專利名稱：裝飾性層壓玻璃用填充式聚乙烯醇縮丁醛片材及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及層壓玻璃。更具體地講，本發(fā)明涉及具有填充式裝飾性夾層的裝飾性層壓玻璃。
背景技術(shù)：
例如，從Corian、Wilsonart、Avonite或石頭例如花崗巖這樣的固體表面材料中獲得的裝飾性工作臺面很受歡迎，可以給使用這些材料的廚房或其它房間提供非常令人愉悅的的外觀。這些材料以及其它裝飾性固體表面材料可以各種設(shè)計出現(xiàn)，其功能上堅韌，可以抵抗火星、刮擦和破損。此外，使用通常的清潔劑和洗滌劑可以容易地清潔這些材料。
雖然光滑的玻璃享有許多這些相同的屬性，但是例如當?shù)湫偷墓ぷ髋_面用于廚房時，玻璃會破裂或產(chǎn)生裂紋。此外，常規(guī)的裝飾性玻璃可以是易碎的，或者隨著時間的過去和/或由于持續(xù)的接觸，可以破壞在表面上裝飾的設(shè)計。因此，在功能應(yīng)用如廚房工作臺面中不適宜使用常規(guī)的裝飾性玻璃。然而，在房間或建筑物中使用玻璃與裝飾性固體表面上的設(shè)計匹配可能是理想的。
塑化聚乙烯醇縮丁醛片材(PVB)用于例如以下的層壓結(jié)構(gòu)的制備車輛包括汽車、摩托車、輪船和飛機上的擋風玻璃；住宅和建筑物；櫥柜和陳列柜中的架子；及其它需要玻璃片材結(jié)構(gòu)強度的制品。在許多應(yīng)用中，需要層壓材料是透明和無色的。在其它應(yīng)用中，可能需要層壓材料提供裝飾性設(shè)計或外觀，或者帶有色彩或色澤。帶有圖象或固體色彩的裝飾性玻璃層壓材料先前已有描述。例如，由Sally Weber設(shè)計的E.P.Foster圖書館，Ventura CA的入口和Pittsburgh，PA的Carnegie圖書館的入口。
然而，這類裝飾性玻璃層壓材料主要是通過印刷在夾層表面上得到的，因此從偏僻的角度可能無法區(qū)分所提供的2維圖象。2維圖象可能不會以提供視覺效果深度的方式散射光線，而那是裝飾性層壓材料美學特征的重要方面。在設(shè)計用來匹配固體表面設(shè)計的圖象的情況，這可能特別真實。
雖然裝飾性玻璃層壓材料可以用于各種用途，但是在終端應(yīng)用如家具、細木家具、工作臺面、桌面等中，裝飾性玻璃層壓材料的使用并不廣泛。在這類應(yīng)用中，使用常規(guī)方法難以復制裝飾性固體表面材料的設(shè)計。
提供這樣的裝飾性玻璃層壓材料可能是理想的該層壓材料具有與裝飾性固體表面材料的美學特征匹配的能力，同時提供標準安全玻璃層壓材料的特性。
發(fā)明概述一方面，本發(fā)明是裝飾性夾層組合物，其中夾層包含熱塑性樹脂，該樹脂已與至少一種復合填充劑共混，所述至少一種復合填充劑包含其中至少約80％重量的填充劑顆粒保留在80號美國標準篩上的顆粒，其中夾層(1)霧度為約20％至約100％，(2)透過約10％至小于約90％的入射光，和(3)透明度為約1％至80％，和其中所述至少一種填充劑基本上由復合材料組成，該復合材料得自包含散布在熱固性聚合物基體中的礦物填充劑的組合物。
