使用接受層的濾色器的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及使用接受層的濾色器的制造方法。本發(fā)明提供利用噴墨法的印刷中發(fā)生不良時(shí)，可以不影響基材就消除其印刷不良，可以通過(guò)進(jìn)行再次印刷，不浪費(fèi)基材而制造濾色器的方法。一種濾色器的制造方法，包括以下工序：（a）在透明基材上涂布具有光固化性的透明樹脂組合物而形成接受層的工序、（b）在接受層上印刷噴墨油墨的工序、（c）檢查印刷不良的檢查工序、以及（d）照射紫外線而在透明基材上形成像素圖案的工序，在上述（c）檢查工序中確認(rèn)了印刷不良時(shí)，進(jìn)行（e）剝離接受層的工序、（f）再次涂布透明樹脂組合物的工序、以及（g）再次印刷噴墨油墨的工序，經(jīng)過(guò)（c）檢查工序，在（d）光固化工序中形成像素圖案。
【專利說(shuō)明】使用接受層的濾色器的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明是涉及濾色器的制造方法，其中，使用具有良好的噴墨印刷性的接受層在透明基材上形成像素圖案，假如發(fā)生印刷不良時(shí)，使得接受層從透明基材剝離，再次設(shè)置接受層而形成像素圖案。
【背景技術(shù)】
[0002]使用了噴墨打印機(jī)等的噴墨法不僅作為以往的紙質(zhì)介質(zhì)的輸出方法，而且在濾色器中的各像素的形成、噴出導(dǎo)電油墨而制作印刷配線基板等，近年來(lái)在半導(dǎo)體器件等電子器件領(lǐng)域中的利用也提高。
[0003]這是因?yàn)?，噴墨法在控制從噴嘴噴出的液滴的量、噴出位置方面?yōu)異，預(yù)期在今后各個(gè)領(lǐng)域中其應(yīng)用廣泛。
[0004]為了通過(guò)擴(kuò)展適用范圍而增加作為印刷對(duì)象的基材的種類，進(jìn)而描繪穩(wěn)定形狀的像素圖案，需要基材潤(rùn)濕性的面內(nèi)均一性。于是，考慮洗滌基材或進(jìn)行表面處理，使得油墨對(duì)基材的接觸角變得均勻。例如，利用公知的堿洗滌劑進(jìn)行洗滌、大氣壓離子體法、電暈放電、紫外線處理等。
[0005]著落于基材的油墨為液態(tài)，通過(guò)其表面張力和與基材的潤(rùn)濕性確定接觸角，通過(guò)液適量確定濕潤(rùn)擴(kuò)散直徑。然而，這樣的表面處理方法需要使每個(gè)透明基材的接觸角相同的條件設(shè)定，因此不宜于量產(chǎn)，此外，控制范圍也有限。此外，在基材上直接用噴墨法印刷時(shí)，這樣的表面處理方法有時(shí)對(duì)基材造成損害。
[0006]另一方面，提出不預(yù)先在基材上的噴墨圖案區(qū)域外設(shè)置有高度差的圖案、間壁，而是在基材上形成以有機(jī)硅樹脂、丙烯酸樹脂、聚乙烯醇等為主要成分的接受層，在它的上面用噴墨法印刷噴墨油墨的方法。形成接受層后，可以通過(guò)用噴墨法進(jìn)行印刷來(lái)防止油墨的飛散、滲色的發(fā)生，可以描繪穩(wěn)定的形狀。
[0007]然而，根據(jù)成為印刷對(duì)象的基材的種類，具有附加價(jià)值高的基材、需要再利用的基材，噴墨印刷中發(fā)生不良時(shí)，希望消除其印刷不良而使得基材可以再利用。
[0008]例如，在專利文獻(xiàn)I中提出有在濾色器的制造中僅用激光除去沒(méi)有形成所需的著色部的缺陷像素部分，用噴墨法給予油墨而修補(bǔ)的方法。然而，基材為塑料基板等時(shí)，若照射激光，則有可能影響其表面。
[0009]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2011-191362號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]因此，本發(fā)明的目的是提供一種在利用噴墨法的印刷中發(fā)生印刷不良時(shí)，可以不影響基材就消除其印刷不良，通過(guò)進(jìn)行再次印刷，可以不浪費(fèi)基材就制造濾色器的方法。
[0011]本發(fā)明的發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)介由接受層在透明基材上印刷噴墨油墨后，檢查印刷不良的有無(wú)，在確認(rèn)了不良的發(fā)生時(shí)，若從透明基材連同接受層剝離而除去一度形成的像素圖案，重新形成接受層并再次形成規(guī)定的像素圖案，則不對(duì)透明基材造成直接的損害就可以修理?修繕像素圖案，可以節(jié)省透明基材的浪費(fèi)，完成了本發(fā)明。
