專利名稱：硫化鈷納米粒子增感劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于鹵化銀感光材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種硫化鈷納米粒子增感劑及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
鹵化銀微晶乳劑要達(dá)到理想的感光度需要經(jīng)過一系列的增感處理，乳劑的增感主要有化學(xué)增感和光譜增感兩類?；瘜W(xué)增感能夠提高鹵化銀微晶在其本征光譜吸收區(qū)的感光度，光譜增感能夠增加鹵化銀微晶在其非本征光譜吸收區(qū)的感光度。
某些含硫化合物通常被用作化學(xué)增感劑使用，這種化學(xué)增感過程，主要是在鹵化銀微晶表面將形成具有一定尺寸的化學(xué)敏化斑，即硫化銀斑。在光的照射下，敏化斑能夠俘獲鹵化銀微晶中的光生電子或空穴，其中光生電子通過一系列光化學(xué)過程形成潛影和次潛影。
如果過多的化學(xué)敏化斑在鹵化銀微晶表面形成，則光照在微晶中產(chǎn)生的電子和空穴有可能分別被這些敏化斑所俘獲。由于形成一個(gè)具有顯影活性的潛影至少需要數(shù)個(gè)光電子與間隙銀離子的結(jié)合，因此過多的敏化斑對光電子的競爭會使單個(gè)敏化斑俘獲電子的機(jī)率變小，從而導(dǎo)致生成潛影的機(jī)率變小，即敏化斑的分散可能造成潛影分散，感光度降低，反差也降低。為了提高感光度，增加反差，除控制敏化斑的大小外，還要使敏化斑在鹵化銀微晶表面的分布相對集中，最理想的是能達(dá)到一個(gè)鹵化銀顆粒上形成一個(gè)敏化斑，這樣就只形成一個(gè)潛影。
通常的化學(xué)增感方法是采用含硫的化合物加入鹵化銀乳劑中，使其在乳劑顆粒表面形成敏化斑，一般的硫增感劑有硫代硫酸鈉，硫尿等，但這些水溶性的硫增感劑加到乳劑中，明顯的缺點(diǎn)是在鹵化銀微晶表面的吸附位置比較分散，導(dǎo)致生成的敏化斑的位置也會分散，從而造成潛影分散。因此，如何使化學(xué)敏化斑在鹵化銀微晶表面的分布相對集中，更有效地提高鹵化銀的感光度和反差，一直是人們追求的目標(biāo)。
美國專利5167875描述了一種鹵化銀溶膠的制備方法，用于鹵化銀微晶乳劑增感或銀鹽擴(kuò)散轉(zhuǎn)移的層顯影層；美國專利5604084介紹了硫代硫酸鹽，硫尿，硫醚等含硫化合物的化學(xué)增感方法；美國專利5759760介紹了幾種水分散型的固體粒子增感劑，它們分別由不溶于有機(jī)溶劑的金化合物，碲化合物，鈀化合物組成；美國專利5362470制備了一種超細(xì)的銀，金硫化物，用于鹵化銀微晶乳劑增感，與常規(guī)的增感方法相比，其乳劑的感光度增加，灰霧降低；美國專利6100621介紹了一種戊二醛亞硫酸鹽與硒化物的混合物的增感作用。
上述增感劑的增感方式主要可以分為兩類一類是分子狀態(tài)的混合物吸附在鹵化銀微晶表面，再經(jīng)過一系列物理和化學(xué)變化，形成化學(xué)敏化斑。由于鹵化銀微晶表面有較多的活性位置，這樣的增感劑可能會使單個(gè)乳劑顆粒的表面形成許多的敏化斑，而且敏化斑的尺寸大小不均一，這樣勢必造成潛影分散，感光度不易提高。另一類是水分散性的微粒附著在鹵化銀微晶表面形成敏化斑。但該類水分散性微粒不易與鹵化銀微晶表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，或受乳劑中其它物質(zhì)的影響而不能有效地吸附在鹵化銀顆粒表面，因而不是一種有效的化學(xué)增感劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是克服上述增感劑在增感時(shí)容易在一個(gè)顆粒表面形成許多敏化斑，而且敏化斑的尺寸大小不均一，易造成潛影分散，感光度低等限制，提供一種敏化斑尺寸均一，分布易于控制的一種新型的硫化鈷納米粒子增感劑。
