專利名稱:熱轉印接受體及其制造方法,記錄方法及記錄體的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及一種可形成具有優(yōu)異的耐溶劑性及耐摩擦性的轉印圖像的熱轉印接受體及其制造方法、記錄方法及記錄體。
背景技術:
用熱敏打印頭對熱轉印記錄介質進行加熱,使印墨轉印至接受體上形成圖像的方法為人們熟知,并被應用于如銘牌等標簽的制作。
在使用如甲基乙基甲酮(MEK)那樣的有機溶劑的環(huán)境下,使用所述標簽場合,要求轉印至標簽上的圖像不被這種有機溶劑消去。
以往,作為具有優(yōu)異的印墨轉印性及耐藥物性的接受體,可以列舉如日本專利公開特開平4-115995號公報、特開平5-286227號公報、特開平8-43994號公報及特開平8-58250號公報中公開的在接受層使用乙烯系低聚物樹脂的接受體。
又,日本專利公開特開平2002-113959號公報中公開了具有由不飽和羧酸烯烴共聚物和聚亞胺系聚合物的乙烯亞胺的加聚物組成的涂布層的接受體。
然而,根據(jù)這些提案,形成于接受層或涂布層上的圖像的耐溶劑性仍不能說充分。
再有,為得到轉印圖像的耐溶劑性,有人嘗試在印墨及接受層中添加具有優(yōu)異的耐溶劑性能的同一種樹脂。例如,日本專利第2533456號公報上提出了一種在印墨樹脂和接受層中使用特定的聚烯烴的方法。又,在日本專利公開特開平4-347688號公報及特開2001-199171號公報上,提出了一種對印墨層及接受層添加聚酰胺纖維的方法。但是,現(xiàn)狀是,在這些提案方法中,也無法得到可以耐受非常嚴厲的使用條件的圖像的耐溶劑性。
又,在具有接受層的接受體中,為提高圖像的耐摩擦性能,有人考慮了提高接受層的強度,例如,在接受層和支持體之間設置底層的方法。
具體地說,提出在接受層和支持體之間設置包含紫外線硬化型樹脂的底層的方法(參照特開昭61-112693號公報,特開昭61-121993號公報,特開平1-228890號公報,特開平1-244890號公報,特開平2-223495號公報及特開平4-275194號公報)。另外,提出在接受層和支持體之間設置包含熱硬化型樹脂的底層的方法。
然而,這些提案的缺點是,接受層的強度不夠,更重要的是,設置于接受層上的圖像的耐溶劑性低下。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明就是為解決上述先有技術所存在的問題而提出來的,本發(fā)明的目的在于,提供一種可形成具有優(yōu)異的耐溶劑性能及耐摩擦性能的轉印圖像的熱轉印接受體,使用該接受體的記錄方法,以及由該記錄方法在熱轉印接受體上形成圖像的記錄體。
為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提出以下方案(1)一種熱轉印接受體,所述熱轉印接受體包括支持體,且在該支持體上順序設有底層及接受層,其特征在于所述接受層含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂及交聯(lián)劑。
(2)在(1)的熱轉印接受體中,其特征在于,所述支持體由塑料薄膜構成。
(3)在(1)的熱轉印接受體中,其特征在于,所述支持體為比重0.9-1.2的聚酯薄膜。
(4)在(1)的熱轉印接受體中,其特征在于,所述支持體為通過粘接劑層層疊多張薄膜而成的支持體。
(5)在(4)的熱轉印接受體中,其特征在于,構成支持體的薄膜的至少一種為聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
(6)在(4)的熱轉印接受體中,其特征在于,在構成支持體的薄膜間具有金屬層。
(7)在(4)的熱轉印接受體中,其特征在于,在支持體的至少一個面上具有金屬層。
(8)在(1)的熱轉印接受體中,其特征在于,所述底層含有乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽及交聯(lián)劑。
(9)在(1)的熱轉印接受體中,其特征在于,所述底層含有紫外線固化型樹脂及顏料。
(10)在(9)的熱轉印接受體中,其特征在于,所述紫外線固化型樹脂含有氨基甲酸酯丙烯酸酯及環(huán)氧丙烯酸酯中的至少一種。
(11)在(1)的熱轉印接受體中,其特征在于,所述底層含有熱固化型樹脂及顏料。
(12)在(11)的熱轉印接受體中,其特征在于,所述熱固化型樹脂為選自環(huán)氧樹脂、密胺樹脂及不飽和聚酯樹脂中的至少一種。
(13)在(1)的熱轉印接受體中,其特征在于,所述底層厚度為0.5-3.0μm。
(14)在(1)的熱轉印接受體中,其特征在于,接受層中的熱塑性樹脂為乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽。
(15)在(1)的熱轉印接受體中,其特征在于,接受層中的交聯(lián)劑為環(huán)氧化合物。
(16)在(1)的熱轉印接受體中,其特征在于,接受層含有無機顏料,該無機顏料為碳酸鈣及煅燒高嶺土中的至少一種。
(17)在(16)的熱轉印接受體中,其特征在于,無機顏料的粒徑為0.5-4.0μm。
(18)在(1)的熱轉印接受體中,其特征在于,接受層表面基于JIS P8119的平滑度為200-3000秒。
(19)在(1)的熱轉印接受體中,特征在于,接受層的厚度為0.3-8.0μm。
