專利名稱：用于影象載體的清晰和潔白的金紅石樹脂配方的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及相紙，更進(jìn)一步說，涉及具有高清晰度、白度和優(yōu)異制造性能的相紙。
可以采用多種方法來改進(jìn)鹵化銀照相感光材料在反射載體上的清晰度。一種方法是增加白色顏料在紙載體上夾層樹脂中的填充量(JP-A-3156452和JP-A-3156439)。但是，制造成本會隨著TiO2量的增加而增加。將更多的TiO2加入到樹脂中的另一個問題是擠出成型質(zhì)量較差，它會生成較次的紙片。在載有TiO2顏料的聚合物擠出涂布過程中，不溶解的材料會堆積在模具上，并且干擾擠出成型過程。最終堆積的材料會切入擠出物中并且會沿機(jī)器方向上產(chǎn)生條紋(下文中稱為模線)。這些模線會隨著時間的推移而加重并且會引起質(zhì)量下降。為了消除次品，必須定期清洗模具。這樣就會中斷擠出成型操作而增加成本，并且經(jīng)常每小時均需要中斷，該時間取決于顏料、顏料表面處理和顏料加入量。
第二種用來改進(jìn)清晰度的方法是采用兩層或多層具有不同TiO2含量的防水樹脂層，這些樹脂層疊合在相紙的成象面上(US5,429,916)。將具有最低TiO2含量的防水樹脂層放在最靠近紙基層的樹脂層中(US 5,573,898)。US5,573,898指出采用金紅石或銳鈦礦TiO2作為成象載體。但是US5,573,898指出采用銳鈦礦來制成潔白的載體，而采用金紅石TiO2來制成清晰的載體。但是用來形成潔白載體的銳鈦礦TiO2較貴，并且其過濾性能較差，且存在擠出涂布過程中的操作問題。在外層樹脂層中存在較高的銳鈦礦TiO2會使材料堆積在擠出機(jī)口處而形成較次的產(chǎn)品。該方法若用單一擠出機(jī)則需多次涂布而如果要一次涂布多層樹脂層則需購買新的多臺擠出機(jī)和模具。
第三種用來改進(jìn)清晰度的方法是由銳鈦礦變成金紅石TiO2。銳鈦礦的折射率為2.52，而金紅石的折射率為2.76。金紅石TiO2較高的折射率使得人們可以加入較少的TiO2以獲得與銳鈦礦含量較高的載體相同的清晰度。但是在本發(fā)明之前，金紅石TiO2不能產(chǎn)生與采用銳鈦礦TiO2具有相同潔白度和明亮度的載體。
影象載體需要非常潔白的載體。TiO2增加了載體的反射率或亮度?？梢韵蛲坎驾d體的樹脂中加入蘭色著色劑以增加表觀潔白度。當(dāng)加入蘭色著色劑時，載體會變暗。雖然金紅石TiO2本身比銳鈦礦TiO2結(jié)構(gòu)顏色較淺，但較大的金紅石顆粒(＞0.26微米)更黃。因此對于金紅石來說，與銳鈦礦相比，它需要更多的蘭色著色劑，以獲得同樣的蘭色載體。最終的結(jié)果是加入金紅石TiO2的載體看起來比加銳鈦礦TiO2的載體更暗。
第四種用來改進(jìn)清晰度且保持潔白的載體的方法是將金紅石和銳鈦礦TiO2結(jié)合起來(US 5,569,577)。我們的研究表明將5％重量以上的金紅石TiO2與銳鈦礦TiO2結(jié)合在一起的影象載體失去了銳鈦礦TiO2的潔白優(yōu)點(diǎn)。另外，其制造性能較差并且銳鈦礦/金紅石混合物的成本也較高。
噴墨和熱成象清晰度不受TiO2類型或含量的影響，而是受原始圖像和打印機(jī)的質(zhì)量影響。但是對于這類影象載體來說，問題是要獲得非常潔白和不透明的載體。金紅石TiO2的隱藏能力和不透明度超過銳鈦礦TiO2，但金紅石TiO2太黃。
另一個與銳鈦礦TiO2有關(guān)的問題是其熱不穩(wěn)定性。銳鈦礦TiO2在擠出成型過程中發(fā)黃，除非向樹脂層中加入大量的金屬皂類，如硬脂酸鈣。硬脂酸鈣可以防止銳鈦礦TiO2在擠出過程中發(fā)黃。但是硬脂酸鹽會產(chǎn)生一些副產(chǎn)物，這些副產(chǎn)物堆積在外部擠出機(jī)部件上，并且落在制好的照相紙上，引起缺陷造成損失。
最后，與制造金紅石TiO2相比，制造銳鈦礦TiO2的環(huán)境問題和成本問題較為不利。金紅石TiO2可以通過硫酸鹽或鹽酸鹽法制備，而銳鈦礦TiO2僅能通過硫酸鹽法制備。鹽酸鹽法比硫酸鹽法對環(huán)境更有利。硫酸鹽法產(chǎn)生大量廢酸而污染產(chǎn)物。
