專利名稱：噴墨油墨接受層形成用涂布劑、使用其的記錄介質(zhì)以及印刷物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于使用噴墨油墨進(jìn)行圖像形成的油墨接受層形成用涂布劑。
背景技術(shù)：
噴墨印刷產(chǎn)生噪音少，且能夠高速印字、多色印刷，近年來(lái)，正在迅速普及。作為接受噴墨油墨的記錄介質(zhì)，以往使用在紙、塑料膜等基材表面上設(shè)有油墨接受層的介質(zhì)等。另外，由于近年的環(huán)境保護(hù)意識(shí)的增強(qiáng)，因此作為噴墨油墨，逐漸優(yōu)選使用不包含有機(jī)溶劑的、或者即使包含也為少量的所謂的水性油墨。對(duì)于油墨接受層，要求不僅油墨的吸收、干燥迅速，而且油墨的定影性、顯色性、清晰性、圖像層次性優(yōu)異。進(jìn)一步，對(duì)于在記錄介質(zhì)上進(jìn)行了噴墨印刷的印刷物，要求圖像的耐久性，特別是在使用水性油墨的情況下，要求耐水性優(yōu)異。此外，噴墨印刷方式是從非常微細(xì)的噴嘴排出油墨液滴，并使油墨的點(diǎn)(dot)附著在記錄介質(zhì)上而得到文字、圖像的記錄方式，但有時(shí)會(huì)由于油墨液滴的不排出、油墨點(diǎn)的位置以及體積的偏差等而在記錄介質(zhì)上產(chǎn)生漏點(diǎn)(在油墨的點(diǎn)應(yīng)該存在的地方，油墨的點(diǎn)不存在的狀態(tài))。漏點(diǎn)在用點(diǎn)填滿印刷區(qū)域的滿版印刷中特別成問(wèn)題，在印刷圖像上產(chǎn)生空白、白線而無(wú)法得到高精細(xì)的圖像。作為上述空白、白線的防止方法，有增加每單位面積的點(diǎn)數(shù)的方法。但是，該方法會(huì)對(duì)記錄介質(zhì)賦予過(guò)剩量的油墨，因此有可能導(dǎo)致油墨的干燥性、畫(huà)質(zhì)的惡化，此外，從運(yùn)行成本方面考慮也不優(yōu)選。能夠用少的油墨量提供空白、白線少的印刷圖像的印刷技術(shù)尚未提供。為了提供圖像的耐水性優(yōu)異、而且在盡可能少的油墨量時(shí)空白、白線少的印刷圖像，必須在基材表面上形成油墨接受層，該油墨接受層是油墨點(diǎn)以與其他顏色的油墨點(diǎn)接觸而不浸滲的程度適度擴(kuò)展，定影的油墨點(diǎn)不會(huì)因水而剝落那樣的油墨接受層。S卩，需要在基材表面上形成油墨的潤(rùn)濕好、適度擴(kuò)展的親水部與油墨不過(guò)度擴(kuò)展、干燥后表現(xiàn)出耐水性的疏水部平衡好且均勻地配置而成的接受層。僅混合親水性成分和疏水性成分時(shí)，無(wú)法提供可得到由多種顏色的油墨點(diǎn)形成的高精細(xì)圖像的油墨接受層。此外，對(duì)噴墨油墨要求作為印刷物的耐久性的情況下，可使用配合了顏料作為著色劑的油墨。由于顏料不溶于溶劑，因此為了保持油墨中的顏料分散，顏料油墨使用顏料分散樹(shù)脂而實(shí)現(xiàn)了溶劑中的分散穩(wěn)定化。顏料分散樹(shù)脂通常多數(shù)使用陰離子性的顏料分散樹(shù)脂，但在例如使用包含這樣的陰離子性的顏料分散樹(shù)脂的噴墨油墨而在由陽(yáng)離子性的化合物形成的接受層上形成圖像時(shí)，顏料在接受層表面凝聚，油墨的點(diǎn)不充分?jǐn)U展，難以提供空白、白線少的印刷圖像。另一方面，專利文獻(xiàn)I 3中，有時(shí)在制紙的工序中進(jìn)行紙的表面施膠，作為該表面施膠劑，提出了苯乙烯-馬來(lái)酸共聚物、含羧基的丙烯酸樹(shù)脂等陰離子性化合物。這些物質(zhì)由于具有在油墨的潤(rùn)濕性和吸收、干燥性方面優(yōu)先起作用的羧基，因此具有將油墨的點(diǎn)擴(kuò)展的效果。但是，這些物質(zhì)具有耐水性差這樣的缺點(diǎn)。另一方面，專利文獻(xiàn)4 5中，提出了在基材上形成有包含具有特定的玻璃化溫度和粒徑的丙烯酸樹(shù)脂乳液的表面涂層的噴墨記錄介質(zhì)、形成有包含具有特定的最低造膜溫度和粒徑的水分散性樹(shù)脂粒子的涂層的記錄介質(zhì)。但是，這些記錄介質(zhì)不包含在油墨的潤(rùn)濕性和吸收、干燥性方面優(yōu)先起作用的羧基作為必須成分，具有無(wú)法提供空白、白線少的印刷圖像這樣的缺點(diǎn)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)2009 - 161885號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本專利第3854165號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2001 - 232932號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本專利第3721651號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :日本專利第3950688號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的課題在于提供耐水性優(yōu)異，同時(shí)具有可抑制圖像的空白、白線且油墨的干燥性良好的優(yōu)異的圖像形成性的噴墨油墨接受層形成用涂布劑。解決課題的方法本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用以下所示的噴墨油墨接受層形成用涂布劑，可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的一個(gè)形態(tài)涉及一種噴墨油墨接受層形成用涂布劑，其特征在于，包含已交聯(lián)乙烯基系乳液，所述已交聯(lián)乙烯基系乳液是將包含具有2個(gè)以上乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(A)、具有羧基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(B)、以及具有碳原子數(shù)I 12的疏水基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(C)的單體混合物進(jìn)行乳液聚合而成的。供給至乳液聚合的單體的合計(jì)100重量％中，優(yōu)選前述單體(A)的比例為0. I 5重量％，前述單體(B)的比例為20 80重量％。優(yōu)選前述已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的酸值為100 500mgK0H / g。優(yōu)選前述已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的玻璃化溫度為0 100°C。優(yōu)選前述已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的體積平均粒徑為10 500nm。優(yōu)選前述已交聯(lián)乙烯基系乳液的、固體成分濃度10重量％時(shí)的粘度為0. I 300mPa S。優(yōu)選供給至乳液聚合的單體不包含具有陽(yáng)離子性官能團(tuán)的乙烯性不飽和單體。優(yōu)選前述已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的、通過(guò)Fedor法得到的SP值為3. 9
6.8 (J ^cm-3)172,而且，已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的、通過(guò)Macleod — Sugden法得到的表面張力為22 35X10-3 (N / m)。另外，本發(fā)明的一個(gè)形態(tài)涉及一種圖像形成用記錄介質(zhì)，其為在基材的至少一面上設(shè)置由上述的噴墨油墨接受層形成用涂布劑形成的噴墨油墨接受層而成的。
進(jìn)一步，本發(fā)明的一個(gè)形態(tài)涉及一種印刷物，其為使用噴墨油墨在上述圖像形成用記錄介質(zhì)上形成圖像而成的。優(yōu)選噴墨油墨包含顏料分散樹(shù)脂，前述顏料分散樹(shù)脂為由芳香族乙烯性不飽和單體(ml)與單體(m2)這2種成分形成的共聚物，所述單體(m2)選自由含羧基的乙烯性不飽和單體、其中和物或金屬鹽、以及含酸酐基的乙烯性不飽和單體或其半酯組成的組中的至少I種。進(jìn)一步，本發(fā)明的一個(gè)形態(tài)涉及一種印刷物的制造方法，其特征在于，包括如下工序使用包含已交聯(lián)乙烯基系乳液的噴墨油墨接受層形成用涂布劑在基材的至少一面上形成噴墨油墨接受層的第I工序，所述已交聯(lián)乙烯基系乳液是將包含具有2個(gè)以上乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(A)、具有羧基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(B)、以及具有碳原子數(shù)I 12的疏水基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(C)的單體混合物進(jìn)行乳液聚合而成的；以及使用噴墨油墨在如述噴墨油墨接受層上形成圖像的第2工序。
