專利名稱：產(chǎn)生隱形熒光復(fù)寫字跡的防偽用壓敏復(fù)寫紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明申請是發(fā)明名稱為“產(chǎn)生隱形復(fù)寫字跡的防偽用熒光壓敏復(fù)寫紙及其制作方法”的專利申請的分案申請，原申請的申請日為96.1.23，申請?zhí)枮?6100340.5。
本發(fā)明屬于利用壓力使得遮蔽著的顏色可以顯示出來的復(fù)寫紙，即俗稱壓敏復(fù)寫紙。
JP05-214278介紹了一種涂有普通有色有機熒光染料的壓敏復(fù)寫紙，這類復(fù)寫紙產(chǎn)生的復(fù)寫字跡都是顯形的，顯形字跡比較容易被仿冒或被涂改。JP59-98892和JP04-363289介紹了涂有無機熒光物質(zhì)的壓敏復(fù)寫紙，其產(chǎn)生的復(fù)寫字跡雖然為隱形的，但是無機熒光物質(zhì)分散性不好，所形成的涂層體系的穩(wěn)定性差，另外無機熒光物質(zhì)品種比較單一，原料容易獲得，因此用它們制作的熒光壓敏復(fù)寫紙的防偽效能不高。
本發(fā)明的目的是提供一種復(fù)寫字跡為隱形的，在紫外光照射下能顯示出熒光字跡的，有高效防偽性能的新型熒光壓敏復(fù)寫紙。
本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的本發(fā)明產(chǎn)生隱形熒光復(fù)寫字跡的防偽用壓敏復(fù)寫紙是由上用紙、中用紙和下用紙構(gòu)成。本發(fā)明的上用紙是將含有有機紫外熒光配位化合物、緩沖劑、粘合劑和助劑，其組成重量比依次為10∶2～3∶0.6～1.5∶0.2～1的固含量為25±5％的無色涂料，用氣刀涂布機均勻地涂布到市售普通原紙背面而制成；本發(fā)明的下用紙是將含有吸附劑、粘合劑和無機填料，其組成重量比為100∶10～20∶5～25，用水混合均勻成固含量為45±5％的涂料，用氣刀涂布機均勻地涂布到市售普通原紙正面形成吸附劑涂層而制成，本發(fā)明的中用紙是將上述無色涂料用同樣方法涂布到下用紙的背面而制成。
上述本發(fā)明上用紙、中用紙和下用紙所涂布的涂層的重量均為5±2g/m2。
所用有機紫外熒光配位化合物是由Eu3+和/或Sm3+與TTA和/或三氟乙酰丙酮和/或六氟丙酮和/或二苯胍和/或三苯基氧化磷和/或三辛基氧化磷和/或HEDTA和/或EDTA和/或二苯甲烷和/或二乙烷和/或2-萘甲酰三氟丙酮組成的配位化合物、或由Ga3+和/或Sc3+與HNT和/或水楊醛縮氨基組成的配位化合物、或由Ga3+和/或Al3+和/或In3+與偶氮染料組成的配位化合物、或由Al3+和/或Ga3+和/或In3+和/或La3+和/或Y3+和/或鏑離子和/或鋱離子與桑色素和/或喹啉衍生物和/或羅達明染料和/或4-磺基苯基-2-甲基-吡唑酮-5組成的配位化合物。
所用緩沖劑為小麥淀粉、馬鈴薯淀汾、纖維素細微粉末、蠟?zāi)曳稚⒁褐械囊环N或幾種的混合物；所用粘合劑為丁苯膠乳、醋酸乙烯膠乳、丙烯酸膠乳、可溶性淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素、甲基纖維素中的一種或幾種的混合物；所用助劑為Al(OH)3、TiO2、CaO、MgO、CaCO3、MgCO3、ZnO中的一種或幾種的混合物。
所用無機填料為Al(OH)3、CaCO3、BaSO4、鋁鋇白、ZnO、TiO2、鋅鋇白中的至少一種；所用吸附劑是活性粘土、膨潤土、高嶺土、活性石膏粉中的一種或幾種的混合物。
上述涂料中所用有機紫外熒光配位化合物在與其他組分混合之前可以先用微囊包裹起來。