除了上述與銳鈦礦TiO2有關(guān)的問題以外，相紙制造商通常采用銳鈦礦而不是金紅石形式的TiO2來獲得高潔白度和亮度。但是由于金紅石TiO2的低成本和更好的制造性能，所以采用金紅石TiO2而不是銳鈦礦TiO2。此外，為了獲得等同的不透明度和清晰度，與銳鈦礦TiO2相比，需要采用較少量的金紅石TiO2。本發(fā)明采用了具有較高清晰度、潔白度和優(yōu)異制造性能的金紅石TiO2來獲得成象載體。
本發(fā)明是一種成象樹脂，它包括其中分散了顆粒度為0.1-0.26微米、濃度為至少10％重量的金紅石TiO2的聚烯烴和一種分散劑。將該樹脂涂布到載體上以形成一種成相基材?？梢詫⒁环N成象層放在該成象基材上以形成一種成象基元。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該成象基元是一種照相基元。
用于本文中的術(shù)語“成象基元(imaging element)”是一種帶有疊層載體的材料，可以通過如噴墨打印或染料熱轉(zhuǎn)移等技術(shù)將影象轉(zhuǎn)移到該載體上，并且也是一種鹵化銀影象的載體。用于本文中的術(shù)語“照相基元”是一種采用感光鹵化銀形成影象的材料。對于熱染料轉(zhuǎn)移或噴墨技術(shù)來說，涂布在照相基元上的影象層可以是任何一種本領(lǐng)域內(nèi)已知的材料，如明膠、含顏料的乳劑、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、聚(苯乙烯共丙烯腈)聚已內(nèi)酯、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、甲基丙烯酸酯、丙烯酸的聚合物和共聚物、聚環(huán)氧乙烷、纖維素，如羥甲基纖維素和含有氧化硅的多孔接受物，溶膠-凝膠、氧化鋁、碳酸鈣、粘土、滑石、氧化鋅、沸石、硫酸鋇、硫化鋅、TiO2或其混合物。還可以加入媒染劑，如陽離子聚酯磺酸鹽。該染料影象接受層可以以能達(dá)其目的的有效量存在。該照象基元可以是單色材料或多色材料。多色材料含有對光譜三個主要區(qū)域均敏感的染料成象單元。每個單元含有對光譜某一個給定區(qū)域敏感的單乳劑層或多乳劑層。該材料的層，包括成象單元層，可以本領(lǐng)域已知的多種次序放置。在另一種方案中，對光譜三個主要區(qū)域敏感的乳劑可以作為單一分段的層設(shè)置。
本發(fā)明的反射載體包括位于該載體上的一個或多個樹脂涂層。可以將一個或多個成影層放在防水樹脂涂層的上面。在一個樹脂涂層或所有樹脂涂層中可以包含金紅石TiO2。優(yōu)選在靠紙基的樹脂層中摻入最少量的TiO2。
最優(yōu)選的是金紅石TiO2的平均顏料直徑為0.1-0.26微米。大于0.26微米的顏料對于照相材料應(yīng)用來說太黃，而小于0.1微米的顏料當(dāng)分散于聚合物中時沒有足夠的不透明。
對于單層結(jié)構(gòu)來說，樹脂涂層中的金紅石TiO2含量優(yōu)選占樹脂層重量的10％以上、50％以下。如果金紅石TiO2含量低于10％，則照相材料的清晰度和不透明性較次。如果金紅石TiO2含量大于50％，則會在擠出過程中產(chǎn)生熔體斷裂的問題。對于多層結(jié)構(gòu)來說，金紅石原料可以存在于一層或多層中。在每個層中的小金紅石顆粒的濃度優(yōu)選為每個層重量的0-50％重量。在具有最高濃度TiO2的層中，金紅石濃度為該層重量的10-50％重量。
金紅石TiO2的表面可以用無機(jī)化合物，如氫氧化鋁、帶有氟化物或氟離子的氧化鋁或氧化硅、氫氧化硅、二氧化硅、氧化硼、在US4,781,761中所說的用鋇改性的氧化硅、磷酸鹽、氧化鋅、ZrO2等進(jìn)行處理，以及用有機(jī)物，如多元醇、多羥胺、金屬皂類、鈦酸烷酯、聚硅氧烷等進(jìn)行處理，或用無機(jī)和有機(jī)處理試劑相結(jié)合進(jìn)行處理。表面處理試劑的量對于無機(jī)處理來說優(yōu)選為0.2-2.0％，對于有機(jī)處理來說為0.1-1％(相對于二氧化鈦的重量)。
出乎人們意料的是，當(dāng)在成像載體的樹脂層中加入金紅石TiO2小顆粒時可以獲得清晰和潔白的載體。較小的金紅石TiO2顆粒樹脂層提供了與現(xiàn)有的銳鈦礦系統(tǒng)一樣潔白、一樣明亮的成像載體。
另外，較小的TiO2顆粒使成像載體具有較高的清晰度和不透明度。可以將較少量的小顆粒金紅石TiO2加入到成像載體樹脂層中，以獲得與加入大量銳鈦礦的樹脂層一樣的清晰度和不透明度。較少量地加入金紅石顏料降低了成本和出現(xiàn)模線的可能性。