另一方面，本發(fā)明是包含裝飾性夾層的層壓材料，其中裝飾性夾層包含熱塑性樹脂，該樹脂已與至少一種復合填充劑共混，所述至少一種復合填充劑包含其中至少約80％重量的填充劑顆粒保留在80號美國標準篩上的顆粒，其中夾層(1)霧度為約20％至約100％，(2)透過約10％至小于約90％的入射光，和(3)透明度為約1％至80％，和其中所述至少一種填充劑基本上由復合材料組成，該復合材料得自包含散布在熱固性聚合物基體中的礦物填充劑的組合物。
另一方面，本發(fā)明是制備適用于層壓玻璃應(yīng)用的裝飾性夾層的方法，該方法包括步驟(a)以控制的速度，將至少一種復合填充劑加入擠出機中，該填充劑基本上由復合材料組成，該復合材料得自包含在熱固性聚合物基體中的礦物填充劑的組合物；(b)將熱塑性樹脂、復合填充劑、增塑劑和任選的添加劑共擠出；(c)將熔融片材組合物驟冷，以獲得適用于層壓玻璃應(yīng)用的具有尺寸穩(wěn)定性的裝飾性夾層，其中該夾層(1)霧度為約20％至約100％，(2)透過約10％至小于90％的入射光，和(3)透明度為約1％至80％，和其中至少約80％重量的復合填充劑顆粒保留在80號標準篩上，和其中所述至少一種復合填充劑材料基本上由復合材料組成，該復合材料得自包含在熱固性聚合物基體中的礦物填充劑的組合物。
發(fā)明詳述在一個實施方案中，本發(fā)明是包含填充劑顆粒的夾層?？梢詮囊阎诓Ａ訅褐破分苽渲杏米鲓A層材料的任何材料獲得本發(fā)明的夾層。例如，夾層材料可以是酸共聚物或其鹽，例如乙烯/異丁烯酸共聚物或其中和形式。夾層材料可以是聚氨酯聚合物、乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)共聚物、聚酯聚合物或聚乙烯醇縮丁醛(PVB)聚合物。這樣的夾層材料可以從多個制造商那里買到。
優(yōu)選夾層材料包含塑化PVB聚合物、EVA共聚物或乙烯酸共聚物或者包含酸衍生物的共聚物。更優(yōu)選夾層材料包含PVB?？梢詮睦鏓.I.DuPont de Nemours and Company(DuPont)或從Solutia買到PVB，用于本發(fā)明的實施。
或者，本文中所用的PVB可以制備，并用于本文中以獲得本發(fā)明的夾層。按照PVB片材制備中已知的或通常使用的任何方法，可以制備適用于本發(fā)明實施的聚乙烯醇縮丁醛。例如，美國專利號3,153,009描述了PVB的工業(yè)制備方法，該PVB適用于本發(fā)明的實施。在5℃-100℃，在酸或酸的混合物存在下，在水性介質(zhì)中，通過混合PVA和丁醛，可以制備用于本發(fā)明實踐的PVB樹脂。
通常選擇PVA與丁醛的比率，以便PVB具有殘留的羥基官能度，該比率通常以聚乙烯醇的重量百分比來報導。殘留的羥基官能度可以按照PVB中需要的特性而改變。獲得PVB樹脂中期望的殘留聚乙烯醇重量百分比所需的丁醛和PVA的相對量，對那些PVB制備領(lǐng)域的技術(shù)人員是顯而易見的。在本發(fā)明的實施中，殘留的羥基可以在約14％至約30％重量的范圍內(nèi)。優(yōu)選，聚乙烯醇的殘余重量百分比為約15％至約25％。更優(yōu)選，聚乙烯醇的殘余重量百分比為約15％至約20％，最優(yōu)選在本發(fā)明的實施中，PVB樹脂的聚乙烯醇殘余重量百分比在約17％至約19％的范圍內(nèi)。按照標準方法如ASTM D 1396-92，可以測定聚乙烯醇的殘余重量百分比。