優(yōu)選噴墨油墨包含顏料分散樹(shù)脂，前述顏料分散樹(shù)脂為由芳香族乙烯性不飽和單體(ml)與單體(m2)這2種成分形成的共聚物，所述單體(m2)選自由含羧基的乙烯性不飽和單體、其中和物或金屬鹽、以及含酸酐基的乙烯性不飽和單體或其半酯組成的組中的至少I種。本說(shuō)明書(shū)的公開(kāi)內(nèi)容涉及2010年I月27日提出的日本特愿2010 — 015176的主題，并將該申請(qǐng)所公開(kāi)的內(nèi)容整體作為參照并入本文中。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)形態(tài)，能夠提供耐水性優(yōu)異，同時(shí)具有可抑制圖像的空白、白線且油墨的干燥性良好的優(yōu)異的圖像形成性的印刷記錄介質(zhì)。
具體實(shí)施例方式作為本發(fā)明的噴墨油墨接受層形成用涂布劑的主成分的已交聯(lián)乙烯基系乳液是通過(guò)將包含2個(gè)以上乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(A)、具有羧基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(B)、以及具有碳原子數(shù)I 12的疏水基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(C)的單體混合物進(jìn)行乳液聚合而制作的。首先，對(duì)構(gòu)成作為本發(fā)明的噴墨油墨接受層形成用涂布劑的主成分的已交聯(lián)乙烯基系乳液的乙烯性不飽和單體進(jìn)行說(shuō)明。這里，乙烯性不飽和單體即具有乙烯性不飽和基團(tuán)的單體被稱作主要具有a， 不飽和雙鍵的、所謂的乙烯基系化合物，其包含具有(甲基)丙烯?；?甲基)丙烯酸酯
系單體、具有(甲基)烯丙基或其他乙烯系基的單體。另外，記載為“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酸酯”、“(甲基)烯丙基”、以及“(甲基)丙烯酰基”的情況下，分別表示“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”、“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”、“烯丙基和/或甲基烯丙基”、以及“丙烯?；?或甲基丙烯?；薄１景l(fā)明中使用的具有2個(gè)以上乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(A)在通過(guò)乳液聚合法得到的丙烯酸系乳液粒子內(nèi)部導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)。作為單體(A)，并不限定于以下的例子，例如可舉出，環(huán)氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、或環(huán)氧乙烷改性磷酸三(甲基)丙烯酸酯等環(huán)氧乙烷改性磷酸聚(甲基)丙烯酸酯類；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇一丙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇一丁二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇一丁二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3 —丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6 一己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9 一壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、或2 —乙基一 2 -丁基一丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(聚)亞烷基二醇 二(甲基)丙烯酸酯類；三羥甲基丙烷(三)(甲基)丙烯酸酯、或甘油(三)(甲基)丙烯酸酯等三醇的聚(甲基)丙烯酸酯類；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、聚酯多元醇聚(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯多元醇聚(甲基)丙烯酸酯、或聚碳酸酯多元醇聚(甲基)丙烯酸酯等多元醇聚(甲基)丙烯酸酯類；二(甲基)丙烯酸鋅等聚(甲基)丙烯酸金屬鹽類；丁二烯、異戊二烯、或氯丁二烯等二烯類；二乙烯基苯等的二乙烯基化合物類；二烯丙基鄰苯二甲酸酯等二烯丙基化合物類；以及烯丙基(甲基)丙烯酸酯、二環(huán)戊烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯等具有二個(gè)不同種類的乙烯性不飽和基團(tuán)的單體類等。從耐水性和乳液粒子的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選二乙烯基苯或二烯丙基鄰苯二甲酸酯。這些單體可以僅使用I種，也可以并用2種以上。本發(fā)明中，從耐水性以及乳液粒子的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，單體(A)的含量在供給至乳液聚合的單體的合計(jì)100重量％中優(yōu)選為0. I 5重量％,更優(yōu)選為0. I 4重量％。本發(fā)明中使用的具有羧基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(B)是出于增大接受層與油墨的潤(rùn)濕性，而且快速吸收油墨、干燥基材表面的目的而使用的。為了使用噴墨油墨來(lái)形成聞精細(xì)的圖像，控制噴墨油墨與油墨接受層表面的未和性從而形成優(yōu)選的點(diǎn)直徑、色濃度的油墨點(diǎn)是重要的。在油墨液滴與油墨接受層表面接觸的瞬間，通過(guò)適當(dāng)潤(rùn)濕擴(kuò)展、快速吸收、干燥，可以形成優(yōu)選的點(diǎn)直徑、色濃度的油墨點(diǎn)。本發(fā)明中，通過(guò)使用具有羧基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(B)，上述那樣的效果顯著提高。雖然其機(jī)制不清楚，但通過(guò)將油墨所含的顏料分散樹(shù)脂、添加劑所具有的官能團(tuán)、油墨接受層所含的乳液樹(shù)脂所具有的羧基的電親和性、以及油墨所含的親水性溶劑組合，可以形成優(yōu)選的點(diǎn)直徑、色濃度的油墨點(diǎn)。作為單體(B)的具體例，并不限定于以下的例子，例如可舉出，丙烯酸、丙烯酸二聚體、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、衣康酸酐、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、檸康酸、2 -(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、2 -(甲基)丙烯酰氧基丙基鄰苯二甲酸酯、2 -(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸酯、2 -(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸酯、環(huán)氧乙烷改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、P —羧基乙基(甲基)丙烯酸酯或《 —羧基聚己內(nèi)酯(甲基)丙烯酸酯等乙烯性不飽和羧酸類，以及其酸酐類、鹽類。其中，從共聚性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸或馬來(lái)酸。這些單體可以僅使用I種，也可以并用2種以上。本發(fā)明中，從接受層上的油墨點(diǎn)的擴(kuò)展以及耐水性的觀點(diǎn)出發(fā)，單體(B )的含量在供給至乳液聚合的單體的合計(jì)100重量％中優(yōu)選為20 80重量％，更優(yōu)選為25 80重量％。如果為20重量％以上，則油墨的潤(rùn)濕性和油墨的吸收、干燥性優(yōu)異，油墨的點(diǎn)在接受層上充分?jǐn)U展，不會(huì)產(chǎn)生空白、白線。多色印刷的情況下，沒(méi)有不同顏色的油墨液滴彼此接觸而產(chǎn)生顏色間的浸滲的問(wèn)題。另外，如果為80重量％以下，則耐水性充分。本發(fā)明中使用的具有碳原子數(shù)I 12的疏水基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(C)是出于提高接受層的耐水性以及油墨的浸滲防止性的目的而使用的。這里，本發(fā)明中，具有I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)、羧基和碳原子數(shù)I 12的疏水基的單體作為單體(B)使用。