此外，金紅石TiO2不會在擠出過程中受熱發(fā)黃。采用較小的金紅石TiO2顆粒不需要使用大量硬脂酸鹽漿料試劑。硬脂酸鹽用量的減少降低了硬脂酸在擠出機(jī)外部元件上的堆集，并且由此而降低了缺陷和對擠出機(jī)的清洗。
在成像樹脂層中采用小顆粒金紅石產(chǎn)生了具有高顯影清晰度、不透明、潔白和優(yōu)異制造性能的低成本載體。
將聚合物與金紅石TiO2在分散劑的情況下相互混合。分散劑的例子是高級脂肪酸的金屬鹽，如棕櫚酸鈉、棕櫚酸鈣、月桂酸鈉、硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、辛酸鋯等、以及高級脂肪酰胺和高級脂肪酸。優(yōu)選的是分散劑為硬脂酸鈉，最優(yōu)選的分散劑為硬脂酸鋅。這兩種分散劑均能使樹脂涂布層具有優(yōu)異的潔白度。
對于照像應(yīng)用來說，優(yōu)選具有淡灰色的潔白基料。優(yōu)選防水樹脂涂層含有著色劑，如蘭劑和洋紅或紅色顏料。適用的上蘭劑包括大眾已知的顏料，如群青、鈷蘭、氧化鈷磷酸鹽、喹吖啶酮顏料及其混合物。適用的紅色或洋紅著色劑是喹吖啶酮和群青。
該防水樹脂還可以包括熒光劑，該熒光劑可以吸收UV區(qū)域中的能量，并且主要放出蘭色區(qū)域中的光?？梢詫S3260715中所說的任何一種光學(xué)增亮劑或其組合加入到樹脂涂層中。
該防水樹脂涂層還可以包括抗氧化劑，如單獨(dú)使用或與輔助抗氧化劑結(jié)合使用的受阻酚主抗氧化劑。受阻酚主抗氧化劑包括季戊四醇四核[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](如Irganox1010)、十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯(如Irganox1076)、苯丙酸3,5-二(1,1-二甲基)-4-羥基-2[3-[3,5-二(1,1-二甲乙基)-4-羥苯基]-1-氧丙基]酰肼(如IrganoxMD1024)、2,2’-硫代二亞乙基[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](如Irganox1035)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)苯(如Irganox1330)，但是并不限于這些實(shí)例。輔助抗氧化劑包括有機(jī)烷基和芳基亞磷酸酯，包括如三苯基亞磷酸酯(如IrgastabTPP)、三(正丙基苯基-亞磷酸酯)(如Irgastab SN-55)、2,4-二(1,1-二甲苯基)亞磷酸酯(如Irgafos168)。
適合作為防水層的聚烯烴包括聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯及其混合物。聚烯烴共聚物，包括聚乙烯、聚丙烯和乙烯，如己烯、丁烯和辛烯在內(nèi)均是適用的。優(yōu)選聚乙烯，這是因?yàn)樗杀据^低并且具有合適的涂布性能。就聚乙烯來說，適用的是高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線型低密度聚乙烯和聚乙烯混合物。
其它可以包括在聚烯烴中的合適的聚合物，包括由具有4-20個碳原子的芳族、脂肪族或脂環(huán)族二羧酸和具有2-24個碳原子的脂肪族或脂環(huán)族二醇制得的聚酯。合適的二羧酸包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、依康酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、磺基間苯二甲酸鈉、及其混合物。合適的二醇的例子包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、其它聚乙二醇及其混合物。優(yōu)選的連續(xù)基質(zhì)聚酯是有來自鄰苯二甲酸或萘二羧酸的重復(fù)單元和至少一種選自乙二醇、1,4-丁二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇中的二元醇的聚酯。特別優(yōu)選的是用少量其它單體改性的聚(鄰苯二甲酸乙二醇酯)。其它合適的聚酯由包括適當(dāng)數(shù)量的共酸成分，如茋二羧酸在內(nèi)形成的液晶共聚酯。這些液晶共聚酯的例子US4,420,607、4,459,402和4,468,510中所說的那些共聚酯。
