP-A-11-218870中所述，已知介離子(I)化合物在溶液中的穩(wěn)定性低。由于該金增感劑在溶液中的穩(wěn)定性是以穩(wěn)定方式生產(chǎn)可靠質(zhì)量乳劑的主要性能，因此需要提高其穩(wěn)定性。
作為解決該問題的一種方式，JP-A-11-218870提出了一種將巰基化合物的金(I)絡(luò)合物用作金增感劑的方法。然而，盡管提高了該金增感劑的溶液穩(wěn)定性，但是該金增感劑仍然為一種在溶液中分解的化合物，因此它不能令人滿意地解決該問題。
除了利用上述僅(I)化合物之外，還已知利用例如氯金酸等的Au(III)化合物。由于氯金酸在水溶液中足夠穩(wěn)定，因此使用氯金酸能夠減輕由于金(I)絡(luò)合物的不穩(wěn)定性引起的與生產(chǎn)率相關(guān)的問題。然而，由于例如感光性、階度、高照明強(qiáng)度曝光的適應(yīng)性和相對(duì)于曝光時(shí)的環(huán)境溫度和濕度的韌性的照相性能不能令人滿意，因此需要加以改進(jìn)。因此，還沒有提出一種以穩(wěn)定方式在恒定質(zhì)量下生產(chǎn)滿足上述照相性能的鹵化銀乳劑的方法，因此需要解決該問題。
就在各種加工條件下提高韌性而言，尤其是相對(duì)濕研磨的韌性，JP-A-10-123658公開了含有一種特定二硫化物的乳劑是有效的。然而，由于與含Au(III)化合物的金增感劑有關(guān)的例如感光性、階度、高照明強(qiáng)度曝光的適應(yīng)性和相對(duì)于曝光時(shí)的環(huán)境溫度和濕度的韌性的照相性能尤其不能令人滿意，因此需要加以改進(jìn)。
與此同時(shí)，由于需要快的加工性能，主要是較高的生產(chǎn)率，因此將具有高氯化銀含量的鹵化銀乳劑用于照相紙中。通常，這種具有高氯化銀含量的鹵化銀乳劑趨于具有低的感光性以及高照明強(qiáng)度曝光之后軟的色調(diào)。因此，已公開了各種減緩該問題的技術(shù)。
為了減輕鹵化銀乳劑的高照明強(qiáng)度倒易律失效，已知摻雜銥。然而，已知摻雜有銥的氯化銀乳劑在曝光之后使得潛像增感慢。例如，按照日本專利申請(qǐng)公布(JP-B)7-34103，通過提供具有高溴化銀含量的局部相且用銥摻雜該相解決了潛像增感問題。通過該方法制備的鹵化銀乳劑具有高的感光性和高的對(duì)比度，甚至用相對(duì)高照明強(qiáng)度曝光約1/100秒。然而，已發(fā)現(xiàn)該鹵化銀乳劑具有一問題在保持高至1微秒的超高照明強(qiáng)度曝光(這是具有激光掃描曝光的數(shù)字曝光系統(tǒng)中所需的)的高感光性的同時(shí)難以獲得高對(duì)比階度。US5,691,119公開了一種由具有富含溴化銀的局部相的顆粒制成的乳劑的制備方法，從而在高照明強(qiáng)度曝光下獲得高對(duì)比階度。然而，該方法的效果不夠，并且該方法的問題是當(dāng)重復(fù)制備時(shí)性能不穩(wěn)定。
US5,783,373和5,783,378公開了一種使用至少三種摻雜物減輕高強(qiáng)度倒易律失效并產(chǎn)生高對(duì)比度的方法。但是該高對(duì)比階度是通過使用經(jīng)減感產(chǎn)生高對(duì)比度的摻雜物獲得的，因此該方法與原則上產(chǎn)生高感光性不相容。
US5,726,005和5,736,310公開了一種具有高感光性和小的高強(qiáng)度倒易律失效的乳劑，它是通過在顆粒次表面上包括含有具峰濃度的碘的富氯化銀乳劑獲得的。當(dāng)曝光時(shí)的照明強(qiáng)度較高時(shí)，該乳劑具有較高的感光性，但是發(fā)現(xiàn)階度非常軟并且該乳劑不適合光量的動(dòng)態(tài)范圍受到限制的數(shù)字曝光。
US5,049,485公開了通過具有介離子配位的Au(I)化合物的化學(xué)增感導(dǎo)致高感光性和高對(duì)比度。US5,945,270公開了通過具有載有水溶性基團(tuán)的巰基配位的Au(I)化合物的化學(xué)增感導(dǎo)致高感光性和高對(duì)比度。已知這些Au(I)化合物相對(duì)穩(wěn)定，但是沒有提及使用這些Au(l)化合物是否適合高照明強(qiáng)度曝光。

發(fā)明內(nèi)容
因此本發(fā)明的目的是提供一種鹵化銀乳劑，它具有高的感光性、高的對(duì)比度、相對(duì)曝光時(shí)的濕度條件小的感光差異、以及在高照明強(qiáng)度下優(yōu)良的倒易律性能。本發(fā)明的又一目的是提供具有高的感光性、高的對(duì)比度、相對(duì)曝光時(shí)的濕度條件的小的感光差異、以及在高照明強(qiáng)度下優(yōu)良的倒易律性能的一種鹵化銀彩色照相感光材料和一種成像方法。本發(fā)明的再一目的是提供一種鹵化銀乳劑，它在高感光性下具有高的對(duì)比階度，甚至通過例如經(jīng)激光掃描曝光的數(shù)字曝光，而沒有造成低的感光性或軟的色調(diào)，和使用該乳劑的一種鹵化銀彩色照相感光材料。
上述目的可以通過以下方式實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明的第一個(gè)方面是一種鹵化銀乳劑，它含有氯化銀含量為至少90摩爾％且碘化銀含量為0.02-1摩爾％的摻雜銥的氯碘化銀或氯溴碘化銀，并經(jīng)金絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)logβ2為21-35的金增感劑化學(xué)增感。
本發(fā)明的第二個(gè)方面是一種鹵化銀彩色照相感光材料，它有一載體，在該載體上放置至少一感藍(lán)光鹵化銀乳劑層、至少一感綠光鹵化銀乳劑層和至少一感紅光鹵化銀乳劑層，其中感藍(lán)光鹵化銀乳劑層、感綠光鹵化銀乳劑層和感紅光鹵化銀乳劑層中至少一種含有本發(fā)明第一方面的鹵化銀乳劑。
本發(fā)明的第三個(gè)方面是一種成像方法，包括步驟以圖像信息為基礎(chǔ)將本發(fā)明第二個(gè)方面的鹵化銀彩色照相感光材料曝光；之后將該鹵化銀彩色照相感光材料顯影，其中曝光步驟包括用以圖像信息為基礎(chǔ)加以調(diào)整的激光束掃描該鹵化銀彩色照相感光材料，每個(gè)像素的曝光時(shí)間最多為10-4秒。
具體實(shí)施例方式
下面詳細(xì)描述本發(fā)明的鹵化銀乳劑。
本發(fā)明的鹵化銀顆粒優(yōu)選由基本上具有{100}平面的立方體或十四面體結(jié)晶顆粒(該顆?？梢跃哂袌A形頂并且可以具有更高級(jí)數(shù)的平面)、八面體結(jié)晶顆粒、或者縱橫比為2或更多且50％或更多的其總投射面積由{100}平面或{111}平面構(gòu)成的片狀顆粒制成。該縱橫比是通過顆粒的投射面積的等圓直徑除以顆粒厚度獲得的值。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用具有{100}平面作為主平面的片狀顆粒、或者具有{111}平面作為主平面的片狀顆粒。
使用氯碘化銀或氯溴碘化銀作為本發(fā)明的鹵化銀乳劑。其氯化銀含量為90摩爾％或更多。從快速加工性能的角度，氯化銀含量優(yōu)選為95摩爾％或更多，更優(yōu)選97摩爾％或更多。碘化銀含量為0.02-1摩爾％。從高照明強(qiáng)度曝光時(shí)具有高的感光性和高的對(duì)比度的角度，碘化銀含量優(yōu)選為0.05-0.50摩爾％，更優(yōu)選0.07-0.40mol％。優(yōu)選碘化銀存在于顆粒表面附近。
就鹵化銀乳劑中的鹵化銀含量而言，當(dāng)該含量以“摩爾％”表示時(shí)，該摩爾％意思是鹵化銀乳劑中單位總摩爾所含的銀元素的mol％。
當(dāng)加入碘離子以便本發(fā)明的氯化銀乳劑含義碘化銀時(shí)，可以僅加入碘鹽溶液或者可以在加入碘鹽溶液的同時(shí)加入銀鹽溶液和富氯鹽溶液。在后面情況下，碘鹽溶液和富氯鹽溶液可以分別加入或者可以碘鹽和富氯鹽的混合溶液加入。碘鹽以可溶性鹽如堿金屬碘鹽或堿土金屬碘鹽的形式加入?；蛘?，如US5,389,508中所述，碘化物可以通過分裂有機(jī)分子獲得碘離子來加入?；蛘?，可以將細(xì)碘化銀顆粒用作碘離子源。
可以在顆粒形成時(shí)將加入的碘鹽溶液濃縮或者可以在一定時(shí)間內(nèi)噴灑。為了獲得感光性高且產(chǎn)生的灰霧少的乳劑，碘離子在富氯乳劑中的加入位置受到限制。加入到顆粒內(nèi)部的位置越深，獲得的感光性提高越小。因此，碘鹽溶液的加入從顆粒體積的至少50％之外、更優(yōu)選至少70％之外、最優(yōu)選至少80％之外的位置開始。另一方面，碘鹽溶液的加入在位于顆粒體積的至少98％內(nèi)、最優(yōu)選96％內(nèi)的位置結(jié)束。如果碘鹽溶液的加入在離顆粒表面內(nèi)面一點(diǎn)的位置結(jié)束，可以獲得感光性高且產(chǎn)生的灰霧少的乳劑。
可以使用例如Phi Evans公司生產(chǎn)的TRIFT II型TOF-SIMS通過蝕刻/TOF-SIMS(飛行時(shí)間-次級(jí)離子質(zhì)譜測(cè)定法)法測(cè)定碘離子濃度在顆粒內(nèi)部深度方向的分布。該TOF-SIMS法詳細(xì)描述在“Surface AnalysisTechnology Selected Book Secondary Ion Mass Spectrometry”(HyomenBunseki Gijutsu Sensho)edited by Japan Surface Association，Maruzen Co.，Ltd.(1999)中。當(dāng)通過蝕刻/TOF-SIMS法分析乳劑顆粒時(shí)可以發(fā)現(xiàn)，即使在顆粒內(nèi)部位置實(shí)現(xiàn)碘鹽溶液的加入時(shí)，碘離子從顆粒表面滲出。當(dāng)通過蝕刻/TOF-SIMS法分析本發(fā)明乳劑中顆粒的濃度時(shí)，優(yōu)選碘離子在顆粒表面上具有最大濃度，并且碘離子濃度向顆粒內(nèi)減少。
優(yōu)選本發(fā)明的鹵化銀乳劑含有溴化銀，以便在高照明強(qiáng)度曝光時(shí)具有高的感光性和對(duì)比度。同樣，溴化銀含量優(yōu)選為0.1-7摩爾％，更優(yōu)選為0.5-5摩爾％。溴化銀形成于內(nèi)部或者在鹵化銀顆粒的溴化銀含量高于周圍區(qū)域的局部相中。局部相中的溴化銀含量優(yōu)選為5摩爾％或更高，更優(yōu)選為7-80摩爾％，最優(yōu)選為10-60摩爾％。具有較高溴化銀含量的局部相可以形成于顆粒內(nèi)部或者在顆粒表面上，其方式使得局部相具有圍繞顆粒的層的形式?；蛘?，局部相可以晶膜地形成于顆粒表面的一角?；蛘?，當(dāng)為具有{100}相作為主平面的立方體或片狀顆粒時(shí)，具有較高溴化銀含量的局部相可以該局部相覆蓋過程主平面的{100}平面的方式形成。
本發(fā)明的鹵化銀乳劑中所含的鹵化銀顆粒優(yōu)選具有0.1-2μm的平均粒徑(即與顆粒投射面積等價(jià)的圓的直徑定義的粒徑平均值)。粒徑分布優(yōu)選為所謂的單分散分布，其中變異系數(shù)(即粒徑分布的標(biāo)準(zhǔn)偏差除以平均粒徑獲得的值)不超過20％，優(yōu)選不超過15％，更優(yōu)選不超過10％。在這種情況下，為了獲得廣泛范圍的目的，也優(yōu)選使用兩種或多種單分散乳劑的混合物形成單層，或者形成多層。
本發(fā)明的鹵化銀乳劑含有銥。優(yōu)選將銥摻入鹵化銀顆粒的內(nèi)部和/或表面。優(yōu)選摻入銥絡(luò)合物，特別優(yōu)選將六配位銥絡(luò)合物加入鹵化銀顆粒中，以便將銥均勻分布，其中銥作為中心金屬具有6個(gè)配體。銥絡(luò)合物的優(yōu)選例子為具有Cl、Br或I作為配體的六配位銥絡(luò)合物。更優(yōu)選其中所有6個(gè)配體都由Cl、Br或I組成的六配位銥絡(luò)合物。在這種情況下，Cl、Br和I都可以同時(shí)存在于該六配位銥絡(luò)合物中。
所有6個(gè)配體都是由Cl、Br或I組成的六配位銥絡(luò)合物的特定例子包括[IrCl6]2-、[IrCl6]3-、[IrBr6]2-、[IrBr6]3-和[IrI6]3-。然而，用于本發(fā)明的銥絡(luò)合物并不限于這些例子。
銥絡(luò)合物的另一優(yōu)選例子為具有至少一個(gè)H2O、O、噻唑或5-甲基噻唑作為一配體的六配位銥絡(luò)合物。更優(yōu)選H2O、O、噻唑或5-甲基噻唑中至少一個(gè)作為一配體并且剩余配體由Cl、Br或I組成的六配位銥絡(luò)合物。更優(yōu)選H2O或O中至少一個(gè)作為一配體并且剩余配體由Cl、Br或I組成的六配位銥絡(luò)合物。
H2O、O、噻唑或5-甲基噻唑中至少一個(gè)作為一配體并且剩余配體由Cl、Br或I組成的六配位銥絡(luò)合物的具體例子包括[Ir(H2O)Cl5]2-、[Ir(H2O)2Cl4]-、[Ir(H2O)Br5]2-、[Ir(H2O)2Br4]-、[Ir(O)Cl5]4-、[Ir(O)2Cl4]5-、[Ir(O)Br5]4-、[Ir(O)2Br4]5-、[Ir(噻唑)Cl5]2-、[Ir(5-甲基噻唑)Cl5]2-、[Ir(噻唑)Br5]2-和[Ir(噻唑)2Br4]-。然而，用于本發(fā)明的該銥絡(luò)合物并不限于上述的這些絡(luò)合物。
在本發(fā)明中，優(yōu)選使用所有6個(gè)配體都是由Cl、Br或I組成的六配位銥絡(luò)合物和H2O、O、噻唑或5-甲基噻唑中至少一個(gè)作為一配體并且剩余配體由Cl、Br或I組成的六配位銥絡(luò)合物中僅一種或兩種。然而，為了進(jìn)一步提高本發(fā)明的效果，更優(yōu)選將所有6個(gè)配體都是由Cl、Br或I組成的六配位銥絡(luò)合物和H2O、O、噻唑或5-甲基噻唑中至少一個(gè)作為一配體并且剩余配體由Cl、Br或I組成的六配位銥絡(luò)合物一起使用。
當(dāng)該銥絡(luò)合物為一陰離子并與一陽離子形成鹽時(shí)，抗衡陽離子優(yōu)選為水溶性陽離子。陽離子的優(yōu)選特定例子為堿金屬離子如鈉離子、鉀離子、銣離子、銫離子和鋰離子、銨離子和烷基銨離子。
該銥絡(luò)合物可以通過溶于水中或水與不能水混的適宜有機(jī)溶劑的混合物(例如一醇、醚、甘醇、酮、酯或酰胺)中使用。在鹵化銀的顆粒形成過程中銥絡(luò)合物的加入量優(yōu)選為1×10-10至1×10-3mol/mol銀，最優(yōu)選為1×10-8至1×10-5mol/mol銀。
在本發(fā)明中，可以在鹵化銀顆粒形成時(shí)通過將該金屬絡(luò)合物等直接加入反應(yīng)液中或者通過將該金屬鹵化銀等加入到鹵化銀顆粒形成用的鹵化物水溶液或另一溶液中將該金屬絡(luò)合物等加入顆粒形成反應(yīng)液中將銥加入鹵化銀顆粒中。也可以通過使用提前加入顆粒內(nèi)部的具有銥絡(luò)合物等的細(xì)粒進(jìn)行物理熟成將該金屬絡(luò)合物加入鹵化銀顆粒中。還可以通過將這些方法組合將該銥絡(luò)合物等加入鹵化銀顆粒中。