本發(fā)明的再一目的是提供一種硫化鈷納米粒子增感劑的制備方法。
本發(fā)明的另一目的是利用本發(fā)明的硫化鈷納米粒子增感劑對鹵化銀微晶乳劑增感后，再對乳劑進(jìn)行光譜增感，提高鹵化銀微晶乳劑在非本征吸收區(qū)的感光度。
本發(fā)明首次采用無機(jī)化合物硫化鈷作為化學(xué)增感劑，該化合物的狀態(tài)為不溶于水的納米粒子。該增感劑的主要組成為納米尺寸硫化鈷粒子。硫化鈷的溶解度比鹵化銀低，介于碘化銀與硫化銀之間。硫化鈷納米粒子作為增感劑，增感時(shí)首先附著在鹵化銀微晶表面，然后在成熟過程中部分或全部轉(zhuǎn)化成硫化銀，形成硫化銀敏化斑。這樣形成的硫敏化斑尺寸和分布均容易控制，一個(gè)納米尺寸的硫化鈷粒子就可以形成一個(gè)硫敏化斑，因此可以減少潛影分散，提高感光度，提高反差，降低灰霧。
本發(fā)明的硫化鈷納米粒子增感劑由硫化鈷納米粒子和水溶性無機(jī)物及親水性高分子化合物組成，其中，硫化鈷納米粒子的濃度為10-5～10-1摩爾/升，水溶性無機(jī)物的濃度為2×10-5～2×10-1摩爾/升，親水性高分子化合物的重量百分比濃度為0.1～10％。
所述的水溶性無機(jī)物包括醋酸鈉、醋酸銨、硝酸鈉或硝酸銨等。
所述的硫化鈷納米粒子的粒徑小于10納米。
本發(fā)明的硫化鈷納米粒子增感劑，主要由水溶性鈷鹽和水溶性含硫化合物反應(yīng)得到，除生成硫化鈷納米粒子外，其它組成視所使用的水溶性化合物種類而定，可分別生成醋酸鈉、醋酸銨、硝酸鈉或硝酸銨等水溶性物質(zhì)。
本發(fā)明的硫化鈷納米粒子增感劑的制備方法將親水性高分子化合物溶液、水溶性鈷鹽溶液、水溶性含硫化合物溶液，在溫度為10～100℃條件下混合，攪拌，得到由硫化鈷納米粒子和水溶性無機(jī)物及親水性高分子組成的硫化鈷納米粒子增感劑，其中，硫化鈷納米粒子的濃度為10-5～10-1摩爾/升，水溶性無機(jī)物的濃度為2×10-5～2×10-1摩爾/升，親水性高分子化合物的重量百分比濃度為0.1～10％。
所述的水溶性無機(jī)物包括醋酸鈉、醋酸銨、硝酸鈉或硝酸銨等。
所述的攪拌反應(yīng)時(shí)間為20分鐘～3小時(shí)。
本發(fā)明所述的親水性高分子化合物是明膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽或淀粉等；水溶性鈷鹽為硝酸鈷或醋酸鈷等；水溶性含硫化合物為硫化鈉、硫化銨、硫化鉀、硫代乙酰胺或硫代硫酸鈉等。
本發(fā)明的硫化鈷納米粒子增感劑用作鹵化銀微晶乳劑的化學(xué)增感劑，并使被該增感劑增感的鹵化銀乳劑繼續(xù)進(jìn)行光譜增感。
用本發(fā)明的硫化鈷納米粒子增感劑與感綠染料配合使用，所使用的硫化鈷納米粒子增感劑與感綠染料的物質(zhì)的量的比例為0.1～10，所述的感綠染料I的結(jié)構(gòu)如下式所示 感綠染料I該染料在鹵化銀乳劑中的質(zhì)量百分比濃度為10-6～10-4％。