本發(fā)明的夾層包含復合填充劑材料。本發(fā)明的復合填充劑材料包含或基本上由小顆粒組成，該小顆粒得自固體表面材料，其中該固體表面材料是分散在熱固性有機聚合物基體中的粉碎礦物填充劑的組合物。復合填充劑材料可以任選包含至少一種顏料組分。用于本發(fā)明實施的復合填充劑賦予夾層和得自夾層的層壓材料裝飾性外觀。用于固體表面材料的常用礦物填充劑包含CaCO3(碳酸鈣)、硅石和礬土。這樣的礦物填充劑還可以包含氧化物例如氧化鈦。合適的聚合物基體優(yōu)選為熱固性聚合物基體。熱固性聚合物基體可以得自例如丙烯酸樹脂、聚酯樹脂或環(huán)氧樹脂這樣的聚合物材料。在優(yōu)選的實施方案中，形成基體的聚合物材料是丙烯酸烷基酯，其中烷基包含1-6個碳。在特別優(yōu)選的實施方案中，聚合物基體由異丁烯酸甲酯形成。對于本發(fā)明的實施，制備固體表面材料的方法不是關(guān)鍵性的，但是，合適的方法是已知的，在各種出版物中有描述。例如，在美國專利公布2002/0016399中描述了制備固體表面材料的合適方法。固體表面材料可以另外任選包含增加該固體表面材料裝飾性外觀的顏料、其它著色劑或其它添加劑。
通過將固體表面材料形成用于本發(fā)明實施的、具有合適尺寸的顆粒，可以從該固體表面材料獲得復合填充劑。將較大塊物質(zhì)減小為較小顆粒的任何常規(guī)方法均可用于本發(fā)明的實施。例如，將固體表面復合聚合物研磨或粉碎成為小顆粒，可適用于本發(fā)明的實施。對于實際的考慮，填充劑顆粒的尺寸受限于可以通過加工設(shè)備的顆粒尺寸。從擠出設(shè)備中去除顆粒過濾器，可以有利于本文所述的方法。優(yōu)選，適用于本文的復合填充劑顆粒具有其中至少約80％重量的顆粒保留在80號標準篩上的平均粒度。優(yōu)選至少約85％重量的復合填充劑顆粒保留在80號篩上。更優(yōu)選至少約90％重量的復合填充劑保留在80號篩上。
在一個特別優(yōu)選的實施方案中，至少約65％重量的復合填充劑顆粒通過12號美國標準篩。在本發(fā)明的另一個特別優(yōu)選的實施方案中，100％重量的復合填充劑顆粒通過12號美國標準篩。
本發(fā)明的夾層可以任選包含例如染料或顏料的著色劑。本發(fā)明的著色劑可以是與PVB組合物混合，并賦予PVB形成的片材色彩的任何物質(zhì)。術(shù)語″著色劑″也可以指″著色劑的混合物″。用于本發(fā)明實施的著色劑可以固體形式、溶液形式或者固體/液體分散體的形式加到PVB組合物中。例如，為便于加工，可以液化形式將染料或顏料加到PVB中。染料通?？扇苡赑VB樹脂基體，可以在夾層中增加色彩，但無助于夾層的霧度。
可以調(diào)節(jié)夾層中復合填充劑的濃度，以達到期望的美學效果。選擇復合填充劑的濃度，以便得到期望的裝飾效果，同時得到適當?shù)暮瓦m于預(yù)定用途的透光率(light transmission)。不同于采用含夾層玻璃層壓材料的大多數(shù)其它應(yīng)用，在本發(fā)明的實施中，并不期望夾層對入射光基本上透明。雖然透過的光量從應(yīng)用到應(yīng)用可以改變，但是沒有特別優(yōu)選的透光范圍，本發(fā)明的夾層或?qū)訅翰牧贤ǔ⑼高^至少約10％的入射光。通過用于這種測定的任何常規(guī)方法，可以測定透光率。例如，可用常規(guī)分光光度計測定本發(fā)明夾層的透光百分比。