(20)在(1)的熱轉印接受體中,其特征在于,在支持體和底層之間設置有金屬層。
(21)一種熱轉印接受體的制造方法,其特征在于,所述方法包括底層形成工序,在支持體上涂布至少含有樹脂及水的底層涂布液,形成底層;接受層形成工序,在該底層上涂布含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂、交聯(lián)劑及水的接受層涂布液,形成接受層。
(22)一種紀錄方法,其特征在于使用熱轉印記錄介質及熱轉印接受體,所述熱轉印記錄介質是在支持體上至少順序設有含有蠟的剝離層、含有著色劑及乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽的印墨層,所述熱轉印接受體是在支持體上順序設有底層、及含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂、及交聯(lián)劑的接受層;將上述熱轉印記錄介質的印墨層和上述熱轉印接受體的接受層疊合,進行熱轉印。
(23)一種記錄體,其特征在于使用熱轉印記錄介質及熱轉印接受體,所述熱轉印記錄介質是在支持體上至少順序設有含有蠟的剝離層、含有著色劑及乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽的印墨層,所述熱轉印接受體是在支持體上順序設有底層、及含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂、及交聯(lián)劑的接受層;將上述熱轉印記錄介質的印墨層和上述熱轉印接受體的接受層疊合,進行熱轉印,通過這種紀錄方法,在熱轉印接受體上形成圖像。
本發(fā)明的熱轉印接受體包括支持體,以及在該支持體上順序設有底層及接受層,所述接受層含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂及交聯(lián)劑。根據(jù)本發(fā)明的熱轉印接受體,轉印至該熱轉印接受體上的圖像對于甲基乙基甲酮(MEK)等溶劑具有優(yōu)異的耐受性,且具有優(yōu)異的耐摩擦性。
本發(fā)明的熱轉印接受體的制造方法包括在支持體上涂布至少含有樹脂及水的底層涂布液,形成底層的底層形成工序;在該底層上涂布含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂、交聯(lián)劑及水的接受層涂布液,以形成接受層的工序。
根據(jù)本發(fā)明的記錄方法,使用熱轉印記錄介質,其是在支持體上至少順序設有含有蠟的剝離層、含有著色劑及乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽的印墨層;本發(fā)明的上述熱轉印接受體;將上述熱轉印記錄介質的印墨層和上述熱轉印接受體的接受層疊合,進行熱轉印。其結果,可以記錄使形成于接受層上的圖像具有對于MEK等溶劑的優(yōu)異的耐受性及優(yōu)異的耐摩擦性的圖像。
根據(jù)本發(fā)明的上述記錄方法,本發(fā)明的記錄體在本發(fā)明的上述熱轉印接受體上形成圖像。
具體實施例方式
下面,參照附圖詳細說明本發(fā)明實施例,在以下實施例中,雖然對構成要素,種類,組合等作了各種限定,但是,這些僅僅是例舉,本發(fā)明并不局限于此。
熱轉印接受體本發(fā)明的熱轉印接受體具有支持體,在該支持體上順序設有底層及接受層構成,還具有金屬層,及視需要的其他層。
接受層上述接受層含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂及交聯(lián)劑,還含有無機顏料,及視需要的其他成分。
聚乙烯亞胺衍生物作為上述的聚乙烯亞胺衍生物,可以舉出如聚乙烯亞胺(使乙烯亞胺開環(huán)聚合的聚合物),在丙烯酸系聚合物等的其他聚合物的側鏈上使聚乙烯亞胺接枝聚合化的聚乙烯亞胺改性聚合物,聚乙烯亞胺改性丙烯酸系聚合物等。籍由這樣的聚乙烯亞胺衍生物的添加,可以特別提高圖像對于甲基乙基甲酮(MEK)、甲苯、二甲苯等溶劑的耐受性。
上述聚乙烯亞胺衍生物在所述接受層中的含量,以5-75質量%為宜,更好的是20-60質量%。如果上述含量不到5質量%,則有時提高耐溶劑性效果低下,而上述含量超過75質量%,則其耐水性可能低下。
熱塑性樹脂作為上述熱塑性樹脂并無特別的限制,可以根據(jù)目的作相應的選擇,例如可以列舉水溶性樹脂、乳液及水分散體等。
作為上述水溶性樹脂,可以舉出例如部分皂化的聚乙烯醇、完全皂化的聚乙烯醇、由羧基、羧酸鈉、磺酸鈉、乙酰乙?;?、陽離子基等改性的聚乙烯醇等的聚乙烯醇類;淀粉或其衍生物;如甲氧基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲集纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素等的纖維素衍生物;如聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物的堿鹽、異丁烯-馬來酸酐共聚物的堿鹽、聚丙烯酰胺、藻酸鈉,明膠等。