予以說(shuō)明的是，這里所謂的疏水基是指極性低、不易與水融合的碳原子數(shù)I 12的烴基。作為單體(C)的具體例，并不限定于以下的例子，例如可舉出，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2 —乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯或(甲基)丙烯酸月桂酯等鏈狀(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯或二環(huán)戊基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙稀酸環(huán)狀燒基酷單體類；(甲基)丙烯酸芐酯等芳香族系(甲基)丙烯酸酯；以及苯乙稀、a —甲基苯乙稀、2—甲基苯乙稀、3—甲基苯乙稀、4—甲基苯乙稀、2 —
甲氧基苯乙烯、3 -甲氧基苯乙烯、4 -甲氧基苯乙烯、4 一叔丁氧基苯乙烯、4 一叔丁氧基一a —甲基苯乙稀、4 一(2 —乙基一 2 —丙氧基)苯乙稀、4 一(2 —乙基一 2 —丙氧基)一a —甲基苯乙稀、4 一(I 一乙氧基乙氧基)苯乙稀、4 一(I 一乙氧基乙氧基)一 a 一甲基苯乙烯、I 一丁基苯乙烯、I 一氯一 4 一異丙烯基苯等芳香族乙烯基系單體類。其中，從耐水性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選芳香族系的單體，更優(yōu)選為a —甲基苯乙烯、苯乙烯。這些單體可以僅使用I種，也可以并用2種以上。具有碳原子數(shù)多于12的疏水性基團(tuán)的乙烯性不飽和單體由于共聚性差而不優(yōu)選。從圖像形成性與耐水性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，單體(C)的含量在供給至乳液聚合的單體的合計(jì)100重量％中優(yōu)選為19. 9 79. 9重量％，更優(yōu)選為25 79. 9重量％。本發(fā)明中，為了調(diào)節(jié)共聚性、與其他成分的相容性、造膜性、涂膜物性，根據(jù)需要可以將單體(A) (C)以外的單體共聚。作為那樣的單體，例如可舉出，(甲基)丙烯酸2 —羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2 —羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2 —羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4 一羥基丁酯、2 —丙烯酰氧基乙基一
2一羥基乙基(甲基)鄰苯二甲酸酯；二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯；聚丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇一丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇一丁二醇)單(甲基)丙烯酸酯、聚(丙二醇一丁二醇)單(甲基)丙烯酸酯、或甘油(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的(甲基)丙烯酸酯類；
2 -甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2 -乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3 -甲氧基丁基(甲基)丙烯酸酯、2 —甲氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單一 2 —乙基己基醚(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇單甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇單乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單月桂基醚(甲基)丙烯酸酯或聚乙二醇單硬脂基醚(甲基)丙烯酸酯等具有醚結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、3，2—環(huán)氧丙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、3，4 一環(huán)氧環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、3，4-環(huán)氧丁基(甲基)丙烯酸酯或4，5 一環(huán)氧戊基(甲基)丙烯酸酯等具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類；乙烯基三(0 —甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基乙氧基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷等乙稀基娃燒類；y -(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y -(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧 基硅烷或Y —(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基硅烷類；三氟乙基(甲基)丙烯酸酯、八氟戊基(甲基)丙烯酸酯、全氟辛基(甲基)丙烯酸酯或四氟丙基(甲基)丙烯酸酯等氟烷基(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酰氧基改性聚二甲基硅氧烷(有機(jī)硅大分子單體)類；以及丙烯腈等，但并不限定于這些單體。這些單體可以僅使用I種，也可以并用2種以上。本發(fā)明中，供給至乳液聚合的單體優(yōu)選不包含具有陽(yáng)離子性官能團(tuán)的乙烯性不飽和單體。如果將具有陽(yáng)離子性官能團(tuán)的乙烯性不飽和單體共聚，則有時(shí)會(huì)與油墨的顏料分散樹(shù)脂、添加劑等所含的官能團(tuán)發(fā)生相互作用，油墨在油墨接受層表面凝聚、或者阻礙油墨的點(diǎn)的擴(kuò)展。另外，有時(shí)與單體(B)的羧基產(chǎn)生酸堿結(jié)合而在乳液聚合時(shí)產(chǎn)生麻點(diǎn)或者可看到極端的增粘。作為具有陽(yáng)離子性官能團(tuán)的乙烯性不飽和單體的具體例，例如可舉出，(甲基)丙烯酰胺、N 一羥甲基(甲基)丙烯酰胺、或N —丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酰胺類。本發(fā)明的已交聯(lián)乙烯基系乳液可通過(guò)以往已知的乳液聚合法進(jìn)行合成。乳液聚合法中，由于聚合物的聚合反應(yīng)在水中、或包含親水性的有機(jī)溶劑的水中進(jìn)行，因此在將疏水性和親水性的單體共聚的情況下，形成乳液粒子的中心部的疏水性高、粒子的表面部的親水性高的結(jié)構(gòu)。S卩，乳液粒子的中心部的耐水性高，進(jìn)一步通過(guò)將I分子中具有2個(gè)以上乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(A)共聚，可導(dǎo)入交聯(lián)結(jié)構(gòu)，能夠更加提高耐水性。本發(fā)明的已交聯(lián)乙烯基系乳液在乳液粒子內(nèi)部具有導(dǎo)入了交聯(lián)結(jié)構(gòu)的疏水部，在乳液粒子表面部具有作為親水基的羧基。因此，形成涂膜時(shí)，乳液粒子內(nèi)部被交聯(lián)，而且疏水性提高。因此，印刷時(shí)，成為相對(duì)于油墨所含的水、親水性溶劑不易膨潤(rùn)的結(jié)構(gòu)，而且形成粒子表面存在多個(gè)羧基、且在粒子間結(jié)合的結(jié)構(gòu)，因此與油墨的相互作用大，在油墨的潤(rùn)濕性方面優(yōu)先起作用，但耐水性不降低。這樣，可以形成陰離子性的親水部和疏水部的結(jié)構(gòu)，因此不會(huì)損害耐水性，可適度擴(kuò)展油墨的點(diǎn)，從而提供高精細(xì)的圖像。本發(fā)明中，乳液聚合時(shí)可以使用表面活性劑。作為表面活性劑，可舉出陰離子系以及非離子系，可以任意使用具有乙烯性不飽和基團(tuán)的反應(yīng)性表面活性劑、不具有乙烯性不飽和基團(tuán)的非反應(yīng)性表面活性劑等以往公知的物質(zhì)。作為具有乙烯性不飽和基團(tuán)的陰離子系反應(yīng)性表面活性劑，例如可舉出，烷基醚類(作為市售品，例如，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制AQUAL0N KH-05、KH - 10,KH 一 20，株式會(huì)社 ADEKA 制 Adeka Reasoap SR — 10N、SR — 20N，花王株式會(huì)社制 LATEMUL PD — 104 等)；磺基琥珀酸酯類(作為市售品，例如，花王株式會(huì)社制LATEMUL S — 120、S — 120A、S - 180P、S - 180A，三洋化成株式會(huì)社制ELEMINOL JS — 2等)；烷基苯基醚類或烷基苯基酯類(作為市售品，例如，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制AQUALON H - 2855A、H — 3855B、H — 3855C、H — 3856、HS — 05、HS — 10、HS — 20、HS —30，株式會(huì)社 ADEKA 制 Adeka Reasoap SDX — 222、SDX — 223、SDX — 232、SDX — 233、SDX —259、SE - 10N、SE — 20N 等)；