在該金屬絡(luò)合物加入鹵化銀顆粒中的地方，可以均勻地將該金屬絡(luò)合物加入顆粒內(nèi)部。此外，也優(yōu)選僅將該金屬絡(luò)合物加入顆粒表面層，如JP-A-4-208936、2-125245和3-188437中公開的。而且，還優(yōu)選僅將該金屬絡(luò)合物加入顆粒內(nèi)部并在顆粒表面上形成一不含該金屬絡(luò)合物的附加層。也優(yōu)選通過使用具有加入到顆粒內(nèi)部的絡(luò)合物的的細(xì)粒進(jìn)行物理熟成改變顆粒表面相，如US5,252,451和5,256,530中公開的。進(jìn)一步地，可以使用這些方法的組合，并且可以將多種絡(luò)合物加入一鹵化銀顆粒中。盡管絡(luò)合物所加入的位置的鹵素組成沒有特別限制，但是如果本發(fā)明的鹵化銀溶劑具有高溴化銀含量的局部相，那么優(yōu)選將所有6個(gè)配體都是由Cl、Br或I組成的六配位銥絡(luò)合物加入具有高溴化銀含量的局部相中。
在本發(fā)明中，鹵化銀顆粒的內(nèi)部和/或表面可以摻雜有除銥離子之外的金屬離子。所用的金屬離子優(yōu)選為過渡金屬離子。在這些過渡金屬中，優(yōu)選鐵、釕、鋨、鉛、鎘或鋅。而且，優(yōu)選金屬離子伴隨有配體并將該金屬用作六配合八面體絡(luò)合物。如果使用無機(jī)化合物作為配體，優(yōu)選使用氰離子、鹵離子、硫氰酸根離子、氫氧根離子、過氧根離子、疊氮根離子、亞硝酸根離子、水、氨、亞硝酰根離子或硫代亞硝酰根離子。還可以優(yōu)選將任意的這些配體與任意上述金屬離子，即鐵、釕、鋨、鉛、鎘和鋅，配合。也可以優(yōu)選在一個(gè)絡(luò)合物分子中使用多種配體。而且，也可以使用有機(jī)化合物作為配體。有機(jī)化合物的優(yōu)選離子包括主鏈具有5個(gè)或更少的碳原子的線性化合物和/或一五元或六元雜環(huán)化合物。更優(yōu)選其分子中具有氮原子、磷原子、氧原子或硫原子作為與金屬配位的原子的化合物作為該有機(jī)化合物。在該考慮下，最優(yōu)選呋喃、噻吩、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、咪唑、吡唑、三唑、呋咱、吡喃、吡啶、噠嗪、嘧啶和吡嗪。而且，也可以優(yōu)選含有任意上述化合物作為骨架并在其上加入取代基的化合物。
金屬離子和配體的優(yōu)選組合為鐵或釕離子和氰離子的組合。在本發(fā)明中，優(yōu)選將這些化合物與銥絡(luò)合物組合使用。在這些化合物中，優(yōu)選氰離子占中心金屬鐵或釕的配位數(shù)的大部分，這樣剩余配位位置被硫氰酸根離子、氨、水、亞硝酰根離子、二甲亞砜、吡啶、吡嗪或4，4′-雙吡啶占據(jù)。最優(yōu)選的是形成六氰合鐵酸鹽或六氰合釕酸鹽絡(luò)合物，以便中心金屬的所有6個(gè)配位位置被氰離子占據(jù)。氰離子作為配體并在鹵化銀顆粒形成期間加入的絡(luò)合物的量優(yōu)選為1×10-8至1×10-2mol/mol銀，最優(yōu)選1×10-6至5×10-4mol/mol銀。當(dāng)釕或鋨用作中心金屬時(shí)，也優(yōu)選將亞硝酰根離子、硫代亞硝酰根離子或水分子與氯離子一起使用作為配體。更優(yōu)選形成五氯亞硝酰絡(luò)合物、五氯硫代亞硝酰絡(luò)合物或五氯水絡(luò)合物。也優(yōu)選形成六氯絡(luò)合物。在鹵化銀顆粒形成過程中加入的絡(luò)合物的量優(yōu)選為1×10-10至1×10-6mol/mol銀，最優(yōu)選1×10-9至1×10-6mol/mol銀。
本發(fā)明的鹵化銀乳劑通過金絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)logβ2為21-35的金增感劑化學(xué)增感。金絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)logβ2可以通過使用ComprehensiveCoordination Chemistry，Chapter 55，page 864，1987、Encyclopedia ofElectrochemistry of the Elements，Chapter IV-3，1975和Joumal of the RoyalNetherlands Chemical Society，Vol.101，p.164，1982中所述的測(cè)定方法、或者根據(jù)該文獻(xiàn)中引證的參考文獻(xiàn)的測(cè)定方法獲得。logβ2值可以通過由25℃、pH 6.0(通過磷酸二氫鉀/磷酸氫二鉀緩沖液調(diào)整)下測(cè)定的金電位和0.1M(KBr)的離子強(qiáng)度計(jì)算獲得。按照該測(cè)定方法，計(jì)算硫氰酸根離子的logβ2值為20.5，約等于文獻(xiàn)中所述的值20(ComprehensiveCoordination Chemistry，1987，Chapter 55，page 864，Table2)。
金絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)logβ2為21-35的金增感劑優(yōu)選由以下通式(III)所表示通式(III){(L1)x(Au)y(L2)z.Qq}p
在通式(III)中，L1和L2各自代表logβ2為21-35，優(yōu)選22-31，更優(yōu)選為24-28的化合物。優(yōu)選L1和L2各自代表具有至少一個(gè)能夠與鹵化銀反應(yīng)產(chǎn)生硫化銀的不穩(wěn)定硫基團(tuán)的化合物、乙內(nèi)酰脲化合物、硫醚化合物、介離子化合物、-SR′、雜環(huán)化合物、膦化合物、氨基酸衍生物、糖衍生物或硫氰酸根基團(tuán)。這些可以相同或不同。R′代表脂族烴基、芳基、雜環(huán)基團(tuán)、酰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、或磺酰基。
在通式(III)中，Q代表中和化合物中電荷所需的抗衡陰離子或抗衡陽離子；x和z各自代表整數(shù)0-4；y和p各自代表1或2；q代表一值，包括0-1的分?jǐn)?shù)。
在通式(III)所代表的化合物中，優(yōu)選以下化合物L(fēng)1和L2各自代表具有至少一個(gè)能夠與鹵化銀反應(yīng)產(chǎn)生硫化銀的不穩(wěn)定硫原子的化合物、乙內(nèi)酰脲化合物、硫醚化合物、介離子化合物、-SR′、雜環(huán)化合物或膦化合物，x、y和z各自代表1。
在通式(III)所代表的化合物中，更優(yōu)選以下化合物L(fēng)1和L2各自代表具有至少一個(gè)能夠與鹵化銀反應(yīng)產(chǎn)生硫化銀的不穩(wěn)定硫原子的化合物、介離子化合物或-SR′，x、y、z和p各自代表1。
具有至少一個(gè)能夠與鹵化銀反應(yīng)產(chǎn)生硫化銀的L1或L2所代表的化合物的例子包括硫酮類(例如硫脲類、硫酰胺類和繞丹寧類)、硫代磷酸鹽類和硫代硫酸鹽類。在這些化合物中，優(yōu)選硫酮類(優(yōu)選硫脲類和硫酰胺類)和硫代硫酸鹽類。
L1或L2所代表的乙內(nèi)酰脲化合物的例子包括未取代的乙內(nèi)酰脲和N-甲基乙內(nèi)酰脲。L1或L2所代表的硫醚化合物的例子包括具有1-8個(gè)通過取代或未取代的直鏈或支鏈亞烷基(例如亞乙基、三亞乙基等)或通過亞苯基鏈在一起的硫基的線性或環(huán)狀硫醚(例如二羥基乙基硫醚、3，6-二硫代-1，8-辛二醇、1，4，8，11-四硫代環(huán)十四烷等)。L1或L2所代表的介離子化合物的例子包括介離子-3-巰基-1，2，4-三唑類(例如介離子-1，4-5-三甲基-3-巰基-1，2，4-三唑等)。
當(dāng)L1和L2各自代表-SR′時(shí)，R′所代表的脂族烴基的例子包括具有1-30個(gè)碳原子的取代或未取代的直鏈或支鏈烷基(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、正丁基、叔丁基、2-戊基、正己基、正辛基、2-乙基己基、1，5-二甲基己基、正癸基、正十二碳基、正十四碳基、正十六碳基、羥乙基、羥丙基、2，3-二羥基丙基、羧甲基、羧乙基、鈉磺乙基、二乙氨基乙基、二乙氨基丙基、丁氧基丙基、乙氧基乙氧基乙基或正己氧基丙基)、具有3-18個(gè)碳原子的取代或未取代的環(huán)烷基(例如環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、金剛烷基或環(huán)十二碳基)、具有2-16個(gè)碳原子的鏈烯基(例如烯丙基、2-丁烯基或3-戊烯基)、2-10個(gè)碳原子的鏈炔基(例如炔丙基或3-戊炔基)、6-16個(gè)碳原子的芳烷基(例如苯甲基)；R′所代表的芳基的例子包括6-20個(gè)碳原子的取代或未取代的苯基或萘基(例如未取代的苯基、未取代的萘基、3，5-二甲基苯基、4-丁氧基苯基、4-二甲氨基苯基或2-羧基苯基)；R′所代表的雜環(huán)基的例子包括取代或未取代的含氮五元雜環(huán)(例如咪唑基、1，2，4-三唑基、四唑基、噁二唑基、噻二唑基、苯并咪唑基或嘌呤基)、取代或未取代的含氮六元雜環(huán)(例如吡啶基、哌啶基、1，3，5-三嗪基或4，6-二巰基-1，3，5-三嗪基)、呋喃基和噻吩基；R′所代表的?；睦影ㄒ阴；捅郊柞；?；R′所代表的氨基甲?；睦影ǘ谆被柞；籖′所代表的硫代氨基甲?；睦影ǘ一虼被柞；?；R′所代表的磺?；睦泳哂?-10個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基磺酰基(例如甲磺?；蛞一酋；?和6-16個(gè)碳原子的取代或未取代的苯基磺?；?例如苯基磺?；?。
在L1或L2所代表的-SR′中，R′優(yōu)選為芳基或雜環(huán)基，更優(yōu)選雜環(huán)基，進(jìn)一步優(yōu)選一五元或六元含氮雜環(huán)基，最優(yōu)選載有水溶性基團(tuán)作為取代基的含氮雜環(huán)基團(tuán)(例如磺基、羧基、羥基或氨基)。
L1或L2所代表的雜環(huán)化合物的例子包括取代或未取代的含氮五元雜環(huán)(例如吡咯類、咪唑類、吡唑類、1，2，3-三唑類、1，2，4-三唑類、四唑類、噁唑類、異噁唑類、異噻唑類、噁二唑類、噻二唑類、吡咯烷類、吡咯啉類、咪唑烷類、咪唑啉類、吡唑烷類、吡唑啉類和乙內(nèi)酰脲類)、含上述五元雜環(huán)的雜環(huán)(例如吲哚類、異吲哚類、吲嗪類、吲唑類、苯并咪唑類、嘌呤類、苯并三唑類、咔唑類、四吖茚類、苯并噻唑類和吲哚啉類)、取代或未取代的含氮六元雜環(huán)(例如吡啶類、吡嗪類、嘧啶類、噠嗪類、三嗪類、噻二嗪類、哌啶類、哌嗪類和嗎啉類)、含上述六元雜環(huán)的雜環(huán)(例如喹啉類、異喹啉類、酞嗪類、萘烷類、喹噁啉類、喹唑啉類、蝶啶類、phenathylidines、吖啶類、菲咯啉類和吩嗪類)、取代或未取代的呋喃類、取代或未取代的噻吩類、和苯并噻唑鎓類。
L1或L2所代表的雜環(huán)化合物的例子優(yōu)選未取代的含氮五元或六元雜環(huán)和含這些雜環(huán)的雜環(huán)，例如吡咯類、咪唑類、吡唑類、1，2，4-三唑類、噁二唑類、噻二唑類、咪唑啉類、吲哚類、吲嗪類、吲唑類、苯并咪唑類、嘌呤類、苯并三唑類、咔唑類、四吖茚類、苯并噻唑類、吡啶類、吡嗪類、嘧啶類、噠嗪類、三嗪類、喹啉類、異喹啉類和酞嗪類。此外，優(yōu)選本領(lǐng)域已知作為防灰霧劑的雜環(huán)化合物(例如吲唑類、苯并咪唑類、苯并三唑類和四吖茚類)。
L1或L2所代表的膦化合物的例子為載有1-30個(gè)碳原子的脂族烴基、6-20個(gè)碳原子的芳基、雜環(huán)基(如吡啶基)、取代或未取代的氨基(例如二甲氨基)、和/或烷氧基(例如甲氧基或乙氧基)作為取代基的膦類，優(yōu)選載有1-10個(gè)碳原子的烷基或6-12個(gè)碳原子的芳基作為取代基的膦類(例如三苯基膦或三乙基膦)。
而且，優(yōu)選介離子化合物、-SR′、和L1或L2所代表的雜環(huán)化合物載有能夠與鹵化銀反應(yīng)形成硫化銀的不穩(wěn)定硫基團(tuán)(例如硫脲基)。
而且，通式(III)中L1或L2所代表的化合物可以載有盡可能多的取代基。這些取代基的例子包括鹵原子(例如F、Cl或Br)、脂族烴基(例如甲基、乙基、異丙基、正丙基、叔丁基、正辛基、環(huán)戊基或環(huán)己基)、鏈烯基(例如烯丙基、2-丁烯基或3-戊烯基)、鏈炔基(例如炔丙基或3-戊炔基)、芳烷基(例如苯甲基或苯乙基)、芳基(例如苯基、萘基或4-甲基苯基)、雜環(huán)基(例如吡啶基、呋喃基、咪唑基、哌啶基或嗎啉基)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丁氧基、2-乙基己氧基、乙氧基乙氧基或甲氧基乙氧基)、芳氧基(例如苯氧基或2-萘氧基)、氨基(例如未取代的氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、乙基氨基、二苯甲基氨基或苯氨基)、酰氨基(例如乙酰氨基或苯甲酰氨基)、脲基(例如未取代的脲基、N-甲基脲基或N-苯基脲基)、硫脲基(例如未取代的硫脲基、N-甲基硫脲基或N-苯基硫脲基)、硒脲基(例如未取代的硒脲基)、膦硒化物基團(tuán)(例如二苯基膦硒化物)、碲脲基(例如未取代的碲脲基)、尿烷基(例如甲氧基羰基氨基或苯氧基羰基氨基)、磺胺基團(tuán)(例如甲磺胺或苯磺胺)、氨磺?；?例如未取代的氨磺?；?、N，N-二甲基氨磺?；騈-苯基氨磺?；?、氨基甲?；?例如未取代的氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲?；騈-苯基氨基甲酰基)、磺?；?例如甲磺?；?qū)妆交酋；?、亞磺?；?例如甲亞磺酰基或苯亞磺?；?、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基或乙氧基羰基)、芳氧基羰基(例如苯氧基羰基)、?；?例如乙?；?、苯甲酰基、甲酰基或新戊?；?、酰氧基(例如乙酰氧基或苯甲酰氧基)、磷酸酰胺基團(tuán)(例如N-二乙基磷酸酰胺)、烷硫基(例如甲硫基或乙硫基)、芳硫基(例如苯硫基)、氰基、磺基、硫代磺酸基團(tuán)、亞磺酸基團(tuán)、羧基、羥基、巰基、膦酰基、硝基、亞磺基、銨基(如三甲基銨基)、磷鎓基、肼基、噻唑啉基、和甲硅烷氧基(如叔丁基二甲基甲硅烷氧基或叔丁基二苯基甲硅烷氧基)。如果存在兩個(gè)或多個(gè)取代基，那么這些取代基可以相同或不同。
通式(III)中Q所代表的抗衡陰離子的例子包括鹵離子(如F-、Cl-、Br-或I-)、四氟硼酸根離子(BF4-)、六氟磷酸根離子(PF6-)、硫酸根離子(S2O42-)、芳基磺酸根離子(例如對(duì)局部磺酸根離子或萘-2，5-二磺酸根離子)和羧基離子(例如乙酸根離子、三氟乙酸根離子、草酸根離子或苯甲酸根離子)。Q所代表的抗衡陽離子的例子包括堿金屬離子(例如鋰離子、鈉離子、鉀離子、銣離子、或銫離子)、堿土金屬離子(例如鎂離子或鈣離子)、取代或未取代的銨離子(例如未取代的銨離子、三乙基銨離子或四甲基銨離子)、取代或未取代的吡啶鎓離子(例如未取代的吡啶鎓離子或4-苯基吡啶鎓離子、和質(zhì)子。q為中和化合物中電荷所需的Q的數(shù)量，代表值0-1，包括分?jǐn)?shù)。