本發(fā)明所用有機紫外熒光配位化合物的制備方法在許多文獻中有過報道，如D.E.Williams，AnalyticalChemistry，43(1)；B.Budesinsky，Anal.Chim.Acta，42，455-465；T.Shigematsu，Anal.Chim.Acta，46，101-106；R.P.Fisher，Analytical Chemistry，43(3)，454-)，南開大學(xué)戈德防偽技術(shù)公司已有生產(chǎn)。其他組份原料均可從市售獲得。
本發(fā)明中微膠囊的制備可采用三聚氰胺加甲醛或脲加甲醛的就地聚合法或采用多異氰酸酯加胺的界面聚合法或明膠—阿拉伯膠復(fù)凝聚法等公知的方法。
當(dāng)在本發(fā)明的上用紙上用筆書寫或用打字機打字時，含有有機紫外熒光配位化合物的無色涂料會轉(zhuǎn)移到下一頁紙上，并被下一頁的中用紙和下用紙所滲吸，但在可見光下并不顯示任何字跡，當(dāng)用紫外燈(普通驗鈔器)照射書寫處或打字處時，卻立即顯示出有鮮明顏色的熒光字跡來。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有的優(yōu)點是由于本發(fā)明在使用中產(chǎn)生的復(fù)寫字跡是隱形的，偽造假冒者難以發(fā)現(xiàn)，幾乎杜絕了假冒鑒字、涂改票據(jù)等違法行為的發(fā)生，大大提高了防偽效能。
另外由于本發(fā)明所采用的有機紫外熒光配位化合物比無機熒光顏料更易被研細、顆粒小，而且分散性、混溶性都好，因此，由它制得的涂料細度好，而且均勻穩(wěn)定。因而，用該涂料制得的壓敏復(fù)寫紙涂層的光滑性和耐磨擦性都好，從而使隱形熒光復(fù)寫字跡連貫、流暢。另一方面，由于無機熒光顏料品種比較單一，發(fā)射波譜范圍較窄，大多都是發(fā)黃、綠、藍色熒光，而本發(fā)明所采用的有機紫外熒光配位化合物品種多樣，不僅有發(fā)黃色、綠色、藍色熒光的，更有發(fā)鮮艷紅色熒光的。因此，如果中用紙或下用紙以加熒光增白劑的涂料紙為原紙的話，采用本發(fā)明的含有機紫外熒光配位化合物的涂層比用含無機熒光顏料的涂層有更明顯的熒光效果。再加上有機紫外熒光配位化合物合成難度大，原料不易獲得，因此，其防偽性能遠遠優(yōu)于用已有的其它熒光物質(zhì)制作的熒光壓敏復(fù)寫紙。
實施例1取45gEu3+與三氟乙酰丙酮和二苯胍的配位化合物用三聚氰胺加甲醛的就地聚合法制成微膠囊懸膠液，再加入固含量為50％的10.8g丁苯膠乳、13.5g小麥淀粉、1gTiO2和適量水，使總固含量為25％，在常溫下攪拌制得均勻穩(wěn)定的涂料。在氣刀涂布機上將此涂料均勻涂布于50g/m2的市售普通原紙上，干燥后制得本發(fā)明的上用紙，涂層干重為5±1g/m2。將活性粘土、丁苯膠乳、CaCO3、TiO2以100∶12.5∶5∶2的配比投料，加適量水配制成50％固含量的均勻懸膠液。在刮刀涂布機上將此涂料均勻涂布于同樣原紙正面，干燥后制得本發(fā)明的下用紙，涂布干重為5±1g/m2。在上述下用紙背面用與制上用紙相同的方法和涂料進行涂布，即制得本發(fā)明的中用紙。將上述上用紙，中用紙，下用紙合訂一起構(gòu)成本發(fā)明的熒光壓敏復(fù)寫紙。當(dāng)在上用紙上用筆書寫或用打字機打字后，在中用紙和下用紙上產(chǎn)生隱形復(fù)寫字跡，只有在紫外光(激發(fā)波長為255～430nm)照射下，才可在書寫或打字復(fù)寫處看到鮮明的紅色熒光字跡。
實施例2取In3+與十二烷基熒光鎵組成的配位化合物25g，用明膠—阿拉伯膠復(fù)凝聚法制成微膠囊懸膠液，再加入纖維素細微粉7.5g，10％聚乙烯醇水溶液30g，TiO21g，在常溫下攪拌均勻，制得穩(wěn)定的涂料。以下操作均同實例1。所產(chǎn)生的隱形復(fù)寫字跡在255～430nm激發(fā)波長的紫外光照射下顯示為黃色熒光字跡。
實施例3用蠟?zāi)曳稚⒁?.35g取代實施例1中的小麥淀粉13.5g，其他均同實施例1。但由此制得的熒光壓敏復(fù)寫紙的耐水性和復(fù)寫轉(zhuǎn)移率更優(yōu)。
