專利名稱：：用于膠版印刷紙的涂料制劑和涂布有所述制劑的紙的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：用于膠版印刷的至少在一側(cè)上包含待印刷的面涂層的無(wú)光、絲光/中光或光澤/高光涂布紙。
背景技術(shù)：
：在單張紙膠版印刷領(lǐng)域中，需要能盡可能快地進(jìn)一步再次印刷和加工剛印過(guò)的紙張，而同時(shí)仍使印刷油墨能以可獲得所需印刷光澤度和所需清晰度的方式停留在紙的表面中和表面上。與此有關(guān)的一方面是油墨的物理干燥過(guò)程，其與油墨載色劑通過(guò)例如從細(xì)孔隙逐漸到粗孔隙的體系或孔隙非常細(xì)的特殊體系實(shí)際吸收進(jìn)圖像接收涂層中有關(guān)。另一方面，存在所謂的油墨化學(xué)干燥，其與油墨在油墨接收層表面中和表面上的固化有關(guān)，所述固化通常因油墨的可交聯(lián)組分的氧化交聯(lián)(涉及氧)而發(fā)生。此化學(xué)干燥過(guò)程一方面也可通過(guò)IR輻照輔助進(jìn)行，但其也可通過(guò)向油墨中加入催化地輔助交聯(lián)過(guò)程的特定化學(xué)品而加速。涂布完油墨后第一時(shí)間的物理干燥越有效，后面的化學(xué)干燥發(fā)生得越快、越有效。如今，再次印刷和加工前的時(shí)間通常在數(shù)小時(shí)范圍內(nèi)(對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)印刷版面，再次印刷前的典型值約1-2小時(shí)；對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)印刷版面，加工前的典型值12-14小時(shí)；在這些方面，無(wú)光紙比光澤紙要求更高)，這是目前油墨和/或造紙技術(shù)的嚴(yán)重缺點(diǎn)，因?yàn)槠涫拐麄€(gè)印刷過(guò)程減慢并使中間存儲(chǔ)成為必要。今天，如果例如在印刷步驟后采用電子束硬化或UV輻照的話，較短的時(shí)間是可能的，但這兩種應(yīng)用均需要特種油墨和特殊裝置，這涉及高成本和在印刷過(guò)程及后續(xù)程序中的其他困難。在這方面的改進(jìn)見述于W0-A-2007/006794及W0-A-2007/006796。在這兩個(gè)公開的優(yōu)選實(shí)施方案中，通過(guò)使用特定的無(wú)定形二氧化硅顏料(即具有高細(xì)(納米)內(nèi)部孔隙度的硅膠)獲得了對(duì)膠版印刷高度有利的快速油墨固著性和化學(xué)干燥性。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是提供用于膠版印刷的至少在一側(cè)上包含面涂層的改進(jìn)涂層和/或涂布紙，所述涂布紙可以是無(wú)光、中光或高光的。該目的通過(guò)提供在無(wú)光級(jí)別情況下TAPPI75°(Tappi480,75°,DINENISO8254-Τ1+2-03(75°))光澤度值低于35%、在中光級(jí)別情況下TAPPI75°光澤度值在35-70%范圍內(nèi)、在光澤級(jí)別情況下TAPPI75°光澤度值至少為70%的膠版印刷用涂布紙，所述涂布紙至少在一側(cè)上包含面涂層，所述面涂層包含·顏料部分，其100干重量份包含僅5-40干重量份因用一種或更多種中等到強(qiáng)的H3O+離子供給劑而經(jīng)納米尺寸表面和內(nèi)部(孔隙)結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣，其中所述納米尺寸表面和內(nèi)部孔隙結(jié)構(gòu)優(yōu)選指包含平均孔徑在5-100nm范圍內(nèi)、優(yōu)選在30-70nm范圍內(nèi)、最優(yōu)選具有窄的孔徑分布的內(nèi)部和/或表面孔隙；·2-20干重量份、優(yōu)選5-12干重量份粘合劑的粘合劑部分；和·0-8干重量份的(常規(guī))添加劑。優(yōu)選在無(wú)光涂布紙情況下，其TAPPI75°光澤度值低于35%、優(yōu)選低于25%。在高光涂布紙情況下，其Tappi75°光澤度值優(yōu)選為至少75%、更優(yōu)選為至少80%或甚至85%。具體而言，已發(fā)現(xiàn)使用所提出的具有(納米尺寸)表面和內(nèi)部(孔隙)結(jié)構(gòu)改性的細(xì)粒研磨碳酸鈣，如例如US6，666，953中所公開但不必用氣態(tài)二氧化碳進(jìn)行相關(guān)處理的，以及如可從Omya，CH以商品名HydrocarbV70獲得的、優(yōu)選HydrocarbV70R240ME類型的，一方面提供快到非?？斓挠湍讨?，即便其不是顏料部分的唯一組分也是如此。實(shí)際上，出乎意料地發(fā)現(xiàn)，顏料部分中含有至多40干重量份的這種顏料即足矣。具體而言，發(fā)現(xiàn)可達(dá)到與如果顏料部分中存在硅膠時(shí)可獲得的油墨固著性相似的總體非?？斓挠湍讨?，故所提出的特定顏料可用來(lái)至少部分地替代(如果不是完全補(bǔ)充或替代)涂料中的硅膠或一般無(wú)定形的二氧化硅顏料，但同時(shí)保持相似(如果不相等)的總體非?？斓挠湍讨?。這是一大成就，因?yàn)椴粌H硅膠在涂布過(guò)程中難以處理(例如硅膠顏料水漿料和制成的涂料的低固含量問(wèn)題及粉塵形成問(wèn)題)并給制成的涂料帶來(lái)許多副作用(其必須通過(guò)例如涂料制劑的額外組分加以校正)，而且另外所述替代提供非常吸引人的成本優(yōu)勢(shì)，這是因?yàn)楣枘z顏料通常相對(duì)較貴。根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方案，所述經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣以10-30干重量份、優(yōu)選20-30干重量份包含在顏料部分中。例如顏料部分的25%可能即足以表現(xiàn)出幾乎理想的快速膠版印刷性。另一優(yōu)選實(shí)施方案的特征在于經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣的中值粒徑在約1.5-2.5μπι范圍內(nèi)。經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣的平均內(nèi)部孔隙尺寸在0.01-0.1μm范圍內(nèi)、優(yōu)選在0.03-0.08μm范圍內(nèi)、最優(yōu)選為約0.05μm也是有利的。