適用的聚酰胺包括尼龍6、尼龍66及其混合物。聚酰胺的共聚物也是適用的連續(xù)相聚合物。合適的聚碳酸酯的例子是雙酚A聚碳酸酯。適于用作復(fù)合片材的連續(xù)相聚合物的纖維素酯包括硝酸纖維素酯、三乙酸纖維素酯、二乙酸纖維素酯、乙酸丙酸纖維素酯、乙酸丁酸纖維素酯及其混合物或共聚物。適用的聚乙烯樹脂包括聚氯乙烯、聚乙烯基縮乙醛及其混合物。也可以使用乙烯樹脂的共聚物。
可以將小顆粒的金紅石TiO2、著色劑、滑模劑、光亮劑、抗氧化劑單獨(dú)或與聚合物一起采用混合機(jī)加入。通常制丸狀的添加劑濃縮物。金紅石顏料的濃度為母煉膠重量的20-80％。然后用防水樹脂適當(dāng)稀釋母煉膠以供使用。
與防水樹脂層疊合的載體可以是聚合物、合成紙、布、紡織聚合物纖維或纖維素纖維紙載體或其層狀物。該基料還可以是微孔的聚鄰苯二甲酸乙二醇酯、例如在US4,912,333、4,994,312和5,055,371中所說的物質(zhì)。優(yōu)選的載體是照象級纖維素纖維紙。
乳劑的化學(xué)敏化作用一般采用敏化劑，如含硫化合物，如異硫代氰酸烯丙酯、硫代硫酸鈉和烯丙基硫脲，還原劑，如聚胺和二價錫鹽、貴金屬化合物，如金、鉑以及聚合試劑，如聚烯化氧。如前所說，可以采用熱處理來完成化學(xué)敏化。光譜敏化采用染料的組合物來進(jìn)行，它是在可見光或紅外光譜中針對所需的波長范圍而設(shè)計(jì)的。已知可以在熱處理之前和之后加入這類染料。
在光譜敏化之后，可以將乳劑涂布在載體上。可以采用各種涂布技術(shù)，包括浸涂、空氣刮刀涂布、簾式涂布和擠出涂布。
用于本發(fā)明中的乳化銀乳劑可以由任何乳化物分散物組成。因此它們可以由氯化銀、氯碘化銀、溴化銀、溴氯化銀、氯溴化銀、碘氯化銀、碘溴化銀、溴碘氯化銀、氯碘溴化銀、碘溴氯化銀和碘氯溴化銀乳劑組成。但是優(yōu)選的該乳劑主要是氯化銀乳劑。所謂主要是氯化銀，是指該乳劑的顆粒含50摩爾％以上氯化銀。優(yōu)選90摩爾％以上氯化銀，最好是95摩爾％以上氯化銀。
鹵化銀乳劑可以含有任何尺寸和形狀的顆粒。因此該顆?？梢允橇⒎襟w、八面體、立方八面體形狀，或者是其它天然存在的立方晶格型乳化銀顆粒形狀。此外該顆?？梢允遣灰?guī)則的，如球形顆粒或片狀顆粒。具有片狀或立方結(jié)構(gòu)的顆粒是優(yōu)選的。
本發(fā)明的照相基元可以采用在“照像工藝?yán)碚摗?，第四版，T.H.James,Macmillan出版公司，1977,P151-152中所說的乳劑。已經(jīng)知道還原敏化可以改進(jìn)鹵化銀乳劑的光敏性。雖然經(jīng)過還原敏化的鹵化銀乳劑通常具有良好的成像速度，但是它們通常會出現(xiàn)不適當(dāng)?shù)幕异F和較差的存放穩(wěn)定性。
可以通過加入還原敏化劑(可以將銀離子還原形成金屬銀原子的化學(xué)試劑)或者通過形成還原環(huán)境，如較高的pH(過量的氫氧根離子)和/或較低的pAg(過量的銀離子)而有意識地進(jìn)行還原敏化。在乳化銀乳劑沉淀過程中，當(dāng)快速加入硝酸銀或堿溶液，或者混合不良，從而形成乳劑顆粒時，會發(fā)生無意識的還原敏化。此外，鹵化銀乳劑在熟化劑(顆粒生長調(diào)節(jié)劑)，如硫醚、硒醚、硫脲或氨存在下沉淀，會有助于還原敏化。
在沉淀或光譜/化學(xué)敏化過程中用于還原敏化乳劑的還原敏化劑和使用環(huán)境的例子，包括抗壞血酸衍生物、錫化合物、聚胺化合物以及在US2487850、2512925和英國專利789823中所說的基于硫脲二氧化物的化合物。特定的還原敏化劑或敏化條件，如二甲基胺硼烷、二氯化錫、肼、高pH(pH8-11)和低pAg(pAg1-7)熟化已經(jīng)由S.Collier在“照像科學(xué)和工程”，23,113(1979)中進(jìn)行了描述。用于制備人為還原敏化鹵化銀乳劑的方法的例子已經(jīng)描述在EP0348934Al(Yanashita)、EP0369491(yamashita)、EP0371388(Ohashi)、EP0396424A1(Takada)、EP0404142A1(Yamada)和EP0435355A1(Makino)。