(甲基)丙烯酸酯硫酸酯類(作為市售品，例如，日本乳化劑株式會(huì)社制AntoxMS 一60、MS - 2N，三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制ELEMINOL RS 一 30等);以及磷酸酯類(作為市售品，例如，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制H - 3330PL,株式會(huì)社ADEKA制Adeka Reasoap PP 一 70
-Tf- ) o作為本發(fā)明中可使用的非離子系反應(yīng)性表面活性劑，例如可舉出，烷基醚類(作為市售品，例如，株式會(huì)社 ADEKA 制 Adeka Reasoap ER — 10、ER — 20、ER — 30、ER — 40，花王株式會(huì)社制 LATEMUL PD 一 420、PD 一 430、PD 一 450 等)；烷基苯基醚類或烷基苯基酯類(作為市售品，例如，第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制AQUAL0N RN — 10、RN — 20、RN — 30、RN — 50，株式會(huì)社 ADEKA 制 Adeka Reasoap NE — 10、NE — 20、NE — 30、NE — 40 等)；以及(甲基)丙烯酸酯硫酸酯類(作為市售品，例如，日本乳化劑株式會(huì)社制RMA- 564、RMA — 568, RMA — 1114 等)。作為非反應(yīng)性非離子系表面活性劑，例如可舉出，聚氧乙烯月桂基醚或聚氧乙烯硬脂基醚等聚氧乙烯烷基醚類；聚氧乙烯辛基苯基醚或聚氧乙烯壬基苯基醚等聚氧乙烯烷基苯基醚類；失水山梨糖醇單月桂酸酯、失水山梨糖醇單硬脂酸酯或失水山梨糖醇三油酸酯等失水山梨糖醇高級(jí)脂肪酸酯類；聚氧乙烯失水山梨糖醇單月桂酸酯等聚氧乙烯失水山梨糖醇高級(jí)脂肪酸酯類；聚氧乙烯單月桂酸酯或聚氧乙烯單硬脂酸酯等聚氧乙烯高級(jí)脂肪酸酯類；油酸單甘油酯或硬脂酸單甘油酯等甘油高級(jí)脂肪酸酯類；以及聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物或聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚等。此外，作為非反應(yīng)性陰離子系表面活性劑，例如可舉出，油酸鈉等高級(jí)脂肪酸鹽類；十二烷基苯磺酸鈉等烷基芳基磺酸鹽類；十_■燒基硫酸納等燒基硫酸酷鹽類；聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽類；聚氧乙稀壬基苯基釀硫酸納等聚氧乙稀燒基芳基釀硫酸酷鹽類；單辛基磺基琥珀酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉或聚氧乙烯月桂基磺基琥珀酸鈉等烷基磺基琥珀酸酯鹽及其衍生物類；以及聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚硫酸酯鹽類等。這些表面活性劑可以僅使用I種，也可以并用2種以上。本發(fā)明中使用的表面活性劑的使用量不一定受限定，可以根據(jù)已交聯(lián)乙烯基系乳液最終作為油墨接受層形成用組合物使用時(shí)所要求的物性進(jìn)行適當(dāng)選擇。例如，相對(duì)于乙烯性不飽和單體的合計(jì)100重量份，表面活性劑通常優(yōu)選為0. I 30重量份，更優(yōu)選為
0.3 20重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5 10重量份的范圍內(nèi)。如果表面活性劑為0. I重量份以上，則聚合穩(wěn)定性以及機(jī)械穩(wěn)定性良好。另一方面，如果為30重量份以下，則所得的記錄介質(zhì)的耐水性優(yōu)異。用于得到本發(fā)明的已交聯(lián)乙烯基系乳液的乳液聚合時(shí)，也可以并用水溶性保護(hù)膠 體。作為水溶性保護(hù)膠體，例如可舉出，部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇或改性聚乙 烯醇等聚乙烯醇類；羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素或羧基甲基纖維素鹽等纖維素衍生物；以及瓜爾膠等天然多糖類等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)利用也可以以多種并用的方式利用。作為水溶性保護(hù)膠體的使用量，乙烯性不飽和單體的合計(jì)每100重量份為0. I 5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5 2重量份。得到本發(fā)明的已交聯(lián)乙烯基系乳液時(shí)可以使用聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑，只要是具有引發(fā)自由基聚合的能力的物質(zhì)就沒(méi)有特別限制，可以使用公知的油溶性聚合引發(fā)齊U、水溶性聚合引發(fā)劑。作為油溶性聚合引發(fā)劑，沒(méi)有特別限定，例如可以舉出，過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化(2 —乙基己酸酯)、叔丁基過(guò)氧化一 3，5，5 —三甲基己酸酯或過(guò)氧化二叔丁基等有機(jī)過(guò)氧化物；以及2，2’ 一偶氮二異丁腈、2，2’ 一偶氮雙一 2，4 一二甲基戊腈、2，2’ 一偶氮雙(4 一甲
氧基一 2，4 一二甲基戊腈)或1，I’ 一偶氮雙一環(huán)己烷一 I 一甲腈等偶氮雙(azobis)化合物。這些物質(zhì)可以僅使用I種，也可以并用2種以上。這些聚合引發(fā)劑相對(duì)于乙烯性不飽和單體100重量份優(yōu)選使用0. I 10. 0重量份的量。本發(fā)明中優(yōu)選使用水溶性聚合引發(fā)劑，例如，可以適當(dāng)使用過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀、過(guò)氧化氫或2，2’ 一偶氮雙(2 —甲基丙脒)二鹽酸鹽等以往已知的物質(zhì)。此外，進(jìn)行乳液聚合時(shí)，根據(jù)需要可以在聚合引發(fā)劑的同時(shí)并用還原劑。由此，容易促進(jìn)乳液聚合速度、或在低溫進(jìn)行乳液聚合。作為這樣的還原劑，例如可以例示，抗壞血酸、異抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖或甲醛次硫酸鹽等金屬鹽等還原性有機(jī)化合物，硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或焦亞硫酸鈉等還原性無(wú)機(jī)化合物，氯化亞鐵、雕白粉或二氧化硫脲等。這些還原劑相對(duì)于乙烯性不飽和單體的合計(jì)100重量份優(yōu)選使用0. 05 5. 0重量份的量。予以說(shuō)明的是，即使不使用前述聚合引發(fā)劑，也可以通過(guò)光化學(xué)反應(yīng)、放射線照射等進(jìn)行聚合。聚合溫度設(shè)為各聚合引發(fā)劑的半衰期溫度以上。例如，對(duì)于過(guò)氧化物系聚合引發(fā)劑，通常設(shè)為70°C左右即可。聚合時(shí)間沒(méi)有特別限制，通常為2 24小時(shí)。本發(fā)明中，作為乳液聚合時(shí)使用的水性介質(zhì)，可舉出水，也可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)使用親水性的有機(jī)溶劑。