[0012]即，本發(fā)明是一種濾色器的制造方法，其特性在于，在透明基材上利用噴墨法印刷噴墨油墨而形成規(guī)定的像素圖案的濾色器的制造方法中，其包含以下工序:(a)在透明基材上涂布具有光固化性的透明樹脂組合物，使其干燥而形成接受層的接受層涂布工序、(b)在接受層上印刷嗔墨油墨的嗔墨印刷工序、(C)檢查由嗔墨油墨造成的印刷是否不良的檢查工序、以及(d)照射紫外線而使接受層固化，在透明基材上形成像素圖案的光固化工序，在上述(C)檢查工序中確認(rèn)了印刷不良時(shí)，進(jìn)行(e)將印刷有噴墨油墨的接受層從透明基材剝離的剝離工序、(f)再次涂布透明樹脂組合物，使其干燥而形成接受層的接受層再涂布工序、以及(g)在接受層上再次印刷噴墨油墨的噴墨再印刷工序，經(jīng)過(guò)(C)檢查工序，在(d)光固化工序形成像素圖案。
[0013]在本發(fā)明中，形成接受層的透明樹脂組合物只要是具有光固化性的透明樹脂組合物就可以，優(yōu)選使用含有(A)成分:透明丙烯酸樹脂、(B)成分:分子中含有I~6個(gè)丙烯酸基的紫外線固化單體、(O成分:光自由基聚合引發(fā)劑、(E)成分:表面活性劑、以及(F)成分:溶劑的透明樹脂組合物，更優(yōu)選除了上述成分以外還包含(D)成分:無(wú)色粒子。
[0014]這里，將上述構(gòu)成成分(A)~(C)，優(yōu)選為將成分(A)~(D)用溶劑(F)溶解，進(jìn)一步通過(guò)添加以賦予良好涂布性為目的表面活性劑(E)，制成液態(tài)的透明樹脂組合物，使用狹縫涂布機(jī)、旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)、模涂機(jī)、凹版涂布機(jī)、逗號(hào)涂布機(jī)等涂布于基材上，可以進(jìn)行真空暫時(shí)干燥、主干燥(本乾燥)，可以形成所需的透明樹脂層(噴墨接受層)。
[0015]其中，作為(B)成分的紫外線固化單體和作為(C)成分的光自由基聚合引發(fā)劑優(yōu)選為將通過(guò)250~400nm的紫外線照射而生成自由基種的光自由基聚合引發(fā)劑，或者通過(guò)利用紫外線能量激發(fā)而發(fā)生奪 氫來(lái)生成自由基種的光自由基聚合引發(fā)劑，是以生成的自由基種為起點(diǎn)發(fā)生聚合反應(yīng)的、所謂的具有光固化性的聚合引發(fā)劑，通過(guò)利用該光固化性的性質(zhì)，可以賦予使接受層的修理?修繕成為可能的修復(fù)性。此外，通過(guò)利用噴墨法涂布的噴墨油墨(著色油墨)形成規(guī)定的著色區(qū)域后，與該著色區(qū)域一起利用紫外線照射使透明樹脂膜固化而成為接受層時(shí)，可以提高與成為襯底的基材(基板)的密合力、膜強(qiáng)度的維持、可靠性。若進(jìn)一步配合液態(tài)的多官能丙烯酸單體，則適合通過(guò)降低透明樹脂膜的軟化點(diǎn)來(lái)吸收著色油墨中的溶劑而控制著色油墨的擴(kuò)散。
[0016]作為透明樹脂組合物(A)成分:透明丙烯酸樹脂與(B)成分:多官能丙烯酸單體的配合比例，以透明丙烯酸樹脂/多官能丙烯酸單體=35~95重量份/5~65重量份，優(yōu)選為40~90重量份/10~60重量份配合。若透明丙烯酸樹脂的比例小于35重量份，則透明樹脂膜產(chǎn)生粘性，或在像素圖案形成、干燥后在接受層上的著色區(qū)域的形狀成為凹狀，不優(yōu)選。配合(C)成分:光自由基聚合引發(fā)劑時(shí)，相對(duì)于透明丙烯酸樹脂和多官能丙烯酸單體的總量100重量份，該(C)成分的配合比例為15重量份以下，優(yōu)選為10重量份以下。若大于15重量份，則有時(shí)400nm的光線透射率變得低于95%且白平衡降低，因此不優(yōu)選。
[0017]作為(A)成分:透明丙烯酸樹脂，沒(méi)有特別的限定，可以使用一般公知的透明丙烯酸樹脂。例如,可以舉出三菱麗陽(yáng)公司的DIANAL系列、日立化成社的HITAR0ID0系列等。此外，作為(B)成分:分子中含有I~6個(gè)丙烯酸基的紫外線固化單體，沒(méi)有特別的限定，可以使用一般公知的紫外線固化單體。例如，可以舉出荒川化學(xué)社的BEAM SET系列、大阪有機(jī)化學(xué)社的VISCOAT系列、共榮社化學(xué)社的LIGHT ACRYLATE系列、新中村化學(xué)工業(yè)社的NKESTER系列、第一制藥工業(yè)社的NEW FRONTIER系列、東亞合成社的ARONIX系列、日本化藥社的KAYARAD系列、日油社的BLEMMER系列、日立化成社的FANCRYL系列、DAICEL-ALLNEX公司的EBECRYL系列、SARTOMER Japan公司的SR系列/CD系列等。