實(shí)際上，該約0.05μm的特定范圍(為快速吸收速率提供高驅(qū)動(dòng)力并通過(guò)整個(gè)顏料基體中平均孔隙或空穴直徑為約0.1-1μm的互連的顆粒內(nèi)孔隙或空穴的并行體系補(bǔ)充，以進(jìn)行有效的總體油墨載色劑輸送)看起來(lái)與典型的膠版印刷油墨很匹配，從而得到非常有利的印刷性質(zhì)。具體而言，包含上述HydrocarbV70和最終由以下詳述的PCC顏料提供的相應(yīng)基體的孔隙體系看起來(lái)很匹配，50nm孔隙的驅(qū)動(dòng)力看起來(lái)與孔隙在10-30nm的典型尺寸范圍的硅膠情況一樣有力。不受任何理論的束縛，看起來(lái)在HydrocarbV70加最終基于這類PCC的基體(或與基體組合)的類型的顏料情況下較大孔隙的并行傳輸體系甚至在某種程度上更有效。此外，優(yōu)選經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣的表面積在30-80m2/g范圍內(nèi)，優(yōu)選在50-70m2/g范圍內(nèi)。此外，經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣的粒徑分布可有利地使得73-83%的顆粒小于2μm、35-44%的顆粒小于1μm。如果經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣優(yōu)選為所謂的玫瑰型，則可獲得對(duì)于最終的無(wú)光、中光或高光膠版印刷紙的快速油墨固著性理想的非常好的孔隙度。這意味著具有團(tuán)簇納米尺寸平板狀結(jié)構(gòu)并具有內(nèi)部納米尺寸孔隙的該顏料的各個(gè)顆粒通常是圓形和幾乎球形的形狀，其看起來(lái)與US2006/0162884的附件4中公開的那些相似(如果不相同)。其他HydrocarbV70形式也是可能的，例如如出片反物AchievingRapidAbsorptionandExtensiveLiquidUptakeCapacityinPorousStructuresbyDecouplingCapillarityandPermeabi1ity:NanoporousModifiedCalciumCarbonate，inTransportinPorousMedia，第63卷，第2期，第239-259頁(yè)，2006年5月；或AchievingRapidAbsorptionandExtensiveLiquidUptakeCapacityinPorousStructuresbyDecouplingCapillarityandPermeability:NanoporousModifiedCalciumCarbonate，inColloidsandSurfacesA:PhysicochemicalandEngineeringAspects，第236卷，第1-3期，第91-102頁(yè)，2004年4月1日中公開的所謂的蛋、高爾夫球、腦和Beluga/Kaviar型。所提出的涂料的另一優(yōu)選實(shí)施方案的特征在于顏料部分包含少于15干重量份、優(yōu)選少于10干重量份、最優(yōu)選少于或等于5干重量份的無(wú)定形硅膠或沉淀二氧化硅。如上面所提到的，本發(fā)明的一個(gè)出人意料的發(fā)現(xiàn)是，對(duì)于無(wú)光、中光以及高光紙，例如在WO2007/006794和WO2007/006796中已經(jīng)公開的涂料制劑的高度有利的優(yōu)勢(shì)可通過(guò)用所提出的經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣至少部分地(如果不是完全)替代二氧化硅而取得，但其中通常待替代的二氧化硅的量必須用優(yōu)選約兩到三倍或四倍的量的前面提出的經(jīng)特殊處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣來(lái)補(bǔ)償。因此，例如要替代涂料中10份硅膠中的5份，經(jīng)證明有利的是引入10-20份所提出的經(jīng)特殊處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣顏料，而要完全替代這10份硅膠，則可例如引入25份所提出的經(jīng)特殊處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣顏料，當(dāng)然相應(yīng)地減少顏料部分中的其他顏料。本發(fā)明另一優(yōu)選實(shí)施方案的特征在于顏料部分包含其他細(xì)粒碳酸鹽和/或高嶺土和/或滑石和/或石膏和/或緞光白和/或三羥基鋁(ATH)和/或二氧化鈦和/或硫酸鋇和/或塑料顏料和/或這類應(yīng)用中公知的其他礦物或合成顏料或其混合物。優(yōu)選滑石顏料占顏料部分的0-15干重量份、優(yōu)選3-10干重量份。還優(yōu)選所述其他細(xì)粒碳酸鹽為未經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性但具有任何熟知的特定結(jié)晶改性的常規(guī)研磨碳酸鈣和/或沉淀碳酸鈣，如方解石(如偏三角面體、菱面體、棱柱體、平板狀)和/或如霰石(如單獨(dú)或成束的針)和/或如六方碳鈣石(如球?；蚯?，但優(yōu)選針樣的和/或這類顏料的混合物優(yōu)選霰石類型的。如果例如顏料部分以30-70干重量份、優(yōu)選40-60干重量份的比例包含其他細(xì)粒，優(yōu)選沉淀碳酸鈣(PCC，并且如果具有相似的粒徑分布并優(yōu)選也具有顆粒間多孔性的話，高嶺土或塑料顏料和/或滑石和/或石膏和/或緞光白和/或三羥基鋁(ATH)和/或二氧化鈦和/或硫酸鋇和/或塑料顏料和/或這類應(yīng)用中公知的其他礦物或合成顏料或其混合物也是可能的)顏料時(shí)，完全或基本完全替代涂料制劑內(nèi)的硅膠顏料是可能的。優(yōu)選所述其他細(xì)粒的粒徑分布使得85-95%的顆粒小于1微米、65-75%的顆粒小于0.5微米、25-35%的顆粒小于0.2微米。因此，優(yōu)選所述其他細(xì)粒沉淀碳酸鈣顏料具有特別窄的粒徑分布并為經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣提供具有平均直徑為約0.1-1微米(以促進(jìn)有效的總體油墨載色劑輸送)的互連顆粒內(nèi)孔隙或空穴的有利并行體系的理想構(gòu)架或基體，以實(shí)現(xiàn)最終涂料最佳的快速油墨固著性和最佳的表面光澤性。