進(jìn)一步根據(jù)需要，可以使用緩沖劑以及鏈轉(zhuǎn)移劑。作為緩沖劑，可舉出乙酸鈉、檸檬酸鈉以及碳酸氫鈉等。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可舉出辛基硫醇、巰基乙酸2 —乙基己酯、巰基乙酸辛酯、硬脂基硫醇、月桂基硫醇、以及叔十二烷基硫醇等硫醇類。本發(fā)明中，可以在聚合前、聚合后用堿性化合物中和具有羧基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(B)的酸性官能團(tuán)的全部或一部分。作為中和劑，可以使用氨；三甲胺、三乙胺或丁胺等烷基胺類；2 —二甲基氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺或氨基甲基丙醇等醇胺類；或嗎啉等堿。本發(fā)明中，已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的酸值可以根據(jù)供給至聚合的乙烯性不飽和單體的組成進(jìn)行調(diào)節(jié)，但優(yōu)選為100 500mgKOH / g。如果為IOOmgKOH / g以上，則油墨的潤(rùn)濕性和油墨的吸收、干燥性優(yōu)異，油墨的點(diǎn)在接受層上充分?jǐn)U展，不易產(chǎn)生 空白、白線。另外，多色印刷的情況下，不會(huì)因不同顏色的油墨液滴彼此接觸而產(chǎn)生顏色間的浸滲。如果為500mgKOH / g以下,則耐水性優(yōu)異。予以說(shuō)明的是，這里所謂的酸值是通過(guò)下述操作測(cè)定的值。<酸值的測(cè)定方法>在共栓三角燒瓶中精密量取約Ig試樣，加入甲苯/乙醇(容積比甲苯/乙醇=
2/ I)混合液IOOml進(jìn)行溶解。向其中加入酚酞試液作為指示劑，保持30秒鐘后，用0. IN醇性氫氧化鉀溶液進(jìn)行滴定，直到溶液呈現(xiàn)淡紅色。作為干燥狀態(tài)的樹(shù)脂的值，通過(guò)下式求出酸值(mgKOH / g)。酸值(mgKOH/ g) = {(5. 611 XaXF) / S} / (不揮發(fā)成分濃度 / 100)其中，S :試樣的選取量(g)a 0. IN醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(ml)F 0. IN醇性氫氧化鉀溶液的滴定度本發(fā)明中，已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的玻璃化溫度(Tg)可以根據(jù)供給至聚合的乙烯性不飽和單體的組成進(jìn)行調(diào)節(jié)，但優(yōu)選為0 70°C。如果為0°C以上，則印刷物層疊時(shí)不會(huì)產(chǎn)生粘連(是指印刷面與基材背面熔合而不容易剝落的狀態(tài))。如果為70°C以下，則印刷物的質(zhì)感優(yōu)異。予以說(shuō)明的是，這里所謂的玻璃化溫度是能夠通過(guò)Fox法計(jì)算的值。這里，F(xiàn)ox法(T.G. Fox，Phys. Rev.，86，652 (1952))是指，由下述式所示的各個(gè)均聚物的Tg推算共聚物的Tg的方法。I / Tg = W1 / Tg1 + W2 / Tg2 + +Wn / Tgn[式中，Tg表示共聚物的玻璃化溫度(表示絕對(duì)溫度)，Tgl、Tg2*Tgn表示各單體成分的均聚物的玻璃化溫度(表示絕對(duì)溫度)，WpW2 Wn表示各單體成分的重量分率。]本發(fā)明的已交聯(lián)乙烯基系乳液的體積平均粒徑可以根據(jù)供給至聚合的乙烯性不飽和單體的組成、聚合時(shí)使用的表面活性劑的種類和量、聚合操作等進(jìn)行調(diào)節(jié)，但從粒子的穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選為40 400nm,更優(yōu)選為40 250nm。此外,考慮粒子的穩(wěn)定性時(shí)，超過(guò)I U m的粗大粒子優(yōu)選為5重量％以下。予以說(shuō)明的是，本發(fā)明中的體積平均粒徑通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定，更具體而言，是通過(guò)下述操作測(cè)定的值。<體積平均粒徑的測(cè)定方法>已交聯(lián)乙烯基系乳液根據(jù)固體成分濃度而用水稀釋至200 1000倍。將該稀釋液約5ml注入測(cè)定裝置[(株)日機(jī)裝制Microtrac]的室(cell)內(nèi)，輸入與樣品對(duì)應(yīng)的溶齊U(本發(fā)明中為水)以及樹(shù)脂的折射率條件后，進(jìn)行測(cè)定。將此時(shí)得到的體積粒徑分布數(shù)據(jù)(直方圖)的峰作為本發(fā)明的體積平均粒徑。本發(fā)明中，已交聯(lián)乙烯基系乳液的、固體成分濃度10重量％時(shí)的粘度可以根據(jù)供給至聚合的乙烯性不飽和單體的組成、聚合時(shí)使用的表面活性劑的種類和量、聚合操作等進(jìn)行調(diào)節(jié)，但優(yōu)選為0. I 300mPa .S。如果固體成分濃度10重量％時(shí)的粘度為300mPa-s以下，則形成噴墨油墨接受層時(shí)，無(wú)需稀釋后涂布。予以說(shuō)明的是，這里所謂的粘度是可以通過(guò)下述操作測(cè)定的值。<乳液的粘度的測(cè)定方法>采集固體成分濃度調(diào)整為10重量％的試樣至玻璃瓶中，使用振動(dòng)式粘度計(jì) (SEK0NIC公司制VM - 10A)測(cè)定I分鐘后的粘度。本發(fā)明中，已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的、通過(guò)Fedor法得到的SP值〔R. F. Fedor, Polym. Eng. Sci.，14 (2) 147 (1974))可以根據(jù)供給至聚合的乙烯性不飽和單體的組成進(jìn)行調(diào)節(jié)，但優(yōu)選為3. 9 6. 8 (J cnT3) 1/2,更優(yōu)選為4. 9 5. 9 (J cnT3) 1/2。如果為3. 9 (J-cm-3)172以上，則油墨的潤(rùn)濕性和油墨的吸收、干燥性優(yōu)異，油墨的點(diǎn)在接受層上充分?jǐn)U展，不產(chǎn)生空白、白線。不會(huì)因不同顏色的油墨液滴彼此接觸而產(chǎn)生顏色間的浸滲。如果為6. 8 (J cm-3) 1/2以下，則耐水性充分。本發(fā)明中，已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的、通過(guò)Macleod-Sugden法得到的表面張力〔Maclead,Trans,Faraday Soc. ,19,38 (1923)〕可以根據(jù)供給至聚合的乙烯性不飽和單體的組成進(jìn)行調(diào)節(jié)，但優(yōu)選為22 35X10_3 (N / m)。如果為22X10_3 (N / m)以上，則油墨的潤(rùn)濕性和油墨的吸收、干燥性優(yōu)異，油墨的點(diǎn)在接受層上充分?jǐn)U展，不產(chǎn)生空白、白線。不會(huì)因不同顏色的油墨液滴彼此接觸而產(chǎn)生顏色間的浸滲。如果為35X10_3 (N /m)以下，則耐水性優(yōu)異。就本發(fā)明的噴墨油墨接受層而言，使用后述的油墨組合物來(lái)形成圖像時(shí)，接受層表面的表面張力的值與油墨組合物的動(dòng)態(tài)表面張力的值為接近的值是重要的。如果接受層表面的表面張力值與使用的油墨組合物的動(dòng)態(tài)表面張力的值接近，則接受層上的油墨點(diǎn)適當(dāng)擴(kuò)展，可得到高精細(xì)的圖像。這樣，已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的SP值和表面張力值成為判斷與油墨組合物之間的相容性(相互作用)的基準(zhǔn)，圖像的好壞根據(jù)這些值的變化而變化，因此為了得到高精細(xì)的圖像，這些數(shù)值非常重要。本發(fā)明的噴墨油墨接受層形成用涂布劑由前述的已交聯(lián)乙烯基系乳液的I種構(gòu)成，或者并用2種以上而構(gòu)成。特別是從圖像形成性與耐水性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選并用使用芳香族系的單體作為單體(C)而形成的共聚物(X)和僅使用芳香族系以外的單體作為單體(C)而形成的共聚物(Y)。這里，共聚物(X)中，作為單體(C)，也可以并用芳香族的單體和芳香族系以外的單體。予以說(shuō)明的是，共聚物(X)中，芳香族系的單體(C)在供給至乳液聚合的單體的合計(jì)100重量％中優(yōu)選包含I 79. 9重量％，更優(yōu)選包含I 50重量％。另外，芳香族系以外的單體(C)優(yōu)選包含0 78. 9重量0Z0，更優(yōu)選包含0 75重量0Z0。另外，可以根據(jù)需要配合成膜助劑、消泡齊IJ、流平劑、防腐齊IJ、pH調(diào)節(jié)齊IJ、粘性調(diào)節(jié)齊U、或其他的化合物等。對(duì)于這些添加劑，可以根據(jù)目的從以往公知的化合物中任意選擇。成膜助劑有助于涂膜的形成，并在涂膜形成后承擔(dān)較快蒸發(fā)而提高涂膜的強(qiáng)度的臨時(shí)增塑功能，適合使用沸點(diǎn)為110 200°C的有機(jī)溶劑。具體而言，可舉出丙二醇單丁基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇二乙基醚、二丙二醇單丙基醚、卡必醇、丁基卡必醇、二丁基卡必醇或芐基醇等。