作為上述的乳液或水分散體,可以舉出,如聚醋酸乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸系共聚物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽、乙烯-醋酸乙烯共聚物、醋酸乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸共聚物、氨基甲酸酯改性聚乙烯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、醋酸乙烯-乙烯-氯乙烯共聚物、聚酯等。
這些熱塑性樹脂可以單獨使用,也可混合二種以上使用。
其中,較好的是聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽,特別好的是乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
作為上述聚酯樹脂,其分子量在10,000-25,000,且玻璃化溫度(Tg)以40-80℃為宜。具體地,可以使用東洋紡織株式會社制的バイロナ一ル、大日本印墨化學工業(yè)社制的ファインテツクス、高松油脂公司制的ペスレジンA等。
作為上述聚氨酯樹脂,較好的是使用聚酯型、聚醚型、酯醚型且玻璃化溫度在35-75℃的聚氨酯樹脂。具體地,可以使用第一工業(yè)制藥社制的ス一パ一フレツクス、大日本印墨化學工業(yè)社制的ハイドラン等。
作為上述甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物,可以舉出,如羧基化的玻璃化溫度在-70~20℃的共聚物。具體地,可以使用大日本印墨化學工業(yè)社制的ラツクスタ一、日本A & L公司制的スマ一テックス、ナルスタ等。
上述乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽取甲基丙烯酸的一部分由Na、K、Ca、Zn、NH3等的陽離子在分子鏈間形成交聯(lián)的結構。其中,較好的是含有Na、K及Zn中的至少一種的鹽。又,較好的是共聚物中含有約15-25質量%的甲基丙烯酸。再有,較好的是,該鹽部分是所述共聚物的甲基丙烯酸中的25-75質量%被中和而形成的鹽。
通常,由于乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽非常難溶解于通常的溶劑中,因此,在本發(fā)明中,宜使用加工于水分散體中的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽。其中,較好的是,乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽不使用分散劑而是自乳化的分散體。使用分散劑或水溶性樹脂強制乳化的分散體,其分散劑或水溶性樹脂會對圖像的耐水性、耐溶劑性產(chǎn)生惡劣影響。
作為上述乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽,可以使用市售產(chǎn)品,作為該市售產(chǎn)品,可以舉出如三井化學株式會社制的ケミパ一ルS-650、S-659等。
上述熱塑性樹脂在所述接受層中的含量以20-70質量%為宜。如果所述含量不到20質量%,則接受層的強度可能下降,而超過70質量%,則圖像的耐溶劑性可能低下。
交聯(lián)劑為提高所述接受層的耐溶劑性能,在接受層中添加交聯(lián)劑。
作為所述交聯(lián)劑,可以舉出,如碳化二亞胺、惡唑啉、異氰酸酯、密胺化合物、環(huán)氧化合物、多價金屬鹽等。其中,特別好的是環(huán)氧化合物。作為該環(huán)氧化合物,較好的是脂肪族環(huán)氧化合物,所述環(huán)氧化合物的環(huán)氧當量以150-200mg/eq為宜。
上述交聯(lián)劑在所述接受層中的含量以0.5-20質量%為宜,更好的是1-5質量%。如果所述含量不到0.5質量%,則交聯(lián)會不充分,如果超過20質量%,則未反應物會增多,耐溶劑性能低下。
無機顏料作為無機顏料,可以舉出如碳酸鈣、碳酸鎂、二氧化硅、硅酸鈣、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、氫氧化鋅、硫酸鋇、粘土、高嶺土、煅燒高嶺土、滑石等。其中,特別好的是碳酸鈣、煅燒高嶺土。該碳酸鈣較好的是方解石型的堿質碳酸鈣。
上述無機顏料的粒徑以0.5-4.0μm為宜,更好的是1.0-4.0μm。如果上述粒徑不到0.5μm,則有時轉印至接受層上的圖像的耐溶劑性低下,而粒徑超過4.0μm,則可能使轉印圖像的精細度低下。
上述無機顏料的含量以10-80質量%為宜,更好的是30-70質量%。如果不到10質量%,則轉印圖像的耐溶劑性能可能低下,而超過80質量%,則接受層的不透明度增大,在作成半透明的接受體的場合及背面設置金屬蒸鍍層作成銀色接受體的場合,可能無法得到良好的透明度及銀色外觀。
再有,視需要,也可在上述接受層含有高級脂肪酸金屬鹽及烯烴蠟等的潤滑劑、消泡劑等的添加劑。
上述接受層的厚度以0.3-8.0μm為宜,更好的是1.0-8.0μm。如果上述厚度不到0.3μm,則有時難以形成均一的接受層,而厚度超過8.0μm,則可能使接受層因摩擦而容易從支持體剝離。
又,上述接受層表面的平滑度(JIS P-8119)以200-3000秒為宜,較好的是200-1500秒,更好的是200-500秒。如果上述表面平滑度不到200秒,則有時圖像的精細度低下,而超過3000秒,則圖像的耐溶劑性能可能低下。