為此，優(yōu)選所述其他細(xì)粒顏料具有在0.2-0.5微米范圍內(nèi)的中值粒徑(d5(l)并優(yōu)選為具有窄的粒徑分布且優(yōu)選針樣顆粒形態(tài)的沉淀碳酸鈣顏料。另一優(yōu)選實(shí)施方案的特征在于所述其他細(xì)粒顏料在顏料顆粒內(nèi)基本沒(méi)有內(nèi)部孔隙，故其是基本上無(wú)孔的。但其有效地構(gòu)建孔隙尺寸在其粒徑范圍內(nèi)、因此優(yōu)選約0.1-1微米的顆粒內(nèi)孔隙/空穴的體系，和/或其中所述其他細(xì)粒顏料的表面積(BET)在8-20m2/g范圍內(nèi)、優(yōu)選在約10-15m2/g范圍內(nèi)。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，紙的特征在于顏料部分以10-40干重量份、優(yōu)選15-30干重量份的比例包含一種其他細(xì)粒沉淀碳酸鈣顏料或其他細(xì)粒沉淀碳酸鈣顏料的混合物，其中該其他細(xì)粒沉淀碳酸鈣顏料的粒徑分布使得70-95%的顆粒小于1.6微米、60-80%的顆粒小于1.0微米、10-25%的顆粒小于0.4微米，其中優(yōu)選該其他細(xì)粒顏料的表面積在20-80m2/g范圍內(nèi)、更優(yōu)選在30-50m2/g范圍內(nèi)。具體而言，這樣的紙的顏料部分優(yōu)選基本上由10-30干重量份、優(yōu)選15-25干重量份的經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣，10-30、優(yōu)選15-25干重量份的所述一種細(xì)粒沉淀碳酸鈣或細(xì)粒沉淀碳酸鈣的混合物，30-50、優(yōu)選40-50干重量份的一種其他細(xì)粒研磨碳酸鈣顏料(優(yōu)選粒徑分布使得至少90%的顆粒小于2微米)或所述其他細(xì)粒研磨碳酸鈣顏料的混合物，以及0-15、優(yōu)選3-12干重量份的滑石顏料(優(yōu)選用氨基硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理和/或浸漬的滑石)組成。如果涂布紙的特征在于其顏料部分由20-30干重量份的所述經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣、40-60干重量份優(yōu)選具有針樣形態(tài)的細(xì)粒沉淀碳酸鈣、10-30干重量份的其他不同的細(xì)粒(如優(yōu)選粒徑分布使得至少90%的顆粒小于2微米的研磨碳酸鈣顏料)、以及0-15(優(yōu)選3-10)干重量份的滑石顏料組成，則還可實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步的改善。特別地，就降低最終涂層的油墨擦拭性而論，有利的是所用滑石用有機(jī)硅烷組分進(jìn)行表面處理和/或浸漬，如例如TalcdeLuzenac(FR)的產(chǎn)品MistrobondC或RlOC中給出的。用于涂布/浸漬/表面處理的有機(jī)硅烷和/或有機(jī)硅烷醇組分優(yōu)選基于氨基_烷基的有機(jī)硅烷和/或有機(jī)硅烷醇。如果不僅面涂層而且與所述面涂層緊鄰并位于所述面涂層下的中間涂層都包含所提出的經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣，則可獲得特別好的非?？焖俚挠湍讨Y(jié)果。因此，根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，在所述面涂層下存在中間涂層，其中該中間涂層包含顏料部分、粘合劑部分和任選的(常規(guī))添加劑，100干重量份的所述顏料部分包含5-40干重量份的如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所定義的經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣。優(yōu)選所述中間涂層的顏料部分的其余部分包含至少一種其他不同的細(xì)粒顏料或優(yōu)選由其組成，所述細(xì)粒顏料選自碳酸鈣、高嶺土、滑石、石膏、緞光白、三羥基鋁(ΑΤΗ)、二氧化鈦、硫酸鋇、塑料顏料或這類應(yīng)用中熟知的其他礦物或合成顏料或其混合物，其中優(yōu)選所述其他不同的細(xì)粒顏料為粒徑分布使得至少60%的顆粒、優(yōu)選至少85或90%的顆粒小于2微米的碳酸鈣顏料或者其兩種或幾種類型的混合物。中間涂層通常以8-13g/m2、優(yōu)選10-12g/m2的克數(shù)涂布，面涂層以8-13g/m2、優(yōu)選10-12g/m2的克數(shù)涂布。優(yōu)選所述紙可在膠版印刷過(guò)程中印刷而不使用或使用減少量的膠印粉末和/或在印刷后不進(jìn)行輻照干燥和/或不使用或使用減少量的罩印清漆。其還表現(xiàn)出吸引人的印刷圖像、良好的折疊性以及低的油墨擦拭性。上面更特定的涂料制劑方案優(yōu)選專門針對(duì)和適合于具有如上所定義的光澤的無(wú)光涂布紙。如果需要將光澤變?yōu)楦叩闹?即緞光或高光值)，則可通過(guò)在一般顏料部分中(因此在補(bǔ)充了特別提出的經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣的顏料部分中)加入本領(lǐng)域熟知的賦予或增強(qiáng)光澤的顏料來(lái)改變上面的方案。為此，一種可能是引入較高比例的空心或?qū)嵭乃芰项伭匣蜻@類顏料的混合物，通常在5-50、優(yōu)選5-20干重量份范圍內(nèi)。所述實(shí)心或空心粒狀聚合物顏料可選自聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸2-氯乙酯)、聚(甲基丙烯酸異丙酯)、聚(甲基丙烯酸苯酯)、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、聚碳酸酯、聚醚醚酮、聚酰亞胺、乙縮醛、聚苯硫醚、酚醛樹月旨、三聚氰胺樹脂、脲醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚苯乙烯膠乳、聚丙烯酰胺、及其合金、共混物、混合物和衍生物。所述粒狀聚合物顏料可為改性的聚苯乙烯膠乳。