專利名稱：Ir燒蝕用層壓體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在通過計算機制版技術(shù)制造凸版印刷版或浮雕版時所使用的IR燒蝕用層壓體。
此外，CTP技術(shù)不但具有無需底片的便利性，與使用底片的現(xiàn)行技術(shù)相比能得到非常高的分辨率。相對于這種CTP技術(shù)的現(xiàn)行技術(shù)的優(yōu)勢性的詳細討論，如“Deutsher Drucker，Nr.21/3.6.99，w12·w16頁”中所述。
但是，在具有上述IR燒蝕層的感光性印刷底版中，在IR燒蝕層中，一般地，使用在高分子膠粘劑中含有大量碳黑的組合物。另外，通常在IR燒蝕層上進行底版的保存或處理時，為了保護IR燒蝕層而設(shè)置有保護膜，該保護膜在IR激光照射前或IR激光照射后(通常，主曝光后、顯影前的時候)進行除去。但是，實施IR燒蝕后，利用紫外線進行主曝光，在由顯影液進行顯影時碳黑易移入顯影液中污染顯影液，而必須對每次制版作業(yè)更換顯影液，這是印刷成本上升的一個原因。
另外，在進行設(shè)置IR燒蝕層加工時，在保護膜(在本發(fā)明中也稱為基材)的與IR燒蝕層的相反一側(cè)產(chǎn)生粘連，生產(chǎn)率差，也對加工后的質(zhì)量產(chǎn)生不好的影響。
并且，在IR激光照射前或IR激光照射后(通常，主曝光后、顯影前的時刻)除去保護膜(基材)時，一部分IR燒蝕層也隨之除掉，而產(chǎn)生不能得到高檔次的印刷圖像的缺點。
因此，希望實現(xiàn)一種解決上述現(xiàn)行的問題，獲得高檔次的印刷圖像、且可減少顯影液的污染的、及可應用到各種感光性樹脂層上的IR燒蝕層用層壓體。
本發(fā)明者等為了解決上述目的而專心研究的結(jié)果，終于實現(xiàn)了本發(fā)明。即，本發(fā)明，(1)是一種IR燒蝕用層壓體，是至少具有基材及IR燒蝕層的燒蝕用層壓體，其特征在于上述燒蝕層包括IR吸收性金屬層層壓體。(2)是上述(1)所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于IR吸收性金屬層為金屬鍍膜層。(3)是上述(1)所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于在基材的與IR燒蝕層相反的一側(cè)具有防粘連層。(4)是上述(1)所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于在基材與IR燒蝕層之間具有脫模層。(5)是上述(1)所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于防粘連層或脫模層含有熱固化性樹脂。(6)是上述(1)所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于防粘連層或脫模層含有醇酸樹脂。(7)是上述(1)所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于在基材與IR吸收性金屬層之間具有非IR敏感性高分子樹脂層。(8)是上述(4)所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于在脫模層與IR吸收性金屬層之間具有非IR敏感性高分子樹脂層。


圖1是表示本發(fā)明IR燒蝕用層壓體的實施例1的模式剖視圖。
圖2是表示本發(fā)明IR燒蝕用層壓體的實施例2的模式剖視圖。
圖3是表示本發(fā)明IR燒蝕用層壓體的實施例3的模式剖視圖。
圖4是表示本發(fā)明IR燒蝕用層壓體的實施例4的模式剖視圖。
圖5是表示將圖1中所示的IR燒蝕用層壓體應用到感光性樹脂版上的模式剖視圖。
圖6是表示將圖2中所示的IR燒蝕用層壓體應用到感光性樹脂版上的模式剖視圖。
圖7是表示將圖3中所示的IR燒蝕用層壓體應用到感光性樹脂版上的模式剖視圖。
圖8是表示將圖4中所示的IR燒蝕用層壓體應用到感光性樹脂版上的模式剖視圖。
圖中1-基材，2-非IR敏感性高分子樹脂層，3-IR吸收性金屬層(IR燒蝕層)，4-防粘連層，5-脫模層，6-感光性樹脂層，7-支撐體。
另外，作為將本發(fā)明IR燒蝕用層壓體應用到感光性樹脂版上的實例，圖5是表示將圖1中所示的IR燒蝕用層壓體原樣層壓到感光性樹脂層6上的樣式的模式剖視圖，圖6是表示將圖2中所示的IR燒蝕用層壓體原樣進行層壓的樣式的模式剖視圖，圖7是表示將圖3中所示的IR燒蝕用層壓體原樣進行層壓的樣式的模式剖視圖，圖8是表示將圖4中所示的IR燒蝕用層壓體原樣進行層壓的樣式的模式剖視圖。