[0018]此外，該(B)成分也可以含有丙烯酸基以外的官能團(tuán)。例如，可以例示如4-羥基丁基丙烯酸酯這樣的具有羥基的單體、如2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸這樣的具有羧基的單體、如雙(2-丙烯酰氧基乙基)磷酸酯這樣的具有磷酸基的單體、如丙烯酰基嗎啉這樣的具有胺基的單體、如丙烯酸2- (2-乙烯氧基乙氧基)乙酯這樣的具有乙烯基的單體、如丙烯酸縮水甘油酯這樣的具有環(huán)氧基的單體、如東亞合成社的ARONE 0ΧΕΤΑΝΕ系列這樣的具有氧雜環(huán)丁烷基的單體、如3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷這樣的具有三烷氧基甲硅烷基的單體等。這些單體可以單獨(dú)使用，也可以混合多個(gè)使用。單獨(dú)使用時(shí)，與分子中含有一個(gè)丙烯酸基的(單官能)的單體相比，優(yōu)選使用分子中有兩個(gè)以上的丙烯酸基的(多官能)的單體。使用三官能(分子中有三個(gè)丙烯酸基)以上的單體時(shí)，若單獨(dú)使用則透明樹脂組合物的粘度增高，因此混合低粘度的單官能或雙官能(分子中有兩個(gè)丙烯酸基)的單體比較好。
[0019]作為(C)成分:光自由基聚合引發(fā)劑，沒(méi)有特別的限定，可以使用一般公知的光自由基聚合引發(fā)劑。例如，可以舉出BASF Japan公司的Irgacure系列/Darocur系列/Lucirin系列、DKSH Japan公司的Esacure系列/Speedcure系列、日本化藥社的KAYACURE系列等。這些光自由基聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，也可以混合多個(gè)使用。
[0020]進(jìn)而，為了促進(jìn)從噴墨噴出而著落于接受層上的油墨的吸收，還可以添加(D)成分:無(wú)色粒子。即，可以在不損害其透明性的范圍內(nèi)(相對(duì)于透明丙烯酸樹脂和多官能丙烯酸單體的總量100重量份為5?10重量份)混合公知的10?200nm的無(wú)色透明的微粒。例如，二氧化硅微粒、丙烯酸微粒、聚乙烯吡咯烷酮微粒、氧化鋁等。
[0021]作為(F):溶劑，沒(méi)有特別的限定，可以使用一般公知的溶劑。例如，可以舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇、丙二醇等醇類；α-或β-萜品醇等萜烴類等；丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、N-甲基-2 —吡咯烷酮等酮類；甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烴類；溶纖劑、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、卡必醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三甘醇單甲醚、三甘醇單乙醚等乙二醇醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、溶纖劑醋酸酯、乙基溶纖劑醋酸酯、丁基溶纖劑醋酸酯、卡必醇乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等乙酸酯類等，可以通過(guò)使用它們而溶解、混合，制成均勻的溶液狀的組合物。
[0022](E)成分:表面活性劑的適當(dāng)?shù)奶砑恿渴牵鄬?duì)于透明樹脂組合物100重量份，表面活性劑為0.005?0.5重量份，更優(yōu)選為0.005?0.1重量份。若表面活性劑不存在，則使透明樹脂組合物干燥時(shí)，表面成為橘皮，或有時(shí)明顯變得不均勻，光學(xué)特性下降、其后的油墨液滴的擴(kuò)散形狀變形，不優(yōu)選。此外，若表面活性劑大于0.5重量份，則有時(shí)著色油墨著落時(shí)其油墨擴(kuò)散直徑變大而超過(guò)目標(biāo)像素圖案的范圍。作為這種表面活性劑，優(yōu)選為非離子系表面活性劑，進(jìn)一步可以優(yōu)選使用硅系以及氟系表面活性劑。具體而言，可以例示BYK Chemie公司制BYK系列、DIC制FC系列等。
[0023]對(duì)于在透明基材上形成規(guī)定的像素圖案的噴墨油墨，可以是作為紫外線固化成分包含多官能單體等且具有光固化性的制品，優(yōu)選可以舉出液態(tài)的多官能丙烯酸單體。更優(yōu)選為噴墨噴出容易的低粘性的雙官能或三官能的多官能丙烯酸單體。作為官能團(tuán)，可以舉出丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基等，當(dāng)然它們以外的制品也可以。作為紫外線固化成分的具體例，可以舉例1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯等。此外，在它們的基礎(chǔ)上，為了進(jìn)一步提高光固化性，還可以添加四官能以上的多官能丙烯酸單體、低聚物。例如，可以舉出以季戊四醇為骨架的三官能或四官能的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯，以二季戊四醇為骨架的五官能或六官能的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酷等。