其也可基于苯乙烯馬來(lái)酸共聚物膠乳(SMA)和/或苯乙烯馬來(lái)酰亞胺共聚物膠乳(SMI)，優(yōu)選幾乎僅基于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約200°C的苯乙烯馬來(lái)酰亞胺共聚物膠乳(SMI)?？墒褂昧椒植际沟枚嘤?0%的顆粒小于0.5微米，優(yōu)選粒徑分布使得90%的顆粒的尺寸介于0.05-0.3微米、特別是介于0.1-0.2微米之間，或在空泡聚合物顏料情況下中值粒徑為約0.6微米的這類聚合物顏料。在替代方案中或除此之外，可以通過(guò)將涂料制劑中的PCC(優(yōu)選具有如上所定義的性質(zhì))的相對(duì)比例增加至高達(dá)80干重量份、優(yōu)選以20-70干重量份的值存在來(lái)提高光澤度。也可以(除上面的可能性之外或作為其替代方案)通過(guò)引入通常相對(duì)較高比例的細(xì)顏料(中值粒徑遠(yuǎn)低于0.5微米)，如細(xì)磨碳酸鈣(如可從例如OMYA獲得并在下面的實(shí)驗(yàn)部分中詳細(xì)描述的HC95或SetacarbHG)來(lái)提高光澤度。這些細(xì)顏料可以上面對(duì)于PCC所述的比例存在。優(yōu)選地，對(duì)于高光級(jí)，顏料部分基本無(wú)粗顏料，意思是無(wú)通常中值粒徑大于1微米的顏料。對(duì)于無(wú)光紙，通常最終的紙不被壓光或僅稍壓光。對(duì)于中等光澤，最終的紙優(yōu)選被壓光，而對(duì)于高光澤，紙優(yōu)選用若干壓區(qū)強(qiáng)壓光，壓區(qū)線壓力在50-200N/mm范圍內(nèi)，最優(yōu)選在高于50°C的升高的壓光溫度下。如上面已提到的，本發(fā)明的印刷紙張專門針對(duì)膠版印刷。因此，與噴墨打印紙不同，其量身定制為吸收如單張紙或滾輪膠版印刷中所用的典型油墨而不是噴墨印刷中所用的印刷油墨，其對(duì)目前的印刷紙張表現(xiàn)出差得多的可接受性。市售的膠版印刷油墨的特征一般在于其總表面能在約20-28mN/m范圍內(nèi)(平均約24mN/m)、總表面能的分散部分在9-20mN/m范圍內(nèi)(平均約14mN/m)。表面能的值在瑞典FibroSystems的Fibrodat1100上以0.1秒測(cè)定。另一方面，市售噴墨印刷油墨的特征在于其(較高的)總表面能在約28-31mN/m范圍內(nèi)(平均約31mN/m)、總表面能的分散部分在28_31mN/m范圍內(nèi)(平均約30mN/m)，因此總能量的極性部分非常低(平均約lmN/m)。因此，根據(jù)另一優(yōu)選的實(shí)施方案，圖像接收涂層的總表面能與膠版印刷油墨的表面能特征相匹配，故所述表面能例如小于或等于30mN/m，優(yōu)選小于或等于28mN/m。這與典型的噴墨紙相同，噴墨紙的總表面能值至少為40mN/m、至高約60mN/m。還優(yōu)選圖像接收涂層的總表面能的分散部分小于或等于ISmN/m，優(yōu)選小于或等于15mN/m。同樣，這與噴墨紙的值完全不同，因?yàn)閷?duì)于噴墨紙，分散部分通常遠(yuǎn)高于20mN/m、甚至高達(dá)60mN/m。如上面已提到的，涂料制劑包含粘合劑部分。相對(duì)于100份顏料部分而言，粘合劑部分為例如7-12干重量份。例如如果硅膠或沉淀二氧化硅以高的量用作二氧化硅部分，則高至30份的較高的粘合劑含量可能是有用的。粘合劑通常可選自單一類型的粘合劑或不同或相似粘合劑的混合物。這樣的粘合劑例如可選自膠乳，特別是苯乙烯-丁二烯、苯乙烯_丁二烯_丙烯腈、苯乙烯_丙烯酸，特別是苯乙烯_正丁基丙烯酸共聚物、苯乙烯_丁二烯-丙烯酸膠乳、丙烯酸酯-醋酸乙烯酯共聚物、淀粉、聚丙烯酸鹽、聚乙烯醇、大豆、酪蛋白、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素和共聚物及其混合物，生產(chǎn)中優(yōu)選以陰離子膠態(tài)分散體提供。特別優(yōu)選的是例如基于丙烯酸酯共聚物的膠乳，所述共聚物基于丙烯酸丁酯、苯乙烯及如果需要的丙烯腈。可從BASF(德國(guó))獲得的Acronal或Basonal類型或其他的可從PolymerLatex(德國(guó))獲得的Litex類型的粘合劑是可能的。除粘合劑之外，涂料制劑中可以并且通常存在添加劑，所述添加劑例如選自本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的消泡劑、著色劑、增白劑、分散劑、增稠劑、保水劑、防腐劑、交聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑和pH調(diào)節(jié)劑等或其混合物?？稍诨牡膬蓚?cè)上均提供圖像接收涂層，可以在每側(cè)上或僅在一側(cè)上用5_15g/m2的涂布重量進(jìn)行涂布。完全涂布的紙的重量可在80-400g/m2范圍內(nèi)。優(yōu)選基材為不含磨木漿的紙基材。如上面已進(jìn)一步討論的，應(yīng)顯著縮短加工和再次印刷前的時(shí)間。因此，根據(jù)另一優(yōu)選的實(shí)施方案，印刷紙張的特征在于其在小于30分鐘內(nèi)、優(yōu)選小于15分鐘內(nèi)是可再次印刷的，并且在小于1小時(shí)內(nèi)、優(yōu)選小于0.5小時(shí)內(nèi)是可加工的。在上下文中，可再次印刷意指經(jīng)印刷的紙張可再次進(jìn)給通過(guò)印刷過(guò)程以在相對(duì)側(cè)上印刷而不造成有害副作用如粘連、印記、沾污等。在上下文中，可加工指能進(jìn)行造紙工業(yè)中熟知的加工步驟(加工包括經(jīng)印刷紙張的翻轉(zhuǎn)、移動(dòng)、折疊、卷邊、切割、沖孔、粘合和包裝等)。本發(fā)明還涉及制造如上所討論的印刷紙張的方法。所述方法的特征在于用幕簾式涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、輥式涂布機(jī)、噴霧涂布機(jī)、氣刀、流延涂布或尤其是通過(guò)計(jì)量施膠壓榨(meteringsizepress)向未經(jīng)涂布、經(jīng)預(yù)涂布或經(jīng)涂布的紙基材上(優(yōu)選不含磨木漿的紙基材上)涂布涂料制劑，所述涂料制劑包含如上所給定量的因用一種或更多種中等到強(qiáng)的H3O+離子供給劑而經(jīng)納米尺寸表面和內(nèi)部(孔隙)結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣。取決于要獲得的紙的光澤，涂布紙可被壓光?？