本發(fā)明的IR燒蝕層是包含IR吸收性金屬的燒蝕層，所謂“IR吸收性金屬”是指吸收IR能夠被消融的金屬、合金或含金屬的化合物，這里的合金不但包括2種以上的金屬元素的熔合物，也包括在含有2種以上的金屬元素基礎(chǔ)上又含有除金屬元素以外的元素的熔合物。另外，“IR吸收性金屬”也可使用1種材料或2種以上的材料。
作為上述金屬的優(yōu)選優(yōu)選例，可以列舉出Al、Zn、Cu。另外，作為上述合金的優(yōu)選例，可以列舉出從Ca、Sc、Tl、V、Sb、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Sn、Ta、W、Au、Bi、及Pb中選擇的2種以上的金屬的合金、或在所需的2種以上金屬元素基礎(chǔ)上又含有非金屬元素(碳元素、硅元素等)及/或稀土類元素(Nd、Sm、Gd、Tb等)的合金。另外，作為含金屬的化合物，只要是能吸收IR進行消融的，可使用金屬氧化物、金屬氮化物等各種化合物，但其中，優(yōu)選亞鉻酸銅、氧化鉻、鋁酸鈷一鉻等暗色無機顏料。
此外，從防止IR燒蝕層的損壞或損傷(膜強度)的方面看，IR吸收性金屬優(yōu)選使用金屬或合金，特別優(yōu)選Al、Zn、Cu、Bi-In-Cu合金，尤其優(yōu)選Al。
在本發(fā)明中，作為優(yōu)選例使用的防粘連層被設(shè)在基材(在本發(fā)明中也稱為保護膜)的與IR粘連層相反的一側(cè)。防粘連層通過在輥狀的基材上加工而設(shè)置，在其次的工序中設(shè)置有非IR敏感性層或IR燒蝕層。此時，由于存在上述防粘連層，而防止呈輥狀態(tài)的非IR敏感性層與保護膜的緊密粘著，能夠提高之后的IR燒蝕層的加工性。
另外，在本發(fā)明中，其特征是作為優(yōu)選例使用的脫模層設(shè)在基材(保護膜)與IR燒蝕層之間，優(yōu)選脫模層直接鄰接設(shè)在基材上。脫模層通過在輥狀的基材上加工而設(shè)置，在其次的工序中設(shè)置非IR敏感性層或IR燒蝕層。
此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選同時設(shè)置上述防止粘連層和脫模層。
本發(fā)明的防粘連層或脫模層優(yōu)選使用熱固化性樹脂。作為熱固化性樹脂，可以為醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂、脲樹脂、苯并二氨基三嗪樹脂、乙二醇月桂基樹脂、及環(huán)氧樹脂等單體或混合物。優(yōu)選由飽和脂肪酸進行改性的醇酸樹脂，更優(yōu)選由飽和脂肪酸進行改性的醇酸樹脂與三聚氰胺甲醛樹脂的混合物。作為改性醇酸樹脂的飽和脂肪酸，可使用十四烷酸、十六烷酸、硬脂酸、及正二十二烷酸等。由脂肪酸進行改性的醇酸樹脂與三聚氰胺甲醛樹脂的混合比率，優(yōu)選重量比為100/0～5/95。更優(yōu)好重量比為100/0～15/85。在僅使用三聚氰胺甲醛樹脂的情況下，與在卷成輥狀時接觸的IR吸收性金屬層的粘著性變大，IR吸收性金屬層產(chǎn)生浮起，因不能得到良好的感光性樹脂層壓體而不理想。
并且，作為本發(fā)明的脫模層，可為含有固化型硅酮樹脂的類型，也可為以固化型硅酮樹脂為主成分的類型，也可以使用基于與聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂等有機樹脂的接枝聚合等而改性的硅酮類型等。作為固化型硅酮樹脂的種類，加成型、縮合型、紫外線固化型、電子射線固化型、無溶劑型等任一固化反應類型均可使用。具體舉例，可列舉信越化學工業(yè)社制KS-774、KS-775、KS-778、KS-779H、KS-856、X-62-2422、X-62-2461、Dow Cornig Asia社制DKQ3-202、DKQ3-203、DKQ3-204、DKQ3-205、DKQ3-210、東芝硅酮社制YSR-3022、TPR-6700、TPR-6720、TPR-6721、Toray Dow Corning社制SD7223、SD7226、SD7229、LTC750A等。并且為了調(diào)整脫模層的剝離性等也可一并使用剝離調(diào)節(jié)劑。
另外，根據(jù)需要，在防粘連層或脫模層中也可含有潤滑劑及防靜電劑等。