Q所代表的抗衡陰離子優(yōu)選鹵離子(如Cl-或Br-)、四氟硼酸根離子、六氟磷酸根離子或硫酸根離子。Q所代表的抗衡陽離子的例子優(yōu)選堿金屬離子(例如鈉離子、鉀離子、銣離子或銫離子)、取代或未取代的銨離子(例如未取代的銨離子、三乙基銨離子或四甲基銨離子)、或質(zhì)子。
下面給出了通式(III)中L1或L2所代表的化合物的具體例子(例證化合物L(fēng)-1至17)。然而，應(yīng)說明的是，用于本發(fā)明的化合物并不限于這些例證化合物。括號(hào)內(nèi)的數(shù)值表示其logβ2值。



通式(III)所代表的化合物可以根據(jù)常規(guī)已知方法合成，例如INORG.NUCL.CHEM.LETTERS，VOL.10，page 641，1974)、transition Met.Chem.1，page248，1976)、Acta.Cryst.B32，page 3321.，1976)、JP-A-8-69075、JP-B-45-8831、EP915371A1、JP-A-6-11788、JP-A-6-501789、JP-A-4-267249和JP-A-9-118685中所述的那些。
下面給出了通式(III)所代表的化合物的具體例子。然而，應(yīng)說明的是，用于本發(fā)明的金增感劑并不限于這些例證化合物。



通過向鹵化銀乳劑中加入金增感劑并在高溫(優(yōu)選40℃或更高)下攪拌一定時(shí)間正常地進(jìn)行金增感劑的金增感。盡管金增感劑的加入量隨不同條件而變化，但是優(yōu)選加入量約等于金的摩爾數(shù)為1×10-7至1×10-4mol/mol銀。
作為金增感劑，除了通式(III)所代表的化合物之外，也可以使用常用的金化合物(例如氯金酸、氯金酸鉀、三氯化金、硫氰酸金鉀、碘金酸鉀、四氰金酸、硫氰酸金銨和吡啶基三氯金)和硫化金膠體。這些化合物可以與通式(III)所代表的化合物組合使用。
用于本發(fā)明的鹵化銀乳劑可以通過與其它化學(xué)增感法組合進(jìn)行金增感來進(jìn)行化學(xué)增感?？梢耘c該金增感組合使用的這些化學(xué)增感法的例子包括硫增感、硒增感、碲增感、使用除金之外的金屬的貴重金屬增感、和還原增感。優(yōu)選用于化學(xué)增感的化合物為JP-A-62-215272第18頁右下欄至第22頁右上欄中所述的化合物。
接下來，解釋本發(fā)明的第6-11個(gè)實(shí)施方式(鹵化銀彩色照相感光材料和成像方法)。
該鹵化銀彩色照相感光材料(本文后面偶爾簡稱為“感光材料”)包括一在其上放置至少一感藍(lán)光鹵化銀乳劑層、至少一感綠光鹵化銀乳劑層、和至少一感紅光鹵化銀乳劑層的載體。感藍(lán)光鹵化銀乳劑層、感綠光鹵化銀乳劑層和感紅光鹵化銀乳劑層中至少一種含有本發(fā)明第1或第2個(gè)實(shí)施方式的鹵化銀乳劑。要求至少一層含有本發(fā)明的鹵化銀乳劑，并且其它層可以使用通過常規(guī)方法化學(xué)增感的鹵化銀乳劑?？梢允褂玫某Ｒ?guī)化學(xué)增感法的例子包括硫增感(特征在于加入不穩(wěn)定的硫化合物)、金增感所代表的貴重金屬增感、和還原增感。優(yōu)選用于化學(xué)增感的化合物為JP-A-62-215272第18頁右下欄至第22頁右上欄中所述的化合物。
如果需要的話，除感藍(lán)光鹵化銀乳劑層、感綠光鹵化銀乳劑層和感紅光鹵化銀乳劑層之外，本發(fā)明的感光材料可以具有親水膠體層、防暈層、中間層和有色層，它們將在后面描述。而且，本發(fā)明的照相材料具有至少一能夠通過光輻照或顯影處理顯影一種顏色的顯色層。而且，通過分別形成能夠顯影品紅色、黃色和青色的顯色層，本發(fā)明的感光材料可以由能夠形成全色圖像的感光材料制成。這些顯色層可以為感藍(lán)光鹵化銀乳劑層、感綠光鹵化銀乳劑層和感紅光鹵化銀乳劑層。
而且，本發(fā)明的感光材料可以包括一在其上放置至少一含有形成黃色染料的成色劑的鹵化銀乳劑層、至少一含有形成品紅色染料的成色劑的鹵化銀乳劑層、和至少一含有形成青色染料的成色劑的鹵化銀乳劑層的載體。這些鹵化銀層中至少一種含有鹵化銀乳劑，它含有氯化銀為90摩爾％或更多且碘化銀含量為0.02-1摩爾％的摻雜有銥的氯碘化銀或氯溴碘化銀，并且通過金絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)logβ2為21-35的金增感劑化學(xué)增感。在本發(fā)明中，含有形成黃色染料的成色劑的鹵化銀乳劑層起黃色顯影層的作用，含有形成品紅色染料的成色劑的鹵化銀乳劑層起品紅色顯影層的作用，并且含有形成青色染料的成色劑的鹵化銀乳劑層起青色顯影層的作用。優(yōu)選在黃色顯影層、品紅色顯影層和青色顯影層中所含的鹵化銀乳劑對(duì)落入不同波長區(qū)的光敏感(例如藍(lán)光區(qū)的光、綠光區(qū)的光和紅光區(qū)的光)。
如果需要的話，除黃色顯影層、品紅色顯影層和青色顯影層之外，本發(fā)明的感光材料可以具有親水膠體層、防暈層、中間層和有色層，它們將在后面描述。
可以將常規(guī)已知的照相材料和添加劑用于本發(fā)明的感光材料中。
例如，可以將透射載體或反射載體用作該載體。作為透射載體，優(yōu)選使用透明膜硝酸纖維素膜或聚對(duì)苯二酸乙二酯膜和由例如2，6-萘二羧酸(NDCA)和乙二醇(EG)或者由NDCA、對(duì)苯二甲酸和EG制成的聚酯載體，并且該聚酯載體具有例如磁性層的信息記錄層。作為反射載體，特別優(yōu)選用聚乙烯層或聚酯層的多層層壓的反射載體，以便照相防水樹脂層(層壓層)中至少一個(gè)含有例如氧化鈦的白色顏料。
用于本發(fā)明的更優(yōu)選的反射載體為一載體，其中在載有鹵化銀乳劑層的紙基的一面上已提供了一具有細(xì)孔的聚烯烴層。該聚烯烴層可以具有多層結(jié)構(gòu)，其中優(yōu)選在載有鹵化銀乳劑層的表面上在明膠層下面的聚烯烴層沒有細(xì)孔(例如由聚丙烯或聚乙烯制成的聚烯烴層)并且具有細(xì)孔的聚烯烴層的位置靠近紙基(例如由聚丙烯或聚乙烯制成的聚烯烴層)。位于紙基和照相構(gòu)建層之間并且可以具有多層或單層結(jié)構(gòu)的聚烯烴層的密度優(yōu)選為0.40-1.0g/mL，更優(yōu)選為0.50-0.70g/mL。位于紙基和照相構(gòu)建層之間并且可以具有多層或單層結(jié)構(gòu)的的聚烯烴層的厚度優(yōu)選為10-100μm，更優(yōu)選為15-70μm。聚烯烴層與紙基的厚度比優(yōu)選為0.05-0.2，更優(yōu)選為0.1-0.15。
從提高反射載體的剛度的角度，也優(yōu)選在與照相構(gòu)建層相反的紙基反面(即背面)提供一聚烯烴層。在這種情況下，在反面上的聚烯烴層優(yōu)選為具有無光表面的聚丙烯或聚乙烯層，更優(yōu)選為具有無光表面的聚丙烯層。反面上的聚烯烴層的厚度優(yōu)選為5-50μm，更優(yōu)選為10-30μm。反面上的聚烯烴層的密度優(yōu)選為0.7-1.1g/mL。提供在本發(fā)明反射載體的紙基上的聚烯烴層的優(yōu)選模式描述在例如JP-A-10-333277、10-333278、11-52513和11-65024、EP0880065和EP0880066中。
優(yōu)選防水樹脂層含有熒光增亮劑?；蛘撸瑹晒庠隽羷┓稚⑵渲械挠H水膠體層可以單獨(dú)形成。熒光增亮劑可以為苯并噁唑基、香豆素基或吡唑啉基。優(yōu)選該熒光增亮劑為苯并噁唑萘基或苯并噁唑基二苯乙烯基熒光增亮劑。熒光增亮劑的含量優(yōu)選為1-100mg/m2，盡管該量沒有特別限制。當(dāng)將該熒光增亮劑混入防水樹脂中時(shí)，相對(duì)于樹脂的質(zhì)量，熒光增亮劑的比例優(yōu)選為0.0005-3％，更優(yōu)選為0.01-0.5％。
可以通過在上述透射載體或反射載體上提供一含白色顏料的親水膠體層形成該反射載體。反射載體可以為金屬表面呈現(xiàn)鏡面反射性或次級(jí)散射性的載體。
用于本發(fā)明感光材料的載體可以為白色聚酯基載體或在鹵化銀乳劑層面上具有一用作顯示的含白色顏料的層的載體。為了提高圖像清晰度，優(yōu)選在鹵化銀乳劑層面上或者載體的反面上提供一防暈層。具體地說，優(yōu)選將載體的透射密度設(shè)定在0.35-0.8，以便該顯示既可以使用反射光又可以使用透射光。
為了提高圖像清晰度，優(yōu)選將可以通過處理脫色和EP0,337,490A2第27-76頁中所述的染料(尤其是oxonol基染料)加入本發(fā)明感光材料的親水膠體層中，這樣感光材料的光反射密度在680nm下為0.70或更高?；蛘撸瑑?yōu)選將12質(zhì)量％或更高(更優(yōu)選14質(zhì)量％或更高)的已用二元-四元醇(例如三羥甲基乙烷)等經(jīng)表面處理過的氧化鈦加入載體的防水樹脂層中。
為了防止輻照或暈光或者提高安全光安全性的目的，優(yōu)選將可以通過處理脫色和EP0,337,490A2第27-76頁中所述的染料(尤其是oxonol基染料或花青染料)加入本發(fā)明感光材料的親水膠體層中。而且，也可以有利地將EP0819977中所述的染料加入本發(fā)明的感光材料中。
如果增加這些染料的使用量，它們中一些將對(duì)顏色分離或安全光安全性有負(fù)面影響。優(yōu)選將JP-A-5-127324、5-127325和5-216185中所述的水溶性染料作為可以使用而且不會(huì)對(duì)顏色分離帶來不利影響的染料。
在本發(fā)明中，代替水溶性染料或與水溶性染料組合，使用可以經(jīng)處理脫色的有色層?？梢越?jīng)處理脫色的有色層可以直接與含鹵化銀乳劑的層接觸或者可以經(jīng)過含有處理用的混色抑制劑如明膠或氫醌的中間層間接地與含鹵化銀乳劑的層接觸。優(yōu)選該有色層以乳劑層的下層(在載體面上)提供，該乳劑層經(jīng)設(shè)計(jì)顯影與有色層相同種類的原始顏色。可以提供相應(yīng)于所有原始顏色的有色層，或者可以提供相應(yīng)于自由選擇的原始顏色的有色層?；蛘?，可以提供根據(jù)多個(gè)原始顏色區(qū)著色的有色層。對(duì)該有色層的光反射密度進(jìn)行設(shè)定，以便在用于曝光的波長區(qū)內(nèi)的波長(在普通打印機(jī)曝光的可見光區(qū)400-700nm內(nèi)，和掃描曝光時(shí)掃描曝光的光源的波長下)下的光密度值優(yōu)選為0.2-3.0，更優(yōu)選為0.5-2.5，特別優(yōu)選為0.8-2.0，并引起最高光密度。
為了形成有色層，可以使用常規(guī)已知方法。方法的例子包括將例如JP-A-2-282244第3頁右上欄至第8頁中所述的染料和JP-A-3-7931第3頁右上欄至第11頁左下欄中所述的染料的染料固體顆粒的分散液加入親水膠體層的方法；將陰離子染料媒染到陽離子聚合物上的方法；通過吸附在例如鹵化銀顆粒的細(xì)粒上將染料固定在層內(nèi)的方法；和如JP-A-1-239544中所述使用膠體銀的方法。就分散固體狀態(tài)的染料細(xì)粒的方法而言，例如在JP-A-2-308244第4-13頁中描述了一種方法，它是加入在至少pH 6或更低下幾乎不溶于水但在至少pH 8或更高下基本上溶于水的染料細(xì)粒。例如，在JP-A-2-84637第18-26頁中描述了將陰離子染料媒染到陽離子聚合物上的方法。US2,688,601和3,459,563中描述了一種制備作為光吸收劑的膠體銀的方法。在這些方法中，優(yōu)選加入染料細(xì)粒的方法和使用膠體銀的方法。
盡管本發(fā)明的感光材料可用于彩色負(fù)片、彩色正片、彩色逆相膠卷、彩色逆相照相紙、彩色照相紙等，但是優(yōu)選將本發(fā)明的感光材料用于彩色照相紙。
該彩色照相紙優(yōu)選具有至少一顯影黃色的鹵化銀乳劑層、至少一顯影品紅色的鹵化銀乳劑層和至少一顯影青色的鹵化銀乳劑層。通常，從載體面的鹵化銀乳劑層的順序?yàn)轱@影黃色的鹵化銀乳劑層、顯影品紅色鹵化銀乳劑層和顯影青色鹵化銀乳劑層。然而，也可以為與該結(jié)構(gòu)不同的層結(jié)構(gòu)。盡管含有成黃色劑的鹵化銀乳劑層可以在載體上的任意位置提供，但是優(yōu)選將含成黃色劑的層放置在離載體比含成品紅色劑的鹵化銀乳劑層和含有成青色劑的鹵化銀乳劑層中至少一個(gè)遠(yuǎn)的位置，如果含有成黃色劑的層含有鹵化銀片狀顆粒的話。而且，從加速彩色顯影、促進(jìn)脫銀和減少因增感染料的殘余顏色的角度，相對(duì)其它鹵化銀乳劑層，優(yōu)選將含有成黃色劑的層放置在離載體最遠(yuǎn)的位置。同時(shí)，從減少Blix變色的角度，含有成青色劑的鹵化銀乳劑層優(yōu)選構(gòu)成其它鹵化銀乳劑層中的中心層；并且從減少因光變色的角度，含有成青色劑的鹵化銀乳劑層優(yōu)選構(gòu)成最低層。而且，顯影黃色的鹵化銀乳劑層、顯影品紅色的鹵化銀乳劑層和顯影青色的鹵化銀乳劑層各自可以由2或3層組成。例如，如JP-A-4-75055、9-114035和10-246940以及US5,576,159中所述，也優(yōu)選在用作彩色顯影層的鹵化銀乳劑層接下來的位置提供一不含鹵化銀乳劑的成色劑層。
可用于本發(fā)明的這些鹵化銀乳劑和其它材料(例如添加劑)和照相構(gòu)建層、以及加工方法和用于加工感光材料的加工添加劑，優(yōu)選為JP-A-62-215272和2-33144以及EP0,355,660A2中所述的那些，尤其是EP0,355,660A2中所述的那些。而且，也可以為JP-A-5-34889、4-359249、4-313753、4-270344、5-66527、4-34548、4-145433、2-854、1-158431、2-90145、3-194539和2-93641、EP0,520,457A2及其它中所述的鹵化銀彩色照相材料及其加工方法。
具體地說，在本發(fā)明中，可以優(yōu)選使用各自在下表所示的專利中所述的反射載體、鹵化銀乳劑、摻雜在鹵化銀乳劑顆粒中的多種不同金屬離子、鹵化銀乳劑的貯藏穩(wěn)定劑或防灰霧劑、化學(xué)增感法(化學(xué)增感劑)、光譜增感法(光譜增感劑)、青色、品紅色和黃色成色劑和乳化并分散這些成色劑的方法、提高彩色圖像穩(wěn)定性的試劑(著色抑制劑、變褐色抑制劑等)、染料(著色劑)、各種明膠、感光材料的層結(jié)構(gòu)、感光材料的涂布層的pH及其它。
表1


此外，也可以將JP-A-62-215272第91右上欄第4行-第121頁左上欄第6行、JP-A-2-33144第3頁右上欄第14行-第18頁左上欄最后一行和第30頁右上欄第6行-第35頁右下欄第11行、以及EP-A-0355660A2第4頁第15-27行、第5頁第30行-第28頁最后一行、第45頁第29-31行和第47頁第23行-第63頁第50行中所述的成色劑用作用于本發(fā)明的青色、品紅色和黃色成色劑。
而且，WO-98/33760的通式(II)或(III)和JP-A-10-221825的通式(D)所代表的化合物也可以有利地添加于本發(fā)明中。