其中，乙二醇單丁基醚以及丙二醇單丁基醚由于少量即具有高成膜助劑效果，因此特別優(yōu)選。這些成膜助劑優(yōu)選在噴墨油墨接受層形成用涂布劑中包含0. 5 15重量％。粘性調(diào)節(jié)劑相對(duì)于已交聯(lián)乙烯基系乳液100重量份可以使用I 100重量份。作 為粘性調(diào)節(jié)劑，例如可舉出，羧基甲基纖維素、甲基纖維素、羥基甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇、聚丙烯酸(及其鹽)、氧化淀粉、磷酸化淀粉或酪素等。本發(fā)明的噴墨油墨接受層形成用涂布劑由已交聯(lián)乙烯基系乳液?jiǎn)为?dú)構(gòu)成，或者，也可以與膠態(tài)二氧化硅或二氧化硅等無(wú)機(jī)填料并用。膠態(tài)二氧化硅可以在之后配合于本發(fā)明的已交聯(lián)乙烯基系乳液中，也可以在已交聯(lián)乙烯基系乳液的合成時(shí)，在水性介質(zhì)中配合膠態(tài)二氧化硅的水分散體。另外，為了對(duì)油墨接受層賦予光澤，本發(fā)明的噴墨油墨接受層形成用涂布劑可以配合水性的光澤樹(shù)脂。具體而言，可舉出BASF公司制J0NCRYL52J、J0NCRYL62J、J0NCRYL70J、J0NCRYL7667,日本 Polymer 公司制 Luciden400SF，岐阜紫膠公司制 EmupolySG - 5157 等。本發(fā)明的噴墨油墨接受層形成用涂布劑可以進(jìn)一步包含交聯(lián)劑，例如可舉出，羥甲基化三聚氰胺、羥甲基化脲、羥甲基化羥基丙撐脲、多官能異氰酸酯化合物、或多官能環(huán)氧化合物等。作為涂布本發(fā)明的噴墨油墨接受層形成用涂布劑的基材，可以使用上質(zhì)紙、中質(zhì)紙、銅版紙、美術(shù)紙、光澤紙、報(bào)紙用紙、各種信息用紙、各種特殊紙或板紙等紙，或由聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、二乙酸酯、三乙酸酯、賽璐玢、賽璐珞、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯或聚丙烯等塑料形成的膜等。前述基材的表面可以為光滑的表面，也可以為具有凹凸的表面，還可以為透明、半透明、不透明中的任一種。此外，可以將這些基材的2種以上相互粘合。也可以進(jìn)一步在印刷面的相反側(cè)設(shè)置剝離粘著層等，此外還可以在印刷后，在印刷面設(shè)置粘著層等。本發(fā)明的噴墨油墨接受層形成用涂布劑可以通過(guò)公知的方法涂布于前述基材上，例如可舉出，棍涂法、刮涂法、氣刀涂布法、門棍涂布(gate roll coat)法、棒涂法、施膠壓榨(size press)法、噴涂法、模涂法、模唇涂布(lip coat)法、逗點(diǎn)涂布法、旋涂法或凹版涂布法、簾涂法等。干燥方法沒(méi)有特別限制，可舉出熱風(fēng)干燥，利用紅外線、減壓法的干燥方法。作為干燥條件，雖然與噴墨油墨接受層形成用涂布劑的制膜性、涂布量或者選擇的添加劑也有關(guān)，但通常可以為60 180°C左右的熱風(fēng)加熱，也可以為20 60°C左右的紅外線加熱。通過(guò)上述涂布，可以在基材上形成噴墨油墨接受層，能夠得到圖像形成用記錄介質(zhì)。通過(guò)在該記錄介質(zhì)上實(shí)施利用噴墨油墨的印刷，可優(yōu)選得到形成有圖像的印刷物。予以說(shuō)明的是，噴墨油墨接受層可以僅設(shè)置在基材的一面，也可以設(shè)置在兩面。
進(jìn)一步，根據(jù)需要，為了油墨接受層的平滑化、光澤提高或者表面強(qiáng)度提高，也可以實(shí)施高度砑光處理、澆鑄處理等。此外，也可以將本發(fā)明的噴墨油墨接受層形成用涂布劑填充于噴墨打印機(jī)的墨盒中，與印刷用油墨同時(shí)或在先以噴墨方式進(jìn)行印刷。作為本發(fā)明的噴墨油墨接受層的涂布量，作為干燥重量，優(yōu)選為0. 2 50g / m2，更優(yōu)選為0. 5 30g / m2的范圍。如果涂布 量為0. 2g / m2以上，則與不設(shè)置油墨接受層的情況相比，油墨的顯色性優(yōu)異。另一方面，如果為50g / m2以下，則可以抑制卷曲的產(chǎn)生。作為在以上說(shuō)明的本發(fā)明的圖像形成用記錄介質(zhì)上進(jìn)行噴墨記錄時(shí)的油墨，例如可舉出，水系油墨、溶劑系油墨、固體油墨(熱溶油墨)、或UV固化性油墨、EB固化性油墨等放射線固化性油墨。從環(huán)境以及印刷物的耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用水系顏料油墨。作為油墨，以下說(shuō)明優(yōu)選的構(gòu)成。噴墨油墨包含顏料分散樹(shù)脂，前述顏料分散樹(shù)脂優(yōu)選為由芳香族乙烯性不飽和單體(ml)與單體(m2)這2種成分形成的共聚物,所述單體(m2)選自由含羧基的乙烯性不飽和單體、其中和物或金屬鹽、或含酸酐基的乙烯性不飽和單體或其半酯組成的組中的至少I種。使用這樣的顏料分散樹(shù)脂時(shí)，可適當(dāng)控制噴墨油墨與油墨接受層表面的親和性，且油墨點(diǎn)適度擴(kuò)展，因此從高精細(xì)的圖像的再現(xiàn)性的方面考慮是有益的，另外，從油墨自身的保存穩(wěn)定性的方面考慮也有益。作為構(gòu)成顏料分散樹(shù)脂的芳香族乙烯性不飽和單體(ml)，例如可舉出，苯乙烯、a —甲基苯乙稀、2 —甲基苯乙稀、3 —甲基苯乙稀、4 一甲基苯乙稀、2 —甲氧基苯乙稀、
3一甲氧基苯乙稀、4 一甲氧基苯乙稀、4 一叔丁氧基苯乙稀、4 一叔丁氧基一 a —甲基苯乙稀、4 一(2—乙基一 2—丙氧基)苯乙稀、4 一(2—乙基一 2—丙氧基)一 a —甲基苯乙稀、4 一(I 一乙氧基乙氧基)苯乙稀、4 一(I 一乙氧基乙氧基)一 a 一甲基苯乙稀、1 一丁基苯乙烯、I 一氯一 4 一異丙烯基苯等，但并不特別限定于這些。這些物質(zhì)可以僅使用I種，或者，也可以并用多種。作為構(gòu)成顏料分散樹(shù)脂的選自由含羧基的乙烯性不飽和單體、其中和物或金屬鹽、以及含酸酐基的乙烯性不飽和單體或其半酯組成的組中的至少I種單體(m2)，例如可舉出，丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸2 —羧基乙酯、(甲基)丙烯酸2 —羧基丙酯、(甲基)丙烯酸3 —羧基丙酯、(甲基)丙烯酸4 一羧基丁酯、(甲基)丙烯酸二聚體、馬來(lái)酸、富馬酸、單甲基馬來(lái)酸、單甲基富馬酸、烏頭酸、山梨酸、肉桂酸、a —氯山梨酸、戊烯二酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、惕各酸、當(dāng)歸酸、異戊烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、粘溴酸、粘氯酸、山梨酸、粘康酸、烏頭酸、青霉酸、香葉酸、香茅酸、或者通過(guò)《 —羧基聚己內(nèi)酯單(甲基)丙烯酸酯等的內(nèi)酯環(huán)的開(kāi)環(huán)加成而在末端具有羧基的聚內(nèi)酯系(甲基)丙烯酸酯、或者環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷的反復(fù)加成而成的在末端具有羧基的環(huán)氧烷加成系琥珀酸(甲基)丙烯酸酯等含羧基的脂肪族系的乙烯性不飽和羧酸類；例如，2 —(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸酯、2 -(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸酯、2 -(甲基)丙烯酰氧基丙基鄰苯二甲酸酯、2 -(甲基)丙烯酰氧基丁基鄰苯二甲酸酯、2 -(甲基)丙烯酰氧基己基鄰苯二甲酸酯、2 -(甲基)丙烯酰氧基辛基鄰苯二甲酸酯、2 -(甲基)丙烯酰氧基癸基鄰苯二甲酸酯、2-乙烯基安息香酸、3-乙烯基安息香酸、4-乙烯基安息香酸、4 一異丙烯基苯甲酸、肉桂酸、7 —氨基一 3 —乙烯基一 3 —頭孢烯一