本發(fā)明中所述的鹵化銀微晶乳劑可按下述方法制備在一個(gè)容積為3升容器中，預(yù)先加入300-800毫升水，0.1-10克明膠，0～0.2克溴化鉀或氯化鉀，加熱至40～80℃，恒溫?cái)嚢?，控制pAg值在5～10.5之間，在40～180分鐘內(nèi)，將1.0～3.0摩爾濃度的硝酸銀水溶液20～200毫升和1.0～3.0摩爾/升濃度的溴化鉀水溶液20～200毫升，同時(shí)線性變速加入容器反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至30～40℃，加入聚苯乙烯磺酸鈉水溶液沉降，水洗3～4遍，補(bǔ)加明膠和水，使膠銀比為0.5～3.0之間，乳劑含銀量為0。0.02-0.08千克銀/千克乳劑。然后，在30～60℃之間，恒溫?cái)嚢?0～40分鐘，調(diào)節(jié)乳劑的pAg在5.0～9.0之間，pH在5.0～7.0之間。鹵化銀微晶乳劑制備完成。所得到的鹵化銀微晶尺寸在0.1～3.5微米之間。
本發(fā)明中的化學(xué)增感方法可按如下方法進(jìn)行用兩個(gè)體積相同的容器，等量稱取按上述方法所制備的鹵化銀微晶乳劑兩份；分別在兩個(gè)容器中加入按上述方法制備的硫化鈷納米粒子增感劑和預(yù)先配制好的硫代硫酸鈉增感劑，兩種增感劑按摩爾數(shù)計(jì)算的用量相等，每摩爾鹵化銀微晶乳劑大約使用10-6～10-2摩爾增感劑；在40～70℃水浴溫度下進(jìn)行化學(xué)增感10～200分鐘，將乳劑涂布在聚脂片基上，室溫干燥，用專門的曝光儀曝光(5500K日光)，然后顯影(D-72顯影液，20℃，顯影5分鐘)、定影(F-5定影液)、干燥、以及感光性能測試。
本發(fā)明中的光譜增感方法可按如下方法進(jìn)行用兩個(gè)體積相同的容器，等量稱取按上述方法所制備的鹵化銀微晶乳劑兩份；使用含硫量相同的硫化鈷納米粒子增感劑和硫代硫酸鈉增感劑分別對這兩份相同的鹵化銀乳劑在40～70℃的水浴下進(jìn)行化學(xué)增感10～200分鐘；再將這兩份乳劑同時(shí)降至一定溫度，各加入0.1～10ml的感綠染料I進(jìn)行光譜增感10～30分鐘，分別將乳劑涂布在聚脂片基上，室溫干燥，用專門的曝光儀進(jìn)行日光曝光(5500K日光)和日光加黃濾色片曝光，然后顯影(D-72顯影液，20℃，顯影5分鐘)、定影(F-5定影液)、干燥、以及感光性能測試。
本發(fā)明的增感劑達(dá)到了減少潛影分散，提高感光度，提高反差，降低灰霧的目的，在同樣的灰霧密度下，由納米增感劑增感的鹵化銀微晶乳劑的感光度比被普通增感劑增感的乳劑的感光度提高0.5～1.5倍，反差提高0.1～0.5倍。本發(fā)明的增感劑可廣泛地應(yīng)用于各種晶形的鹵化銀微晶乳劑，如立方體鹵化銀微晶乳劑、八面體鹵化銀微晶乳劑、T顆粒鹵化銀微晶乳劑、核殼鹵化銀微晶乳劑、多層結(jié)構(gòu)乳劑、中空或多空乳劑或非銀核乳劑等等，以及幾乎所有的鹵化銀照相品種，如黑白膠片、彩色膠片、X-射線膠片、印刷膠片、印刷制版、全息膠片、航空航天膠片、像紙等等。
本發(fā)明所述的鹵化銀乳劑包括氯化銀乳劑、溴化銀乳劑、碘化銀乳劑、氯溴化銀乳劑、氯碘化銀乳劑、溴碘化銀乳劑或氯溴碘化銀乳劑等等。
從以下具體實(shí)驗(yàn)得出的有關(guān)感光性能結(jié)果可以看出，在增感劑用量相同的情況下，采用納米尺寸硫化鈷增感劑增感的感光度比采用硫代硫酸鈉增感的感光度要高；采用納米尺寸硫化鈷增感劑增感的反差比采用硫代硫酸鈉增感反差要高。同樣，在硫化鈷納米粒子增感劑對鹵化銀微晶乳劑完成化學(xué)增感后，繼續(xù)對該乳劑進(jìn)行光譜增感，其光譜增感的感光度、反差比仍然高于硫代硫酸鈉所增感的乳劑。當(dāng)然，在相同感光度時(shí)，采用硫化鈷納米粒子的增感灰霧比采用硫代硫酸鈉的要低。
表一.硫化鈷納米粒子增感劑與硫代硫酸鈉增感結(jié)果比較

表二.硫化鈷納米粒子增感劑與硫代硫酸鈉增感結(jié)果比較

表三.硫化鈷納米粒子增感劑與硫代硫酸鈉增感結(jié)果比較

表四.硫化鈷納米粒子+感綠染料與硫代硫酸鈉+感綠染料結(jié)果比較

具體實(shí)施方式