作為可用于本發(fā)明的形成青色染料的成色劑(本文后面偶爾簡稱為“成青色劑”)，優(yōu)選使用吡咯并三唑基成色劑，特別優(yōu)選JP-A-5-313324的通式(I)和(II)所代表的成色劑、JP-A-6-347960的通式(I)所代表的成色劑和這些專利中所述的例證成色劑。而且，也優(yōu)選苯酚基成青色劑和萘酚基成青色劑。例如，優(yōu)選JP-A-10-333297中所述的通式(ADF)所代表的成青色劑。作為成青色劑，除上述這些之外，還優(yōu)選EP0488248和EP0491197A1中所述的吡咯并唑型成青色劑、US5,888,716中所述的2，5-二?；被椒映缮珓?、US4,873,183和4,916,051中所述在6位上具有吸電子基團(tuán)或氫鍵基團(tuán)的吡咯并唑型成青色劑，并且特別優(yōu)選JP-A-8-171185、JP-A-8-311360和8-339060中所述在6位上具有氨基甲?；倪量┎⑦蛐统汕嗌珓?。
除了JP-A-2-33144中所述的二苯基咪唑基成青色劑之外，也可以使用EP-A-0333185A2中所述的3-羥基吡啶基成青色劑(通過向4-等價(jià)成色劑(6)提供一釋放氯的基團(tuán)由例證成色劑(42)制備的2-等價(jià)成色劑，并且在作為實(shí)施例所列的成色劑中特別優(yōu)選成色劑(9))、JP-A-64-32260中所述的環(huán)狀活性亞甲基基成青色劑(在這些成色劑中特別優(yōu)選例證成色劑3、8和34)、EP-A-0,456,226A1中所述的吡咯并吡唑型成青色劑、和EP0,484,909中所述的吡咯并咪唑型成青色劑。
在這些成青色劑中，特別優(yōu)選JP-A-11-282138中所述通式(I)所代表的吡咯并唑型成青色劑。上述專利說明書第0012-0059段包括了例證成青色劑(1)-(47)，它們都可以用于本發(fā)明并優(yōu)選加入本文作為其一部分。
作為用于本發(fā)明的形成品紅色染料的成色劑(本文后面偶爾簡稱為“成品紅色劑”)，使用上表1所列已知文獻(xiàn)中所述的5-吡唑酮基成品紅色劑或吡唑并唑基成品紅色劑。在這些染料中，優(yōu)選JP-A-61-65245中所述的吡唑并三唑成色劑，其中仲或叔烷基直接與吡咯并三唑環(huán)的2-、3-或6-位相連；JP-A-61-65246中所述在分子內(nèi)含有磺酰胺基團(tuán)的吡唑并唑成色劑；JP-A-61-147254中所述具有烷氧基苯基磺酰胺重盤式基團(tuán)的吡唑并唑成色劑；和EP226849A和294795A中所述在6位具有烷氧基或芳氧基的吡唑并唑成色劑。JP-A-8-122984的通式(M-1)所代表的吡唑并唑成色劑是特別優(yōu)選的成品紅色劑?？梢詫⑸鲜鰧＠亩?009-0026中的內(nèi)容用于本發(fā)明并加入作為其一部分。此外，也優(yōu)選使用EP854384和884640中所述在3位和6位都有一個(gè)位阻基團(tuán)的吡唑并唑成色劑。
作為用于本發(fā)明的形成黃色染料的成色劑(本文后面偶爾簡稱為“成黃色劑”)，除了上表1中所列化合物之外，優(yōu)選使用EP0447969A1中所述在?；暇哂?-至5-元環(huán)結(jié)構(gòu)的?；阴０沸统牲S色劑、EP0482552A1中所述具有一環(huán)狀結(jié)構(gòu)的丙二酰苯胺型成黃色劑、EP953870A1、953871A1、953872A1、953873A1、953874A1、953875A1等中所述的吡咯-2或3-基或吲哚-2或3-基羰基乙酰苯胺基成色劑、和US5,118,599中所述具有二噁烷結(jié)構(gòu)的?；阴０沸统牲S色劑。在這些成色劑中，特別優(yōu)選使用?；阴０沸统牲S色劑，其中酰基為1-烷基環(huán)丙-1-羰基；或者丙二酰苯胺型成黃色劑，其中一個(gè)酰苯胺為吲哚啉環(huán)。這些成色劑可以單獨(dú)或者組合使用。
優(yōu)選用于本發(fā)明的成色劑在有(或者沒有)上表中所列的高熔點(diǎn)有機(jī)溶劑的情況下用可裝載膠乳聚合物(例如US4,203,716中所述)浸滲，或者溶于不溶于水但溶于有機(jī)溶劑的聚合物中，之后該成色劑經(jīng)乳化并分散于親水膠體水溶液中。不溶于水但溶于有機(jī)溶劑的聚合物的例子包括US4,857,449第7-15欄和國際專利申請(qǐng)WO88/00723第12-30頁中所述的均聚物和共聚物。就彩色圖像穩(wěn)定性等而言，優(yōu)選使用甲基丙烯酸酯基和酰基酰胺基聚合物，特別是?；０坊酆衔?。
可以將吹已知的混色抑制劑用于本發(fā)明。優(yōu)選用于本發(fā)明的混色抑制劑為下面所列專利中所述的那些。
混色抑制劑的例子包括JP-A-5-333501中所述的氧化還原化合物、WO98/33760和US4,923,787中所述的苯基金屬酮和肼基化合物、和JP-A-5-249637和10-282615以及DE19629142A1等中所述的成白色劑。特別是當(dāng)升高顯影液的pH值由此進(jìn)行快速顯影時(shí)，也優(yōu)選使用DE19618786A1、EP839623A1、EP842975A1、DE19806846A1和FR2760460A1等中所述的氧化還原化合物。
在本發(fā)明中，優(yōu)選使用含有具高摩爾吸收系數(shù)的三嗪框架的化合物作為紫外線吸收劑，例如，可以使用以下專利中所述的化合物。優(yōu)選將這些化合物加入到感光層和/或非感光層中。例如，可以使用的化合物為JP-A-46-3335、55-152776、5-197074、5-232630、5-307232、6-211813、8-53427、8-234364、8-239368、9-31067、10-115898、10-147577和10-182621、DE19739797A、EP711804A和日本國家申請(qǐng)8-501291等中所述的那些。
盡管有利地將明膠用作本發(fā)明感光材料中所用的粘合劑或保護(hù)性膠體，但是可以單獨(dú)使用除明膠之外的親水膠體或者將其與明膠組合使用。在優(yōu)選用于本發(fā)明的明膠中重金屬如鐵、銅、鋅和錳作為雜質(zhì)的含量優(yōu)選為5ppm或更低，更優(yōu)選3ppm或更低。感光材料中的鈣含量優(yōu)選為20mg/m2或更低，更優(yōu)選為10mg/m2或更低，最優(yōu)選5mg/m2或更低。
在本發(fā)明中，為了抑制真菌和細(xì)菌在親水膠體層中生長并由此破壞圖像，優(yōu)選加入各種殺真菌劑和殺菌劑，例如JP-A-63-271247中所述的那些。感光材料的涂層pH優(yōu)選為4.0-7.0，更優(yōu)選4.0-6.5。
在本發(fā)明中，為了提高涂層穩(wěn)定性、防止產(chǎn)生靜電、和控制電荷量，可以將一表面活性劑加入該感光材料中。表面活性劑的種類包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、甜菜堿基表面活性劑和非離子表面活性劑，這些例如描述在JP-A-5-333492中。優(yōu)選將含氟表面活性劑作為用于本發(fā)明的表面活性劑，具體地說，可以有利地使用含氟表面活性劑。盡管含氟表面活性劑可以單獨(dú)或與常規(guī)已知的其它表面活性劑組合使用，但是優(yōu)選含氟表面活性劑與常規(guī)已知的其它表面活性劑組合使用。加入到感光材料中的表面活性劑的量通常為1×10-5-1g/m2，優(yōu)選1×10-4-1×10-1g/m2，更優(yōu)選1×10-3-1×10-2g/m2，但是不必限于此。
本發(fā)明的感光材料可以通過包括根據(jù)圖像信息用光照射該感光材料的曝光步驟和曝光之后將該感光材料顯影的顯影步驟的方法形成圖像。
除了用于普通負(fù)性打印機(jī)的打印系統(tǒng)之外，本發(fā)明的感光材料適使用陰極射線管(CRT)的掃描曝光系統(tǒng)。與使用激光的設(shè)備相比較，陰極射線管曝光設(shè)備簡單，比較緊湊，并且便宜。而且，用陰極射線管曝光設(shè)備易于控制光軸和顏色。用于圖像曝光的陽極射線管使用各種在所需光譜區(qū)發(fā)光的發(fā)光材料。例如，將發(fā)紅光材料、發(fā)綠光材料和發(fā)藍(lán)光材料任一單獨(dú)使用或者這些發(fā)光材料兩種或多種組合使用。光譜區(qū)并不限于紅、綠和藍(lán)光區(qū)，同樣，也可以使用在黃色光、橙色光、紫外線或紅外線區(qū)域發(fā)光的熒光物質(zhì)。具體地說，經(jīng)常使用通過將這些發(fā)光材料組合使用發(fā)白光的陰極射線管。
當(dāng)感光材料具有多個(gè)光譜感光性分布不同的感光層并且陰極射線管也具有在多個(gè)光譜區(qū)發(fā)光的熒光物質(zhì)時(shí)，可以在同一時(shí)間曝光多種顏色。換句話說，可以將多種顏色的圖像信號(hào)輸入到陰極射線管，以便從該管面發(fā)出這些顏色的光?；蛘撸梢允褂脤⒚糠N顏色的圖像信號(hào)順序輸入陰極射線管，通過每次通過單色光并刪除其它顏色的膠片進(jìn)行曝光(即表面順序曝光)的方法。一般說來，由于在該方法中可以使用高分辨率的陰極射線管，因此從提高圖像質(zhì)量的角度表面順序曝光是優(yōu)選的。
就本發(fā)明的感光材料而言，優(yōu)選使用用單色高密度光的數(shù)字掃描曝光系統(tǒng)，例如氣體激光器、發(fā)光二極管、半導(dǎo)體激光器、或者由半導(dǎo)體激光器或使用半導(dǎo)體激光器作為激發(fā)光源的固態(tài)激光器和非線性光晶的組合形成的產(chǎn)生二次諧波的光源(SHG)。為了使該系統(tǒng)緊湊并且不貴，優(yōu)選使用半導(dǎo)體激光器或由半導(dǎo)體激光器或固態(tài)激光器和非線性光晶的組合形成的產(chǎn)生二次諧波的光源(SHG)。特別地，為了設(shè)計(jì)具有長壽命和高穩(wěn)定性的緊湊和廉價(jià)的設(shè)備，優(yōu)選使用半導(dǎo)體激光器，并且至少一種曝光光源優(yōu)選為半導(dǎo)體激光器。
當(dāng)使用這種曝光用掃描光源時(shí)，本發(fā)明的感光材料的光譜感光性的峰波長可以根據(jù)所用掃描光源的構(gòu)成根據(jù)需要設(shè)定。當(dāng)SHG光源是通過使用半導(dǎo)體激光器作為激發(fā)光源的固態(tài)激光器或半導(dǎo)體激光器和非線性光晶的組合獲得的時(shí)，激光器的振動(dòng)波長可以減半，因此可以獲得藍(lán)光和綠光。結(jié)果，感光材料的光譜感光性峰值可以在三個(gè)普通藍(lán)、綠和紅光區(qū)出現(xiàn)。如果曝光時(shí)間定義為曝光相應(yīng)于像素密度為400dpi的像素大小所需的時(shí)間，該曝光時(shí)間優(yōu)選為10-4秒或更少，更優(yōu)選10-6秒或更少。
本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料可以優(yōu)選用于與以下常規(guī)已知文獻(xiàn)中所述的曝光系統(tǒng)和顯影系統(tǒng)組合。顯影系統(tǒng)的例子包括JP-A-10-333253中所述的自動(dòng)打印系統(tǒng)和顯影系統(tǒng)，JP-A-2000-10206中所述的轉(zhuǎn)移感光材料的設(shè)備，包括JP-A-11-215312中所述讀圖設(shè)備的記錄系統(tǒng)，包括JP-A-11-88619和10-202950中所述彩色圖像記錄方法的曝光系統(tǒng)，包括JP-A-10-210206中所述的遠(yuǎn)程診斷法的數(shù)字影印系統(tǒng)，和包括日本專利申請(qǐng)10-159187中所述的圖像記錄設(shè)備的影印系統(tǒng)。
可用于本發(fā)明的優(yōu)選掃描曝光系統(tǒng)的細(xì)節(jié)描述在上表1所列的專利中。
當(dāng)本發(fā)明的感光材料經(jīng)過打印機(jī)曝光時(shí)，優(yōu)選使用US4,880,726中所述的譜帶光闌濾光器。使用該濾光器除去了由于光的混色，并且顯著提高了彩色再現(xiàn)性。
在本發(fā)明中，可以在施加圖像信息之前通過使用黃色微粒圖案使感光材料經(jīng)過預(yù)曝光進(jìn)行復(fù)制調(diào)節(jié)，如EP0789270A1和EP0789480A1中所述。
就本發(fā)明的感光材料的處理而言，可以優(yōu)選利用JP-A-2-207250第26頁右下欄第1行-第34頁右上欄第9行以及JP-A-4-97355第5頁左上欄第17行-第18頁右下欄第20行中所述的處理材料和處理方法。作為由于顯影液的適宜防腐劑，優(yōu)選使用上表1中所示的化合物。
本發(fā)明還適用于具有快速加工兼容性的感光材料。當(dāng)進(jìn)行快速處理時(shí)，彩色顯影時(shí)間優(yōu)選不超過60秒，更優(yōu)選不超過50秒并且不少于6秒，最優(yōu)選不超過30秒且不少于6秒。同樣，漂白-定影時(shí)間優(yōu)選不超過60秒，更優(yōu)選不超過50秒并且不少于6秒，最優(yōu)選不超過30秒且不少于6秒。水洗或穩(wěn)定時(shí)間優(yōu)選不超過150秒，更優(yōu)選不超過130秒并且不少于6秒。
彩色顯影時(shí)間意思是感光材料從浸泡到彩色顯影液中直到感光材料進(jìn)入下一步驟的漂白-定影液中的時(shí)間。例如，如果感光材料經(jīng)自動(dòng)顯影機(jī)處理時(shí)，彩色顯影時(shí)間意思是感光材料浸泡在彩色顯影液中的時(shí)間(稱之為“液體中的時(shí)間”)與感光材料離開彩色顯影液之后在空氣中轉(zhuǎn)移到下一步的漂白-定影浴中的時(shí)間(稱之為“空氣中的時(shí)間”)的總和。同樣，漂白-定影時(shí)間意思是感光材料浸泡到漂白-定影液直到該感光材料進(jìn)入下一步的水洗或穩(wěn)定浴中的時(shí)間。水洗或穩(wěn)定時(shí)間意思是感光材料在液體中浸泡之后呆在水洗或穩(wěn)定液中并移到干燥步驟的時(shí)間(稱之為“液體中的時(shí)間”)。
至于本發(fā)明的感光材料在其曝光之后的顯影方法，可以利用不使用處理液的熱顯影系統(tǒng)，以及常規(guī)濕處理法如使用含有堿性劑和顯影劑的顯影液的方法和將顯影劑加入感光材料中以便使用激活劑液體如不含顯影劑的堿性溶液進(jìn)行顯影的方法。特別地，由于激活劑系統(tǒng)中的處理液不含顯影劑。該處理液易于控制和操作，并且由于處理廢液的負(fù)擔(dān)降低，在環(huán)保方面有益，因此該激活劑為一優(yōu)選方法。
在激活劑系統(tǒng)中，優(yōu)選將例如JP-A-8-234388、9-152686、9-152693、9-211814和9-160193中所述的肼型化合物作為顯影劑或其前體加入感光材料中。
也優(yōu)選使用減少感光材料的銀涂布量并使用過氧化氫進(jìn)行圖像放大(強(qiáng)化)的顯影法。特別地，使用激活劑系統(tǒng)的該方法是優(yōu)選的。更特別地，優(yōu)選使用含過氧化氫的激活劑溶液的圖像成型法，如JP-A-8-297354和9-152695中所述。在激活劑系統(tǒng)中，通常在用激活劑溶液處理之后對(duì)感光材料進(jìn)行脫銀處理。然而，當(dāng)使用具有低銀含量的感光材料的圖像放大處理時(shí)，可以省去脫銀處理，并且可以進(jìn)行例如用水沖洗或穩(wěn)定的簡單處理。在通過掃描器等從感光材料讀取圖像信息的方法中，可以使用不需要脫銀處理的處理模式，甚至當(dāng)使用例如具有較高銀量等的照相感光材料的感光材料時(shí)。