復合填充劑可以低至約1.0％重量至最高達約20％重量的濃度加到本發(fā)明的PVB組合物中。在層壓材料中，可以改變填充劑的濃度以獲得期望的裝飾效果，因此對于本發(fā)明的所有層壓材料，沒有特別優(yōu)選的范圍。然而，對于特別的美學設(shè)計，期望可以有復合填充劑填充量的優(yōu)選范圍。但是，對于本發(fā)明實施中的一般指導，應(yīng)當注意到低于約1％重量的填充劑填充量，其裝飾效果可能不理想。相對于20％重量的填充量，高于約20％重量填充量的美學效果可能是不理想的，同時較高填充量的作用可能會減損夾層的其它期望特性。根據(jù)其它因素，例如粒度，本發(fā)明實施中加入的復合填充劑的濃度可以超出本文公開的范圍，但仍然還在本文期望的本發(fā)明范圍之內(nèi)。期望在從業(yè)者的技能范圍之內(nèi)，可以達到期望的裝飾效果和夾層的功能特性之間的平衡。
仔細選擇和/或處理復合填充劑的粒度，可以控制片材及所得層壓材料的透明度和擴散能力。通過常規(guī)方法例如使用適當尺寸的篩，可以控制復合填充劑的粒度?；蛘?，所需尺寸的顆?？梢再徸詮秃咸畛鋭┑闹圃焐獭?br> 不受理論束縛，粒度和透明度之間可能成正比關(guān)系，粒度和霧度之間可能成反比關(guān)系。在PVB片材及所得層壓材料中，對于任何給定的復合填充劑濃度，顆粒越大，則透明度越大而霧度越低。顆粒越小，則透明度越小，霧度越大，片材及所得層壓材料所表現(xiàn)的擴散能力就越大。透明度也與復合填充劑的填充量有關(guān)。本發(fā)明夾層的透明度應(yīng)該在約1％至約80％的范圍內(nèi)，優(yōu)選為至少2％。
本發(fā)明夾層片材的霧度與擴散能力有關(guān)。具體的夾層或?qū)訅翰牧系撵F度與復合填充劑的填充量有關(guān)，可以改變填充量來獲得設(shè)計者所追求的美學品質(zhì)。在本發(fā)明的夾層組合物中，擴散能力通過儀器如霧度計上的霧度百分比來測量，優(yōu)選在約20％至約100％的范圍內(nèi)。
在特別優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明是包含增塑劑的PVB組合物。本發(fā)明的增塑劑可以選自在塑化PVB片材組合物制備中已知的或常用的任何增塑劑。優(yōu)選增塑劑是三甘醇二-(2-乙基己酸)酯(3GO)、四甘醇二庚酸酯(4G7)或癸二酸二丁酯(DBS)。最優(yōu)選增塑劑是3GO。
可以任何量加增塑劑，但優(yōu)選以基于樹脂總干重計，每百份(pph)樹脂約5至約50份的量加入。本文所用的″干重″指干樹脂的重量，即已從樹脂中去除水分之后的重量。優(yōu)選增塑劑存在的量為約20pph至約45pph，最優(yōu)選存在的量為約32pph至約45pph。
采用常規(guī)方法可以進行塑化，例如美國專利號3,153,009或美國專利號5,886,075所述的方法。
在本發(fā)明PVB組合物的制備中包含表面活性劑。可用于PVB制備的任何常規(guī)表面活性劑，被認為可用于本發(fā)明的實施。優(yōu)選表面活性劑包括十二烷基硫酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉、可可甲基氨基乙磺酸鈉(sodium cocomethyl tauride)和癸基(磺基苯氧基)苯磺酸二鈉鹽。