實(shí)施例1立方體溴化銀微晶乳劑制備在一個(gè)容積為3升容器中，預(yù)先加入500毫升水，10克明膠，0.0236克溴化鉀，加熱至65℃，在50分鐘的時(shí)間內(nèi)，恒溫下高速攪拌，控制pAg值在7.4左右；將3.0摩爾/升濃度的硝酸銀水溶液200毫升，3.0摩爾/升濃度的溴化鉀水溶液200毫升同時(shí)線形變速加入容器中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至35℃，加入20毫升5wt％的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液沉降，水洗3～4遍，補(bǔ)加明膠65克后加水至乳劑總重量為1千克，乳劑含銀量為0.065千克銀/千克乳劑。最后在50℃左右，恒溫?cái)嚢?0分鐘，用0.1M的溴化鉀溶液和0.1M的硝酸銀溶液將乳劑的pAg調(diào)節(jié)到7.3，用10wt％的碳酸鈉溶液和10wt％的醋酸溶液將乳劑的pH調(diào)節(jié)到6.3。冷卻，在4℃左右的冰箱內(nèi)保存?zhèn)溆谩?br> 硫化鈷納米粒子增感劑的制備在250毫升的容器中，加入50毫升蒸餾水，0.2克明膠，25毫升0.1摩/升硝酸鈷，25毫升0.1摩/升硫代乙酰胺，總體積至100毫升，在100℃的水浴中加熱并攪拌20分鐘，將反應(yīng)后的溶液稀釋10倍。
準(zhǔn)確稱取立方體溴化銀乳劑兩份，各50克。分別加入到兩個(gè)100毫升容器中；并準(zhǔn)確量取按上述方法制備的硫化鈷納米粒子增感劑0.40毫升，加入到其中一個(gè)盛有該乳劑的容器中；準(zhǔn)確量取預(yù)先配制好的0.1％的硫代硫酸鈉溶液0.25毫升，加入到另一個(gè)盛有該乳劑的容器中?？刂茰囟仍?0℃進(jìn)行化學(xué)增感實(shí)驗(yàn)120分鐘，然后分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.008千克/平方米，室溫干燥，用專門進(jìn)行感光測試的曝光儀曝光，然后顯影、定影、干燥、測試。所得結(jié)果如表一所示。
實(shí)施例2八體溴化銀微晶乳劑制備在一個(gè)容積為3升容器中，預(yù)先加入500毫升水，10克明膠，0.2克溴化鉀，加熱至65℃，在50分鐘的時(shí)間內(nèi)，恒溫下高速攪拌，控制pAg值在8.8左右；將3.0摩爾/升濃度的硝酸銀水溶液200毫升，和3.0摩爾/升濃度的溴化鉀水溶液200毫升同時(shí)線形變速加入容器中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至30℃，加入20毫升5wt％的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液沉降，水洗3～4遍，補(bǔ)加65克明膠，加水至乳劑總重量為1千克，乳劑含銀量為0.065千克銀/千克乳劑。最后，在50℃下，恒溫?cái)嚢?0分鐘，用0.1M的溴化鉀溶液和0.1M的硝酸銀溶液將乳劑的pAg調(diào)節(jié)到8.2，用10wt％的碳酸鈉溶液和10wt％的醋酸溶液將乳劑的pH調(diào)節(jié)到6.3。冷卻，在4℃左右的冰箱內(nèi)保存?zhèn)溆谩?br> 硫化鈷納米粒子增感劑的制備在一個(gè)250毫升的玻璃容器中，加入50毫升蒸餾水，0.2克明膠，25毫升0.1摩/升醋酸鈷，25毫升0.1摩/升硫化鈉，總體積至100毫升，在50℃的水浴中加熱并攪拌15分鐘，將反應(yīng)后的溶液稀釋10倍。