[0024]此外，噴墨油墨可以配合著色劑，可以選擇使用有機(jī)著色劑和無(wú)機(jī)著色劑中的任一者。其中，作為有機(jī)著色劑，例如可以使用染料、有機(jī)顏料、天然色素等。此外，作為無(wú)機(jī)著色劑，例如可以使用無(wú)機(jī)顏料、體質(zhì)顏料等。它們之中，有機(jī)顏料發(fā)色性高，耐熱性也高，因此可以優(yōu)選使用。作為有機(jī)顏料，例如可以舉出在顏色索引(C.1.;The Society of Dyersand Colourists公司發(fā)行)中分類于顏料(Pigment)的附有顏色索引(C.1.)號(hào)碼的顏料。此外，作為無(wú)機(jī)顏料、體 質(zhì)顏料的具體例，可以舉出二氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、鋅白、硫酸鉛、黃色鉛、鋅黃、氧化鐵紅(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、群青、普魯士藍(lán)、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀色、鈦黑、合成鐵黑、碳黑等。應(yīng)予說(shuō)明，配合于第一以及第二油墨組合物的著色劑可以分別單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。
[0025]考慮利用噴墨法噴出油墨組合物時(shí)的噴嘴堵塞等，著色劑優(yōu)選與高分子分散劑一起微?；?分散穩(wěn)定化成IOOnm以下的粒子。即，為了使著色劑良好地分散，分散劑根據(jù)需要配合于油墨組合物中。例如，作為分散劑，可以使用陽(yáng)離子系、陰離子系、非離子系、兩性、有機(jī)硅系、氟系等表面活性劑。表面活性劑之中，優(yōu)選以下例示的高分子表面活性劑(高分子分散劑)。即，聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油基醚等聚氧乙烯烷基醚類；聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚類；聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯等聚乙二醇二酯類；脂肪酸脫水山梨醇酯類；脂肪酸改性聚酯類；叔胺聚氨酯類等高分子表面活性劑。
[0026]作為用于噴墨油墨的溶劑，例如，可以使用乙二醇單甲醚乙酸酯等乙二醇單烷基醚乙酸酯類；二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚等二乙二醇單烷基醚類；二乙二醇單正丁醚乙酸酯等二乙二醇單烷基醚乙酸酯類；丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等丙二醇單烷基醚乙酸酯類；二乙二醇二甲醚等其它的醚類、Y-丁內(nèi)酯等高沸點(diǎn)溶劑類。
[0027]在得到的噴墨油墨中分別混合上述那樣的基本成分，根據(jù)需要混合表面張力調(diào)節(jié)劑、以低粘度化為目的的反應(yīng)性稀釋劑，調(diào)制為適合作為噴墨用油墨連續(xù)噴出特性的特性值。通常使用的噴墨頭是利用壓電元件的制品。因此，優(yōu)選在頭溫度20~45°C下使得粘度為5~3OmPa.sec,表面張力為2O~40N/m。
[0028]然后，通過(guò)本發(fā)明的方法制造濾色器時(shí)，如圖1所示，首先，使用狹縫涂布機(jī)、旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)、模涂機(jī)、凹版涂布機(jī)、逗號(hào)涂布機(jī)等公知的涂布方法，在玻璃、PET、PEN等透明基材上涂布透明樹脂組合物。此時(shí)，可以調(diào)整濕潤(rùn)狀態(tài)的膜厚使得干燥后的膜厚為Iym~30 μ m,優(yōu)選為3 μ m~20 μ m，其后,例如用設(shè)定為40°C~110°C的熱風(fēng)干燥爐使其干燥而在透明基材上形成接受層[(a)接受層涂布工序]。若接受層的膜厚(干燥后)小于I μ m，則不能形成像素圖案，沒(méi)有作為接受層的能力，相反，若大于30 μ m，則透明度下降而能見(jiàn)度變差，對(duì)光學(xué)性造成不良影響。這里的干燥處理是為了消除粘性，自身以膜的形式保持而進(jìn)行的。其條件沒(méi)有特別的限制，例如，可以使用真空干燥裝置，以真空條件在1200Pa為20秒、在400Pa為30秒、在130Pa為10秒等方式階段地設(shè)定真空條件而進(jìn)行暫時(shí)干燥，最后用加熱板等在溫度60~70°C、時(shí)間5~10分鐘左右進(jìn)行主干燥。由此，優(yōu)選在(d)光固化工序前狀態(tài)下，在180°剝離強(qiáng)度中，接受層與透明基材的粘接強(qiáng)度為lN/m以上且低于100N/m。小于lN/m時(shí)，有可能在搬運(yùn)時(shí)等自然地脫落，大于100N/m時(shí)，在剝離接受層時(shí)有可能給予基材表面損害，或產(chǎn)生剝離殘余。此外，在上述規(guī)定的膜厚的范圍內(nèi)，接受層優(yōu)選總光線透射率為95%以上。