在本發(fā)明的樹脂組合物中可以任選包含其它加劑。這類添加劑的實例包括抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、粘附控制劑和/或表面張力控制劑。
在另一個實施方案中，本發(fā)明是包含本發(fā)明夾層片材的層壓材料。該層壓材料可以得自夾層與玻璃或塑料材料的任一組合。例如，本發(fā)明的層壓材料可以由玻璃和本發(fā)明的夾層組成，或者層壓材料可以由聚合物材料和本發(fā)明的夾層組成，或者層壓材料可以由玻璃和聚合物材料以及本發(fā)明夾層的組合組成。適合與本發(fā)明夾層一起使用的聚合物材料，可以是已知適用于如本文所述應(yīng)用的任何聚合物材料。合適的聚合物是例如聚碳酸酯；丙烯酸和/或丙烯酸酯聚合物和共聚物；異丁烯酸和/或異丁烯酸酯聚合物和共聚物；或者聚酯，該聚酯可以是用于本文的合適熱塑性材料。優(yōu)選層壓材料是玻璃層壓材料，其包含至少一片與本發(fā)明夾層粘附的玻璃。本發(fā)明的層壓材料可以任選包含與本發(fā)明裝飾性夾層組合的其它非裝飾性夾層材料。合適的非裝飾性材料是已知的并在透明層壓材料中適宜用作夾層的那些材料，本文描述了它們的實例。本發(fā)明的層壓材料可以是玻璃層壓到玻璃上(玻璃/玻璃)、玻璃/塑料或塑料/塑料的任何組合。本文考慮多層剛性結(jié)構(gòu)材料的使用?？紤]例如玻璃或塑料、或玻璃和塑料，與其它材料例如金屬、木材或石頭的其它組合，并包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)?？紤]多層裝飾性夾層，并包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)，多層裝飾性夾層是至少一個裝飾性夾層與至少一個非裝飾性夾層的任何組合。在本發(fā)明范圍內(nèi)也考慮本文所述裝飾性夾層與其它裝飾性夾層的組合。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以利用本發(fā)明的教導，以常規(guī)方法獲得本文沒有具體命名的本發(fā)明的其它變化形式，而沒有在本發(fā)明考慮范圍之外的風險。為獲得穩(wěn)定的和粘合在一起的層壓材料，可能需要或可能不需要粘結(jié)層，這取決于在層壓材料中所期望的層組合。無論如何，在本文所述的層壓材料的制備中，使用粘合劑可以認為是常規(guī)的。按照已知的和常規(guī)的實踐，可以裝配本發(fā)明的層壓材料。例如，可以通過包括以下步驟的方法裝配本發(fā)明層壓材料在熱和壓力下，將玻璃片材、本發(fā)明的夾層和另一種玻璃片材層壓在一起，形成層壓材料。提高層壓材料質(zhì)量的各種技術(shù)是已知的和常用的，例如為了提供通道，在層壓過程中允許空氣逸出層壓材料，可在層壓之前使夾層的表面粗糙。表面圖案的應(yīng)用可以是任選的，并可取決于用于制備本發(fā)明層壓材料的熱塑性夾層材料。
本發(fā)明的層壓材料可用于裝飾性制品的制備。例如在櫥柜、櫥柜門、桌面、桌蓋、工作臺面、入口門、門板、淋浴門、地面磚、天花板、墻面磚、樓梯踏板、壁后防濺板(backsplash)、用具門、用具蓋、房間間壁、架子和柜子中，本發(fā)明的層壓材料可用作裝飾性玻璃。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以考慮其它實例。