作為將本發(fā)明的防粘連層或脫模層設(shè)在基材(保護膜)上的方法，可以列舉出涂布法等但也可采用其他方法。例如，可以列舉出使用逆輥涂布機、照相凹版涂布機、棒材涂布機、氣動刮涂機(參照原崎勇次著、槙書店、1979年發(fā)行的“涂覆方式”)或除此之外的涂布裝置，在保護膜制造工序外進行涂上涂布液的方法、或在保護膜制造工序內(nèi)進行涂布的方法等。作為在保護膜制造工序內(nèi)進行涂布的方法，包括在一般的熱塑性樹脂未拉伸的薄膜上涂上涂布液，并依次或同時進行雙向拉伸的方法；在單向拉伸的熱塑性樹脂薄膜上進行涂布，并沿與前面單向拉伸方向呈直角的方向進行拉伸的方法；或在雙向拉伸的熱塑性樹脂薄膜上進行涂布，并沿橫方向及/或縱方向進行拉伸的方法等。
上述防粘連層或脫模層的厚度優(yōu)選0.01～10μm的范圍，進一步優(yōu)選0.05～5μm范圍。在該層的厚度不足0.01μm時，因難以得到均勻的層而未實現(xiàn)防粘連效果或脫模效果。另一方面，在超過10μm時，往往熱固化樹脂的固化不充分而不能實現(xiàn)防粘連效果或脫模效果，因此不理想。
其次，作為本發(fā)明的非IR敏感性高分子樹脂層的構(gòu)成材料，可列出聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚氧化乙烯、兩性異分子聚合物、烷基纖維素、纖維素類聚合物(尤其，羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、硝酸纖維素)、乙烯與醋酸乙烯酯的共聚物、乙酰丁酸纖維素、聚丁醛、環(huán)狀橡膠等。其中無論單獨使用任1種還是將2種以上并用均可。此外，兩性異分子聚合物如美國專利第4293635號所記載。
在上述例示的材料中，基于可在水或水性介質(zhì)中顯影或發(fā)生皺折等的考慮，在本發(fā)明中，列舉出聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚丙烯酸、及聚氧化乙烯，其中最好是聚合度為500～4000、優(yōu)選1000～3000且皂化度為70％以上、優(yōu)選80～99％、進一步優(yōu)選80～90％的聚乙烯醇或改性聚乙烯醇。在此，所謂改性聚乙烯醇，是指使能與聚乙烯醇的羥基反應的化合物(例如，具有羧基、雙鍵、芳香環(huán)等的化合物)發(fā)生二次反應、或?qū)⒋姿嵋蚁┡c其他的乙烯單體的共聚體進行堿化并且從而在末端或主鏈中引入羧基、羰基、聚環(huán)氧烷基、乙酰乙?；?、磺基、硅硫醇基。
在本發(fā)明中，IR燒蝕層完全不能透過紫外線(活性光線)。即，對于活性光線的光學濃度的值超過2.5，最好超過3.5。
為了得到具有上述光學濃度，而IR吸收性金屬層3的厚度優(yōu)選70～20000，進一步優(yōu)選100～8000，特別優(yōu)選100～5000。若厚度不足70，則因IR燒蝕后的掩膜的功能差而不理想，另外，若超過20000，則因在圖像形成用的IR中難以進行燒蝕(消融)而不理想。
另一方面，在由IR吸收性金屬層3與其他的IR吸收性物質(zhì)構(gòu)成IR燒蝕層時，IR吸收性金屬層3的厚度優(yōu)選50～15000，進一步優(yōu)選70～8000，特別優(yōu)選100～5000。若厚度不足50，則因IR燒蝕后的掩膜的功能差而不理想，另外，若超過15000，則因在圖像形成用的IR中難以進行燒蝕(消融)而不理想。
其次在將本發(fā)明的IR燒蝕用層壓體應用到感光性樹脂版上時，將圖1～圖4所示的IR燒蝕用層壓體原樣層壓在感光性樹脂層6上，只要在感光性樹脂層6上進行層壓即可。
上述感光性樹脂層6，是至少包括含有彈性膠粘劑的公知可溶性合成高分子化合物、光聚合不飽和化合物(以下，也稱為交聯(lián)劑)及光聚合引發(fā)劑混合物的層。并且，也可含有諸如增塑劑、熱聚合防止劑、染料、顏料、紫外線吸收劑、香料或抗氧化劑等添加劑。
作為上述可溶性合成高分子化合物，可使用公知的可溶性合成高分子化合物。例如可以列舉出聚醚酰胺(例如，特開昭55-79437號公報等)、聚醚酯酰胺(例如，特開昭58-113537號公報等)、含有叔氮的聚酰胺(例如，特開昭50-76055號公報等)、含有銨鹽型叔氮原子的聚酰胺(例如，特開昭53-36555號公報等)、具有1個以上的酰胺鍵的酰胺化合物與有機二異氰酸鹽化合物的加聚物(例如，特開昭58-140737號公報等)、和不具有酰胺鍵的聯(lián)氨與有機二異氰酸鹽化合物的加聚物(例如，特開平4-97154號公報等)等，其中優(yōu)選含有叔氮的聚酰胺及含有銨鹽型叔氮原子的聚酰胺。