赡艿膲汗鈼l件如下用1-15個(gè)壓區(qū)，以200-2000m/分鐘的速度，50_500N/mm的壓區(qū)載荷，和在高于室溫、優(yōu)選高于60°C、甚至更優(yōu)選70-95攝氏度的溫度下進(jìn)行壓光。此外，本發(fā)明涉及如上所定義的印刷紙張?jiān)趩螐埣埢驖L輪膠版印刷工藝中的用途。在這樣的工藝中，優(yōu)選再次印刷和/或加工在小于1小時(shí)內(nèi)、優(yōu)選小于0.5小時(shí)內(nèi)進(jìn)行，且如上面進(jìn)一步指出的，無(wú)需膠印粉末和/或罩印清漆或?qū)δz印粉末和/或罩印清漆的需要減少。本發(fā)明的其他實(shí)施方案概述在從屬權(quán)利要求中。附圖中示出了本發(fā)明的一些優(yōu)選實(shí)施方案，其中圖1為涂布印刷紙張的示意性切開圖。優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述參照附圖，附圖為了說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案并不是為了限制本發(fā)明，圖1示出了涂布印刷紙張的示意圖。在涂布印刷紙張4的兩側(cè)均涂布有層，其中這些層構(gòu)成圖像接收涂層。在該特定情況下，提供了面涂層3，其形成涂布印刷紙張的最外涂層。在該面層3下提供了第二層2。在某些情況下，該第二或中間涂層下存在另外的第三層，所述第三層可為適當(dāng)?shù)耐繉拥部蔀槟z料層(sizinglayer)。通常，這種類型的涂布印刷紙張的定量在80_400g/m2范圍內(nèi)、優(yōu)選100_250g/m2范圍內(nèi)。面層的涂層總干重例如在3-25g/m2范圍內(nèi)、優(yōu)選4-15g/m2范圍內(nèi)、最優(yōu)選約6_12g/m2。第二層的涂層總干重可在相同范圍內(nèi)或更少。圖像接收涂層可僅在一側(cè)提供或如圖1中所示在兩側(cè)均提供。本文件的主要目標(biāo)是提供具有快速油墨物理固著和快速油墨化學(xué)干燥性能的無(wú)光(以及中光和高光)涂布印刷紙張，其優(yōu)選無(wú)發(fā)生油墨擦拭并與標(biāo)準(zhǔn)油墨組合適合于用于單張給紙膠版印刷紙或滾輪膠版印刷紙的粉末較少的印刷和理想的快速加工(例如在折疊和切割時(shí)無(wú)粘連或印記)應(yīng)用，同時(shí)印刷圖像吸引人。關(guān)于分析試驗(yàn)和方法(其結(jié)果在該實(shí)驗(yàn)部分中提及)如短時(shí)油墨固著性、多色油墨固著性、油墨化學(xué)干燥性、油墨耐擦拭/干油墨耐摩擦性、加工試驗(yàn)如切割和折疊等，具體參見文件W0-A-2007/006794以及W0-A-2007/006796，其中詳述了這里也用到的相同方法。就這些分析和試驗(yàn)方法的公開而論，由此將這兩篇文件W0-A-2007/006794以及W0-A-2007/006796并入本說(shuō)明書中。實(shí)驗(yàn)(第一部分)表1示出了制得的不同無(wú)光試驗(yàn)紙。利用試驗(yàn)涂布機(jī)用表1中給出的制劑涂布中間(M)和面(D)涂層制備八種不同的紙。將涂料制劑調(diào)節(jié)至固含量為65-69%。如果中間涂層制劑沒(méi)有明確給出，則將涂料涂布到標(biāo)準(zhǔn)預(yù)涂布不含磨木漿的紙上，中間涂層與下面第二部分(表2)中詳細(xì)給出的第二實(shí)驗(yàn)系列中以M12ref明確描述的那些相同。帶有ref的實(shí)驗(yàn)為為進(jìn)行比較而給出的本發(fā)明以外的參比涂層。所有紙的TAPPI75°光澤度值均在25-40%范圍內(nèi)，克數(shù)約為135g/m2。中間涂層以約12g/m2的克數(shù)涂布，面涂層以約12g/m2的克數(shù)涂布。實(shí)驗(yàn)編號(hào)M3M4D3D4D5refID8D9DllHC9085656530656047HC6085SCHG40HCV70R24015151010101525<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表1第一試驗(yàn)紙的制劑和結(jié)果，M表示中間涂層的制劑，D表示面涂層的制劑，其中相同的數(shù)字表示相同的實(shí)驗(yàn)紙，并且其中如果沒(méi)有給出中間涂層，則使用表2中以M12ref表示的中間涂層。組分HC90研磨碳酸鈣顏料“HYDROCARBHC90⑶”，可從例如OMYA，CH獲得，中值粒徑在0.7-0.8微米范圍內(nèi)，粒徑分布使得約90%的顆粒小于2微米、約66%的顆粒小于1微米。HC60研磨碳酸鈣顏料“HYDROCARBHC60⑶”，可從例如OMYA，CH獲得，中值粒徑在1-2微米范圍內(nèi)，粒徑分布使得約60%的顆粒小于2微米、約37%的顆粒小于1微米。SCHG研磨碳酸鈣顏料“SETACARBHG⑶”，可從例如OMYA，CH獲得，平均粒徑在0.4-0.6微米范圍內(nèi)，粒徑分布使得約98%的顆粒小于2微米、約90%的顆粒小于1微米。HCV70R240因用一種或更多種中等到強(qiáng)的H3O+供給劑而經(jīng)特殊的表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣，為所謂的玫瑰型，中值粒徑為約2微米，比表面積(BET)為約40m2/g，平均內(nèi)部孔隙尺寸為0.05微米，可從OMYA(CH)以商品名HydrocarbV70R240獲得。Miragloss90細(xì)粒高嶺土顏料，可從德國(guó)BASF獲得，92%的Sedigraph粒徑小于1微米。Syloid無(wú)定形硅膠，可從德國(guó)GraceDavidson以商品名如Syloid72或Syloid244或SyloidC803獲得，總的孔隙體積在約1.1_2.Oml/g范圍內(nèi)，以微米計(jì)的中值粒徑在約3.1-6微米范圍內(nèi)，表面積(BET)在300-390m2/g范圍內(nèi)，帶陰離子表面電荷。Mistrobond經(jīng)表面處理的微晶滑石，可從法國(guó)TalcdeLuzenac以商品名MistrobondC或幾乎相同的MistrobondRlOC獲得，中值粒徑為約2.9微米，粒徑分布使得約95%的顆粒小于11微米，表面積(BET)為約llm2/g。其包含多于98%的滑石(其余為例如0.5%的綠泥石和的白云石)，硬度為IMohs(莫氏)。表面處理包括有機(jī)官能硅烷組分(所謂的偶聯(lián)劑)，所述有機(jī)官能硅烷組分包含伯氨基_烷基官能團(tuán)。