準(zhǔn)確稱取八面體溴化銀乳劑兩份，各50克，分別加入到兩個(gè)100毫升容器中；并準(zhǔn)確量取按上述方法制備的硫化鈷納米粒子增感劑0.40毫升，加入到其中一個(gè)盛有該乳劑的容器中；準(zhǔn)確量取預(yù)先配制好的0.1％的硫代硫酸鈉溶液0.25毫升，加入到另一個(gè)盛有該乳劑的容器中?？刂茰囟仍?0℃進(jìn)行化學(xué)增感實(shí)驗(yàn)120分鐘，然后分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.008千克/平方米，室溫干燥，用專門進(jìn)行感光測試的曝光儀曝光，然后顯影、定影、干燥、測試。所得結(jié)果如表二所示。
實(shí)施例3T顆粒溴化銀微晶乳劑制備完成在一個(gè)容積為3升容器中，預(yù)先加入500毫升蒸餾水，10克明膠，0.2克溴化鉀，加熱至50℃，在50分鐘的時(shí)間內(nèi)，恒溫下高速攪拌，控制pAg值在8.8左右；將3.0摩爾/升濃度的硝酸銀水溶液200毫升，和3.0摩爾/升濃度的溴化鉀水溶液200毫升同時(shí)線形變速加入容器中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至35℃，加入20毫升5wt％的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液沉降，水洗3～4遍，補(bǔ)加65克明膠，加水至乳劑總重量為1千克，乳劑含銀量為0.064千克銀/千克乳劑。然后，在50℃左右，恒溫?cái)嚢?0分鐘，用1M的溴化鉀溶液和1M的硝酸銀溶液將乳劑的pAg調(diào)節(jié)到8，用10wt％的碳酸鈉溶液和10wt％的醋酸溶液將乳劑的pH調(diào)節(jié)到6.3。冷卻，在4℃左右的冰箱內(nèi)保存?zhèn)溆谩?br> 硫化鈷納米粒子增感劑的制備在一個(gè)250毫升的容器中，加入50毫升蒸餾水，25毫升0.1摩/升聚乙烯醇，10毫升0.1摩/升硝酸鈷，15毫升0.1摩/升硫化鈉，在100℃水浴下加熱并攪拌30分鐘，將反應(yīng)后的溶液稀釋10倍。
準(zhǔn)確稱取T顆粒溴化銀乳劑兩份，各50克，分別加入到兩個(gè)100毫升容器中；并準(zhǔn)確量取按上述方法制備的硫化鈷納米粒子增感劑0.40毫升，加入到其中一個(gè)盛有該乳劑的容器中；準(zhǔn)確量取預(yù)先配制好的0.1wt％的硫代硫酸鈉溶液0.25毫升，加入到另一個(gè)盛有該乳劑的玻璃容器中。控制溫度在60℃進(jìn)行化學(xué)增感實(shí)驗(yàn)120分鐘，然后分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.008千克/平方米，室溫干燥，用專門進(jìn)行感光測試的曝光儀曝光，然后顯影、定影、干燥、測試。所得結(jié)果如表三所示。
實(shí)施例4立方體氯化銀微晶乳劑制備在一個(gè)容積為3升容器中，預(yù)先加入500毫升水，10克明膠，0.45克氯化鉀，加熱至60℃，在50分鐘的時(shí)間內(nèi)，恒溫下高速攪拌，控制pAg值在7.9左右，將3.0摩爾/升濃度的硝酸銀水溶液200毫升，和3.0摩爾/升濃度的氯化鉀水溶液200毫升同時(shí)線形變速加入容器中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至35℃，加入20毫升5wt％的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液沉降，水洗3～4遍，補(bǔ)加65克明膠，加水至乳劑總重量為1千克，乳劑含銀量為0.065千克銀/千克乳劑。然后，在40℃左右，恒溫?cái)嚢?0分鐘，用1M的氯化鉀溶液和1M的硝酸銀溶液將乳劑的pAg調(diào)節(jié)到7.0，用10wt％的碳酸鈉溶液和10wt％的醋酸溶液將乳劑的pH調(diào)節(jié)到6.3。冷卻，在4℃左右的冰箱內(nèi)保存?zhèn)溆谩?br> 硫化鈷納米粒子增感劑的制備按實(shí)施例1的方法制備。