作為使上述接受層表面的平滑度(JIS P-8119)成為200-3000秒的方法,有(1)使用表面粗糙化薄膜作為支持體的方法,或(2)對接受層加入顏料的方法等。
支持體作為上述熱轉印接受體的支持體,以使用塑料薄膜為宜。
又,作為上述支持體,較好的是比重為0.9-1.2的聚酯薄膜。
通常的聚酯樹脂的比重約為1.4左右,但如使用這樣的聚酯薄膜,則因緩沖性能較低,會導致圖像的耐摩擦性能低下。
作為獲得0.9-1.2比重的方法,有在形成薄膜時,使之產(chǎn)生細微空洞的方法。
如果上述比重不到0.9,則作為支持體的強度低下,如果比重超過1.2,則緩沖性能低下,會導致打印圖像的耐摩擦性能下降。
作為上述比重在0.9-1.2的聚酯樹脂薄膜,有如,東洋紡織株式會社制的クリスパ一、東嫘株式會社制的ルミラ一的白色低比重型的聚酯薄膜等。
作為上述支持體的材料,可以舉出如聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酰亞胺、聚醚醚酮、聚酰亞胺、耐綸、維尼綸等。
又,也可使用在原紙上被覆聚烯烴或聚酯等樹脂的合成紙。
其中,特別好的是其表面粗糙化的塑料薄膜。在這樣的表面粗糙化的塑料薄膜上設置接受層,可進一步提高耐溶劑性能。粗糙化表面的平滑度(JISP-8119)較好的是在100-300秒。
作為使上述塑料薄膜的表面粗糙化的方法,有用滾花羅拉對塑料薄膜進行處理的方法(粗糙度調(diào)節(jié)可由滾花羅拉的花紋粗糙度的調(diào)節(jié)進行),和將大量的細小顆粒噴吹至塑料薄膜上,使之粗糙化的噴砂處理方法(粗糙度的調(diào)節(jié)可籍由噴吹的顆粒大小及量的改變進行)等。又,也可使用在塑料薄膜的制作過程中,混練入粗糙化劑形成的混粒粗糙薄膜。
又,作為上述支持體,較好的是,使用經(jīng)由粘接劑層疊合多張薄膜形成的支持體。這樣的支持體因具有適當?shù)膹椥?,在其表面設置接受層時,即使受到強力擦拭,也不會發(fā)生接受層上的圖像的破壞或脫落。
層疊的各薄膜既可以是相同種類,也可以是不同種類,從強度、耐熱性及成本方面考慮,以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜為宜。
又,通過在支持體的表面或構成該支持體的薄膜間設置金屬層,可以制作銀色熱轉印接受體。上述金屬層可使用鋁、銀、鋅等金屬,但以使用鋁特別理想。作為在支持體的表面或構成該支持體的薄膜間設置金屬層的方法,可以舉出如使用化學鍍等的電鍍法,及真空蒸鍍、離子噴鍍、濺鍍法、束射法等物理蒸鍍法,及熱CVD、等離子體CVD、光CVD、激光CVD等的化學蒸鍍法等設置金屬層的方法。上述金屬層的厚度以0.001-10μm為宜,更好的是0.01-1μm。
層疊的各薄膜的厚度以5-75μm為宜,更好的是10-50μm。
作為形成上述粘接劑層的粘接劑并無特別的限制,可以從以往公知的粘接劑中根據(jù)目的適當選用。例如,可以使用脲樹脂、密胺樹脂、苯酚樹脂、環(huán)氧樹脂、醋酸乙烯系樹脂、醋酸乙烯丙烯酸共聚物、EVA系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚乙烯醚樹脂、氯乙烯醋酸乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚氨酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、(聚)氯化聚烯烴系樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、丙烯酸酯系共聚物、甲基丙烯酸酯系共聚物、天然橡膠系、氰基丙烯酸酯系、硅酮系等的任一粘接劑。
在上述粘接劑層還可根據(jù)需要添加固化劑、增塑劑、填充劑、防止老化劑等。
上述粘接劑層的厚度以1-20μm為宜。
通過粘接劑層疊合上述多張薄膜的支持體的厚度以20-300μm為宜,更好的是25-250μm。
又,作為上述支持體的塑料薄膜,可以使用透明或半透明的材料,在其至少一個面上設置金屬蒸鍍層,制得銀色的接受體。
上述金屬蒸鍍層系使用鋁、銀、鋅等的金屬,由真空蒸鍍、電子束噴鍍、濺鍍法等的方法在支持體上形成的金屬層。其中,作為金屬蒸鍍層上的金屬,特別好的是使用鋁。
上述金屬蒸鍍層的厚度以0.01-0.1μm為宜。
底層在上述接受層和上述支持體之間設置底層。
作為所述的底層,較好的是含有乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽及交聯(lián)劑的底涂層。籍由所述底層的設置,可以提高支持體和接受層的粘接強度。
用于上述底層的乙烯-丙烯酸共聚物的鹽及交聯(lián)劑可以使用如同使用于接受層的同樣的鹽及交聯(lián)劑。上述交聯(lián)劑對于乙烯-丙烯酸共聚物的鹽以0.5-5.0質量%添加為宜。
又,上述底層最好含有紫外線固化型樹脂及顏料。作為該紫外線固化型樹脂,可以舉出,例如,氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物、多元醇丙烯酸酯低聚物等。再有,視需要,也可與這些低聚物同時添加丙烯酸酯單體。也可添加用于提高紫外線反應性的增感劑。作為這些紫外線固化型樹脂可以使用大日本印墨化學工業(yè)社制的ュニデイツク等。