PCC沉淀無(wú)孔細(xì)碳酸鈣，優(yōu)選具有針樣粒狀結(jié)構(gòu)，具有窄的粒徑分布(Sedigraph5100)，即使得約85-95%小于1微米、約65-75%小于0.5微米、約25-35%小于0.2微米。其中值粒徑在0.2-0.5微米范圍內(nèi)。其目前可從美國(guó)SpecialtyMineralsInc.以名稱如OpacarbA40獲得。Acronal粘合劑，作為基于苯乙烯和丙烯酸酯的共聚物的水分散體，可從德國(guó)BASF獲得。Basonal根據(jù)多單體構(gòu)思基于單體丙烯腈、丁二烯、丙烯酸丁酯和苯乙烯的粘合齊U，可從德國(guó)BASF獲得。添加劑按需要添加若干添加劑，在聚乙烯醇(PVAL)的特定情況下，如本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的分散助劑、增白劑、增稠劑、消泡產(chǎn)品等。將例如兩個(gè)實(shí)驗(yàn)3和4(其中面涂層(D3和D4)保持不變)的油墨固著性進(jìn)行比較，表明如果中間涂層中使用相對(duì)較細(xì)的碳酸鈣顏料(HC90而不是HC60)則這些油墨固著性可得到改善，這是因?yàn)閷?shí)驗(yàn)4表現(xiàn)出比實(shí)驗(yàn)3明顯更快的短時(shí)和多色油墨固著性。將實(shí)驗(yàn)4與實(shí)驗(yàn)5(參比)之間的油墨固著性進(jìn)行比較，表明特定顏料HCV70R240同時(shí)存在于中間涂層中以及在面涂層中甚至可實(shí)現(xiàn)比含兩倍硅膠的參比改進(jìn)的性質(zhì)，如明顯更快的短時(shí)和多色油墨固著性能。將參比實(shí)驗(yàn)5與實(shí)驗(yàn)8之間的油墨固著性(二者具有相當(dāng)?shù)亩虝r(shí)及多色油墨固著值)進(jìn)行比較，清楚地表明面涂層中所存在的HCV70R240確實(shí)可有效地替代面涂層顏料部分中的硅膠。進(jìn)一步將實(shí)驗(yàn)5與實(shí)驗(yàn)9和11(實(shí)驗(yàn)9和11甚至表現(xiàn)出比參比顯著改進(jìn)的短時(shí)和多色油墨固著性)進(jìn)行比較，表明對(duì)于所提出的無(wú)光紙，面涂層中的HCV70R240對(duì)短時(shí)和多色油墨固著性能具有非常有益的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)(第二部分)表2示出了制得的另外的試驗(yàn)紙。利用試驗(yàn)涂布機(jī)用表2中給出的制劑涂布中間(M)和面(D)涂層制備五種不同的紙。將涂料制劑調(diào)節(jié)至固含量為65-68%。將涂料涂布到標(biāo)準(zhǔn)預(yù)涂布不含磨木漿的紙上。帶有ref的實(shí)驗(yàn)是為比較目的而給出的本發(fā)明以外的參比涂層。所有紙的TAPPI75。光澤度值均在25-30%范圍內(nèi)，克數(shù)約為135g/m2。中間涂層以約12g/m2的克數(shù)涂布，面涂層以約12g/m2的克數(shù)涂布。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2第二試驗(yàn)紙的制劑和結(jié)果，M表示中間涂層的制劑，D表示面涂層的制劑，其中相同的數(shù)字表示相同的實(shí)驗(yàn)紙。將面涂層中五份二氧化硅基于中間和面涂層中10份HCV70R240的構(gòu)思(實(shí)驗(yàn)18)與參比實(shí)驗(yàn)12進(jìn)行比較，一般表明短時(shí)和多色油墨固著性和油墨耐擦拭性在幾乎相當(dāng)?shù)目斓乃缴?。因此，可表明HCV70R240確實(shí)可有效地部分替代面涂層中引入的二氧化硅顏料，優(yōu)選不僅在面涂層中而且在中間涂層中也引入HCV70R240。實(shí)際上實(shí)驗(yàn)18和19的比較(表明中間涂層中無(wú)HCV70R240的實(shí)驗(yàn)19明顯劣于實(shí)驗(yàn)18)表明中間涂層中存在HCV70R240對(duì)于成紙的總體快速短時(shí)和多色油墨固著性有重要貢獻(xiàn)。當(dāng)與參比實(shí)驗(yàn)12比較油墨固著性時(shí)，基于進(jìn)一步替代二氧化硅的構(gòu)思(實(shí)驗(yàn)14，顏料部分中二氧化硅含量非常低)表現(xiàn)出幾乎相當(dāng)?shù)目焖俣虝r(shí)和多色油墨固著性。與參比實(shí)驗(yàn)12相比，另外含有為HCV70R240提供理想基體的特殊、優(yōu)選針樣沉淀碳酸鈣(PCC)的完全無(wú)二氧化硅的構(gòu)思(實(shí)驗(yàn)15)表現(xiàn)出增加的多色油墨固著值和相當(dāng)?shù)亩虝r(shí)油墨固著性。在面涂層中還引入了5-7份經(jīng)表面處理的MistrobondRlOC的實(shí)驗(yàn)12和15的油墨擦拭性非常低。在表2的紙的工業(yè)印刷和加工試驗(yàn)中，證實(shí)與參比紙M12/D12相比，尤其是紙M15/D15以及表2的其他紙?jiān)谝话氵m印性領(lǐng)域表現(xiàn)出接近到完全相同的性質(zhì)(如吸引人的印刷圖像、良好的表面、良好的固體和網(wǎng)均勻性、少的BACK-TRAP色斑和兩色色斑)、低的油墨擦拭性(由于存在經(jīng)表面處理的滑石)、優(yōu)異的加工性(如在粘連試驗(yàn)和折疊試驗(yàn)中無(wú)印記)、粉末較少印刷的可能性，以及根據(jù)Fogra試驗(yàn)可達(dá)到幾乎相當(dāng)?shù)目焖俣虝r(shí)和多色油墨固著行為和油墨快速化學(xué)干燥行為。實(shí)驗(yàn)(第三部分)上述涂料制劑導(dǎo)致光澤度值在上面定義的無(wú)光紙范圍內(nèi)的紙，故其TAPPI75°光澤度值在20-30%范圍內(nèi)。在該進(jìn)一步的試驗(yàn)部分中調(diào)整涂料用于更高的光澤，即具有如本文引言部分中所定義的中光或甚至高光的TAPPI75°光澤度值。因此，相應(yīng)地，表3中給出了用于中間(M)和面涂層(D)的三種另外的涂料制劑。用7-11個(gè)壓區(qū)，在50-200N/mm的線壓力下，于50-90°C的溫度進(jìn)行壓光。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表3第三光澤級(jí)別試驗(yàn)紙的制劑和結(jié)果，M表示中間涂層的制劑，D表示面涂層的制劑，其中相同的數(shù)字表示相同的實(shí)驗(yàn)紙。