用于本發(fā)明的用于激活劑溶液、脫銀溶液(漂白/定影液)和水洗和穩(wěn)定液的處理材料、以及處理方法，可以為常規(guī)已知的。優(yōu)選可以使用在Research Disclosure，Item 36544(1994年9月)第536-541頁和JP-A-8-234388中所述的那些。
實(shí)施例通過下面的實(shí)施例描述本發(fā)明。它們并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。
<實(shí)施例1>
(制備用于感藍(lán)光鹵化銀乳劑層的乳劑A)制備1.1(以銀摩爾比計(jì))的由平均粒徑為0.70μm的立方體大粒徑顆粒組成的乳劑A1和由平均粒徑為0.50μm的立方體小粒徑顆粒組成的乳劑A2的混合物，將該混合物命名為乳劑A。乳劑A1和乳劑A2的粒徑分布的變異系數(shù)分別為0.09和0.11。每種粒徑的乳劑由各自由氯化銀作為基料并具有0.5摩爾％位于顆粒表面部分的溴化銀組成的顆粒構(gòu)成。在從最上面層到深度等價(jià)于10％體積顆粒的部分中，加入以總鹵素含量計(jì)0.1摩爾％的碘離子，1×10-6mol/mol鹵化銀的K4Ru(CN)6，1×10-7mol/mol鹵化銀的黃血鹽，1×10-8mol/mol鹵化銀的K2IrCl5(H2O)。
通過加入以乳劑A1計(jì)量分別為3.2×10-4mol/mol鹵化銀的以下感藍(lán)光增感染料A和B并加入以乳劑A2計(jì)量分別為4.4×10-4mol/mol鹵化銀的以下感藍(lán)光增感染料A和B進(jìn)行乳劑A的光譜增感。
(增感染料A)
(增感染料B) (制備用于感綠光鹵化銀乳劑層的乳劑B)制備由平均粒徑為0.40μm的立方體顆粒構(gòu)成的乳劑B。粒徑分布的變異系數(shù)為0.09。制備該乳劑，以便將0.1摩爾％碘化銀加入顆粒表面附近的位置并且0.4摩爾％溴化銀位于顆粒表面。以乳劑A的相同方式，將K4Ru(CN)6、黃血鹽和K2IrCl5(H2O)加入乳劑顆粒中。接下來，加入3.3×10-4mol/mol鹵化銀的量的以下增感染料D、5×10-5mol/mol鹵化銀的量的以下增感染料E、和2.3×10-4mol/mol鹵化銀的量的以下增感染料F。
(增感染料D)
(增感染料E) (增感染料F) (制備用于感紅光鹵化銀乳劑層的乳劑C)制備1.1(以銀摩爾比計(jì))的由平均粒徑為0.40μm的立方體大粒徑顆粒組成的乳劑C1和由平均粒徑為0.30μm的立方體小粒徑顆粒組成的乳劑C2的混合物。乳劑C1和乳劑C2的粒徑分布的變異系數(shù)分別為0.09和0.11。每種粒徑的乳劑是這樣制備的將0.1摩爾％碘化銀加入顆粒表面附近的位置并且0.8摩爾％溴化銀位于顆粒表面。以乳劑A的相同方式，將K4Ru(CN)6、黃血鹽和K2IrCl5(H2O)加入乳劑顆粒中。接下來，加入以大粒徑乳劑計(jì)量分別為8.0×10-5mol/mol鹵化銀的以下增感染料G和H，并加入以小粒徑乳劑計(jì)量分別為10.7×10-5mol/mol鹵化銀的以下增感染料G和H。再次加入3.0×10-3mol/mol感紅光鹵化銀乳劑層中鹵化銀的量的以下化合物I。
(增感染料G) (增感染料H) (增感染料I)
(生產(chǎn)彩色照相感光材料涂布樣品)載體為兩面用聚乙烯樹脂覆蓋的紙片。載體表面經(jīng)過電暈放電處理，之后提供含十二烷基苯磺酸鈉的明膠下層。之后，將照相構(gòu)建層1-7連續(xù)涂布到該下層上，生產(chǎn)具有以下層結(jié)構(gòu)的鹵化銀彩色照相感光材料的樣品101。各個(gè)照相構(gòu)建層的涂布液按以下方式制備。
制備形成第一層的涂布液將57g成黃色劑(ExY)、7g彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1)、4g彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2)、7g彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-3)和2g彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8)溶于21g溶劑(Solv-1)和80mL乙酸乙酯中。通過乳化用的高速攪拌機(jī)(溶解器)將所得溶液乳化于220g含4g十二烷基苯磺酸鈉的23.5質(zhì)量％明膠水溶液中。之后，加入水，使得產(chǎn)物為900g的乳化分散液A。
將乳化過的分散液A和乳劑A一起混合，制得形成具有后面所述組成的第一層用的涂布液。乳劑的涂布量以與銀重量等價(jià)的重量表示。
按照與形成第一層用的涂布液相似的方法制備形成第2-7層用的涂布液。將以下(H-1)(即(2，4-二氯-6-氧化-1，3，5-三嗪鈉)、(H-2)和(H-3)以總量100mg/m2用作每層用的明膠硬化劑。而且，將以下Ab-1、Ab-2、Ab-3和Ab-4分別以15.0mg/m2、60.0mg/m2、5.0mg/m2和10.0mg/m2的量加入每一層中。
(H-1)硬化劑 (以明膠的1.4質(zhì)量％使用)(H-2)硬化劑 (H-3)硬化劑 (Ab-1)防腐劑
(Ab-2)防腐劑 (Ab-3)防腐劑 (Ab-4)防腐劑
R1R2a -CH3-NHCH3b -CH3-NH2c -H -NH2d -H -NHCH31∶1∶1∶1(以摩爾比計(jì))a、b、c和d的混合物接下來，解釋化學(xué)增感方法。將上述乳劑加熱到40℃并加入最佳量的五水硫代硫酸鈉和氯金酸。接著，在60℃下將該乳劑加熱40分鐘，之后加入上述增感染料。接下來，將乳劑冷卻到40℃之后，向感藍(lán)光、感綠光和感紅光乳劑中分別加入3.3×10-4mol/mol鹵化銀、1.0×10-3mol/mol鹵化銀和5.9×10-4mol/mol鹵化銀的量的1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑。
同樣，向第2、4、6和7層中分別加入0.2mg/m2、0.2mg/m2、0.6mg/m2和0.1mg/m2的量的1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑。
而且，向感藍(lán)光鹵化銀乳劑層和感綠光鹵化銀乳劑層中分別加入1×10-4mol/mol鹵化銀和2×10-4mol/mol鹵化銀的量的4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四吖茚。
向感紅光鹵化銀乳劑層中加入相當(dāng)于0.05mg/m2量的甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯共聚物(以單體計(jì)質(zhì)量比為1∶1并具有200,000-400,000的平均分子量)膠乳。
向第2、4和6層中分別加入6mg/m2、6mg/m-2和18mg/m2量的兒茶酚-3，5-二磺酸二鈉。
同樣，為了防止輻照，加入以下染料(圓括號(hào)中的數(shù)字表示涂布量)。

(層結(jié)構(gòu))下面給出了樣品101的每層的組成。每個(gè)數(shù)字代表涂布量(g/m2)。鹵化銀乳劑的量表示與銀重量相當(dāng)?shù)耐坎剂俊?br> 載體層壓有聚乙烯樹脂的紙[在第一層面上的聚乙烯樹脂含有白色顏料(TiO2含量16質(zhì)量％，ZnO含量4質(zhì)量％)、熒光增亮劑(4，4′-二(5-甲基苯并噁唑基)二苯乙烯，含量0.03質(zhì)量％)和發(fā)藍(lán)染料(群青)]第一層(感藍(lán)光鹵化銀乳劑層)乳劑A 0.24明膠 1.25成黃色劑(ExY) 0.57彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.07彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.04彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-3) 0.07彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.02溶劑(Solv-1) 0.21第二層(混色抑制層)明膠 0.99混色抑制劑(Cpd-4) 0.09彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.018彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.13彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.01
溶劑(Solv-1)0.06溶劑(Solv-2)0.22第三層(感綠光鹵化銀乳劑層)乳劑B 0.14明膠1.36成品紅色劑(ExM) 0.15紫外線吸收劑(UV-A) 0.14彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.02彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-4) 0.002彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.09彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.02彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.03彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.01彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.0001溶劑(Solv-3)0.11溶劑(Solv-4)0.22溶劑(Solv-5)0.20第四層(混色抑制層)明膠0.71混色抑制劑(Cpd-4) 0.06彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.013彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.10彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.007
溶劑(Solv-1)0.04溶劑(Solv-2)0.16第五層(感紅光鹵化銀乳劑層)乳劑C 0.12明膠1.11成青色劑(ExC-2) 0.13成青色劑(ExC-3) 0.03彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.05彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.06彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.02彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.04彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.01彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-14) 0.01彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.12彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-16) 0.03彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-17) 0.09彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.07溶劑(Solv-5)0.15溶劑(Solv-8)0.05第六層(紫外線吸收層)明膠0.46紫外線吸收劑(UV-B) 0.45化合物(S1-4)0.0015
溶劑(Solv-7)0.25第七層(保護(hù)層)明膠1.00聚乙烯醇的?；男怨簿畚?改 0.04性度17％)液體石蠟0.02表面活性劑(Cpd-13) 0.01(ExY)成黃色劑下面兩種化合物的70∶30(摩爾比)的混合物 和
(ExM)成品紅色劑下面三種化合物的40∶40∶20(摩爾比)的混合物 和 和
(ExC-2)成青色劑 (ExC-3)成青色劑下面三種化合物的50∶25∶25(摩爾比)的混合物
和 和 (Cpd-1)彩色圖像穩(wěn)定劑 數(shù)均分子量60,000(Cpd-2)彩色圖像穩(wěn)定劑
(Cpd-3)彩色圖像穩(wěn)定劑 n7-8(平均)(Cpd-4)混色抑制劑 (Cpd-5)彩色圖像穩(wěn)定劑
(Cpd-6)彩色圖像穩(wěn)定劑 數(shù)均分子量600 m/n＝10/90(Cpd-7)彩色圖像穩(wěn)定劑 (Cpd-8)彩色圖像穩(wěn)定劑
(Cpd-9)彩色圖像穩(wěn)定劑 (Cpd-10)彩色圖像穩(wěn)定劑 (Cpd-11)
(Cpd-13)表面活性劑下面兩種化合物的7∶3(摩爾比)的混合物 和
(Cpd-19)混色抑制劑 (UV-1)紫外線吸收劑
(UV-2)紫外線吸收劑 (UV-3)紫外線吸收劑 (UV-4)紫外線吸收劑 (UV-5)紫外線吸收劑
(UV-6)紫外線吸收劑 (UV-7)紫外線吸收劑 UV-A4/2/2/3(質(zhì)量比)的UV-1、UV-2、UV-3和UV-4的混合物UV-B9/3/3/4/5/3(質(zhì)量比)的UV-1、UV-2、UV-3、UV-4、UV-5和UV-6的混合物UV-C1/1/1/1(質(zhì)量比)的UV-2、UV-3、UV-6和UV-7的混合物
以與樣品101的相同方式生產(chǎn)樣品102-116，只是分別使用含有下表2中所示化合物的乳劑D-R代替化學(xué)增感法中的乳劑B。乳劑D、E和F包括JP-A-4-267249中所述作為金增感劑代替氯金酸的對(duì)比化合物A。在對(duì)比化合物A制備之后立即以0.05％水溶液將其加入乳劑D和F中。制備之后將于40℃下貯藏4周的對(duì)比化合物A樣品以0.05％水溶液將其加入乳劑E中。同樣，介離子化合物制備之后立即以水溶液將其加入乳劑I和K中。制備之后將于30℃下貯藏4周的介離子化合物樣品以水溶液將其加入乳劑J和L中。將通過將氯金酸和I-1混合獲得的水溶液a加入乳劑Q中?；旌戏ㄅc本文所述制備反應(yīng)液A的相同。因此，在水溶液a中存在例證化合物II-1和四氟硼酸二(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑鎓-3-硫醇)金(I)。
為了檢測(cè)這些樣品的照相性能，進(jìn)行以下試驗(yàn)。