在另一個實施方案中，本發(fā)明是制備裝飾性夾層的方法。通過將PVB與至少一種復合填充劑和增塑劑共擠出，可以獲得本發(fā)明的裝飾性夾層?？梢栽诩s175℃至約245℃進行擠出，這至少部分取決于包含了多少增塑劑。可將擠出片材驟冷或冷卻至約40℃，或低于約40℃但高于約10℃。優(yōu)選，將片材冷卻到低于約25℃，更優(yōu)選將片材冷卻到低于約20℃，最優(yōu)選將片材冷卻到低于約15℃。為了貯藏，可以卷起和堆積擠出片材。無論如何，本發(fā)明的片材可用于制備上文所述的層壓材料。
實施例提供下列實施例和比較實施例以進一步舉例說明本發(fā)明。這些實施例無意以任何方式限定本發(fā)明的范圍，也不應(yīng)以與要求保護和/或本文描述的本發(fā)明不一致的任何方式，用它們定義權(quán)利要求或說明書。
試驗方法霧度/透明度/透光率根據(jù)ASTM D1003測定霧度，霧度定義為偏離入射光超過2.5度的透射光百分比。透明度定義為偏離入射光小于2.5度的透射光百分比。使用Byk-Gardner Haze-gardPlus(HG Plus)或Hunter LabUltrascan球形分光光度計(Ultrascan)，獲得霧度/透明度測量值。
壓縮剪切強度通過將層壓材料鋸成六個2.54cm×2.54cm的片測定壓縮剪切強度。將片保持在45°夾具中，使用壓縮試驗儀，以0.25cm/min的速度給片施力。導致玻璃-PVB不能粘合在一起的力量就是該層壓材料的壓縮剪切強度。對于典型的建筑應(yīng)用，壓縮剪切粘附力應(yīng)該至少為1800N/cm2(2600psi)。
沖擊(Pummel)粘附試驗使層壓材料處于-18℃條件下，保持最少3小時。將冷卻的層壓材料以45°角置于金屬板上，用454g(1Ib)的錘擊打，直至玻璃破碎。去除沒有粘附在樣品上的所有碎玻璃。將保留在夾層上的玻璃與一組標準品進行視覺比較。數(shù)值越高，保留在夾層上的玻璃越多，即在0級沖擊時，0％的玻璃保留在片材上，而在10級沖擊時，100％的玻璃保留在夾層上。
拉伸蠕變通過夾住處于一定條件(23％相對濕度/16小時)下的19.05×101.6mm(0.75×4in.)的片材條的一端，且另一端系上負荷，進行拉伸蠕變的測量。在69kPa(10psi)的負荷下，在30分鐘時測量條的伸長率，以測定拉伸蠕變。試驗溫度為65℃。
在1、3、7和9cm處用平行線標記樣品。上部的夾鉗系在1cm標記處，負荷在9cm標記處。在30分鐘試驗前和后，用高差計測量3cm和7cm標記之間的距離。
由方程1計算拉伸蠕變的對數(shù)。
方程1 拉伸蠕變＝log[(lt-l0)/l0×100]其中 l0＝初始裂開長度，cmlt＝30分鐘時的裂開長度拉伸強度通過Instron方法測量拉伸強度。在控制氣氛中，使用在固定橫梁中具有″C″拉伸單元并具有膜夾具的II23型Instron Universal測試儀，以及500毫米/分鐘的十字頭速度(crosshead-speed)，測試處于一定條件(23％相對濕度/16小時)下的五個ASTM D-1708-84模切樣品。
根據(jù)方程2計算拉伸強度。
方程2 拉伸強度，psi＝[L/(T×0.187)]其中 L＝斷裂負荷，IbT＝厚度，in.
0.187＝樣品寬度，in.