[0029]接著，使用噴墨裝置，對(duì)前面的工序(a)中在透明基材上形成的接受層使用噴墨油墨(例如RGB油墨)，印刷目標(biāo)像素圖案[(b)噴墨印刷工序]。對(duì)于透明基材上描繪的像素圖案，只要根據(jù)得到的濾色器的用途等適當(dāng)?shù)卮_定就可以。然后，檢查利用噴墨油墨的印刷是否不良的[(c)檢查工序]。該檢查工序是在利用噴墨油墨的像素圖案的印刷中，以檢查是否包含由于噴墨噴出不良等而在所需的地方?jīng)]有像素圖案(像素遺漏)這樣的缺陷、是否與周圍的像素圖案混色為目的而進(jìn)行的，可以使用公知的外觀檢查裝置檢查像素圖案中是否包含缺陷，也可以通過(guò)用肉眼觀察檢查缺陷圖案的有無(wú)。使用外觀檢查裝置時(shí)，可以優(yōu)選通過(guò)像素處理而根據(jù)與標(biāo)準(zhǔn)品(合格品)的濃淡差的不同來(lái)判定良否。
[0030]沒(méi)有看到缺陷時(shí)，為了使噴墨圖案中所含的溶劑揮發(fā)，例如，使用加熱板在溫度60~70°C、時(shí)間5~10分鐘使噴墨油墨干燥后，在(d)光固化工序中使接受層固化，在透明基材上形成像素圖案。相反，看到缺陷時(shí)，進(jìn)行(e)將印刷有噴墨油墨的接受層從透明基材剝離的剝離工序、(f)再次涂布透明樹脂組合物，使其干燥而形成接受層的接受層再涂布工序、以及(g)在接受層上再次印刷噴墨油墨的噴墨再印刷工序，經(jīng)過(guò)(C)再次檢查工序，在(d)光固化工序形成像素圖案。
[0031]從不要廢液處理且對(duì)透明基材的影響抑制在最小限度出發(fā)，對(duì)上述(e)剝離工序可以使用干式修復(fù)工藝，優(yōu)選將光固化前的接受層用粘膠帶、圓頭刮刀等與像素圖案一起從透明基材全部剝離。此時(shí)的剝離方法可以用手剝下，也可以使用粘接輥等機(jī)器。
[0032]然后，在(f)接受層再涂布工序中，與前面所述的工序(a)同樣，用公知的涂布方法，將透明樹脂組合物涂布于透明基材上，例如，可以使用真空干燥裝置，以真空條件在1200Pa為20秒、在400Pa為30秒、在130Pa為10秒等方式階段地設(shè)定真空條件而進(jìn)行暫時(shí)干燥，最后用加熱板等在溫度60~70°C、時(shí)間5~10分鐘左右使其進(jìn)行主干燥。
[0033]接著，在(g)噴墨再印刷工序中，與前面所述的工序(b)同樣，對(duì)工序(f)中再形成的接受層使用噴墨油墨，再次印刷作為目標(biāo)的像素圖案。其后，為了使噴墨圖案中所含的溶劑揮發(fā)，例如用加熱板在溫度60~70°C下、以時(shí)間5~10分鐘進(jìn)行干燥后，在(d)光固化工序形成像素圖案。
[0034]然后，在(c)檢查工序確認(rèn)沒(méi)有噴墨油墨造成的印刷不良的基礎(chǔ)上，在(d)光固化工序中照射紫外線而使接受層固化，在透明基材上形成像素圖案。此時(shí)，使用公知的紫外線曝光機(jī)，例如，在1500mJ/cm2 ( I線基準(zhǔn))的條件下曝光，使得接受層和像素圖案同時(shí)固化，為了保證最終制品的耐光性.可靠性，優(yōu)選在180°剝離強(qiáng)度中，使得透明基材與接受層的粘接強(qiáng)度也為lkN/m以上。
[0035]通過(guò)使用本發(fā)明，可以利用干式修復(fù)工藝完全地全部剝離?除去接受層，也能夠適 用于在濕式修復(fù)工藝中受影響的透明基材，不浪費(fèi)透明基材就順利地實(shí)現(xiàn)再利用等效果。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0036]圖1是說(shuō)明本發(fā)明中濾色器的制造方法的工序圖。
[0037]圖2中(a)是表不在接受:層上用噴墨油墨描繪點(diǎn)圖案的例子的俯視圖，上部表不沒(méi)有接受層，下部表示有接受層的情況。(b)是表示在接受層上用噴墨油墨描繪像素圖案的例子的俯視圖，虛線左側(cè)表示有接受層，右側(cè)表示沒(méi)有接受層的描繪狀態(tài)。
[0038]圖3:180°剝離強(qiáng)度試驗(yàn)方法的示意圖。
[0039]符號(hào)說(shuō)明