又,上述底層以含有熱固化型樹脂及顏料為宜。作為該熱固化型樹脂可以舉出,例如,苯酚樹脂、脲樹脂、密胺樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、不飽和聚酯樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙基酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂等。可以單獨使用這些樹脂的一種或混合使用二種。其中,特別好的是,使用環(huán)氧樹脂、密胺樹脂、不飽和聚酯樹脂或它們的組合。
再有,視需要,可以添加固化所需的固化劑及固化促進劑。作為固化劑,可以舉出如過氧化甲基乙基甲酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化苯甲酰等。作為固化促進劑,可以有環(huán)烷酸鈷、二甲基替苯氨等。
作為添加于上述底層的顏料,可以使用例如,碳酸鈣、碳酸鎂、二氧化硅、硅酸鈣、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、氫氧化鋅、硫酸鋇、粘土、高嶺土、煅燒高嶺土、滑石等的無機顏料。又,可以使用如丙烯酸樹脂顆粒、脲-甲醛樹脂顆粒、密胺樹脂顆粒、硅酮樹脂顆粒、PTFE顆粒等的有機顏料等。
上述底層的顏料的平均粒徑以0.5-4.0μm為宜。如上述底層顏料的平均粒徑不到0.5μm,則底層表面凹凸程度不夠,會減少底層和接受層的粘接性,如果超過4.0μm,則轉印圖像的精細度下降。
上述底層的紫外線固化型樹脂或熱固化型樹脂和顏料的比例(樹脂∶顏料)基于質量基準,以90∶10~50∶50為宜。如顏料的比例不到10,則底層表面凹凸程度不夠,會減少底層和接受層的粘接性。另一方面,如果顏料比例超過50,則底層的強度可能下降。
視需要,上述底層中也可添加潤滑劑、分散劑、消泡劑等。
上述底層的厚度以0.5-3.0μm為宜。更好的是1.0-2.0μm。如上述底層的厚度不到0.5μm,則底層和接受層的粘接性的提高效果低,如果超過3.0μm,則轉印圖像的耐溶劑性會下降。
又,根據(jù)本發(fā)明,在欲得到銀色的熱轉印接受體的場合,最好在支持體和底層之間設置金屬層。
所述金屬層由鋁、銀、鋅等金屬組成。其中,特別佳的是鋁。
作為上述金屬層的設置方法,有,例如使用化學鍍等的電鍍法;如真空蒸鍍、離子噴鍍、濺鍍法、束射法等的物理蒸鍍法;及如熱CVD、等離子體CVD、光CVD、激光CVD等的化學蒸鍍法等。
上述金屬層的厚度以0.001-10μm為宜,更好的是0.01-1μm。
又,也可在熱轉印接受體的與設置接受層的相反側一面,順序層疊設置粘接劑層、剝離紙,籍此,可將熱轉印接受體加工成可粘接于被粘接體上的標簽的形態(tài)。
本發(fā)明的熱轉印接受體包括支持體、底層、接受層,及視需要再包括所設置的粘接劑層等的整體厚度以40-250μm為宜,更好的是70-150μm。如上述厚度不到40μm,則接受體的強度低下,容易破壞;如果超過250μm,則作為標簽粘貼于被粘接物上場合,容易被掛住而脫落。
熱轉印接受體的制造方法本發(fā)明的熱轉印接受體的制造方法包括以下工序底層形成工序,在支持體上至少涂布含有樹脂及水的底層涂布液,形成底層;接受層形成工序,在該底層上涂布含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂、交聯(lián)劑及水的接受層涂布液,形成接受層;視需要,也可包括其他工序。
作為上述底層涂布液中的樹脂,如上所述,可以舉出例如乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽、紫外線固化型樹脂、熱固化型樹脂等。
作為上述接受層涂布液及底層涂布液的涂布方法,可以使用例如,旋轉式涂布法、逆輥涂布法、輕觸涂布法、連續(xù)式模涂法、計量涂布法、刮涂法等的任一種方法。
上述接受層的涂敷量較好的是0.3~3.0g/m2,更好的是0.5~1.0g/m2。如果所述接受層的涂敷量不到0.3g/m2,則接受層的強度會降低,而超過3.0g/m2,則圖像的耐溶劑性能低下。
記錄方法本發(fā)明的記錄方法系使用熱轉印記錄介質和本發(fā)明的所述熱轉印接受體,使所述熱轉印記錄介質的印墨層和所述熱轉印接受體的接受層疊合,進行熱轉印。
作為上述熱轉印方法并無特別的限制,可以根據(jù)目的作相應的適當選擇。例如,可以舉出熱敏打印頭和激光等的加熱手段。
熱轉印記錄介質上述熱轉印記錄介質系在支持體上至少順次層疊含有蠟的剝離層、含有著色劑及乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽的印墨層而成,也可視需要設有其他層。由此,可得到具有更優(yōu)異的耐溶劑性的轉印圖像。
印墨層上述印墨層中的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽可以使用與用于熱轉印接受體的接受層的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽同樣的鹽。
上述印墨層中,除乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽以外,可以使用其他樹脂。