第三系列的其他組分HC95研磨碳酸鈣顏料“HYDROCARBHC95⑶”，可從例如OMYA，CH獲得，中值粒徑為約0.4微米，粒徑分布使得約95%的顆粒小于2微米、約78%的顆粒小于1微米。塑料顏料使用可從德國(guó)RohmundHaas獲得的顏料RopaqueBC-643。其為苯乙烯丙烯酸類聚合物顏料，粒徑為0.6微米，孔隙體積為43%。作為替代方案，可使用可從DowChemicalCompany獲得的DPP3710。其為非常細(xì)的固體粒狀聚合物(改性的聚苯乙烯膠乳)，可以在PH5.5、Brookfield粘度(轉(zhuǎn)子2)小于lOOmPas下48%的水乳液形式獲得。中值粒徑為0.14微米。表3中給出的紙具有較高的光澤度值，即20的Tappi75°光澤度值為75%、21的光澤度值為85%、22的光澤度值為70%。就上面部分1和2的上下文中給出的其他性質(zhì)(如油墨固著性、加工性等)而言，這些紙基本與前面的部分一樣吸引人。由此可見，可通過(guò)引入較高比例的細(xì)顏料和/或塑料顏料來(lái)改變最終紙的Tappi75°光澤。實(shí)驗(yàn)(第四部分)在該進(jìn)一步的第四實(shí)驗(yàn)部分中，針對(duì)改進(jìn)的印刷性，進(jìn)一步調(diào)整涂料。因此，相應(yīng)地，表4中給出了另一種用于中間涂層(M36，用作兩種面涂層的中間層)的涂料制劑和另兩種用于面涂層(D40、D41)的涂料制劑。用7-11個(gè)壓區(qū)在50-200N/mm的線壓力下于50-90°C的溫度下進(jìn)行壓光。紙為135g/m2，兩側(cè)涂布。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表4:第四無(wú)光級(jí)別試驗(yàn)紙的制劑和結(jié)果，M表示中間涂層的制劑，D表示面涂層的制劑，其中相同的數(shù)字表示相同的實(shí)驗(yàn)紙。第四系列的其他組分PCCPrecarb720沉淀碳酸鈣顏料“PRECARB720”，可從德國(guó)SchSferKalkGmbH&CoKG獲得，中值粒徑為約0.5微米，粒徑分布使得約84%的顆粒小于1.54微米、約50%的顆粒小于0.49微米、約16%的顆粒小于0.31微米。換句話說(shuō)，約75%的顆粒小于1微米。表4中給出的無(wú)光紙的光澤度值在15-25%Tappi75°光澤范圍內(nèi)。印刷光澤在50-60%Tappi75°光澤范圍內(nèi)，如表5所示兩種紙均表現(xiàn)出快速固墨(set-off)。這些紙不掉毛，油墨耐摩擦性高(濕油墨摩擦(wetinkrub)、白汽油試驗(yàn)(whitegastest)和油墨耐摩擦性)，無(wú)粘連，多色油墨固著也快(參見表5)。印刷試驗(yàn)_II<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表5根據(jù)第四部分的紙的印刷性質(zhì)。兩種紙具有相同的根據(jù)表4的中間層Μ36。就上面部分1和2的上下文中給出的其他性質(zhì)如加工性等而言，這些紙基本與前面的部分一樣吸引人。這些紙可在不使用紅外干燥或印刷粉末的情況下印刷。應(yīng)注意涂料制劑(D41)可僅包含少量硅膠(Syloid)，硅膠確實(shí)有助于快速干燥性，但無(wú)任何硅膠時(shí)(D40)也可以更吸弓I人的成本獲得良好的印刷性。權(quán)利要求一種用于膠版印刷的涂布紙，所述涂布紙至少在一側(cè)上包含面涂層，所述面涂層包含顏料部分，100干重量份的所述顏料部分包含僅5-40干重量份因用一種或更多種中等到強(qiáng)的H3O+離子供給劑處理而經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣，2-20干重量份的粘合劑部分，和0-8干重量份的添加劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的涂布紙，其中所述經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣具有納米尺寸的表面和內(nèi)部孔隙結(jié)構(gòu)，內(nèi)部和/或表面孔隙的平均孔隙尺寸在5-lOOnm范圍內(nèi)、優(yōu)選30-70nm范圍內(nèi)，最優(yōu)選具有窄的孔隙尺寸分布。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂布紙，其中所述經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣以10-30干重量份、優(yōu)選20-30干重量份的范圍包含在所述顏料部分中。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂布紙，其中所述經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣的中值粒徑在1.5-2.5ym范圍內(nèi)，和/或其中所述經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性的細(xì)粒研磨碳酸鈣的中值孔隙尺寸在0.04-0.06um范圍內(nèi)、優(yōu)選約0.05ym并具有窄的孔隙尺寸分布，和/或其中所述經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性的細(xì)粒研磨碳酸鈣的表面積在30-80m2/g范圍內(nèi)、優(yōu)選在50-70m2/g范圍內(nèi)。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂布紙，其中所述經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣的粒徑分布使得73-83%的顆粒小于2ym、35-44%的顆粒小于liim。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂布紙，其中所述經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性的細(xì)粒研磨碳酸鈣為所謂的玫瑰型。