另外，彈性膠粘劑，無論為單一的聚合物、還是為聚合物的混合物均可。另外，為疏水性聚合物、親水性聚合物、疏水性聚合物與親水性聚合物的混合物均可。作為疏水性聚合物，適合為丁二烯橡膠、異戊橡膠、1，2-聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丁腈橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯的嵌段共聚物、丁基橡膠、苯乙烯-丙烯橡膠、氯磺化聚乙烯、丁二烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-(甲基)丙烯酸酯共聚物、環(huán)氧氯丙烷橡膠、氯代聚乙烯、硅酮橡膠、及聚氨酯橡膠。其中它們分別單獨使用或2種以上并用均可。作為親水性聚合物，最好為具有-COOH、-COOM(M為1價、2價或3價的金屬離子、或取代的或無取代的銨離子)、-OH、-NH2、-SO3H、磷酸酯基等親水基的聚合物，具體的講，可以列舉出(甲基)丙烯酸或其鹽類的聚合物、(甲基)丙烯酸或其鹽類與(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、(甲基)丙烯酸或其鹽類與苯乙烯的共聚物、(甲基)丙烯酸或其鹽類與醋酸乙烯酯的共聚物、(甲基)丙烯酸或其鹽類與丙烯腈的共聚合物、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、聚丙烯酰胺、羥乙基纖維素、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯亞胺、具有-COOH基的聚氨酯、具有-COOM基的聚脲氨酯、具有-COOM基的聚酰胺酸及其鹽類或衍生物。它們分別單獨使用或2種以上并用均可。
另外，在上述中，作為適用的光聚合性的不飽和化合物，為多元醇的聚縮水甘油醚、甲基丙烯酸及丙烯酸的開環(huán)加成反應生成物，作為上述多元醇，可以列舉出二季戊四醇、季戊四醇、三羥甲基丙烷、甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、鄰苯二甲酸的乙烯氧化加成物等，其中最好為三羥甲基丙烷。
在可溶性合成高分子化合物為彈性膠粘劑時，作為適用的光聚合不飽和化合物，為可用于聚合性印刷版的制造且與彈性膠粘劑相溶的慣用的能聚合的乙烯性單體或聚合的不飽合有機化合物。作為這類化合物的實例，可列舉出苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單甲基醚單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單甲基醚單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單乙基醚單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單乙基醚單(甲基)丙烯酸酯、正丁氧乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧丙基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)已基(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、芐基(甲基)丙烯酸酯、三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、2，3-二氯丙基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、丙烯基酰胺、N，N-二甲基氨基酰胺、N，N-二乙基氨基酰胺、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，14-十四烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油芳氧基二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊基二亞甲基二(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)十五烷二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二基二甲基二(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基氰酯、三烯丙基異氰酯、三烯丙基三苯六甲酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、低聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯、低聚異戊間二烯(甲基)丙烯酸酯、低聚丙丙烯(甲基)丙烯酸酯等。它們單獨使用任1種、或2種以上并用均可。