權(quán)利要求
1.一種產(chǎn)生隱形熒光復(fù)寫字跡的防偽用壓敏復(fù)寫紙，由上用紙、中用紙和下用紙構(gòu)成，其特征在于本發(fā)明的上用紙是將含有紫外熒光配位化合物、緩沖劑、粘合劑和助劑，其組成重量比依次為10∶2～3∶0.6～1.5∶0.2～1的固含量為25±5％的無色涂料，用氣刀涂布機均勻地涂布到市售普通原紙背面而制成；本發(fā)明的下用紙是將含有吸附劑、粘合劑和無機填料，其組成重量比為100∶10～20∶5～25，用水混合均勻成固含量為45±5％的涂料，用氣刀涂布機均勻地涂布到市售普通原紙正面形成吸附劑涂層而制成；本發(fā)明中的中用紙是將上述無色涂料用同樣方法涂布到本發(fā)明的下用紙的背面而制成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的產(chǎn)生隱形熒光復(fù)寫字跡的防偽用壓敏復(fù)寫紙，其特征在于本發(fā)明上用紙、中用紙和下用紙上所涂布的涂層的重量均為5±2g/m2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的產(chǎn)生隱形熒光復(fù)寫字跡的防偽用壓敏復(fù)寫紙，其特征在于所用有機紫外熒光配位化合物是由Eu3+和/或Sm3+與TTA和/或三氟乙酰丙酮和/或二苯胍和/或三苯基氧化磷和/或三辛基氧化磷和/或HEDTA和/或EDTA和/或二苯甲烷和/或二乙烷和/或2-萘甲酰三氟丙酮組成的配位化合物、或由Ga3+和/或Al3+和/或In3+與偶氮染料組成的配位化合物、或由Al3+和/或Ga3+和/或In3+和/或La3+和/或Y3+和/或鏑離子和/或鋱離子與桑色素和/或喹啉衍生物和/或羅達明染料和/或4-磺基苯基-2-甲基-吡唑酮-5組成的配位化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的產(chǎn)生隱形熒光復(fù)寫字跡的防偽用壓敏復(fù)寫紙，其特征在于所用的緩沖劑為小麥淀粉、馬鈴薯淀粉、纖維素細微粉末、蠟?zāi)曳稚⒁褐械囊环N或幾種的混合物；所用粘合劑為丁苯膠乳、醋酸乙烯膠乳、丙烯酸膠乳、可溶性淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素、甲基纖維素中的一種或幾種的混合物；所用助劑為Al(OH)3、TiO2、CaO、MgO、CaCO3、MgCO3、ZnO中的一種或幾種的混合物；所用無機填料為Al(OH)3、CaCO3、BaSO4、鋁鋇白、ZnO、TiO2、鋅鋇白中的至少一種；所用吸附劑是活性粘土、膨潤土、高嶺土、活性石膏粉中的一種或幾種的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的產(chǎn)生隱形熒光復(fù)寫字跡的防偽用壓敏復(fù)寫紙，其特征在于所用有機紫外熒光配位化合物在與其他組分混合之前先用微膠囊包裹起來。
全文摘要
本發(fā)明屬于壓敏復(fù)寫紙,在它的上用紙和中用紙的背面涂有含有機紫外熒光配位化合物的無色涂層,當(dāng)用它書寫或打字時所產(chǎn)生的復(fù)寫字跡是隱形的,只有在特定波長范圍的紫外光照射下才會顯示出熒光顏色,故它可以有效地防止假冒簽名和涂改字據(jù)。本發(fā)明使用簡便、紙面美觀,可多聯(lián)復(fù)寫,是商業(yè)、金融、財政各個領(lǐng)域的新型防偽用復(fù)寫紙。
文檔編號B41M5/10GK1244464SQ99106888
公開日2000年2月16日 申請日期1999年5月21日 優(yōu)先權(quán)日1999年5月21日
發(fā)明者王淑芳, 施志華, 張志光, 董軼望, 姚曉昌, 張坤, 李明智 申請人:南開大學(xué)戈德防偽技術(shù)公司