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂布紙，其中所述顏料部分包含少于15干重量份、優(yōu)選少于10干重量份、最優(yōu)選少于或等于5干重量份的無(wú)定形硅膠或沉淀二氧化硅。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂布紙，其中所述顏料部分包含其他細(xì)粒碳酸鹽和/或高嶺土和/或滑石和/或塑料顏料或其混合物，其中所述滑石顏料占所述顏料部分的0-15干重量份、優(yōu)選3-10干重量份，和/或其中所述其他細(xì)粒碳酸鹽為表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)未經(jīng)改性的研磨碳酸鈣和/或沉淀碳酸鈣。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂布紙，其中所述顏料部分以10-40干重量份、優(yōu)選15-30干重量份的比例包含一種其他細(xì)粒沉淀碳酸鈣顏料或其他細(xì)粒沉淀碳酸鈣顏料的混合物，其中所述其他細(xì)粒沉淀碳酸鈣顏料的粒徑分布使得70-95%的顆粒小于1.6微米、60-80%的顆粒小于1.0微米、10-25%的顆粒小于0.4微米，其中優(yōu)選所述其他細(xì)粒的表面積在20-80m2/g范圍內(nèi)、更優(yōu)選在30-50m2/g范圍內(nèi)。10.根據(jù)權(quán)利要求9的涂布紙，其中其顏料部分由以下組分組成10-30、優(yōu)選15-25干重量份的一種所述經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣或其混合物，10-30、優(yōu)選15-25干重量份的一種所述細(xì)粒沉淀碳酸鈣或其混合物，30-50、優(yōu)選40-50干重量份的一種其他細(xì)粒研磨碳酸鈣顏料或其混合物，優(yōu)選粒徑分布使得至少90%的顆粒小于2微米，以及0-15、優(yōu)選3-12干重量份的一種滑石顏料或其混合物，優(yōu)選用氨基硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理和/或浸漬的滑石。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂布紙，其中所述顏料部分以30-80干重量份、優(yōu)選40-60干重量份的比例包含其他細(xì)粒顏料，優(yōu)選沉淀碳酸鈣，其中優(yōu)選所述其他細(xì)粒顏料的粒徑分布使得85-95%的顆粒小于1微米、65-75%的顆粒小于0.5微米、35-45%的顆粒小于0.2微米，其中優(yōu)選所述沉淀碳酸鈣使得其在整個(gè)顏料基體中提供平均孔隙或空穴直徑為約0.1-1um的互連的顆粒內(nèi)孔隙或空穴。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂布紙，其中所述顏料部分包含其他細(xì)粒碳酸鹽和/或高嶺土和/或滑石和/或石膏和/或二氧化鈦和/或硫酸鋇和/或三羥基鋁和/或緞光白和/或塑料顏料或其混合物，其中所述其他細(xì)粒顏料在顏料顆粒內(nèi)基本沒(méi)有內(nèi)部孔隙，其中優(yōu)選所述其他細(xì)粒顏料為霰石，優(yōu)選為針樣形態(tài)，其中更優(yōu)選所述其他細(xì)粒顏料的表面積(BET)在8-20m2/g范圍內(nèi)、優(yōu)選在約10-15m2/g范圍內(nèi)。13.根據(jù)權(quán)利要求7-12的涂布紙，其中所述其他細(xì)粒顏料的中值粒徑在0.2-0.5微米范圍內(nèi)，并且優(yōu)選為沉淀碳酸鈣、塑料和/或高嶺土顏料。14.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂布紙，其中其顏料部分由以下組分組成20-30干重量份的所述經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣、40-60干重量份的細(xì)粒沉淀碳酸鈣、10-30干重量份優(yōu)選粒徑分布使得至少90%的顆粒小于2微米的其他不同的細(xì)粒碳酸鈣顏料以及0-15優(yōu)選3-10干重量份的滑石顏料，優(yōu)選為用氨基硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理和/或浸漬的滑石。15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的涂布紙，其中在所述面涂層下存在中間涂層，其中所述中間涂層包含顏料部分、粘合劑部分和最后的添加劑，其中100干重量份的所述顏料部分包含5-40優(yōu)選10-20干重量份的如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所定義的經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣，其中優(yōu)選所述中間涂層的顏料部分的其余部分包含至少一種其他不同的細(xì)粒顏料或優(yōu)選由其組成，所述其他不同的細(xì)粒顏料選自碳酸鈣、高嶺土、滑石、石膏、三羥基鋁、硫酸鋇、緞光白、二氧化鈦、塑料顏料及其混合物，其中優(yōu)選所述其他不同的細(xì)粒顏料為粒徑分布使得至少60%的顆粒、優(yōu)選至少85或90%的顆粒小于2微米的碳酸鈣顏料或其混合物。16.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的紙?jiān)谀z版印刷工藝中的用途，優(yōu)選不使用或使用減少量的膠印粉末和/或印刷后不進(jìn)行輻照干燥和/或不使用或使用減少量的罩印清漆。全文摘要本文件描述了一種用于膠版印刷的例如TAPPI75°光澤度值低于35％或具有高光澤性的涂布紙，所述涂布紙至少在一側(cè)上包含面涂層，所述面涂層包含顏料部分、2-20干重量份粘合劑的粘合劑部分和0-8干重量份的(常規(guī))添加劑，其中100干重量份的所述顏料部分包含5-40干重量份因用一種或更多種中等到強(qiáng)的H3O+供給劑處理而經(jīng)表面和內(nèi)部結(jié)構(gòu)改性且最后用氣態(tài)二氧化碳額外處理的細(xì)粒研磨碳酸鈣。文檔編號(hào)B41M5/52GK101835939SQ200880113314公開日2010年9月15日申請(qǐng)日期2008年10月10日優(yōu)先權(quán)日2007年10月26日發(fā)明者羅納德·萬(wàn)德拉爾,讓-皮埃爾·黑納申請(qǐng)人:賽佩荷蘭服務(wù)有限公司