作為光引發(fā)劑的例子，可列舉出苯酮類、苯甲酰苯基甲醇類、苯乙酮類、二苯甲酰類、苯甲酰苯基甲醇烷基醚類、芐基烷基縮酮類、蒽醌類、硫雜蒽酮類等。具體地講，可列舉出如苯酮、氯苯酮、苯甲酰苯基甲醇、苯乙酮、二苯甲酰、苯甲酰苯基甲醇甲基醚、苯甲酰苯基甲醇乙基醚、苯甲酰苯基甲醇異丙基醚、苯甲酰苯基甲醇異丁基醚、芐基二甲基縮酮、芐基二乙基縮酮、芐基二異丙基縮酮、蒽醌、2-乙基蒽醌、2-甲基蒽醌、2-烯丙基蒽醌、2-氯蒽醌、硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮等。它們單獨使用任1種、或2種以上并用均可。
此外，本發(fā)明的感光性樹脂層，除可溶性合成高分子化合物、聚合性化合物及光引發(fā)劑外，也可包含添加劑例如增塑劑、熱聚合防止劑、染料、防氧化劑等。
上述感光性樹脂層，通過適當?shù)馗淖兏鞒煞值牟牧希膳渲瞥煽扇芑蚍稚⒂谒苄燥@影液、半水溶性顯影液或有機溶劑性顯影液的層，但最好能夠在水或水性介質(zhì)中進行顯影。另外，在為可于所需的水或水性介質(zhì)中進行顯影的感光性樹脂層時，具體地講，最好與EP-A767407號公報、特開昭60-211451號公報、特開平2-175702號公報、特開平4-3162號公報、特開平2-305805號公報、特開平3-228060號公報、特開平10-339951號公報等所述的感光性樹脂層相當。
本發(fā)明的基材1，一旦應用到感光性樹脂版上，則成為保護膜，該保護膜是在底版的貯藏及使用之間為了保護IR燒蝕層而設(shè)置的，并在IR照射前或IR照射后被除去(剝離)。
在本發(fā)明中，作為基材1(保護膜)的構(gòu)成材料，適合為聚酰胺；聚乙烯醇；乙烯與醋酸乙烯酯的共聚物；兩性異分子聚合物；如羥基烷基纖維素、醋酸纖維素等纖維素類聚合物；聚丁醛；及環(huán)狀橡膠等。在此，兩性異分子聚合物，如美國專利第4293635號所記載。這些材料單獨使用任1種、或2種以上并用均可。另外，也可使用硝酸纖維素與硝酸甘油等自氧化性化合物；烷基纖維素(例，乙基纖維素)、聚丙烯酸及其堿金屬鹽等非自氧化性聚合物；聚縮醛；聚酰亞胺；聚碳酸酯；聚酯；如聚乙烯、聚丁烯等聚烷烯；聚苯醚；聚環(huán)氧乙烷；聚內(nèi)酯及它們的組合等。
另外，除上述以外，作為基材(保護膜)的材料，也適合為聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯、尼龍6、尼龍4、尼龍66、尼龍12、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、全芳香族聚酰胺、聚酰胺-亞胺、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚等。它們單獨使用任1種、或2種以上并用均可。另外，它們中也可少量共聚或摻雜其他的有機聚體物。基材的厚度優(yōu)選10～300μm，特別優(yōu)選10～200μm。
在本發(fā)明中，上述支撐體，最好使用具有柔性、且尺寸穩(wěn)定性好的材料，例如，能夠列舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、或聚碳酸酯。支撐體的厚度從底版的機械特性、形狀穩(wěn)定性或印刷版制版時的使用性等方面考慮最好為50～350μm，優(yōu)選100～250μm。另外，根據(jù)需要，為了提高支撐體與感光性樹脂層的粘著，而本著這種目的也可將從以前使用的公知粘著劑設(shè)在表面。
作為制作本發(fā)明IR燒蝕用層壓體的方法，未做特別地限定，但能夠通過在基材(保護膜)上以涂布、噴涂等方式形成非IR敏感性高分子樹脂層后，接著以真空鍍膜、噴鍍等方式形成IR吸收性金屬層再形成其它層壓體而獲得。
另外，作為制作上述感光性印刷底版的方法，一般地，通過在支撐體上以涂布、噴涂等方式形成感光性樹脂層、或從市售的感光性印刷版上剝掉保護膜來制成一層壓體，進一步與其相獨立地形成上述本發(fā)明IR燒蝕用層壓體，并將這2個層壓體使用熱壓機等進行層壓而進行制作。層壓的條件最好溫度取室溫～150℃、優(yōu)選50～120℃，壓力取20～200kg力/cm2、優(yōu)選50～150kg力/cm2。