4一甲酸等具有含羧基的脂環(huán)、芳香環(huán)的乙烯性不飽和羧酸類等；以及，它們的中和物、金屬鹽、酸酐、以及酸酐的半酯化物等，并不特別限定于這些。它們可以僅使用I種，或者也可以并用多種。上述顏料分散樹(shù)脂可以通過(guò)以往已知的溶液聚合法、乳液聚合法、懸浮聚合法、本體聚合法等來(lái)合成。作為上述顏料分散樹(shù)脂的市售品,例如可舉出，BASF公司(Johnson polymer公司)制苯乙烯一丙烯酸樹(shù)脂(J0NCRYL系列)等。作為水系顏料油墨所含的顏料，可以使用以往已知的顏料。作為水系顏料油墨所含的黑色的顏料，可舉出通過(guò)爐法、槽法制造的炭黑。例如， 為這些炭黑，且具有一次粒徑為11 40nm、使用BET法得到的比表面積為50 400m2 / g、揮發(fā)成分為0. 5 10質(zhì)量％、pH值為2 10等特性的炭黑是適合的。作為具有這樣的特性的市售品,可舉出下述物質(zhì)。例如有No. 33、40、45、52、900、2200B、2300、MA7、MA8、MCF88(以上，三菱化學(xué)制)，RAVEN1255 (COLUMBIAN CARBON 制)，REGAL330R、400R、660R、MOGUL L、ELFTEX415 (以上，Cabot 制)，Nipex90、Nipexl50T、Nipex 160IQ、Nipexl70IQ、Nipex 75、Printex 85、Printex 95、Printex 90、Printex 35、Printex U (以上，Evonik Degussa 制)等，均可以優(yōu)選使用。作為水系顏料油墨所含的黃色的顏料，例如可舉出，C. I.顏料黃1、2、3、12、13、14、16、17、20、24、74、83、86、93、94、95、109、110、117、120、125、128、137、138、139、147、148、150、151、154、155、166、168、180、185、213 等。作為水系顏料油墨所含的洋紅色的顏料，例如可舉出，C. I.顏料紅5、7、9、12、31、48、49、52、53、57、97、112、122、147、149、150、168、177、178、179、202、206、207、209、238、242、254、255、269，C. I.顏料紫 19、23、29、30、37、40、50 等。作為水系顏料油墨所含的青色的顏料，例如可舉出，C. I.顏料藍(lán)1、2、3、15 3,15
4、16、22，C. I.還原藍(lán) 4、6 等。作為水系顏料油墨所含的顏料，也可以使用上述以外的顏色的顏料以及自分散型顏料等。這些顏料在各色油墨中可以僅使用I種，也可以并用2種以上。作為水系顏料油墨所含的顏料的含量，在油墨中，以重量比計(jì)為0. I 20重量％，更優(yōu)選為0. I 12重量％的范圍。油墨所含的適合的介質(zhì)是水以及水溶性溶劑的混合溶劑，作為水，不是含有多種離子的一般的水，優(yōu)選使用離子交換水(去離子水)。作為與水混合而使用的水溶性溶劑，二醇醚類、二醇類較好，其中(聚)亞烷基二醇單烷基醚、碳原子數(shù)3 6的烷烴二醇是有效的。這些溶劑對(duì)紙的浸透非常快。對(duì)于銅版紙、美術(shù)紙等溶劑的吸收性低的基材，浸透也快。因此，印字時(shí)的干燥快，能夠?qū)崿F(xiàn)正確的印字。另外，由于沸點(diǎn)高，因此作為保濕劑的作用充分。作為二醇醚類的具體例，可舉出乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單戊基醚、二乙二醇單己基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、三乙二醇單丙基醚、三乙二醇單丁基醚、四乙二醇單甲基醚、四乙二醇單丁基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、三丙二醇單甲基醚等。作為二醇類的具體例，可舉出1，2 一丙二醇、1，3 一丙二醇、1，2 一丁二醇、1，3 一丁二醇、1，2 —戊二醇、1，5 —戊二醇、1，2 —己二醇、1，6 —己二醇、2 —甲基一 2，4 一戊二醇
坐寸o其中，效果高的是二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單己基醚、三乙二醇單甲基醚、
I,2 —丙二醇、1，2 —丁二醇、1，3 —丁二醇、1，2 —己二醇、2 —甲基一2，4 —戍二醇。這些溶劑可以單獨(dú)使用，也可以混合使用多種。進(jìn)一步根據(jù)所印刷的基材的種類，出于提高其溶解性的目的，也可以添加2 —吡 咯烷酮、N —甲基吡咯烷酮、N —乙基吡咯烷酮、N —甲基鳴'唑烷酮、N —乙基*爆唑烷酮等水溶性的含氮雜環(huán)化合物。上述那樣的水溶性有機(jī)溶劑在油墨中的含量通常為油墨的總質(zhì)量的3質(zhì)量％以上60質(zhì)量％以下的范圍，更優(yōu)選為3質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下的范圍。另外，作為水的含量，為油墨的總質(zhì)量的10質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下,進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下的范圍。水系顏料油墨也可以含有水性的乳液。通過(guò)含有水性的乳液，可以不使油墨粘度過(guò)度上升而提高印字的涂膜的耐性。由此，耐水性、耐溶劑性、耐摩擦性等提高。即使添加水溶性的樹(shù)脂，也可以期待某種程度耐性的提聞，但有油墨的粘度上升的傾向。噴墨油墨的情況下，能夠從噴嘴排出油墨的粘度具有適合的范圍，如果粘度過(guò)高，則有時(shí)無(wú)法排出油墨，因此抑制粘度的上升是重要的。上述那樣的水性的乳液在油墨中的含量以乳液的固體成分濃度計(jì)優(yōu)選為油墨的總重量的2 30重量％的范圍，更優(yōu)選為3 20重量％的范圍。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例，進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明。予以說(shuō)明的是，實(shí)施例中，“份”表示“重量份”，“ % ”表示“重量％ ”。<已交聯(lián)乙烯基系乳液的合成>(合成例I)在具備攪拌機(jī)、溫度計(jì)、滴液漏斗、回流器的反應(yīng)容器中，投入離子交換水136.2份、作為表面活性劑的RA - 9607 (日本乳化劑(株)制)的24%水溶液I. 6份、以及作為緩沖劑的碳酸氫鈉0. 13份。另外將二烯丙基鄰苯二甲酸酯0. 5份、甲基丙烯酸40份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸丁酯29. 5份、離子交換水80份、以及作為表面活性劑的前述RA - 9607的24%濃度的水溶液6. 4份混合,調(diào)整預(yù)制乳液(pre-emulsion)。接著，將預(yù)制乳液中的5%加入上述反應(yīng)容器中。將反應(yīng)容器的內(nèi)溫升溫至75°C并充分進(jìn)行氮置換后，添加過(guò)硫酸鉀的5%濃度的水溶液6份的10% (即，0.6份)后開(kāi)始
壞人
口 o將反應(yīng)體系內(nèi)在75°C保持5分鐘后，一邊將內(nèi)溫保持在75 80°C—邊用2小時(shí)滴加預(yù)制乳液的剩余部分和過(guò)硫酸鉀的5%濃度的水溶液的剩余部分(S卩，5. 4份)，進(jìn)一步繼續(xù)攪拌2小時(shí)。通過(guò)固體成分濃度測(cè)定確認(rèn)聚合率超過(guò)98%后，將溫度冷卻至30°C。使用離子交換水將固體成分濃度調(diào)整為30%，得到乙烯基系乳液。予以說(shuō)明的是，固體成分濃度是在150°C — 20分鐘的條件下，使用熱風(fēng)烘箱進(jìn)行干燥，由其殘留部分求出的。(合成例2 25)使用表I所示的單體組成，通過(guò)與合成例I同樣的方法進(jìn)行合成，得到合成例2 25的乙烯基系乳液。對(duì)于合成例I 25中得到的乙烯基系乳液，通過(guò)以下的方法測(cè)定酸值、玻璃化溫度(Tg)、體積平均粒徑、粘度、SP值、表面張力。將結(jié)果示于表I。< 酸值 >在共栓三角燒瓶中精密量取約Ig乙烯基系乳液，加入甲苯/乙醇(容積比甲苯/乙醇=2 / I)混合液IOOml并進(jìn)行溶解。向其中加入酚酞試液作為指示劑，保持30 秒鐘后，使用0. IN醇性氫氧化鉀溶液滴定至溶液呈現(xiàn)淡紅色。作為干燥狀態(tài)的樹(shù)脂的值，通過(guò)下式求出酸值(mgKOH / g)。酸值(mgKOH/ g) = {(5. 611 XaXF) / S} / (不揮發(fā)成分濃度 / 100)其中，S :試樣的選取量(g)a 0. IN醇性氫氧化鉀溶液的消耗量(ml)F 0. IN醇性氫氧化鉀溶液的滴定度< Tg >使用Fox法(T. G. Fox,Phys. Rev. ,86,652(1952)),通過(guò)計(jì)算求出乙烯基系乳液的
玻璃化溫度。<體積平均粒徑>將乙烯基系乳液用水稀釋至200 1000倍。將該稀釋液約5ml注入測(cè)定裝置[(株)日機(jī)裝制Microtrac]的室內(nèi)，輸入水以及樹(shù)脂的折射率條件后，進(jìn)行測(cè)定。將此時(shí)得到的體積粒徑分布數(shù)據(jù)(直方圖)的峰作為體積平均粒徑。< 粘度 >在玻璃瓶中，加入離子交換水進(jìn)行調(diào)整，使得乙烯基系乳液的固體成分濃度為10重量％，使用振動(dòng)式粘度計(jì)(SEK0NIC公司制VM - 10A)測(cè)定I分鐘后的粘度。< SP 值>通過(guò)Fedor法求出已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的SP值。具體而言，基于R. F. Fedor, Polym. Eng. Sci. , 14 (2) 147 (1974)的記載,進(jìn)行計(jì)算。<表面張力>通過(guò)Macleod — Sugden法求出已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的表面張力。具體而言，基于 Maclead, Trans, Faraday Soc. , 19, 38 (1923)的記載，進(jìn)行計(jì)算。<噴墨油墨的調(diào)整>使用砂磨機(jī)將青色顏料(東洋油墨制造公司制“Lionol Blue7351”)15份、丙烯酸樹(shù)脂系顏料分散劑〔BASF公司(Johnson polymer公司)制“J0NCRYL680”(內(nèi)容苯乙烯一丙烯酸共聚物)〕I. 5份、甘油5. 0份、離子交換水78. 5份分散2小時(shí)，得到水性的顏料分散體。將包含得到的顏料分散體的下述成分使用分配器攪拌、混合后，使用孔徑0. 45 y m的硝酸纖維素制膜濾器進(jìn)行過(guò)濾，得到青色油墨組合物。-顏料分散體20份