準(zhǔn)確稱取立方體氯化銀乳劑兩份，各50克，分別加入到兩個(gè)100毫升容器中；并準(zhǔn)確量取按上述方法制備的硫化鈷納米粒子增感劑0.40毫升，加入到其中一個(gè)盛有該乳劑的容器中；準(zhǔn)確量取預(yù)先配制好的0.1wt％的硫代硫酸鈉溶液0.25毫升，加入到另一個(gè)盛有該乳劑的玻璃容器中?？刂茰囟仍?0℃進(jìn)行化學(xué)增感實(shí)驗(yàn)120分鐘，然后分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.008千克/平方米，室溫干燥，用專門進(jìn)行感光測試的曝光儀曝光，然后顯影、定影、干燥、測試。
實(shí)施例5立方體氯化銀乳劑的制備按實(shí)施例4。
硫化鈷納米粒子增感劑的制備在一個(gè)250毫升的玻璃容器中，加入50毫升蒸餾水，25毫升0.1摩/升聚乙二醇，20毫升0.1摩/升醋酸鈷，5毫升0.1摩/升硫化鈉，在100℃水浴下加熱并攪拌30分鐘，將反應(yīng)后的溶液稀釋10倍。
準(zhǔn)確稱取立方體氯化銀乳劑兩份，各50克，分別加入到兩個(gè)100毫升容器中；并準(zhǔn)確量取按上述方法制備的硫化鈷納米粒子增感劑0.40毫升，加入到其中一個(gè)盛有該乳劑的玻璃容器中；準(zhǔn)確量取預(yù)先配制好的0.1％的硫代硫酸鈉溶液0.25毫升，加入到另一個(gè)盛有該乳劑的容器中。控制溫度在60℃進(jìn)行化學(xué)增感實(shí)驗(yàn)120分鐘，然后分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.008千克/平方米，室溫干燥，用專門進(jìn)行感光測試的曝光儀曝光，然后顯影、定影、干燥、測試。
實(shí)施例6立方體溴化銀微晶乳劑的制備按實(shí)施例1。
硫化鈷納米粒子增感劑的制備按實(shí)施例1。
準(zhǔn)確稱取立方體溴化銀乳劑兩份，各50克，分別加入到兩個(gè)100毫升容器中；并準(zhǔn)確量取按上述方法制備的硫化鈷納米粒子增感劑0.40毫升，加入到其中一個(gè)盛有該乳劑的容器中；準(zhǔn)確量取預(yù)先配制好的0.1wt％的硫代硫酸鈉溶液0.25毫升，加入到另一個(gè)盛有該乳劑的容器中?？刂茰囟仍?0℃進(jìn)行化學(xué)增感實(shí)驗(yàn)60分鐘，再將這兩份化學(xué)增感后的乳劑降溫至40℃，分別加入0.2毫升0.1wt％的感綠染料I，光譜增感20分鐘，然后分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.008千克/平方米，室溫干燥，用專門進(jìn)行感光測試的曝光儀曝光，然后顯影、定影、干燥、測試。所的結(jié)果如表四所示。
實(shí)施例7八面體溴化銀微晶乳劑的制備按實(shí)施例2。
硫化鈷納米粒子增感劑的制備按實(shí)施例1。
準(zhǔn)確稱取八面體溴碘化銀乳劑兩份，各50克，分別加入到兩個(gè)100毫升容器中；并準(zhǔn)確量取按上述方法制備的硫化鈷納米粒子增感劑0.40毫升，加入到其中一個(gè)盛有該乳劑的容器中；準(zhǔn)確量取預(yù)先配制好的0.1wt％的硫代硫酸鈉溶液0.25毫升，加入到另一個(gè)盛有該乳劑的容器中。控制溫度在60℃進(jìn)行化學(xué)增感實(shí)驗(yàn)80分鐘，再將這兩份化學(xué)增感后的乳劑降溫至40℃，分別加入0.2毫升0.1wt％的感綠染料I，光譜增感20分鐘，然后然后分別將乳劑涂布在聚酯片基上，涂布銀量為0.008千克/平方米，室溫干燥，用專門進(jìn)行感光測試的曝光儀曝光，然后顯影、定影、干燥、測試。