由上述感光性樹脂底版制作印刷版，通過如下述方式進行。
將保護膜、剝掉后或殘留著在IR燒蝕層上進行基于IR激光的圖像照射，實行IR燒蝕，在感光性樹脂層上形成掩膜。作為適當?shù)腎R激光的例子，可舉出ND/YAG激光(1064nm)或二極管激光(例，830nm)。適合計算機制版技術(shù)的激光裝置市場上有銷售，例如，可列舉出二極管激光裝置OmniSetter(注冊商標)(Fa.Misomex；激光波長830nm；作業(yè)寬度1800mm)或ND/YAG激光裝置Digilas(注冊商標)(Fa.Schepers)。它們分別包括保持感光性印刷底版的旋轉(zhuǎn)圓筒滾筒、IR激光照射裝置及布局計算機(layout computer)。圖像信息，從布局計算機直接移至激光裝置。
其次，如上所述，將掩膜印在IR燒蝕層上后，在感光性印刷版上經(jīng)掩膜整個面照射化學射線。這有利于在激光圓筒上直接進行?；蛘撸部蓪鎻募す庋b置上取下，利用慣用的平板的照射單元進行照射。在照射工序過程，感光性樹脂層在經(jīng)上述掩膜形成工序(消融工序)露出的區(qū)域進行聚合，而在另一方由不通過照射光的IR燒蝕層在被遮覆的IR燒蝕層區(qū)域不發(fā)生聚合。活性光線的照射，也可利用慣用的真空火焰除去氧進行，不過其有利于在存在大氣中氧的情況下進行。
如上所述，照射活性光線的版，被供給至顯影工序。顯影工序，可利用慣用的顯影單元進行，根據(jù)版的性質(zhì)可使用水、有機溶劑或它們的混合物。在顯影過程中，除去感光性樹脂層的非聚合區(qū)域及IR燒蝕層的殘留部分。也可以首先將IR燒蝕層用1種溶劑或溶劑的混合物除去，再用其他的顯影劑使感光樹脂層顯影。在顯影工序后，將得到的印刷版進行干燥。版干燥的條件是，例如，45～80℃、5分鐘～4小時。在干燥后，也可進一步進行幾種后處理操作。例如，為了使印刷版呈非粘著性，而可進行基于滅菌燈的照射或Br2的處理。
(實施例)以下，列出實施例及比較例更加具體地對本發(fā)明進行說明，但本發(fā)明并不是由這些實施例進行限定的。
(防粘連層的制造)對使得到的硬脂酸改性醇酸樹脂400份、甲基化三聚氰胺樹脂(住友化學工業(yè)sumimaruM-100)100份溶解到甲苯25000份、甲基乙基甲酮24500份中配制成的固態(tài)組分為1重量％的涂布液、在厚度100μm、寬度1000mm、長度1200m的雙向拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東洋紡織制E5002)的一面上進行照相凹版涂層，由此得到涂上輥狀的防粘連層的薄膜。涂層、干燥后的涂膜厚度為0.1μm。IR燒蝕層的制造在涂上上述防粘連層的薄膜的與涂層相反的面上，對使聚乙烯醇(日本合成化學工業(yè)制果杰諾爾KH-20)2000份、聚乙二醇與丙二醇的共聚物(三洋化成(株)制samprecksSE-270)1500份溶解在純水66500份中配制成的固態(tài)組分為5重量％的涂布液、進行照相凹版涂層，而得到形成有輥狀的IR燒蝕層的前體的輥狀的薄膜。此時的干燥后的涂膜厚度為2.0μm。另外，不會看到從輥卷起時的粘連遺跡。其次，在該IR燒蝕層的前體的面上通過真空鍍膜法將鋁鍍膜成厚度約600。此時的光學濃度(OD)為3.0。該光學濃度(OD)由黑白透過濃度計DM-520(大日本Screen(株)制造)進行測定。卷起鍍膜的輥，評價IR燒蝕層的結(jié)果，鍍膜面沒有斑點或花紋，有金屬光澤，并牢牢地粘在保護膜上，從而得到?jīng)]有問題的輥狀的帶保護膜的IR燒蝕層(鍍鋁膜的薄膜)。
比較例1使用下表1所示的成分，配制含有碳黑、聚乙烯醇(日本合成化學社制果杰諾爾GH-23、熱分解引發(fā)溫度220℃、極限氧指數(shù)22.5)及增塑劑的分散液。用型號(number)26的棒材涂噴機將該分散液涂布在PET薄膜(厚度為125μm)上，以100℃干燥3分鐘，使水蒸發(fā)，得到平滑無粘著的涂布膜(4.1g/m2的涂布量及4.8的化學射線區(qū)域的光學濃度)、即得到由IR燒蝕層與PET薄膜構(gòu)成的燒蝕用層壓體。