作為上述其他樹脂,可以舉出水溶性樹脂、乳液及水分散體等。作為上述水溶性樹脂,可以舉出如部分皂化的聚乙烯醇、完全皂化的聚乙烯醇、由羧基、磺酸鈉基、乙酰乙?;?、陽離子基等改性的聚乙烯醇等的聚乙烯醇類;淀粉或其衍生物;甲氧基纖維素,羥乙基纖維素,羧甲基纖維素,甲基纖維素,乙基纖維素等的纖維素衍生物;如聚丙烯酸、聚丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物的堿鹽、異丁烯-馬來酸酐共聚物的堿鹽、聚丙烯酰胺、藻酸鈉,明膠等。
作為上述的乳液或水分散體,可以舉出,如聚醋酸乙烯、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸系共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、醋酸乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯-丙烯酸共聚物、氨基甲酸酯改性聚乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、醋酸乙烯-乙烯-氯乙烯共聚物、聚酯等。
為提高熱轉印性能及分辨率,上述印墨層中可視需要添加各種添加物質。例如,可添加蠟狀的脂肪酸酰胺、各種潤滑劑、烯烴蠟等的合成蠟類,如小燭樹蠟及巴西棕櫚蠟等的天然蠟類,籍此提高熱轉印性能及分辨率。又,此時的潤滑劑,除磷酸酯等以外,也可使用硅酮樹脂、四氟乙烯樹脂及氟烷基醚樹脂等的樹脂粒類。
作為可用于上述印墨層的著色劑,可根據(jù)所要求的色調(diào)等,使用碳黑、有機顏料、無機顏料或從各種染料中適當選擇使用。
上述印墨層的厚度以0.5-6μm為宜,更好的是0.8-3μm。
剝離層上述剝離層含有粘接劑和蠟,視需要還可含有其他成分而成。當施加來自熱敏打印頭的熱能時,該剝離層容易從印墨層的支持體剝離,保持良好的熱敏度。又,在轉印圖像中,剝離層位于印墨層之上,保護印墨層免受溶劑的影響。
作為上述粘接劑,可以舉出,例如乙烯-醋酸乙烯共聚物,聚酰胺,聚酯,聚氨酯,聚乙烯醇,聚乙烯基乙縮醛,纖維素衍生物,聚氯乙烯,異丁烯橡膠,丁二烯橡膠,乙丙橡膠,丁基橡膠,腈橡膠等。
作為上述蠟,可以舉出如蜂蠟、鯨蠟、木蠟、米康蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、褐煤蠟、烯烴蠟、聚乙烯蠟、氧化聚乙烯蠟、酸改性聚乙烯蠟、微晶蠟、酸蠟、地蠟、白地蠟、酯蠟、十七烷酸、月桂酸、十四烷酸、棕櫚酸、硬脂酸、糠酸、山崳酸、硬脂醇、山崳醇、脫水山梨糖醇、硬脂酰胺、油酰胺等。
上述剝離層的厚度以0.2-0.3μm為宜,更好的是1.0-2.0μm。
作為上述熱轉印記錄介質中的支持體,并無特別的限制,可以直接使用公知的薄膜或紙。例如,較好的是,可以使用如聚對苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯;如聚碳酸酯、三乙酰纖維素、耐綸、聚酰亞胺等的耐熱性較好的塑料薄膜;粘膠薄膜(玻璃紙);硫酸紙等。
又,在熱轉印記錄介質中,也可視需要,在支持體的背面設置保護層。當熱敏打印頭施加熱能時,該保護層能保護支持體免受高溫的影響,除了耐熱性高的熱塑性樹脂及熱固化型樹脂之外,也可使用紫外線固化型樹脂及電子射線固化型樹脂。作為適用于形成保護層的樹脂,可以舉出如氟樹脂、硅酮樹脂、聚酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂、苯酚樹脂、密胺樹脂等。這些樹脂可以使用薄膜狀。
另外,通過設置保護層能顯著提高支持體的耐熱性,因此,通過設置該保護層,也能使用以往被認為是不宜使用的支持體。
以上詳述的印墨層及剝離層可以通過熱熔涂布法,使用溶劑的涂布法等層疊于支持體上形成。由這種涂布法設置的層的整體厚度以0.1-10μm為宜,更好的是0.5-6.0μm。
記錄體本發(fā)明的記錄體通過本發(fā)明的上述記錄方法,在熱轉印接受體上形成圖像。
本發(fā)明的記錄體具有耐溶劑性及耐摩擦性優(yōu)異的轉印圖像,因此,即使在使用如甲基乙基甲酮(MEK)那樣的有機溶劑的環(huán)境下,也可沒有問題地使用。
以下,舉實施例更具體地說明本發(fā)明。在以下舉例中,“份”表示“質量份”,“%”表示“質量%”。
實施例A-1(1)熱轉印記錄介質的制作準備厚4.5μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜作為支持體,將硅酮橡膠(Toray、ダゥコ一ニング、硅酮公司制SD7226)涂布在涂布了印墨層涂布液一側的相反一側,使其干燥,干燥后的厚度為0.35μm,制得具有耐熱滑性層的支持體。
剝離層涂布液配方巴西棕櫚蠟的甲苯分散液(固體成分10%)…………………………90份乙烯-醋酸乙烯共聚物(醋酸乙烯量28質量%,MFR=15dg/分)的甲苯溶液(固體成分10%)………………………………………………………10份將上述配方的剝離層涂布液涂布于支持體的印墨層一側,使其干燥,干燥后的厚度為1.0μm,設置剝離層。
印墨層涂布液配方乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%) …………………………………………………………62份碳黑的水分散體(固體成分38%)………………………………22份水…………………………………………………………………16份將上述配方的印墨層涂布液涂布于上述剝離層上,使其干燥,干燥后的厚度為0.8μm,設置印墨層,制得熱轉印記錄介質。