本發(fā)明的照相基元可以采用摻有Ⅷ族金屬，如銥、銠、鋨和鐵的乳劑，如在“研究發(fā)現(xiàn)”，1996年9月，38957條，Ⅰ部所述，由Kenneth Mason Publications,Ltd.出版，Kudley Annex,12a North Street,Emsworth,Hampshire PO107DQ,ENGLAND。此外，有關(guān)鹵化銀乳劑敏化過程中采用銥的綜述包含在Carroll，“銥敏化文獻(xiàn)回顧”，“成像科學(xué)與工程”，Vol.24,No.6,1980一書中。在一種銥鹽和照像光譜敏化染料的存在下，通過化學(xué)敏化乳劑制備鹵化銀乳劑的方法公開在US 4,693,965中。在某些情況下，當(dāng)加入這些摻雜物時，在彩色反轉(zhuǎn)E-6工藝(如“British Journal of Photography Annual”,1982,P201-203中所說)中進(jìn)行處理時，乳劑會顯示出新灰霧增加和感光度曲線反差減小。
本發(fā)明的典型的多色照相基元包括本發(fā)明的疊層載體，其上載有青染料成象單元(該單元包括至少一層對紅色敏感的、其上帶有至少一種可以形成青染料的偶合劑的鹵化銀乳劑層)、載有品紅成象單元(該單元包括至少一層對綠色敏感的、其上帶有至少一種可以形成品紅染料的偶合劑的鹵化銀乳劑層)和載有黃色染料成象單元(該單元包括至少一層對蘭色敏感的、其上帶有至少一種可以形成黃色染料的偶合劑的鹵化銀乳劑層)。該材料可以含有另外各層，如過濾層、中間層、外層、膠層等。本發(fā)明的載體還可以用于黑白照相印刷材料。
該照相基元還可以含有磁透射記錄層，如在透明載體的背面含有磁性顆粒層，如在US4,279,945和4,302,523中所說。通常該材料的總厚度(不包括載體)為5-30微米。
在下表中，參考文獻(xiàn)如下(1)“研究發(fā)現(xiàn)”(ResearchDisclosure),1978年12月，17643條，(2)“研究發(fā)現(xiàn)”(researchDisclosure)，1989年12月，3081 19條和(3)“研究發(fā)現(xiàn)”(ResearchDisclosure),1996年9月，38957條，所有這些參考文獻(xiàn)均是由Kenneth Mason Publications,Ltd.,Dudley annex,12a northStreet,Emsworth,hanpshire pO107DQ,ENGLAND出版的。該表和在該表中引用的參考文獻(xiàn)是用來描述適用于本發(fā)明的材料中的特定成分。該表及其所引用的參考文獻(xiàn)還描述了合適的制備、暴光、處理和操作該材料的方式以及其中所包含的影象。
該照相基元可以多種形式的能量暴光，包括紫外光、可見光和電磁光譜的紅外區(qū)域以及電子束、β輻射、γ輻射、x射線、α粒子、中子射線和其它形式的微粒和波形輻射能量(非固有的(隨機(jī)相)形式或固有(相中)形式，如由激光產(chǎn)生的)暴光。當(dāng)將該照象材料以x射線暴光時，它們可以包括常規(guī)放射照相材料中所發(fā)現(xiàn)的特征。
該照相基元優(yōu)選以光化射線暴光，通常在該光譜的可見區(qū)域內(nèi)，從而形成潛影，而后將其處理形成可見的圖像，優(yōu)選地通過熱處理以外的方法處理。該處理優(yōu)選在已知的RA-4TM(Eastman Kodak Company)工藝或其它適宜顯影高氯化乳劑的處理系統(tǒng)中進(jìn)行。
為了形成本發(fā)明的防水樹脂涂層，將含有顏料或其它添加劑的顆粒熱熔涂布到移動的紙或合成紙載體上。如果需要的話，可以在熱熔涂布之前用聚合物稀釋該顆粒。在單層涂布的情況下，可以通過疊合形成樹脂層。在多層涂布的情況下，可以通過連續(xù)疊合或者采用多層擠出模具，如采用阻隔加料模具(一種多口型或多集流腔管型模具)的其它疊合法而形成涂層。該模具不限于任何特定的類型，并且可以是任何一種常規(guī)模具，如T-型口模具，或吊掛涂布模具。防水樹脂熱熔擠出過程中的出口溫度為500-660華氏度。此外用樹脂涂布載體之前，可以對載體進(jìn)行活化處理，如電暈放電、火焰、臭氧、等離子體或輝光放電。
涂布到本發(fā)明中所用的反射載體基紙成象一側(cè)上的單層或多層防水樹脂層的總厚度，優(yōu)選為5-100微米，最優(yōu)選10-50微米。