碳黑CW1Orient化學制聚乙二醇#400Nacalai Tesque制Epan740第一工業(yè)制藥廠制參考例1底版的制作剝離由厚度為250μm的PET薄膜支撐體(東洋紡織制E5002)、感光性樹脂層、聚乙烯醇層及PET保護薄膜構(gòu)成的感光性印刷版(PrintertEF95GC(東洋紡織制))的PET保護薄膜，再將下層的聚乙烯醇層利用慣用的粘著帶自感光性樹脂層除去。在露出的感光性樹脂層上重疊由上述實施例1制作的帶保護膜的IR燒蝕層(鍍鋁膜的薄膜)的鍍膜面，使用熱壓機以100℃、100kg力/cm2進行層壓，得到由PET支撐體、感光性樹脂層、鍍鋁層、聚乙烯醇層及化學褪光的PET保護薄膜(保護膜)構(gòu)成的版。該版的總厚度為1.05mm。IR燒蝕首先，自上述底版剝離化學褪光的PET保護薄膜(保護膜)。此時僅剝掉保護薄膜(保護膜)，而聚乙烯醇層與鍍鋁層殘留在感光性樹脂層上。在該感光性樹脂層上以10倍放大鏡進行放大觀察后，確認聚乙烯醇層與鍍鋁層上沒有損壞或損傷。將該版以聚乙烯醇層成為表側(cè)、支撐體的PET薄膜成為內(nèi)側(cè)的方式卷在Cyrel Digital Imager Spark(BARCO社制)的旋轉(zhuǎn)滾筒上，真空拉引后，利用二極管激光形成圖像。使用的本裝置的激光輸出為4.8mW、激光的分辨率為2540dpi、激光亮點直徑為15μm。旋轉(zhuǎn)滾筒以1500rpm進行旋轉(zhuǎn)。IR燒蝕后，取出版并用10倍放大鏡放大觀察后，確認無問題地燒蝕鍍鋁層。
制版的實施在上述IR燒蝕后的、以數(shù)字圖像掩膜覆蓋的感光性印刷版整個面上，照射3分鐘活性光線，其后利用慣用的顯影單元(TOMIFLEX；富博產(chǎn)業(yè)社制顯影機)以25℃顯影2分鐘。在顯影液中使用自來水。在顯影工序中，除去IR燒蝕層的殘留部(鍍鋁層、聚乙烯醇層)及感光性樹脂層的非照射區(qū)域，而殘留活性光線的照射區(qū)域。顯影后，以70℃干燥10分鐘后，用活性光線照射5分鐘。
將做成的凸版印刷版以10倍放大鏡進行放大檢查。正確地形成有2點的凸部及凹文字、30μm寬度的細線、100μm直徑的獨立點及156lpi、1％網(wǎng)點所有的實驗圖形。參考例2底版的制作與參考例1相同，剝離由厚度為100μm的PET薄膜支撐體(東洋紡織制E5002)、感光性樹脂層、聚乙烯醇層及化學褪光的PET保護薄膜構(gòu)成的感光性柔性印刷版(Cosmolight NEO(東洋紡織制))的化學褪光的PET保護薄膜，再將下層的聚乙烯醇層用慣用的粘著帶自感光性樹脂層除去。在露出的感光性樹脂層上重疊由上述實施例2制作的帶保護膜的IR燒蝕層(鍍鋁薄膜)的鍍膜面，使用熱壓機以100℃、100kg力/cm2進行層壓，得到由PET支撐體、感光性樹脂層、鍍鋁層、聚乙烯醇層及化學褪光的PET保護薄膜(保護膜)構(gòu)成的版。該版的總厚度為1.90mm。IR燒蝕首先，為了將浮雕(relief)深度成為常使用的約0.8mm，而通過從上述柔性版的PET支撐體側(cè)照射20秒化學射線(光源Philips·10R、365nm的亮度7.5mW/cm2)，實行內(nèi)曝光，其次剝離化學褪光的PET保護薄膜(保護膜)。此時僅剝掉保護薄膜(保護膜)，而聚乙烯醇層與鍍鋁層殘留在感光性樹脂層上。在該感光性樹脂層上以10倍放大鏡進行放大觀察后，確認在聚乙烯醇層與鍍鋁層上沒有損壞或損傷。將該版以聚乙烯醇層為表側(cè)、支撐體的PET薄膜為內(nèi)側(cè)的方式卷在Cyrel Digital Imager Spark(BARCO社制)的旋轉(zhuǎn)滾筒上，真空拉引后，利用二極管激光形成圖像。使用的本裝置的激光輸出為4.8mW、激光的分辨率為2540dpi、激光亮點直徑為15μm。旋轉(zhuǎn)滾筒以1500rpm進行旋轉(zhuǎn)。IR燒蝕后，取出版并用10倍放大鏡放大觀察后，確認無問題地燒蝕鍍鋁層。
制版的實施在上述IR燒蝕后的、以數(shù)字圖像掩膜覆蓋的感光性印刷版整個面上，照射15分鐘化學射線，其后利用A&V(株)制顯影機(StuckSystem)以40℃顯影6分鐘。在顯影液中使用添加1％餐具洗滌劑Cascade(美國P&G制)自來水。在顯影工序中，除去IR燒蝕層的殘留部(鍍鋁層、聚乙烯醇層)及感光性樹脂層的非照射區(qū)域，而殘留化學射線的照射區(qū)域。顯影后，以60℃干燥20分鐘后，用化學射線照射5分鐘，最后為了消除表面粘著而用滅菌燈照射5分鐘。然后，與參考例1相同，對版的整個面照射化學射線，再進行顯影，將制成的柔性印刷版用10倍放大鏡進行放大檢查后，正確地形成有2點的凸部及凹文字、30μm寬度的細線、100μm直徑的獨立點及156lpi、1％網(wǎng)點所有的實驗圖形。參考例3底版的制作與參考例1相同使感光性印刷版(PrintertEF95GC(東洋紡織制))的感光性樹脂層露出，在該面上重疊以實施例3得到的帶保護膜的IR燒蝕層(鍍鋁薄膜)的鍍膜面，使用熱壓機以80℃、100kg力/cm2進行層壓，得到由PET支撐體、感光性樹脂層、鍍鋁層、CPP薄膜構(gòu)成的版。該版的總厚度為0.98mm。