(2)熱轉印接受體的制作粘接劑層涂布液配方聚氨酯系水分散體(大日本精化工業(yè)社制,ノンソルボンドWA-377)…72份固化劑(大日本精化工業(yè)社制,ノンソルボンドC-96)…………………2份水……………………………………………………………26份將上述組成的粘接劑層涂布液,在其一面經(jīng)電暈處理的厚度20μm的消光聚丙稀薄膜(Toray株式會社制,トレファンYM 11)的電暈處理面上涂布,使其干燥,成為3.0μm厚度,形成粘接劑層。與該粘接劑層面貼合厚度為20μm的聚丙烯薄膜(東洋紡織株式會社制パイレンP-2261),然后,在40℃熱處理2日,制得支持體。
底層涂布液配方乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%)………………………………………………………………71.9份環(huán)氧化合物(環(huán)氧當量160mg/eq,固體成分100%) ……………0.6份水 ……………………………………………………………………27.5份將上述組成的底層涂布液,在上述支持體的消光聚丙烯薄膜面上涂布,干燥,形成厚度為1.5μm的底層。
接受層涂布液配方煅燒高嶺土(ENGELHARD公司制,ANSILEX)的水分散體(粒徑0.8μm,固體成分25%) ………………………………………………………………34份乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%)………………………………………………………………31份環(huán)氧化合物(環(huán)氧當量160mg/eq,固體成分100%) ……………0.5份聚乙烯亞胺(日本觸媒株式會社制,エポミンP-1000,固體成分30%)…9份水 ……………………………………………………………………25.5份將上述組成的接受層涂布液,涂布在上述底層上,干燥,形成厚度為1.0μm的接受層。又,接受層表面的平滑度(JIS P8119)為2,100秒。
實施例A-2將實施例A-1中使用的粘接劑層涂布液,在其一面經(jīng)電暈處理的厚度25μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東嫘株式會社制,S105)的電暈處理面上涂布,使其干燥,干燥后的厚度為3.0μm,形成粘接劑層。與該粘接劑層面貼合厚度為12μm的消光聚丙烯薄膜(東洋紡織株式會社制聚酯薄膜E-3120),貼合后,在40℃熱處理2日,制得支持體。
底層涂布液配方乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%)…………………………………………………………71.9份環(huán)氧化合物(環(huán)氧當量160mg/eq,固體成分100%) ………0.6份水 ………………………………………………………………27.5份將上述組成的底層涂布液,在上述支持體的消光聚丙烯薄膜面上涂布,干燥,形成厚度為1.5μm后的底層。
接受層涂布液配方方解石型輕質碳酸鈣(吸油量40cc/100g)的水分散體(粒徑3.0μm,固體成分25%)…………………………………………………………………34份乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%)………………………………………………………………31份環(huán)氧化合物(環(huán)氧當量160mg/eq,固體成分100%) ……………0.5份聚乙烯亞胺(日本觸媒株式會社制,エポミンP-1000,固體成分30%)…9份水 …………………………………………………………………………25.5份將上述組成的接受層涂布液,涂布在上述底層上,干燥,形成厚度為1.0μm的接受層。又,接受層表面的平滑度(JIS P8119)為2,000秒。
熱轉印記錄介質與實施例A-1相同。
實施例A-3將實施例A-1使用的粘接劑層涂布液,在其一面經(jīng)鋁蒸鍍處理的厚度25μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東洋メタライジング公司制,メタルミ一S)的鋁蒸鍍處理面上涂布,使其干燥,干燥后的厚度為3.0μm,形成粘接劑層。與該粘接劑層面貼合厚度為12μm的消光聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東洋紡織株式會社制聚酯薄膜E-3120),貼合后,在40℃熱處理2日,制得支持體。
如同實施例A-2,在上述支持體上設置底層及接受層。接受層表面的平滑度(JIS P8119)為2,000秒。
實施例A-4在實施例A-1中,除了支持體使用厚度為38μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(ュニチカ公司制,エンブレットS-38LS)以外,其他如同實施例A-1,制得熱轉印接受體。接受層表面的平滑度(JIS P8119)為1,500秒。
熱轉印記錄介質與實施例A-1相同。
比較例A-1在實施例A-1中,除了接受層涂布液的配方采用下述的以外,其他如同實施例A-1,制得熱轉印接受體。接受層表面的平滑度(JIS P8119)為2,100秒。
熱轉印記錄介質與實施例A-1相同。