[0040]1:透明基材，2:光固化前接受層，3:接受層涂布裝置，4:噴墨頭，5:正常圖案(像素圖案)，6:外觀檢查裝置，7:缺陷圖案(像素圖案)，8:紫外線照射機(jī)，9:光固化后接受層
【具體實(shí)施方式】
[0041]以下，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更加詳細(xì)的說(shuō)明。應(yīng)予說(shuō)明，本發(fā)明不限于以下內(nèi)容。此外，以下實(shí)施例中使用的裝置、試劑、評(píng)價(jià)方法等如下:
[0042][狹縫涂布機(jī)]
[0043]在接受層涂布工序(接受層再涂布工序)中，將透明樹脂組合物涂布于透明基材上時(shí)，使用ITOCHU MACHINE-TECHNOS制的裝置(裝置名:臺(tái)式狹縫涂布機(jī))，透明基材與狹縫涂布唇先端部的間隙設(shè)定為150?200 μ m、濕膜厚設(shè)定為60 μ m,以涂布速度20mm/s涂布透明樹脂組合物。
[0044][噴墨裝置]
[0045]在噴墨印刷工序(噴墨再印刷工序)中使用的噴墨裝置可安裝K0NICAMIN0LTA IJ制噴墨頭(KM512S[4pL/drop]，KM512M[14pL/drop]，KM512L[42pL/drop])]，具有利用線性編碼器可控制噴出位置的高精度XY載物臺(tái)(分辨率0.5 μ m)，可以規(guī)定指定的噴墨噴出間距。
[0046]使用該噴墨裝置印刷噴墨油墨時(shí)，首先,將噴墨油墨裝入噴墨頭液體供給容器，透明基材配置于XY載物臺(tái)上。然后，將透明基材和噴墨頭之間的距離固定于0.5mm，用電子運(yùn)算機(jī)設(shè)定油墨噴出量為14pl、油墨噴出速度為秒速6?7m、載物臺(tái)速度為秒速125_、著落間距為任意的值，進(jìn)行油墨的噴出。
[0047]此時(shí)，為了確認(rèn)是否正在噴墨噴出一定量的油墨，經(jīng)常用精密秤測(cè)定所需的噴出電壓中的液滴的重量。為了測(cè)定噴墨噴出的微小液滴重量而使用的精密秤是SART0RIUS制的精密秤SE-2 (重復(fù)精度±0.25yg，線性偏差±0.9yg，最大刻度2100mg)。進(jìn)而，為了抑制戶外的空氣流動(dòng)以及溫度變化所致的顯示重量變動(dòng)，將重量計(jì)量部用恒溫控制了的盒子圍起來(lái)，經(jīng)常設(shè)法使得重量計(jì)量部為恒定溫度(Λ T=0.4°C以內(nèi))。此時(shí)的噴墨頭使用K0NICAMIN0LTA IJ制(KM512S，KM512M，KM512L)，收集30000滴(3000滴 X 10次噴出:0.5 ?
1.5mg)于塑料制樣品容器(重量約600mg)。為了準(zhǔn)確的測(cè)定重量，為了排除噴墨噴出液滴中的揮發(fā)成分的蒸發(fā)影響，在塑料制樣品容器中預(yù)先裝入約500mg的蒸發(fā)量極低的硅油(信越有機(jī)硅制:KF-968-100CF)，通過(guò)在其中完全捕獲噴墨噴出液滴，測(cè)定準(zhǔn)確的重量。這里，測(cè)定噴出液滴相對(duì)于各噴出電壓的重量，制作校正曲線，求出為42pL/drop、14pL/drop或4pL/drop的噴出電壓。
[0048]<使用的噴墨油墨組成>
[0049]在實(shí)施例中使用下述組成的藍(lán)色溶劑系光固化油墨作為噴墨油墨。
[0050].顏料藍(lán)15:65.4重量份
[0051]?聞分子分散劑2.8重量份
[0052].二乙二醇單乙醚乙酸酯(DAICEL化學(xué)工業(yè)制)60.4重量份
[0053]?季戊四醇三丙烯酸酯(日本化藥制)26.9重量份
[0054].2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮(BASF Japan制)
[0055]3.7重量份
[0056].3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化學(xué)工業(yè)制)0.6重量份
[0057].聚醚改性聚二甲基硅氧烷系表面活性劑(商品名BYK-378，BYKChemie Japan)
0.1重量份
[0058]〈使用的透明基材〉
[0059]透明基材:東洋紡織社制易粘接PET膜(型號(hào)A4300，厚度250 μ m)·[0060]<使用的試劑>
[0061]在實(shí)施例中使用的簡(jiǎn)寫符號(hào)如下:
[0062].透明丙烯酸樹脂
[0063]“BR-107”丙烯酸樹脂(三菱麗陽(yáng)公司制，DIANAL BR-107)
[0064].紫外線固化單體
[0065]“DPHA”:二季戊四醇丙烷六丙烯酸酯(日本化藥社制，KAYARAD DPHA)
[0066]“DPCA-120”:己內(nèi)酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥社制，KAYARADDPCA-120)