其次，與參考例1相同，利用二極管激光進行圖像形成(IR燒蝕)，取出版以10倍放大鏡進行放大觀察后，確認無問題地燒蝕鍍鋁層。
然后，與參考例1相同，對版的整個面，照射活性射線，再進行顯影，將制成的凸版印刷版用10倍放大鏡進行放大檢查后，正確地形成有2點的凸部及凹文字、30μm寬度的細線、100μm直徑的獨立點及156lpi、1％網(wǎng)點所有的實驗圖形。參考例4在參考例1中，除使用由實施例4得到的帶保護膜IR燒蝕層(鍍鋁薄膜)之外，其余的全部與參考例1相同地進行制版后，得到印刷版。其結(jié)果，與參考例1相同，正確地形成有實驗圖形。參考例5在參考例2中，除使用由實施例4得到的帶保護膜IR燒蝕層(鍍鋁薄膜)之外，其余的全部與參考例2相同地進行制版后，得到印刷版。其結(jié)果，與參考例1相同，正確地形成有實驗圖形。比較參考例1底版的制作使用設(shè)置有由上述比較例1制作的IR燒蝕層的PET薄膜(保護膜)及與參考例1相同的感光性印刷版，并利用熱壓機以約100℃、100kg力/cm2進行層壓，得到由PET支撐體、感光性樹脂層、IR燒蝕層及PET薄膜(保護膜)構(gòu)成的底版。
其次，剝掉作為所得的底版的保護膜的PET薄膜(保護膜)，與參考例1相同，在照射活性光線前，若將IR燒蝕層用10倍放大鏡進行放大觀察，則一部分損壞或發(fā)生多處損傷。
進一步，與參考例1相同，在照射活性光線后，進行顯影，結(jié)果由于顯影液被大量的碳黑所污染，故不能將該顯影液用于接下來的版制造。另外，將制成的凸版印刷版用10倍放大鏡進行檢查后，由于在上述IR燒蝕層上所產(chǎn)生的損傷等影響，而能確認出除所希望的圖像外的微小的凸部、浮雕的缺損部，圖像的再現(xiàn)性差。
(發(fā)明的效果)基于以上的說明可知，通過使用本發(fā)明燒蝕用層壓體，可原樣利用現(xiàn)行的設(shè)備及方法，能夠容易且高精度地形成掩膜，從而得到高檔次的印刷圖像的印刷版或浮雕版。另外，因為顯影時對顯影液的污染少，所以能夠連續(xù)多張顯影等、對產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域的貢獻大。
權(quán)利要求
1.一種IR燒蝕用層壓體，至少具有基材及IR燒蝕層，其特征在于上述燒蝕層包括IR吸收性金屬層。
2.如權(quán)利要求1或2所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于IR吸收性金屬層為金屬鍍膜層。
3.如權(quán)利要求1所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于在基材的與IR燒蝕層相反的一側(cè)具有防粘連層。
4.如權(quán)利要求1所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于在基材與IR燒蝕層之間具有脫模層。
5.如權(quán)利要求1所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于防粘連層或脫模層含有熱固化性樹脂。
6.如權(quán)利要求1所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于防粘連層或脫模層含有醇酸樹脂。
7.如權(quán)利要求1所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于在基材與IR吸收性金屬層之間具有非IR敏感性高分子樹脂層。
8.如權(quán)利要求4所述的IR燒蝕用層壓體，其特征在于在脫模層與IR吸收性金屬層之間具有非IR敏感性高分子樹脂層。
全文摘要
一種IR燒蝕用層壓體，至少具有基材及IR燒蝕層，其特征在于上述燒蝕層包括IR吸收性金屬層。并且通過在該層壓體上設(shè)置防粘連層及脫模層，而使制版性及使用性良好。該IR燒蝕用層壓體，可得到比現(xiàn)行高檔次的印刷圖像、減少顯影液的污染、并且可應用到各種感光性樹脂層。
文檔編號G03F1/00GK1472597SQ0314765
公開日2004年2月4日 申請日期2003年7月15日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月16日
發(fā)明者和田通, 本井慶一, 小木浩二, 田中真知子, 一, 二, 知子 申請人:東洋紡織株式會社