勁度通過Instron方法測定5％正割模量。在控制氣氛中，使用在固定橫梁中具有″B″拉伸單元并具有膜夾具的II23型Instron Universal測試儀，以及50毫米/分鐘的十字頭速度，測試處于一定條件(23％相對濕度/16小時)下并稱量的五個模切樣品，該樣品測量為19.05mm×203.2mm(0.75in.×8.0in.)。由方程3計算5％正割模量(勁度)。
方程3 勁度，psi＝(A/453.6)×(100/B)×(L×(2.54)3×D/S)其中 A＝在伸長率B時圖表的負荷克數(shù)B＝伸長率測量值(5％)L＝樣品長度D＝樣品密度S＝樣品重量實施例1向干PVB樹脂、3GO增塑劑、紫外線穩(wěn)定劑和熱穩(wěn)定劑的混合物中加入具有顆?；旌衔锏膹秃咸畛鋭㎏J(碾碎的Corian)，該顆粒的特征在于65％重量通過12號美國標準篩。滾動共混2小時后得到均勻共混物。將共混物加入25∶1L∶D的單螺桿擠出機(19.05mm直徑)，該擠出機具有區(qū)域溫度特征區(qū)域1-110℃；區(qū)域2、3和4-190℃。在底盤中將得到的線材空氣驟冷，并再擠出兩次以確保均勻性。采用常規(guī)技術(shù)將擠出物最終壓成板，并層壓到玻璃上。使用Byk Gardner″haze-gard″(HG)Plus測量霧度、透明度和百分透光率。
實施例2-4重復實施例1描述的方法，不同之處在于在每種情況中使用不同的填充劑填充量。結(jié)果見表1。
表1
a透光率歸一化為0.76mm厚度片材的透光率。
實施例5-9按照實施例1的方法，不同之處在于在指定填充量下使用碾碎的CorianSM型填充劑(100％重量的顆粒通過12號美國標準篩)。結(jié)果見表2總結(jié)。
表2
a透光率歸一化為0.76mm厚度片材的透光率。
實施例10-13向83mm W&P雙螺桿擠出機中分別和同時加入干PVB樹脂；包括熱穩(wěn)定劑和紫外線穩(wěn)定劑的3GO增塑劑；和SM填充劑。也加入粘附控制劑(3∶1(重量∶重量)鉀∶鎂，如乙酸鉀和乙酸鎂)。擠出機向標準100cm縫口擠片模頭進料，將所得片材控制在標準的0.76mm厚度。在冷卻轉(zhuǎn)鼓上將片材驟冷，并纏繞成卷。各實施例的組合物見表3提供。測試獲得的片材，結(jié)果見表4所示。
表3
表4
實施例14按實施例1所述的相同方法，將粒狀Elvax3182(EVA樹脂，得自E.I.DuPont de Nemours and Company)和SM型填充劑共擠出。用常規(guī)方法將擠出樹脂壓成板，并層壓在玻璃片之間。采用Byk Gardner HGPlus測量透光率、透明度和霧度。結(jié)果見表5提供。
實施例15按實施例1所述的相同方法，將粒狀ionoplast樹脂(乙烯/異丁烯酸共聚物樹脂，中和前有約19％的酸，得自E.I.DuPont de Nemours andCompany)和SM型填充劑共擠出。用常規(guī)方法將擠出樹脂壓成板，并層壓在玻璃片之間。采用Byk Gardner HG Plus測量透光率、透明度和霧度。結(jié)果見表5提供。
表5
a透光率歸一化為0.76mm厚度片材的透光率。
權(quán)利要求
1.一種裝飾性夾層組合物，其中所述夾層包含熱塑性樹脂，該熱塑性樹脂已與至少一種復合填充劑共混，所述至少一種復合填充劑包含其中至少約80％重量的該填充劑顆?？杀Ａ粼?0號美國標準篩上的顆粒，其中所述夾層(1)霧度為約20％至約100％，(2)透過約10％至小于約90％的入射光，和(3)透明度為約1％至80％，和其中所述至少一種復合填充劑基本上由復合材料組成，該復合材料得自包含散布在熱固性聚合物基體中的礦物填充劑的組合物。
2.權(quán)利要求1的夾層，其中所述夾層包含約1％重量至約20％重量的至少一種復合填充劑。
3.權(quán)利要求2的夾層，其中所述至少一種復合填充劑具有其中至少約85％重量的該復合填充劑顆?？梢员Ａ粼?0號標準篩上的平均粒度。