試驗(yàn)1 感光度測(cè)量法(低照明強(qiáng)度和高照明強(qiáng)度)使用感光計(jì)(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.生產(chǎn)FWH型)對(duì)這些涂布樣品分別進(jìn)行感光度測(cè)量用的階度曝光。該感光計(jì)配備有SP-2濾光器，并且曝光為在200lux.second下低照明強(qiáng)度曝光10秒鐘。
同樣，使用高照明強(qiáng)度曝光用的感光計(jì)(由Yamashita Denso Co.，Ltd.生產(chǎn)HIE型)對(duì)這些涂布樣品分別進(jìn)行感光度測(cè)量用的階度曝光。該感光計(jì)配備有SP-2濾光器，并且這些樣品在高照明強(qiáng)度下曝光10-4秒鐘。
曝光之后，樣品經(jīng)過下述的彩色顯影處理A。
之后，測(cè)定各個(gè)樣品的品紅色顯影的色密度。以這種方式，分別獲得乳劑B和D-R在低照明強(qiáng)度下曝光10秒鐘的感光度和在高照明強(qiáng)度下曝光10-4秒鐘的感光度。感光度定義為賦予顯影色密度比最小顯影色密度高1.5的曝光量的倒數(shù)并以處理后樣品101的感光度作為100的相對(duì)值表示。由樣品101的感光度點(diǎn)和密度為1.5的感光度點(diǎn)連接的直線的斜率獲得該階度。
試驗(yàn)2 感光度對(duì)曝光時(shí)濕度的依賴性樣品曝光時(shí)的相對(duì)濕度值設(shè)定為55％和80％。上述曝光10秒鐘之后，樣品經(jīng)過處理A，測(cè)定每個(gè)樣品經(jīng)品紅色顯影的色密度。該感光度定義為賦予顯影色密度比最小顯影色密度高0.5的曝光量的倒數(shù)，并且該感光度以處理后樣品101的感光度作為100的相對(duì)值表示。接下來，通過在55％濕度下曝光的相對(duì)感光度減去在80％濕度下曝光的相對(duì)感光度獲得一差值(本文后面表示為dS)。
將試驗(yàn)1和試驗(yàn)2的結(jié)果收集并示于下表2中。
表2

·對(duì)比化合物A四氟硼酸雙(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑鎓-3-硫醇)金(l)(JP-A-4-267249中所述)·對(duì)比化合物B四氟硼酸雙(4-正丁基-1，5-二甲基-1，2，4-三唑鎓-3-硫醇)金(l)(JP-A-4-267249中所述)從表2所示的結(jié)果可以看出以下幾點(diǎn)(1)與僅使用氯金酸作為金增感劑的樣品101比較，為本發(fā)明實(shí)施例的樣品106-116當(dāng)?shù)驼彰鲝?qiáng)度下曝光時(shí)具有較高的感光度并且在高照明強(qiáng)度下曝光時(shí)也具有較高的感光度。樣品101呈現(xiàn)的問題是在高濕度下進(jìn)行曝光時(shí)感光度低于在中間濕度下進(jìn)行曝光時(shí)的感光度。但是在為本發(fā)明實(shí)施例的樣品106-116中該問題明顯減輕。
(2)與樣品101相比，利用含常規(guī)已知介離子配體的金(I)化合物(對(duì)比化合物A和B)的感光材料呈現(xiàn)較高的感光度，但是利用氯金酸和介離子化合物的本發(fā)明的實(shí)施例(樣品106-116)呈現(xiàn)較高的感光度并且相對(duì)曝光濕度的變化呈現(xiàn)顯著韌性。
(3)以樣品104的結(jié)果為基礎(chǔ)可以看出，即使將介離子化合物加入對(duì)比化合物A中，不能獲得與本發(fā)明相當(dāng)?shù)男Ч?br> (4)樣品102與樣品103之間的比較說明，在生產(chǎn)過程中使用對(duì)比化合物A導(dǎo)致穩(wěn)定性降低。以與其它的相同的方式使用對(duì)比化合物A生產(chǎn)的樣品也引起照相再現(xiàn)性不足(由于在對(duì)比化合物A的0.05％水溶液中觀察到褐色沉淀，該問題大概來自對(duì)比化合物A的溶液穩(wěn)定性問題)。與此同時(shí)，作為本發(fā)明的實(shí)施例并以相同方式生產(chǎn)的樣品107和108(以及樣品109和110)在照相性能方面沒有差異。因此，使用介離子化合物和氯金酸化合物能夠最佳生產(chǎn)過程中的穩(wěn)定性并減輕了照相再現(xiàn)性的問題。
(5)以樣品116的結(jié)果為基礎(chǔ)可以看出，使用介離子氧化形式帶來本發(fā)明的效果。
(6)以樣品115的結(jié)果為基礎(chǔ)可以看出，包括以下的生產(chǎn)方法帶來本發(fā)明的效果提前將介離子化合物和氯金酸混合，產(chǎn)生介離子氧化形式，并將該混合物加入乳劑中。
下面描述處理步驟。
將這些感光材料各自制成寬127mm的卷，使用由Fuji Photo Film Co.，Ltd.生產(chǎn)的MINILABO PRINTER PROCESSOR PP1258AR經(jīng)過圖像樣曝光。之后，按照以下處理步驟連續(xù)處理(運(yùn)行測(cè)試)這些樣品，直到補(bǔ)充到彩色顯影槽中的溶液的補(bǔ)充量達(dá)到槽容積的兩倍。將使用該運(yùn)行液的處理命名為處理A。
處理步驟 溫度時(shí)間補(bǔ)充量*彩色顯影 38.5℃ 45秒45mL漂白-定影38.0℃ 45秒35mL漂洗(1) 38.0℃ 20秒-漂洗(2) 38.0℃ 20秒-漂洗(3)**38.0℃ 20秒-漂洗(4)**38.0℃ 30秒121mL*補(bǔ)充量/1m2感光材料**漂洗步驟(3)使用由Fuji Photo Film Co.，Ltd.生產(chǎn)的漂洗清潔系統(tǒng)RC50D。將漂洗液從漂洗步驟(3)通過泵抽到反滲透膜模塊(RC50D)。將由此獲得的滲透水送到漂洗步驟(4)，濃縮水返回到漂洗步驟(3)中。調(diào)整泵壓，使得來自反滲透膜的滲透水的量保持在50-300mL/min，在控制溫度下每天循環(huán)10小時(shí)。(漂洗時(shí)，使用從槽(1)至(4)的逆流流動(dòng))。
處理液的組成如下。
彩色顯影液 槽溶液補(bǔ)充液水 800mL 800mL二甲基聚硅氧烷基表面活性劑 0.1g 0.1g(SILICONE KF351A，由Shin-EtsuChemical Co.，Ltd.生產(chǎn))三(異丙醇)胺8.8g 8.8g乙二胺四乙酸4.0g 4.0g聚乙二醇(分子量300) 10.0g 10.0g4，5-二羥基-苯-1，3-二磺酸鈉0.5g 0.5g氯化鉀 10.0g -溴化鉀 0.040g0.010g三嗪基氨基二苯乙烯基熒光增亮劑 2.5g 5.0g(HAKKOL FWA-SF，由Showa KagakuCo.，Ltd.生產(chǎn))亞硫酸鈉0.1g 0.1gN，N-二(磺酸乙基)羥胺鈉 8.5g 11.1gN-乙基N-(β-甲磺酰氨基乙基)-3-甲基-4- 5.0g 15.7g氨基-4-氨基苯胺.3/2硫酸酯.一水合物碳酸鉀 26.3g 26.3g水至1000mL1000mLpH(25℃，通過氫氧化鉀和硫酸控制)10.15 12.50
漂白-定影液 槽溶液 補(bǔ)充液水 700mL 600mL乙二胺四乙酸銨鐵(III) 47.0g 94.0g乙二胺四乙酸1.4g 2.8g間羧基苯亞磺酸 8.3g 16.5g硝酸(67％) 16.5g 33.0g咪唑14.6g 29.2g硫代硫酸銨(750g/L) 107.0mL214.0mL亞硫酸銨16.0g 32.0g亞硫酸氫銨 23.1g 46.2g水至1000mL 1000mLpH(25℃，通過乙酸和氨水控制)6.06.0漂洗液 槽溶液 補(bǔ)充液氯異氰尿酸鈉0.02g 0.02g去離子水(電導(dǎo)率5μS/cm或更低) 1000mL 1000mLPH 6.56.5<實(shí)施例2>
使用實(shí)施例1中制備的乳劑生產(chǎn)層結(jié)構(gòu)從(101)改變?yōu)橐韵聦咏Y(jié)構(gòu)使得層厚度降低的樣品。而且，分別用乳劑D-R替換實(shí)施例1中制備的第3層中的乳劑B來生產(chǎn)樣品202-216。這些樣品經(jīng)過實(shí)施例1中所述的試驗(yàn)1和2。
顯示樣品201的層結(jié)構(gòu)。
結(jié)果與實(shí)施例1中相同。因此，證實(shí)使用具有降低層厚的樣品也具有本發(fā)明的超快處理效果。
樣品201的生產(chǎn)第一層(感藍(lán)光乳劑層)乳劑A 0.24明膠1.25成黃色劑(ExY) 0.57彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.07彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.04彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-3) 0.07彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.02溶劑(Solv-1)0.21第二層(混色抑制層)明膠0.60混色抑制劑(Cpd-19) 0.09彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.007彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.007紫外線吸收劑(UV-C) 0.05溶劑(Solv-5)0.11第三層(感綠光乳劑層)氯溴化銀乳劑B(與樣品101中的乳 0.14劑相同)
明膠0.73成品紅色劑(ExM) 0.15紫外線吸收劑(UV-A) 0.05彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.02彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.008彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.07彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.03彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.009彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.0001溶劑(Solv-3)0.06溶劑(Solv-4)0.11溶劑(Solv-5)0.06第四層(混色抑制層)明膠0.48混色抑制劑(Cpd-4) 0.07彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.006彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.006紫外線吸收劑(UV-C) 0.04溶劑(Solv-5)0.09第五層(感紅光乳劑層)氯溴化銀乳劑C(與樣品101中的乳 0.12劑相同)明膠0.59
成青色劑(ExC-2)0.13成青色劑(ExC-3)0.03彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.01彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.04彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.19彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.04紫外線吸收劑(UV-7) 0.02溶劑(Solv-5) 0.09第六層(紫外線吸收層)明膠 0.32紫外線吸收劑(UV-C) 0.42溶劑(Solv-7) 0.08第七層(保護(hù)層)明膠 0.70聚乙烯醇的丙烯?；男怨簿畚?改0.04性度17％)液體石蠟 0.01表面活性劑(Cpd-13) 0.01聚二甲基硅氧烷 0.01二氧化硅 0.003上面生產(chǎn)的每個(gè)樣品經(jīng)過實(shí)施例1的試驗(yàn)1和2相同方式的曝光。之后，按照為超快處理的下面處理B對(duì)這些樣品進(jìn)行彩色顯影處理。
將上述的感光材料各自形成寬127mm的卷帶，使用由Fuji PhotoFilm Co.，Ltd.生產(chǎn)的通過改進(jìn)MINI-LABO PRINTER PROCESSORPP350以便可以改變處理時(shí)間和處理溫度獲得的試驗(yàn)設(shè)備經(jīng)過圖像樣曝光。之后，按照以下處理步驟連續(xù)處理(運(yùn)行測(cè)試)這些樣品，直到補(bǔ)充到彩色顯影槽中的溶液的補(bǔ)充量達(dá)到槽容積的0.5倍。將使用該運(yùn)行液的處理命名為處理B。
處理步驟溫度時(shí)間補(bǔ)充量*彩色顯影45.0℃ 15秒45mL漂白-定影 40.0℃ 15秒35mL漂洗(1) 40.0℃ 8秒 -漂洗(2) 40.0℃ 8秒 -漂洗(3)**40.0℃ 8秒 -漂洗(4)**38.0℃ 8秒 121mL干燥80℃15秒*補(bǔ)充量/1m2感光材料**漂洗步驟(3)使用由Fuji Photo Film Co.，Ltd.生產(chǎn)的漂洗清潔系統(tǒng)RC50D。將漂洗液從漂洗步驟(3)通過泵抽到反滲透膜模塊(RC50D)。將由此獲得的滲透水送到漂洗步驟(4)，濃縮水返回到漂洗步驟(3)中。調(diào)整泵壓，使得來自反滲透膜的滲透水的量保持在50-300mL/min，在控制溫度下每天循環(huán)10小時(shí)。漂洗時(shí)，使用從槽(1)至(4)的逆流流動(dòng)。
處理液的組成如下彩色顯影液槽溶液補(bǔ)充液水800mL 800mL熒光增亮劑(FL-1) 5.0g 8.5g三(異丙醇)胺 8.8g 8.8g對(duì)甲苯磺酸鈉 20.0g 20.0g乙二胺四乙酸 4.0g 4.0g亞硫酸鈉 0.10g 0.50g氯化鉀10.0g -4，5-二羥基苯-1，3-二磺酸鈉 0.50g 0.50gN，N-二(磺酸乙基)羥胺鈉 8.5g 14.5g4-氨基--3-甲基-N-乙基 10.0g 22.0g-N-(β-甲磺酰氨基乙基)苯胺.3/2硫酸酯.一水合物碳酸鉀26.3g 26.3g水至 1000mL1000mLpH(25℃，通過硫酸和氫氧 10.35 12.6化鉀控制)漂白-定影液 槽溶液補(bǔ)充液水800mL 800mL硫代硫酸銨(750g/L)107mL 214mL琥珀酸29.5g 59.0g乙二胺四乙酸銨鐵(III) 47.0g 94.0g乙二胺四乙酸 1.4g 2.8g硝酸(67％)17.5g 35.0g
咪唑14.6g29.2g亞硫酸銨16.0g32.0g焦亞硫酸鉀 23.1g46.2g水至1000mL 1000mLpH(25℃，通過硝酸和氨水 6.00 6.00控制)漂洗液 槽溶液 補(bǔ)充液氯異氰尿酸鈉0.02g0.02g去離子水(電導(dǎo)率5μS/cm1000mL 1000mL或更低)PH(25℃)6.5 6.5FL-1 <實(shí)施例3>
使用實(shí)施例2中生產(chǎn)的樣品201和216，通過激光掃描曝光形成圖像。