-甘油10份-1,3—丙二醇 5 份-丙烯酸樹(shù)脂乳液2.3份(日本Polymer公司制“F— 157”，固體成分濃度40% )-離子交換水62.7份<噴墨油墨接受層形成用涂布劑的調(diào)制、印刷物的制作>(實(shí)施例I)
在合成例I中得到的乙烯基系乳液100份中配合離子交換水200份，調(diào)制固體成分濃度10%的噴墨油墨接受層形成用涂布劑。在銅版紙[王子制紙(株)制，OK TOPCOATPLUS]上,使用線棒(wire bar) No. 2涂布該涂布劑,使用60°C的熱風(fēng)烘箱干燥2分鐘,制作層疊有噴墨油墨接受層的記錄介質(zhì)。接著，將上述青色油墨組合物填充在噴墨打印機(jī)(EPSON公司制“PM — 750C”)的盒中，進(jìn)行圖案印刷，制作評(píng)價(jià)用印刷物。(實(shí)施例2 17、實(shí)施例21 24、比較例I 4)實(shí)施例I中，除了將合成例I的乳液變成表2所示的乳液以外，同樣地操作，制作評(píng)價(jià)用印刷物。(實(shí)施例I8 2O)實(shí)施例I中，除了將合成例I的乳液變成表2所示的乳液的混合物(數(shù)字為固體成分的重量比)以外，同樣地操作，制作評(píng)價(jià)用印刷物。表2中表示空白、白線，干燥性，以及耐水性的評(píng)價(jià)結(jié)果。以下說(shuō)明具體的評(píng)價(jià)方法。<空白、白線>對(duì)于印字率100%的滿版印刷部，通過(guò)目視進(jìn)行評(píng)價(jià)，將明顯產(chǎn)生了空白、白線的設(shè)為X，產(chǎn)生了若干空白、白線的設(shè)為A，沒(méi)有空白、白線的設(shè)為〇。特別地，不僅沒(méi)有空白、白線，而且沒(méi)有濃度不均、得到了均勻的滿版印刷部的設(shè)為 。<干燥性>剛印刷后，用手指將復(fù)印用紙按壓在印字率200%的滿版印刷部，可看到顏色的轉(zhuǎn)移的設(shè)為X，略微可看到顏色的轉(zhuǎn)移的設(shè)為A，看不到顏色的轉(zhuǎn)移的設(shè)為〇。<耐水性>用滴管在印字率100%的滿版印刷部滴一滴水，I分鐘后用薄紙擦去水后,通過(guò)目視進(jìn)行評(píng)價(jià)，油墨未脫落的設(shè)為X，油墨略微脫落的設(shè)為A，沒(méi)有變化的設(shè)為〇。特別地，沒(méi)有目視變化的印刷部中，進(jìn)一步用被水潤(rùn)濕的棉棒摩擦5次也沒(méi)有目視變化的設(shè)為 。表I
權(quán)利要求
1.一種噴墨油墨接受層形成用涂布劑，其特征在于，包含已交聯(lián)乙烯基系乳液，所述已交聯(lián)乙烯基系乳液是將包含具有2個(gè)以上乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(A)、具有羧基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(B)、以及具有碳原子數(shù)I 12的疏水基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(C)的單體混合物進(jìn)行乳液聚合而成的。
2.如權(quán)利要求I所述的噴墨油墨接受層形成用涂布劑，供給至乳液聚合的單體的合計(jì)100重量％中，所述單體(A)的比例為0. I 5重量％，所述單體(B)的比例為20 80重量％。
3.如權(quán)利要求I或2所述的噴墨油墨接受層形成用涂布劑，其特征在于 ，所述已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的酸值為100 500mgK0H / g。
4.如權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的噴墨油墨接受層形成用涂布劑，其特征在于，所述已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的玻璃化溫度為0 100°C。
5.如權(quán)利要求I 4中任一項(xiàng)所述的噴墨油墨接受層形成用涂布劑，其特征在于，所述已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的體積平均粒徑為10 500nm。
6.如權(quán)利要求I 5中任一項(xiàng)所述的噴墨油墨接受層形成用涂布劑，其特征在于，所述已交聯(lián)乙烯基系乳液的、固體成分濃度10重量％時(shí)的粘度為0. I 300mPa S。
7.如權(quán)利要求I 6中任一項(xiàng)所述的噴墨油墨接受層形成用涂布劑，其特征在于，供給至乳液聚合的單體不包含具有陽(yáng)離子性官能團(tuán)的乙烯性不飽和單體。
8.如權(quán)利要求I 7中任一項(xiàng)所述的噴墨油墨接受層形成用涂布劑，其特征在于，所述已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的、通過(guò)Fedor法得到的SP值為3. 9 6. 8(J ^cnT3)1/2，而且，已交聯(lián)乙烯基系乳液的樹(shù)脂粒子的、通過(guò)Macleod — Sugden法得到的表面張力為22 35X1(T3 (N / m)。
9.一種圖像形成用記錄介質(zhì),其為在基材的至少一面上設(shè)置由權(quán)利要求I 8中任一項(xiàng)所述的噴墨油墨接受層形成用涂布劑形成的噴墨油墨接受層而成的。
10.一種印刷物，其為使用噴墨油墨在權(quán)利要求9所述的圖像形成用記錄介質(zhì)上形成圖像而成的。
11.如權(quán)利要求10所述的印刷物，其特征在于，噴墨油墨包含顏料分散樹(shù)脂，所述顏料分散樹(shù)脂是由芳香族乙烯性不飽和單體(ml)與單體(m2)這2種成分形成的共聚物，所述單體(m2)選自由含羧基的乙烯性不飽和單體、其中和物或金屬鹽、以及含酸酐基的乙烯性不飽和單體或其半酯組成的組中的至少I種。
12.—種印刷物的制造方法，其特征在于，包括如下工序 使用包含已交聯(lián)乙烯基系乳液的噴墨油墨接受層形成用涂布劑在基材的至少一面上形成噴墨油墨接受層的第I工序，所述已交聯(lián)乙烯基系乳液是將包含具有2個(gè)以上乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(A)、具有羧基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(B)、以及具有碳原子數(shù)I 12的疏水基和I個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(C)的單體混合物進(jìn)行乳液聚合而成的；以及 使用噴墨油墨在所述噴墨油墨接受層上形成圖像的第2工序。
13.如權(quán)利要求12所述的印刷物的制造方法，其特征在于，噴墨油墨包含顏料分散樹(shù)月旨，所述顏料分散樹(shù)脂是由芳香族乙烯性不飽和單體(ml)與單體(m2)這2種成分形成的共聚物，所述單體(m2)選自由含羧基的乙烯性不飽和單體、其中和物或金屬鹽、以及含酸酐基的乙烯性不飽和單體或其半酯組成的組中的至少 I種。
全文摘要
本發(fā)明提供耐水性優(yōu)異，同時(shí)具有可抑制圖像的空白、白線且油墨的干燥性良好的優(yōu)異的圖像形成性的噴墨油墨接受層形成用涂布劑，其特征在于，包含已交聯(lián)乙烯基系乳液，所述已交聯(lián)乙烯基系乳液是將包含具有2個(gè)以上乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(A)、具有羧基和1個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(B)以及具有碳原子數(shù)1～12的疏水基和1個(gè)乙烯性不飽和基團(tuán)的單體(C)的單體混合物進(jìn)行乳液聚合而成的。
文檔編號(hào)B41M5/50GK102741055SQ20118000
公開(kāi)日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2011年1月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月27日
發(fā)明者小出昌史, 山田真輔, 曾根田裕士, 橫山尋美, 白石欣也, 真下幸文, 藤崎佑子 申請(qǐng)人:東洋油墨Sc控股株式會(huì)社