如果防水層是多層結(jié)構(gòu)，則每層的厚度優(yōu)選為0.5-50微米。舉例來說，對于兩層結(jié)構(gòu)的防水樹脂層來說，優(yōu)選每一層的厚度為0.5-50微米，并且總厚度為5-100微米，最優(yōu)選為10-50微米。
涂布到紙基成象元件反面一側(cè)上的樹脂層的厚度優(yōu)選為5-100微米，最優(yōu)選10-50微米。
涂于成象一側(cè)上的防水樹脂層的表面是有光澤的、細(xì)致的、絲狀的、顆粒狀或無光表面。不涂布影像層一側(cè)的防水涂層的表面也可以是有光澤的、細(xì)致的、絲狀的或無光表面。優(yōu)選的遠(yuǎn)離照相基元一側(cè)的防水表面是無光的。
實(shí)施例將100％經(jīng)過漂白的硬木硫酸鹽紙漿配料通過雙盤勻漿機(jī)而后是Jordan錐型勻漿機(jī)精制而制得成象紙載體。向制得的紙漿配料中加入0.8％硬脂酸鈉、0.5％氯化鋁、0.15％茋三嗪FWA、0.2％聚酰胺表氯醇、0.7％陰離子聚丙烯酰胺和0.6％TiO2(基于干重)。在fourdrinier造紙機(jī)上形成干透定量為約31.5磅/1000平方英尺的紙，將其濕壓成42％固體，并且采用蒸汽加熱干燥器將其干燥成含3％水份，達(dá)到表觀密度為0.70克/立方厘米。然后采用垂直精壓機(jī)用16％羥乙基化的玉米淀粉溶液將該紙基表面上漿，直到含有4.2％重量淀粉。然后將表面上漿過的載體用蒸汽加熱干燥器干燥至8.8％水份，并且壓延至表觀密度為1.08克/立方厘米。實(shí)施例1在600華氏度下以6.0磅/1000平方英尺的覆蓋量將高密度和低密度聚乙烯的混合物熔融擠出到上述紙張的一面上。在該紙張的反面，在600華氏度下并以30微米的厚度擠壓涂布低密度聚乙烯樹脂，覆蓋量為5.5磅/1000平方英尺，該聚乙烯樹脂含有12％、0.22微米的金紅石TiO2(由杜邦公司獲得)、0.3％硬脂酸鋅、0.05％光學(xué)增亮劑、0.1％抗氧化劑、0.6％蘭色著色劑和0.002％紅色著色劑。將所獲得的涂布樹脂的載體按下面所說的方式敏化。
在含有明膠膠溶劑和硫醚熟化劑良好攪拌下的反應(yīng)器中，加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，析出蘭色感光乳劑(Blue EM-1)。在該制備過程開始時，加入五氯亞硝酰鋨酸銫，并且在該制備過程結(jié)束時加入碘化鉀，從而在該顆粒中形成碘化銀帶。所獲得的乳劑含有立方體形狀的顆粒，其邊緣長度為0.6毫米。任選通過加入戊二酰二氨基苯二硫化物而后加入硫化亞金的凝膠懸浮液而使該乳劑敏化，并且升溫到60℃，在此期間加入蘭色感光染料BSD-4、六氯銥酸鉀、李普曼溴和1-(3-乙酰胺苯基)-5-巰基四唑。
在含有明膠膠溶劑和硫醚熟化劑良好攪拌下的反應(yīng)器中，加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，析出綠色感光乳劑(Green EM-1)。在該制備過程的大多數(shù)時間內(nèi)，加入五氯亞硝酰鋨酸銫。所獲得的乳劑含有立方形狀的顆粒，其邊緣長度為0.3毫米。最好通過加入硫化亞金的凝膠懸浮液而使該乳劑敏化并且加熱到55℃。然后加入六氯銥酸鉀、李普曼溴和綠色感光染料GSD-1。然后使制成的乳劑冷卻，并且在冷卻開始后幾秒鐘加入1-(3-乙酰胺苯基)-5-巰基四唑。
在含有明膠膠溶劑和硫醚熟化劑良好攪拌下的反應(yīng)器中，加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，由此析出綠色感光乳劑(Green EM-2)。在該制備過程的大多數(shù)時間內(nèi)，加入五氯亞硝酰鋨酸銫，并且在該制備過程結(jié)束時加入碘化鉀，從而在該顆粒中形成碘化銀帶。此外在該制備過程結(jié)束時加入五氯噻唑銥酸(Ⅲ)鉀鹽。所獲得的乳劑含有立方形狀的顆粒，其邊緣長度為0.22毫米。最好通過加入戊酰二氨基苯二硫化物，而后加入硫化亞金的凝膠懸浮液而使該乳劑敏化，并且加熱到60℃，在此期間加入綠色感光染料GSD-1、六氯銥酸鉀、李普曼溴和1-(3-乙酰胺苯基)-5-巰基四唑。
在含有明膠膠溶劑和硫醚熟化劑良好攪拌下的反應(yīng)器中，加入大約等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液，析出紅色感光乳劑(Red EM-1)。所獲得的乳劑含有立方形狀的顆粒，其邊緣長度為0.4毫米。最好通過加入雙(1,4,5-三甲基-1,2,4-三唑-3-硫羥酸)氟硼酸金(Ⅰ)和硫代硫酸鈉，而后在65℃下加熱消化而進(jìn)行敏化。而后加入1-(3-乙酰胺苯基)-5-巰基四唑、六氯銥酸鉀和溴化鉀。將該乳劑冷卻到40℃并加入紅色感光染料ESD-1。