所用激光光源為來自具有轉(zhuǎn)化結(jié)構(gòu)域結(jié)構(gòu)的LiNbO3的SHG結(jié)晶的473nm激光器，該結(jié)構(gòu)使用GaAlAs半導(dǎo)體激光器(振動(dòng)波長808.5nm)作為激發(fā)光源轉(zhuǎn)化YAG固態(tài)激光器(振動(dòng)波長946nm)的波長；來自具有轉(zhuǎn)化結(jié)構(gòu)域結(jié)構(gòu)的LiNbO3的SHG結(jié)晶的532nm激光器，該結(jié)構(gòu)使用GaAlAs半導(dǎo)體激光器(振動(dòng)波長808.7nm)作為激發(fā)光源轉(zhuǎn)化YVO4固態(tài)激光器(振動(dòng)波長1064nm)的波長；和來自AlGaInP(振動(dòng)波長約680nm，由Matsushita Electric Industrial Co.，Ltd.生產(chǎn)的型號(hào)LN9R20)的激光器。通過多邊形鏡子將這三個(gè)彩色激光器各自以與掃描方向垂直的方向移動(dòng)，以便可以連續(xù)掃描曝光該樣品。通過利用Peltier元件將溫度保持恒定抑制因半導(dǎo)體激光器的溫度引起的光量變化。有效光束直徑為80μm，掃描行距為42.3μm(600dpi)，每個(gè)像素的平均曝光時(shí)間為1.7×10-7秒。
曝光之后，按照彩色顯影處理B進(jìn)行處理。結(jié)果與實(shí)施例1和2中高照明強(qiáng)度曝光的結(jié)果相同。因此，發(fā)現(xiàn)這些感光材料也適宜使用激光器掃描曝光成像。
<實(shí)施例4>
(乳劑2A的制備)在68℃下劇烈攪拌的同時(shí)，向1000mL的3％石灰處理過的明膠水溶液(其pH和pCl分別調(diào)整至3.3和1.7)中加入含2.12mol硝酸銀的水溶液和含2.2mol氯化鈉的水溶液?；旌衔镌?0℃下脫鹽處理之后，加入168g石灰處理過的明膠，將pH調(diào)整至5.7，將pCl調(diào)整至1.8。以這種方式獲得的乳劑為由顆粒邊長為0.6μm且變異系數(shù)為11％的立方體氯化銀顆粒組成的乳劑。
(乳劑2B的制備)以制備乳劑2A的相同方式制備一乳劑，只是在劇烈攪拌下硝酸銀的加入達(dá)到90％時(shí)加入與0.3摩爾％碘/mol最終形成的鹵化銀相當(dāng)?shù)牧康牡饣浰芤?。以這種方式獲得的乳劑為由顆粒邊長為0.6μm且變異系數(shù)為11％的立方體氯碘化銀顆粒組成的乳劑。
(乳劑2C的制備)以制備乳劑2A的相同方式制備一乳劑，只是在硝酸銀加入70％到硝酸銀加入85％的這段時(shí)間內(nèi)加入與3×10-8mol Ir/mol最終形成的鹵化銀相當(dāng)?shù)牧康腒2[IrCl6]水溶液。以這種方式獲得的乳劑為由顆粒邊長為0.6μm且變異系數(shù)為11％的立方體氯化銀顆粒組成的乳劑。
(乳劑2D的制備)以制備乳劑2A的相同方式制備一乳劑，只是在硝酸銀加入92％到硝酸銀加入98％的這段時(shí)間內(nèi)加入與1×10-7mol Ir/mol最終形成的鹵化銀相當(dāng)?shù)牧康腒2[Ir(H2O)Cl5]水溶液。以這種方式獲得的乳劑為由顆粒邊長為0.6μm且變異系數(shù)為11％的立方體氯化銀顆粒組成的乳劑。
(乳劑2E的制備)以制備乳劑2B的相同方式制備一乳劑，只是在硝酸銀加入70％到硝酸銀加入85％的這段時(shí)間內(nèi)加入與3×10-8mol Ir/mol最終形成的鹵化銀相當(dāng)?shù)牧康腒2[IrCl6]水溶液。以這種方式獲得的乳劑為由顆粒邊長為0.6μm且變異系數(shù)為11％的立方體氯碘化銀顆粒組成的乳劑。
(乳劑2F的制備)以制備乳劑2B的相同方式制備一乳劑，只是在硝酸銀加入92％到硝酸銀加入98％的這段時(shí)間內(nèi)加入與1×10-7mol Ir/mol最終形成的鹵化銀相當(dāng)?shù)牧康腒2[Ir(H2O)Cl5]水溶液。以這種方式獲得的乳劑為由顆粒邊長為0.6μm且變異系數(shù)為11％的立方體氯碘化銀顆粒組成的乳劑。
(乳劑2G的制備)以制備乳劑2B的相同方式制備一乳劑，只是在硝酸銀加入70％到硝酸銀加入85％的這段時(shí)間內(nèi)加入與3×10-8mol Ir/mol最終形成的鹵化銀相當(dāng)?shù)牧康腒2[IrCl6]水溶液，而且，在硝酸銀加入92％到硝酸銀加入98％的這段時(shí)間內(nèi)加入與1×10-7mol Ir/mol最終形成的鹵化銀相當(dāng)?shù)牧康腒2[Ir(H2O)Cl5]水溶液。以這種方式獲得的乳劑為由顆粒邊長為0.6μm且變異系數(shù)為11％的立方體氯碘化銀顆粒組成的乳劑。
(乳劑2H的制備)以制備乳劑2F的相同方式制備一乳劑，只是在硝酸銀加入70％到硝酸銀加入85％的這段時(shí)間內(nèi)加入與2×10-5mol Ru/mol最終形成的鹵化銀相當(dāng)?shù)牧康腒4[Ru(CN)6].3H2O水溶液。以這種方式獲得的乳劑為由顆粒邊長為0.6μm且變異系數(shù)為11％的立方體氯碘化銀顆粒組成的乳劑。
(乳劑2I的制備)以制備乳劑2G的相同方式制備一乳劑，只是在硝酸銀加入70％到硝酸銀加入85％的這段時(shí)間內(nèi)加入與2×10-5mol Ru/mol最終形成的鹵化銀相當(dāng)?shù)牧康腒4[Ru(CN)6].3H2O水溶液。以這種方式獲得的乳劑為由顆粒邊長為0.6μm且變異系數(shù)為11％的立方體氯碘化銀顆粒組成的乳劑。
上面制備的這9種乳劑經(jīng)過以下3種化學(xué)增感，乳劑2A-2G經(jīng)過化學(xué)增感X或Y；乳劑2H僅經(jīng)過化學(xué)增感Y；乳劑2I經(jīng)過化學(xué)增感Y或Z。
(化學(xué)增感X)向加熱到40℃的乳劑中加入量為2×10-5mol/mol鹵化銀的硫代磺酸鈉、量為2×10-6mol/mol鹵化銀的五水硫代硫酸鈉、量為1.2×10-5mol/mol鹵化銀的金增感劑氯金酸、和量為1.2×10-4mol/mol鹵化銀的硫氰酸鉀。然后在60℃下將乳劑熟成40分鐘。接下來，將乳劑冷卻到40℃之后，加入量為2×10-4mol/mol鹵化銀的增感染料J、量為1×10-4mol/mol鹵化銀的增感染料K、量為2×10-4mol/mol鹵化銀的1-苯基-5-巰基四唑、量為2×10-4mol/mol鹵化銀的1-(5-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑、和量為2×10-3mol/mol鹵化銀的溴化鉀。
增感染料J
增感染料K (化學(xué)增感Y)化學(xué)增感Y與化學(xué)增感X的不同僅在于代替氯金酸加入量為1.2×10-5mol/mol鹵化銀的(S-2)作為金增感劑。
(化學(xué)增感Z)化學(xué)增感Z與化學(xué)增感X的不同僅在于代替氯金酸加入量為1.4×10-5mol/mol鹵化銀的(S-3)作為金增感劑。
載體為兩面覆蓋有聚乙烯樹脂的紙片。載體表面經(jīng)過電暈放電處理，之后提供有含十二烷基苯磺酸鈉的明膠下層。之后，在該下層上連續(xù)涂布照相構(gòu)成層1-7。以這種方式，熟成具有以下層結(jié)構(gòu)的鹵化銀彩色照相感光材料。按照以下方式制備各個(gè)照相構(gòu)成層用的涂布液。
形成第一層用的涂布液的制備將57g成黃色劑(ExY)、7g彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1)、4g彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2)、7g彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-3)和2g彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8)溶于21g溶劑(Solv-1)和80mL乙酸乙酯中。通過乳化用的高速攪拌機(jī)(溶解器)將所得溶液乳化于220g含4g十二烷基苯磺酸鈉的23.5質(zhì)量％明膠水溶液中。之后，加入水，使得產(chǎn)物為900g的乳化分散液2A。
將乳化過的分散液2A和已通過使乳劑2A經(jīng)過化學(xué)增感Y獲得的乳劑一起混合，制得形成具有后面所述組成的第一層用的涂布液。乳劑的涂布量以與銀重量等價(jià)的重量表示。
按照與形成第一層用的涂布液相似的方法制備形成第2-7層用的涂布液。將(H-1)(1-氧基-3，5-二氯-均三嗪的鈉鹽)、(H-2)和(H-3)以總量100mg/m2用作每層用的明膠硬化劑。而且，將Ab-1、Ab-2、Ab-3和Ab-4分別以15.0mg/m2、60.0mg/m2、5.0mg/m2和10.0mg/m2的量加入每一層中。
將上述增感染料D-H用于感綠光和感紅光乳劑層中的氯溴化銀乳劑。
感綠光乳劑層(將量為3.0×10-4mol/mol鹵化銀的增感染料D加入大粒徑乳劑中。將量為3.6×10-4mol/mol鹵化銀的增感染料D加入小粒徑乳劑中。將量為4.0×10-5mol/mol鹵化銀的增感染料E加入大粒徑乳劑中。將量為7.0×10-5mol/mol鹵化銀的增感染料E加入小粒徑乳劑中。將量為2.0×10-4mol/mol鹵化銀的增感染料F加入大粒徑乳劑中。將量為2.8×10-4mol/mol鹵化銀的增感染料F加入小粒徑乳劑中。)感紅光乳劑層
(將量為8.0×10-5mol/mol鹵化銀的增感染料G加入大粒徑乳劑中。將量為8.0×10-5mol/mol鹵化銀的增感染料H加入大粒徑乳劑中。將量為10.7×10-5mol/mol鹵化銀的增感染料G加入小粒徑乳劑中。將量為10.7×10-5mol/mol鹵化銀的增感染料H加入小粒徑乳劑中。而且，將量為3.0×10-3mol/mol鹵化銀的化合物I加入感紅光乳劑中。)進(jìn)一步地，分別以1.0×10-3mol/mol鹵化銀和5.9×10-4mol/mol鹵化銀的量將1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑加入感綠光乳劑層和感紅光乳劑層中。而且，向第2、4、6和7層中分別加入0.2mg/m2、0.2mg/m2、0.6mg/m2和0.1mg/m2的量的1-(3-甲基脲基苯基)-5-巰基四唑。
向感藍(lán)光乳劑層和感綠光乳劑層中分別加入1×10-4mol/mol鹵化銀和2×10-4mol/mol鹵化銀的量的4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四吖茚。向感紅光鹵化銀乳劑層中加入相當(dāng)于0.05mg/m2量的甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯共聚物(以單體計(jì)質(zhì)量比為1∶1并具有200,000-400,000的平均分子量)膠乳。向第2、4和6層中分別加入6mg/m2、6mg/m-2和18mg/m2量的兒茶酚-3，5-二磺酸二鈉。
而且，為了防止輻照，加入上述染料(圓括號(hào)中的數(shù)字顯示涂布量)。
(層結(jié)構(gòu))下面給出了每層的組成。每個(gè)數(shù)字代表涂布量(g/m2)。鹵化銀乳劑的量表示與銀重量相當(dāng)?shù)耐坎剂俊?br> 載體層壓有聚乙烯樹脂的紙(在第一層面上的聚乙烯樹脂含有白色顏料(TiO2含量16質(zhì)量％，ZnO含量4質(zhì)量％)、熒光增亮劑(4，4′-雙(5-甲基苯并噁唑基)二苯乙烯，含量0.03質(zhì)量％)和發(fā)藍(lán)染料(群青))。
第一層(感藍(lán)光乳劑層)乳劑0.24明膠1.25成黃色劑(ExY) 0.57彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.07彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.04彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-3) 0.07彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.02溶劑(Solv-1)0.21第二層(混色抑制層)明膠0.99混色抑制劑(Cpd-4) 0.09彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.018彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.13彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.01溶劑(Solv-1)0.06溶劑(Solv-2)0.22第三層(感綠光乳劑層)乳劑0.14
(1∶3(以銀摩爾比計(jì))平均粒徑為0.45μm的大粒徑乳劑和平均粒徑為0.35μm的小粒徑乳劑的混合物，每種乳劑由經(jīng)過金-硫增感且分別具有0.10和0.08的粒徑分布變異系數(shù)的立方體顆粒組成，并且每種含有0.15摩爾％在顆粒表面附近的碘化銀，0.4摩爾％位于顆粒表面部分的溴化銀)明膠1.36成品紅色劑(ExM) 0.15紫外線吸收劑(UV-A) 0.14彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.02彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-4) 0.002彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.09彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.02彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.03彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.01彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.0001溶劑(Solv-3)0.11溶劑(Solv-4)0.22溶劑(Solv-5)0.20第四層(混色抑制層)明膠0.71混色抑制劑(Cpd-4) 0.06彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-5) 0.013彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.10彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.007