[0067]“M-450”:季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯(東亞合成社制，ARONIXM-450)
[0068]“SR-351S”:三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(SARTOMER Japan公司制，SR351S)
[0069]“SR-213”:1，4_ 丁二烯二醇二丙烯酸酯(SARTOMER Japan 公司制，SR213)
[0070]?光自由基聚合引發(fā)劑
[0071]“Irgcure907”:2-甲基-1_[4_ (甲硫基)苯基]_2_嗎啉代丙烷-1-酮(BASF公司制，IRGACURE907)
[0072].無(wú)色粒子
[0073]“MIBK-SD”:二氧化硅粒子分散液(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)社制，MIBK-SD)固體成分35~
36wt%0
[0074].表面活性劑
[0075]“BYK-330”:聚醚改性聚二甲基硅氧烷系表面活性劑(BYK Chemie Japan公司制，BYK-330)
[0076].溶劑
[0077]“PGMEA”:丙二醇單甲醚乙酸酯
[0078]制備的透明樹脂組合物的粘度、表面張力如下所示，其評(píng)價(jià)分別用以下的方法進(jìn)行測(cè)定。[0079].狹縫涂布時(shí)的適當(dāng)粘度范圍
[0080]粘度:5~30mPa.s
[0081]表面張力:20~40mN/m
[0082]粘度:使用E型粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)社制，RE80L)于23°C進(jìn)行測(cè)定。
[0083]表面張力:在控制于23°C ±2°C的空間內(nèi)使用自動(dòng)表面張力計(jì)(協(xié)和界面科學(xué)社制，CBVP-Z )進(jìn)行測(cè)定。
[0084]<粘接強(qiáng)度評(píng)價(jià)方法>
[0085].評(píng)價(jià)方法(I):將粘著膠帶[Scotch透明美色,接受層/剝離膠帶之間的粘接力I~1.3kN/m左右(住友3M制)]干燥后，或貼附于光固化后的接受層表面后，用手剝離膠帶時(shí)，評(píng)價(jià)是否接受層從玻璃基板上的PET剝離、是否殘留于膠帶側(cè)。
[0086]全部剝離的情形:〇
[0087]一部分剝離的情形:Λ
[0088]沒(méi)有剝離的情形:X
[0089]?評(píng)價(jià)方法(2):利用剝離測(cè)定裝置[TENSILON測(cè)試機(jī)(STROGRAPH Ul-C:東洋精機(jī)制作所社制)]實(shí)施評(píng)價(jià)。實(shí)施180°剝離時(shí)，如圖3所示，將評(píng)價(jià)樣品切為IOmm寬。此時(shí)，將試樣的PET膜側(cè)用雙面膠帶固定于不銹鋼板，測(cè)定將密合于接受層的粘著膠帶在180°方向以速度50mm/min剝離時(shí) 的剝離強(qiáng)度。測(cè)定條件如下所示。
[0090]裝置:STROGRAPH Ul-C (東洋精機(jī)社制作所社制)
[0091]測(cè)定加重:200NX1/50=4N
[0092]測(cè)定時(shí)拉伸速度:50mm/min
[0093]樣品寬度:1mm
[0094]樣品長(zhǎng)度:約7mm
[0095]實(shí)施例1
[0096](接受層形成用透明樹脂組合物的制備)
[0097]如表1所示，加入(A)丙烯酸樹脂(三菱麗陽(yáng)公司制，BR-107) 80重量份，(B) 二季戊四醇?己內(nèi)酯的丙烯酸酯(日本化藥社制，DPCA-120)20重量份，相對(duì)于它們的合計(jì)(A) +(B)IOO重量份，加入2重量份的(C)光自由基引發(fā)劑2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮(BASF公司制，IRGA⑶RE907)，此外，加入丙二醇單甲醚乙酸酯作為溶劑，進(jìn)一步添加相對(duì)于透明樹脂組合物為0.01%的(E)表面活性劑聚醚改性聚二甲基硅氧烷系表面活性劑(BYK Chemie公司制，BYK-330)，制備濃度20%的接受層形成用透明樹脂組合物。