通過本領(lǐng)域內(nèi)的已知的方法將偶合劑分散液乳化，并且將下列各層涂布到涂布了聚乙烯樹脂的低載體上，該載體已經(jīng)如US 4,994,147中所說進(jìn)行了上漿處理，并且其pH值已經(jīng)如US4,917,994中所說進(jìn)行了調(diào)節(jié)。涂布在該載體乳劑一側(cè)上的聚乙烯層含有0.1％(4,4′-雙(5-甲基-2-苯并噁唑)茋和4,4’二(2-苯并噁唑基)茋、12.5％TiO2和3％ZnO白色顏料。將這些層用占明膠總重1.95％的雙(乙烯基磺?；谆?醚進(jìn)行堅(jiān)膜處理。
層1蘭色感光層
層2中間層
層3綠色感光層
層4:UV中間層
層5紅色感光層
層6:UV外層
層7:SOC
實(shí)施例2在600華氏度下以6.0磅/1000平方英尺的覆蓋量，將高密度和低密度聚乙烯的混合物熔融擠出到上述照相紙的一面上。在該漂白過的硫酸鹽紙的反面，在600華氏度下擠出涂布聚乙烯樹脂，覆蓋量為5.5磅/1000平方英尺，該聚乙烯樹脂含有12％重量、0.22微米的金紅石TiO2、0.3％硬脂酸鈉、0.05％光學(xué)增亮劑、0.1％抗氧化劑、0.6％蘭色著色劑和0.002％紅色著色劑。將所獲得的涂布樹脂的載體按實(shí)施例1中所說的方式敏化。實(shí)施例3在600華氏度下以6.0磅/1000平方英尺的覆蓋量，將高密度和低密度聚乙烯的混合物熔融擠出到上述紙張的一面上。在該漂白過的硫酸鹽紙的反面，在600華氏度下、在該照相紙上擠出涂布聚乙烯樹脂，覆蓋量為5.5磅/1000平方英尺，該聚乙烯樹脂含有12％重量、0.22微米的金紅石TiO2、0.3％Kemamide w40脂肪雙酰胺、0.05％光學(xué)增亮劑、0.1％抗氧化劑、0.6％蘭色著色劑和0.002％紅色著色劑。將所獲得的涂布樹脂的載體按實(shí)施例1中所說的方式敏化。對比實(shí)施例1在600華氏度下以6.0磅/1000平方英尺的覆蓋量，將高密度和低密度聚乙烯的混合物熔融擠出到上述紙張的一面上。在該漂白過的硫酸鹽紙的反面，在600華氏度下、在該照相紙上擠出涂布聚乙烯樹脂，覆蓋量為5.5磅/1000平方英尺，該聚乙烯樹脂含有14.5％重量、0.18微米的銳鈦礦TiO2、0.5硬脂酸鈣、0.05％光學(xué)增亮劑、0.1％抗氧化劑、0.6％蘭色著色劑和0.002％紅色著色劑。將所獲得的涂布樹脂的載體按實(shí)施例1中所說的方式敏化。實(shí)施例4在1.5″Egan擠出機(jī)上將樹脂擠出，由此測試出現(xiàn)模線的可能性，該聚乙烯樹脂含有12％重量、0.22微米的金紅石TiO2、0.5％硬脂酸鋅、0.05％光學(xué)增亮劑、0.1％抗氧化劑、0.6％蘭色著色劑和0.002％紅色著色劑，它來自實(shí)施例1。將該樹脂在干燥(-7.5華氏度霧點(diǎn))熱空氣(180華氏度)干燥器上干燥17小時。將該樹脂以約50-60磅/小時的速度在587華氏度下擠出，模具間隙為30毫英寸。將該樹脂在130 RPM、以流躺方式(恰好沒有涂料流入冷卻水浴中)擠出。每30分鐘將每1000平方英尺6磅樹脂混合物涂布到標(biāo)準(zhǔn)照相級紙上。用來測定出現(xiàn)模線時間的米制單位是涂布樹脂片上出現(xiàn)第一條模線的時間。實(shí)施例5在1.5″Egan擠出機(jī)上將樹脂擠出，由此測試出現(xiàn)模線的可能性，該聚乙烯樹脂含有12％重量、0.22微米的金紅石TiO2、0.3％Kemamide w40脂肪雙酰胺、0.05％光學(xué)增亮劑、0.1％抗氧化劑、0.6％蘭色著色劑和0.002％紅色著色劑，它來自實(shí)施例3。將該樹脂在在干燥(-7.5華氏度霧點(diǎn))熱空氣(180華氏度)干燥器上干燥17小時。將該樹脂以約50-60磅/小時的速度在587華氏度下擠出，模具間隙為30毫英寸。將該樹脂在130RPM、以流躺方式(恰好沒有涂料流入冷卻水浴中)擠出。每30分鐘將每1000平方英尺6磅樹脂混合物涂布到標(biāo)準(zhǔn)的照相級紙上。用來測定模線時間的米制單位是涂布樹脂片上出現(xiàn)第一條模線的時間。