溶劑(Solv-1)0.04溶劑(Solv-2)0.16第五層(感紅光乳劑層)乳劑C 0.12(5∶5(以銀摩爾比計(jì))平均粒徑為0.40μm的大粒徑乳劑和平均粒徑為0.30μm的小粒徑乳劑的混合物，每種乳劑由經(jīng)過金-硫增感且分別具有0.09和0.11的粒徑分布變異系數(shù)的立方體顆粒組成，并且每種含有0.1摩爾％在顆粒表面附近的碘化銀，0.8摩爾％位于顆粒表面部分的溴化銀)明膠1.11成青色劑(ExC-2) 0.13成青色劑(ExC-3) 0.03彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.05彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-6) 0.06彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7) 0.02彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-9) 0.04彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.01彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-14) 0.01彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.12彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-16) 0.03彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-17) 0.09彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.07溶劑(Solv-5)0.15溶劑(Solv-8)0.05
第六層(紫外線吸收層)明膠0.46紫外線吸收劑(UV-B) 0.45化合物(S1-4)0.0015溶劑(Solv-7)0.25第七層(保護(hù)層)明膠1.00聚乙烯醇的丙烯?；男怨簿畚?.04(改性度17％)液體石蠟0.02表面活性劑(Cpd-13) 0.01而且，以與上述樣品的生產(chǎn)相同的方式生產(chǎn)樣品，只是按如下表3所示改變感藍(lán)光乳劑層中乳劑和化學(xué)增感的組合。
為了檢測(cè)上面獲得的這些樣品的照相性能，進(jìn)行以下試驗(yàn)。
使用高照明強(qiáng)度曝光用的感光計(jì)(由Yamashita Denso Co.，Ltd.生產(chǎn)HIE型)對(duì)這些涂布樣品分別進(jìn)行感光度測(cè)量用的階度曝光。該感光計(jì)配備有由Fuji Photo Film Co.，Ltd.生產(chǎn)的SP-1濾光器，并且這些樣品在高照明強(qiáng)度下曝光10-4秒鐘。曝光之后，樣品經(jīng)過前面所述的彩色顯影處理A。
之后，測(cè)定各個(gè)樣品的黃色顯影的色密度。感光度定義為賦予顯影色密度比最小顯影色密度高1.0的曝光量的倒數(shù)并以含有經(jīng)過化學(xué)增感X的乳劑2A的樣品的感光度作為100的相對(duì)值表示。而且，該階度是由通過該感光度點(diǎn)和密度為1.5的感光度點(diǎn)的直線的斜率獲得的。
結(jié)果示于下表3中。
表3

④本發(fā)明采用釔、釩、鈦對(duì)鋼水復(fù)合變質(zhì)處理，可以明顯細(xì)化鋼的顯微組織，強(qiáng)韌高硅鑄鋼的晶粒度穩(wěn)定在8級(jí)以上。
⑤本發(fā)明高硅鑄鋼由于鋼水的凈化和凝固組織的細(xì)化，力學(xué)性能明顯提高，獲得了硬度大于50HRC，抗拉強(qiáng)度σb≥1800～2000MPa，延伸率δ≥5～10％，沖擊韌性AkV≥30～40J，斷裂韌性KIC≥80MPa.m1/2的強(qiáng)韌高硅鑄鋼，完全可應(yīng)用于重載、高可靠性的磨損領(lǐng)域。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
實(shí)施例1強(qiáng)韌高硅鑄鋼用350公斤中頻感應(yīng)電爐熔煉，其制造工藝步驟是首先用廢鋼、硅鐵、鉻鐵、錳鐵配料，用廢石墨電極增碳，鋼水熔化、爐前調(diào)整成分合格后，將溫度升至1645℃，加入占鋼水重量0.23％的鋁脫氧，出爐前加入硅鈣合金，而后出爐。將釔基稀土、硼鐵、鈦鐵和釩鐵破碎至粒度小于15mm的小塊，經(jīng)195℃烘干后，置于澆包底部，用包內(nèi)沖入法對(duì)鋼水復(fù)合變質(zhì)處理。鋼水成分見表1。變質(zhì)處理后，對(duì)鋼水進(jìn)行吹氬凈化處理，氬氣流量23L/min，氬氣壓力10.8MPa，吹氬時(shí)間5.6min，吹氬后鋼水的靜置時(shí)間6min，然后將鋼水澆注成挖掘機(jī)斗齒。斗齒經(jīng)815℃×2.5h退火、935℃×1h奧氏體化后，直接在溫度為330℃的等溫鹽浴爐中進(jìn)行等溫淬火，保溫時(shí)間1.5h，隨后空冷即可獲得了強(qiáng)韌高硅鑄鋼，其主要性能指標(biāo)如下硬度51.8HRC，抗拉強(qiáng)度σb＝1860MPa，延伸率δ＝8％，沖擊韌性AkV＝35J，斷裂韌性KIC＝85MPa.m1/2。強(qiáng)韌高硅鑄鋼斗齒用于挖掘風(fēng)化沙石，其壽命比進(jìn)口高鎳鉻鉬合金鋼斗齒提高20％，而且斗齒的強(qiáng)度高、韌性好，使用中沒有斷裂、剝落現(xiàn)象出現(xiàn)，但價(jià)格卻只是進(jìn)口斗齒的1/10。
表1高硅鑄鋼成分(重量％)

實(shí)施例2強(qiáng)韌高硅鑄鋼用1.5噸堿性電弧爐熔煉，其制造工藝步驟是首先用廢鋼、硅鐵、鉻鐵、錳鐵配料，用生鐵增碳，鋼水熔化、爐前調(diào)整成分合格后，將溫度升至1630℃，加入占鋼水重量0.18％的鋁脫氧，出爐前加入硅鈣合金，而后出爐。將釔基稀土、硼鐵、鈦鐵和釩鐵破碎至粒度小于15mm的小塊，經(jīng)175℃烘干后，置于澆包底部，用包內(nèi)沖入法對(duì)鋼水復(fù)合變質(zhì)處理。鋼水成分見表2。變質(zhì)處理后，對(duì)鋼水進(jìn)行吹氬凈化處理，氬氣流量16L/min，氬氣壓力14.2MPa，吹氬時(shí)間7min，<p>從表3的結(jié)果顯而易見，盡管向氯化銀乳劑中加入或I或Ir化合物都提高了對(duì)高照明強(qiáng)度的感光性，但是階度為軟色調(diào)。甚至對(duì)這些乳劑施加本發(fā)明的金增感時(shí)，感光度和對(duì)比度僅輕微上升。相反，對(duì)含有I和Ir的乳劑施加本發(fā)明的金增感使得感光性和對(duì)比度顯著提高。
&lt;實(shí)施例5&gt;
生產(chǎn)層結(jié)構(gòu)改變成以下層結(jié)構(gòu)以便層結(jié)構(gòu)的厚度得到降低的樣品并經(jīng)過實(shí)施例4的試驗(yàn)。因此也證實(shí)使用具有降低的層厚的樣品經(jīng)超快處理也證實(shí)了本發(fā)明的效果。
樣品的生產(chǎn)第一層(感藍(lán)光乳劑層)乳劑0.24明膠1.25成黃色劑(ExY) 0.57彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-1) 0.07彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2) 0.04彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-3) 0.07彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8) 0.02溶劑(Solv-1)0.21第二層(混色抑制層)明膠0.60混色抑制劑(Cpd-19) 0.09
彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.007彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.007紫外線吸收劑(UV-C) 0.05溶劑(Solv-5) 0.11第三層(感綠光乳劑層)氯溴化銀乳劑(與實(shí)施例4的樣品 0.14中的乳劑相同)明膠 0.73成品紅色劑(ExM) 0.15紫外線吸收劑(UV-A) 0.05彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-2)0.02彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.008彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-8)0.07彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.03彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-10) 0.009彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-11) 0.0001溶劑(Solv-3) 0.06溶劑(Solv-4) 0.11溶劑(Solv-5) 0.06第四層(混色抑制層)明膠 0.48混色抑制劑(Cpd-4)0.07彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-5)0.006
彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.006紫外線吸收劑(UV-C) 0.04溶劑(Solv-5) 0.09第五層(感紅光乳劑層)氯溴化銀乳劑(與實(shí)施例4的樣品 0.12中的乳劑相同)明膠 0.59成青色劑(ExC-2) 0.13成青色劑(ExC-3) 0.03彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-7)0.01彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-9)0.04彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-15) 0.19彩色圖像穩(wěn)定劑(Cpd-18) 0.04紫外線吸收劑(UV-7) 0.02溶劑(Solv-5) 0.09第六層(紫外線吸收層)明膠 0.32紫外線吸收劑(UV-C) 0.42溶劑(Solv-7) 0.08第七層(保護(hù)層)明膠 0.70聚乙烯醇的丙烯酰基改性共聚物 0.04
(改性度17％)液體石蠟0.01表面活性劑(Cpd-13) 0.01聚二甲基硅氧烷 0.01二氧化硅0.003上面生產(chǎn)的每個(gè)樣品經(jīng)過實(shí)施例4的相同方式曝光。之后，按照為超快處理的處理B對(duì)這些樣品進(jìn)行彩色顯影處理。
&lt;實(shí)施例6&gt;
使用實(shí)施例5的樣品，通過激光掃描曝光成像。
所用激光光源為來自具有轉(zhuǎn)化結(jié)構(gòu)域結(jié)構(gòu)的LiNbO3的SHG結(jié)晶的473nm激光器，該結(jié)構(gòu)使用GaAlAs半導(dǎo)體激光器(振動(dòng)波長808.5nm)作為激發(fā)光源轉(zhuǎn)化YAG固態(tài)激光器(振動(dòng)波長946nm)的波長；來自具有轉(zhuǎn)化結(jié)構(gòu)域結(jié)構(gòu)的LiNbO3的SHG結(jié)晶的532nm激光器，該結(jié)構(gòu)使用GaAlAs半導(dǎo)體激光器(振動(dòng)波長808.7nm)作為激發(fā)光源轉(zhuǎn)化YVO4固態(tài)激光器(振動(dòng)波長1064nm)的波長；和來自AlGaInP(振動(dòng)波長約680nm，由Matsushita Electric Industrial Co.，Ltd.生產(chǎn)的型號(hào)LN9R20)的激光器。通過多邊形鏡子將這三個(gè)彩色激光器各自以與掃描方向垂直的方向移動(dòng)，以便可以連續(xù)掃描曝光該樣品。通過利用Peltier元件將溫度保持恒定抑制因半導(dǎo)體激光器的溫度引起的光量變化。有效光束直徑為80μm，掃描行距為42.3μm(600dpi)，每個(gè)像素的平均曝光時(shí)間為1.7×10-7秒。曝光之后，按照彩色顯影處理B進(jìn)行處理。本發(fā)明的樣品呈現(xiàn)與實(shí)施例5中高照明強(qiáng)度曝光的結(jié)果相似的高感光性和階度。因此，發(fā)現(xiàn)這些感光材料也適宜使用激光掃描曝光成像。
權(quán)利要求
1.一種鹵化銀乳劑，其包含摻雜有銥的氯碘化銀或氯溴碘化銀，該摻雜有銥的氯碘化銀或氯溴碘化銀含有至少90摩爾％的氯化銀和0.02-1mol％的碘化銀，并經(jīng)金絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)logβ2為21-35的金增感劑化學(xué)增感。
2.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀乳劑，其中所述的銥包括具有Cl、Br或I作為配體的六配位絡(luò)合物的形式。
3.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀乳劑，其中所述的銥包括具有H2O、O、噻唑或5-甲基噻唑中至少一種作為配體的六配位絡(luò)合物的形式。
4.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀乳劑，包括鹵化銀和碘離子濃度從顆粒表面向顆粒內(nèi)部遞減的顆粒。
5.如權(quán)利要求1所述的鹵化銀乳劑，其中金增感劑的logβ2為24-28。
6.一種鹵化銀彩色照相感光材料，包括一載體，并在該載體上放置至少一含有形成黃色染料的成色劑的鹵化銀乳劑層、至少一含有形成品紅色染料的成色劑的鹵化銀乳劑層和至少一含有形成青色染料的成色劑的鹵化銀乳劑層，其中上述鹵化銀乳劑層中至少一種含有如權(quán)利要求1所述的鹵化銀乳劑。
7.一種成像方法，包括步驟以圖像信息為基礎(chǔ)將權(quán)利要求6所述的鹵化銀彩色照相感光材料曝光；之后，將該鹵化銀彩色照相感光材料顯影，其中曝光步驟包括用以圖像信息為基礎(chǔ)加以調(diào)整的激光束掃描該鹵化銀彩色照相感光材料，每個(gè)像素的曝光時(shí)間最多為10-4秒。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鹵化銀乳劑，其感光性高、對(duì)比度高、感光性隨曝光時(shí)的濕度條件變化小，并且在高照明強(qiáng)度下倒易律性能優(yōu)良。本發(fā)明還公開了使用該乳劑的鹵化銀彩色照相感光材料和成像方法。所述乳劑包含摻雜有銥的氯碘化銀或氯溴碘化銀，該摻雜有銥的氯碘化銀或氯溴碘化銀含有至少90摩爾％的氯化銀和0.02－1mol％的碘化銀，并經(jīng)金絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)logβ
文檔編號(hào)G03C7/392GK1624582SQ20041010483
公開日2005年6月8日 申請(qǐng)日期2001年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月29日
發(fā)明者佐佐木博友, 前田英樹, 大島直人 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社