[0098]接著，在玻璃基板(旭硝子株式會(huì)社制無(wú)堿玻璃5英寸AN100)上貼附PET膜(東洋紡織株式會(huì)社制易粘接PET COSMO SHINE型號(hào)A4300;厚度250 μ m)，用狹縫涂布機(jī)以干燥膜厚為IOym方式，將透明基材與狹縫涂布唇先端部的間隙設(shè)定為150~200 μ m、濕膜厚設(shè)定為60 μ m，在涂布速度20mm/s下涂布透明樹脂組合物。其后，使用ULVAC制V⑶干燥裝置，在真空條件1200Pa (20秒)一400Pa (30秒)一130Pa (10秒)下暫時(shí)干燥，將加熱板設(shè)定成70°C并干燥固化5分鐘。用光干涉式膜厚計(jì)(Filmetrics株式會(huì)社制，F(xiàn)20)測(cè)定干燥后膜厚，其結(jié)果為10 μ m。
[0099]準(zhǔn)備多個(gè)同樣的試驗(yàn)片，在噴墨裝置上使用溶劑系光固化油墨，在接受層涂布PET膜上用K0NICAMIN0LTA制噴墨頭KM512M (14pL)分別描繪由四個(gè)著色油墨的點(diǎn)形成的方形鑲嵌圖案，其結(jié)果，確認(rèn)了可以沒(méi)有問(wèn)題地噴墨描繪。噴墨描繪后，使用實(shí)體顯微鏡(尼康制CNC圖像測(cè)定系統(tǒng)NEXIV，VMR-3020)測(cè)定缺陷的有無(wú)。假定試驗(yàn)片的一部分為有缺陷，將接受層的粘接力用上述評(píng)價(jià)方法(I)的方法評(píng)價(jià)，其結(jié)果，接受層均容易地從PET基材剝離。
[0100]對(duì)剩余的試驗(yàn)片使用高照度曝光機(jī)(大日科研社制，MA-1200/P-1084-2)，通過(guò)在照度50~60mW/cm2下照射達(dá)到1500mJ/cm2為止的積算時(shí)間而光固化。對(duì)光固化后的試驗(yàn)片用上述評(píng)價(jià)方法(I)的方法評(píng)價(jià)，其結(jié)果，接受層均沒(méi)有從PET基材剝離。應(yīng)予說(shuō)明，取出一個(gè)上述試驗(yàn)片，用實(shí)體顯微鏡(尼康制CNC圖像測(cè)定系統(tǒng)NEXIV，VMR-3020)測(cè)定油墨的著落形狀的結(jié)果如圖2 (b)所示。可知印刷有噴墨油墨的接受層從噴墨噴出著落后到干燥?曝光固化后均保持形狀(點(diǎn)徑變化小)，可以形成圖案。作為參考的在不存在接受層的地方著落的油墨為發(fā)生混色、無(wú)法形成圖案的狀態(tài)。
[0101]實(shí)施例2~6、比較例I~5
[0102]用表1和表2所示的配合與實(shí)施例同樣地實(shí)施而制備接受層形成用透明樹脂組合物，用評(píng)價(jià)方法(I)的方法評(píng)價(jià)光固化前后的剝離強(qiáng)度。但是，對(duì)實(shí)施例4和6用評(píng)價(jià)方法
(2)的方法測(cè)定剝離 強(qiáng)度。結(jié)果一并示于表1和表2。
[0103][表 I]
【權(quán)利要求】
1.一種濾色器的制造方法，其特性在于，是在透明基材上利用噴墨法印刷噴墨油墨而形成規(guī)定的像素圖案的濾色器的制造方法，該制造方法包括以下工序: (a)在透明基材上涂布具有光固化性的透明樹脂組合物，使其干燥而形成接受層的接受層涂布工序、(b)在接受層上印刷嗔墨油墨的嗔墨印刷工序、(C)檢查由嗔墨油墨造成的印刷是否不良的檢查工序、以及(d)照射紫外線而使接受層固化，在透明基材上形成像素圖案的光固化工序， 在所述(c)檢查工序中確認(rèn)了印刷不良時(shí)，進(jìn)行(e)將印刷有噴墨油墨的接受層從透明基材剝離的剝離工序、(f)再次涂布透明樹脂組合物，使其干燥而形成接受層的接受層再涂布工序、以及(g)在接受層上再次印刷噴墨油墨的噴墨再印刷工序，經(jīng)過(guò)(C)檢查工序，在(d)光固化工序中形成像素圖案。
2.如權(quán)利要求1所述的濾色器的制造方法，其中，噴墨油墨具有光固化性。
3.如權(quán)利要求1或2所述的濾色器的制造方法，其中，透明樹脂組合物包含以下(A)?(F)成分， (A)成分:透明丙烯酸樹脂， (B)成分:分子中含有I?6個(gè)丙烯酸基的紫外線固化單體， (C)成分:光自由基聚合引發(fā)劑， (E)成分:表面活性劑， (F)成分:溶劑。
4.如權(quán)利要求3所述的濾色器的制造方法，其中，透明樹脂組合物進(jìn)一步包含(D)無(wú)色粒子成分。
5.如權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的濾色器制造方法，其中，在180°剝離強(qiáng)度中，光固化前的接受層與基材的粘接強(qiáng)度為lN/m以上且低于100N/m。
【文檔編號(hào)】B41M5/00GK103707669SQ201310449922
【公開(kāi)日】2014年4月9日 申請(qǐng)日期:2013年9月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月28日
【發(fā)明者】齋藤亨, 藤城光一, 浦野和久, 安藤智典 申請(qǐng)人:新日鐵住金化學(xué)株式會(huì)社