對比實(shí)施例2在1.5”Egan擠出機(jī)上將來自對比實(shí)施例1的樹脂配方擠出，由此測試產(chǎn)生模線的可能性。將該樹脂在在干燥(-7.5華氏度霧點(diǎn))熱空氣(180華氏度)干燥機(jī)上干燥17小時。將該樹脂以約50-60磅/小時的速度在587華氏度下擠出，模具間隙為30毫英寸。將該樹脂在130 RPS、以流躺方式(恰好沒有涂層流入冷卻水浴中)擠出。每30分鐘將每1000平方英尺6磅樹脂混合物涂布到標(biāo)準(zhǔn)的照相級紙上。用來測定產(chǎn)生模線時間的米制度量是在涂布樹脂的基片上出現(xiàn)第一根模線的時間。
對實(shí)施例1-3和對比實(shí)施例1的樣品進(jìn)行化學(xué)光處理(不暴光)，以獲得具有最小染料密度的樣品。采用光學(xué)色度儀測定最小染料樣品的顏色(表1)表1；顏色測定
L*是亮度，a*是紅色，b*是載體的蘭色。L*值越高，則越亮，a*值越高，則越紅，b*值越小，則越蘭。載體越亮和越蘭，則載體看起來越白。對于照相系統(tǒng)來說，L*是b*的函數(shù)。為了使載體更蘭，可以加入更多的蘭色著色劑，但是亮度會降低。UVO測定值等同于鎢光，UVI等同于熒光。在等同L*值下的UVO測定結(jié)果，該金紅石載體是～0.7b*單位更蘭，而UVI，該載體b*基本上等同。對于普通人來說，0.4b*值明顯更蘭。因此在典型的室內(nèi)燈光下，金紅石載體將比銳鈦礦載體顯得更白，并且在熒光燈下金紅石和銳鈦礦載體看起來同樣白。
在多種光線(D5500，熒光和鎢燈)下，肉眼評定樣品。其觀察結(jié)果與光學(xué)數(shù)據(jù)非常符合，本發(fā)明與對比實(shí)施例相同或超過后者。
表2清晰度
DMT清晰度與銳鈦礦或金紅石TiO2濃度成正比。雖然金紅石TiO2實(shí)施例含有低于17％的TiO2，但是本發(fā)明的清晰度優(yōu)于對比實(shí)施例的。
表3模線測定結(jié)果
本發(fā)明的實(shí)施例比銳鈦礦對比樣品長2倍。
權(quán)利要求
1．一種成象樹脂，它包括其中分散有顆粒度為0.1-0.26微米、濃度為至少10％重量的金紅石TiO2的聚烯烴和一種分散劑。
2．權(quán)利要求1的成象樹脂，其中該聚烯烴選自聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯和聚丁烯。
3．權(quán)利要求1的成象樹脂，其中該金紅石TiO2的表面被氫氧化鋁、氫氧化硅、磷酸鹽、氧化鋅、ZrO2、多元醇、多元胺、金屬皂類、鈦酸烷酯、或聚硅氧烷處理過。
4．權(quán)利要求1的成象樹脂，它還包括著色劑、上漿劑、光學(xué)增亮劑或抗氧化劑。
5．一種成象基材，它包括一種分正面和背面的載體，迭加于該載體至少一面上的聚烯烴樹脂，其中分散了顆粒度為0.1-0.26微米、濃度為至少10％重量的金紅石TiO2，和一種分散劑。
6．權(quán)利要求5的成象基材，其中所述聚烯烴選自聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯和聚丁烯。
7．權(quán)利要求5的成象基材，其中所述金紅石TiO2的表面被氫氧化鋁、氫氧化硅、磷酸鹽、氧化鋅、ZrO2、多元醇、多羥胺、金屬皂類、鈦酸烷酯、或聚硅氧烷處理過。
8．權(quán)利要求5的成象基材，其中所述樹脂還包括著色劑、上漿劑、光學(xué)增亮劑或抗氧化劑。
9．權(quán)利要求5的成象基材，其中所述載體包括紙、布、紡織聚合物纖維或其疊合層狀物。
10．一種成象基元(imaging element)，它包括一種分正面和背面的載體；迭加于該載體至少一面上的聚烯烴樹脂，其中分散有顆粒度為0.1-0.26微米、濃度為至少10％重量的金紅石TiO2，和一種分散劑；以及迭加于該聚烯烴樹脂上的成象層。
全文摘要
本發(fā)明是一種成象樹脂，它包括其中分散有顆粒尺寸為0.1—0.26微米、濃度為至少10%重量金紅石TiO
文檔編號B41M5/52GK1238472SQ99107159
公開日1999年12月15日 申請日期1999年6月4日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月4日
發(fā)明者V·J·哈里斯, W·A·穆魯克 申請人:伊斯曼柯達(dá)公司