權(quán)利要求
1.一種硫化鈷納米粒子增感劑，其特征是該硫化鈷納米粒子增感劑由硫化鈷納米粒子和水溶性無機(jī)物及親水性高分子化合物組成，其中，硫化鈷納米粒子的濃度為10-5～10-1摩爾/升，水溶性無機(jī)物的濃度為2×10-5～2×10-1摩爾/升，親水性高分子化合物的重量百分比濃度為0.1～10％；所述的水溶性無機(jī)物包括醋酸鈉、醋酸銨、硝酸鈉或硝酸銨；所述的硫化鈷納米粒子的粒徑小于10納米。
2.如權(quán)利要求1所述的增感劑，其特征是所述的親水性高分子化合物是明膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽或淀粉。
3.一種如權(quán)利要求1-2任意一項(xiàng)所述的硫化鈷納米粒子增感劑的制備方法，其特征是將親水性高分子化合物溶液、水溶性鈷鹽溶液、水溶性含硫化合物溶液，在溫度為10～100℃條件下混合，攪拌，得到由硫化鈷納米粒子和水溶性無機(jī)物及親水性高分子組成的硫化鈷納米粒子增感劑；所述的水溶性無機(jī)物包括醋酸鈉、醋酸銨、硝酸鈉或硝酸銨；所述的硫化鈷納米粒子的粒徑小于10納米。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征是所述的攪拌反應(yīng)時(shí)間為20分鐘～3小時(shí)。
5.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征是所述的親水性高分子化合物是明膠、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸鹽、聚甲基丙烯酸鹽或淀粉。
6.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征是所述的水溶性鈷鹽為硝酸鈷或醋酸鈷。
7.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征是所述的水溶性含硫化合物為硫化鈉、硫化銨、硫化鉀、硫代乙酰胺或硫代硫酸鈉。
8.一種如權(quán)利要求1-2任意一項(xiàng)所述的硫化鈷納米粒子增感劑的用途，其特征是所述的增感劑用于立方體鹵化銀微晶乳劑、八面體鹵化銀微晶乳劑、T顆粒鹵化銀微晶乳劑、核殼鹵化銀微晶乳劑、多層結(jié)構(gòu)乳劑、中空或多空乳劑或非銀核乳劑的化學(xué)增感劑；以及黑白膠片、彩色膠片、X-射線膠片、印刷膠片、印刷制版、全息膠片、航空航天膠片或像紙。
9.如權(quán)利要求8所述的用途，其特征是所述的鹵化銀乳劑包括氯化銀乳劑、溴化銀乳劑、碘化銀乳劑、氯溴化銀乳劑、氯碘化銀乳劑、溴碘化銀乳劑或氯溴碘化銀乳劑。
全文摘要
本發(fā)明屬于鹵化銀感光材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種硫化鈷納米粒子增感劑及其制備方法和用途。將親水性高分子化合物溶液、水溶性鈷鹽溶液、水溶性含硫化合物溶液，在溫度為10～100℃條件下混合，攪拌，得到硫化鈷納米粒子的濃度為10
文檔編號G03C1/08GK1444095SQ0210441
公開日2003年9月24日 申請日期2002年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月12日
發(fā)明者唐旻驁, 李金培, 王素娥 申請人:中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所