4.權(quán)利要求3的夾層，其中所述至少一種復合填充劑具有其中至少約90％重量的該復合填充劑顆?？梢员Ａ粼?0號標準篩上的平均粒度。
5.權(quán)利要求4的夾層，其中至少約65％重量的所述復合填充劑顆?？梢酝ㄟ^12號美國標準篩。
6.權(quán)利要求5的夾層，其中100％重量的所述復合填充劑顆?？梢酝ㄟ^12號美國標準篩。
7.權(quán)利要求6的夾層，其中所述復合填充劑礦物填充劑選自以下的礦物質(zhì)CaCO3(碳酸鈣)、硅石、礬土和氧化物例如氧化鈦。
8.權(quán)利要求7的夾層，其中所述熱固性聚合物基體由選自以下的聚合物形成丙烯酸樹脂；聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂。
9.權(quán)利要求8的夾層，其中所述熱固性聚合物基體由丙烯酸烷基酯形成，該丙烯酸烷基酯包含具有1-6個碳原子的烷基。
10.權(quán)利要求9的夾層，其中所述熱固性聚合物基體由異丁烯酸甲酯形成。
11.一種層壓材料，所述層壓材料包含至少一個裝飾性夾層，其中所述裝飾性夾層包含熱塑性樹脂，該熱塑性樹脂已與至少一種復合填充劑共混，所述至少一種復合填充劑包含其中至少約80％重量的該填充劑顆粒保留在80號美國標準篩上的顆粒，其中所述夾層(1)霧度為約20％至約100％，(2)透過約10％至小于約90％的入射光，和(3)透明度為約1％至80％，且其中所述至少一種填充劑基本上由復合材料組成，該復合材料得自包含散布在熱固性聚合物基體中的礦物填充劑的組合物。
12.權(quán)利要求11的層壓材料，所述層壓材料包含至少一種玻璃片材。
13.權(quán)利要求12的層壓材料，所述層壓材料還包含至少一個另外的聚合物夾層，該夾層是非裝飾性夾層材料。
14.權(quán)利要求11的層壓材料，所述層壓材料包含多層所述裝飾性夾層。
15.一種包含層壓材料的制品，其中所述層壓材料包含裝飾性夾層，其中所述裝飾性夾層包含熱塑性樹脂，該熱塑性樹脂已與至少一種復合填充劑共混，所述至少一種復合填充劑包含其中至少約80％重量的該填充劑顆粒保留在80號美國標準篩上的顆粒，其中所述夾層(1)霧度為約20％至約100％，(2)透過約10％至小于約90％的入射光，和(3)透明度為約1％至80％，并且其中所述至少一種填充劑基本上由復合材料組成，該復合材料得自包含散布在熱固性聚合物基體中的礦物填充劑的組合物。
16.權(quán)利要求15的制品，所述制品是櫥柜門、桌面、桌蓋、工作臺面、入口門、門板、淋浴門、地面磚、天花板、樓梯踏板、墻面磚、壁后防濺板、用具門、用具蓋、房間間壁、架子、櫥柜。
17.一種制備裝飾性層壓材料的方法，所述方法包括步驟(1)將熱塑性樹脂與至少一種復合填充劑共混；(2)以適合用作夾層材料的片或膜，擠出所述樹脂/復合填充劑共混物；(3)將所述夾層與至少一種其它透明材料層壓，所述復合填充劑包含其中至少約80％重量的顆粒保留在80號美國標準篩上的顆粒，和其中所述夾層(i)霧度為約20％至約100％，(ii)透過約10％至小于90％的入射光，和(iii)透明度為約1％至80％，和其中所述至少一種填充劑基本上由復合材料組成，該復合材料得自包含散布在熱固性聚合物基體中的礦物填充劑的組合物。
全文摘要
本發(fā)明是裝飾性夾層，或由其得到的層壓材料，其中美學品質(zhì)可以與例如用于像工作臺面這類應(yīng)用中的固體表面材料匹配。本發(fā)明的夾層包含得自碾碎固體表面材料的至少一種復合填充劑材料。
文檔編號B44F1/00GK101048278SQ200580036697
公開日2007年10月3日 申請日期2005年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月28日
發(fā)明者T·R·菲利普斯 申請人:納幕爾杜邦公司