接受層涂布液配方煅燒高嶺土(ENGELHARD公司制,ANSILEX)的水分散體(粒徑0.8μm,固體成分25%) ………………………………………………………………40份羧基化SBR乳膠(大日本印墨化學株式會社制,LACSTAR DS-205、固體成分50%)………………………………………………………………………20份水 ……………………………………………………………………40份然后,使用所制得的熱轉印記錄介質及熱轉印接受體,按如下條件進行打印,如下所述地評價耐溶劑性及耐摩擦性。其結果示于表1。
打印條件打印機Zebra公司制96XiIII打印速度2英寸/秒打印能量Tone(色調(diào))26耐溶劑性(MEK耐受性)用含浸甲基乙基甲酮(MEK)的棉布加上100g/cm2的負荷,擦拭100次,觀察圖像,按下述基準評價,溶劑使用MEK。
5摩擦試驗的結果,與測試前無變化。
4摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但稍有損傷。
3摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但有損傷。
2摩擦試驗的結果,殘余圖像,不可判讀。
1摩擦試驗的結果,圖像消去。
耐摩擦性用粗0.5mm的不銹鋼制,對其施加3.0gf的負荷,擦拭圖像50次,觀察圖像,按下述基準評價。
3摩擦試驗的結果,與測試前無變化。
2摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但稍有損傷。
1摩擦試驗的結果,圖像剝離。
表1
從表1的結果,可以明白,使用實施例A-1至A-4的各個熱轉印接受體制作的圖像,不僅對于MEK具有優(yōu)異的耐受性,且具有優(yōu)異的對圖像的耐摩擦性。
實施例B-1(1)熱轉印記錄介質的制作準備厚4.5μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜作為支持體,在涂布了印墨層涂布液側的相反側,涂布硅酮橡膠(Torayダゥコ一ニング硅酮公司制SD7226),使其干燥,使得干燥后的厚度為0.35μm,制得具有耐熱滑性層的支持體。
剝離層涂布液配方巴西棕櫚蠟的甲苯分散液(固體成分10%)…………………90份乙烯-醋酸乙烯共聚物樹脂(醋酸乙烯量28質量%,MFR=15dg/分)的甲苯溶液(固體成分10%)………………………………………10份將上述配方的剝離層涂布液涂布于支持體的印墨層一側,使之干燥后的厚度為1.0μm,形成剝離層。
印墨層涂布液配方乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%)………………………………………………62份碳黑的水分散體(固體成分38) ………………………22份水…………………………………………………………16份將上述配方的印墨層涂布液涂布于上述剝離層上,使其干燥,使之干燥后的厚度為0.8μm,設置印墨層,制得熱轉印記錄介質。
(2)熱轉印接受體的制作底層涂布液的配方聚酯丙烯酸酯(大日本印墨化學工業(yè)株式會社制,ュニデイックV-3021)……………………………………………………………16份二氧化硅(水澤化學社制,P-603) ……………………4份甲基乙基甲酮(MEK) ……………………………………80份將上述組成的底層涂布液,涂布在東洋紡織株式會社制的聚酯薄膜(E5100,厚度50μm),使之干燥,干燥后的厚度為1.5μm。然后,用高壓水銀燈(80W/cm)處理10秒鐘,使其固化,形成底層。
接受層涂布液配方乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%) …………………………………………………31份碳化二亞胺(日清紡織株式會社制,E-20)………………2份聚乙烯亞胺(日本觸媒株式會社制,エポミンP-1000,固體成分30%)……………………………………………………………3份水……………………………………………………………64份將上述組成的接受層涂布液涂布在上述底層上,使之干燥,干燥后的厚度為2.5μm,形成接受層,制得熱轉印接受體。
實施例B-2底層涂布液配方聚酯丙烯酸酯(大日本印墨化學工業(yè)株式會社制,ュニデイックV-4221)……………………………………………………………16份二氧化硅(水澤化學社制,P-603) ………………………4份甲基乙基甲酮(MEK) ………………………………………80份將上述組成的底層涂布液,涂布在Toray株式會社制的厚度50μm的聚酯薄膜上,使之干燥,干燥后的厚度為1.5μm。然后,用高壓水銀燈(80W/cm)處理10秒鐘,使其固化,形成底層。
接受層涂布液配方乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%) ……………………………………………………31份環(huán)氧化合物(環(huán)氧當量160mg/eq,固體成分100%) ………1份聚乙烯亞胺(日本觸媒株式會社制,エポミンP-1000,固體成分30%)………………………………………………………………3份水………………………………………………………………65份將上述組成的接受層涂布液,涂布在上述底層上,使之干燥,干燥后的厚度為2.5μm,形成接受層,制得熱轉印接受體。
熱轉印記錄介質與實施例B-1中相同。
實施例B-3在實施例B-2中,除了使用下述配方作為底層涂布液的配方之外,其他如同實施例B-2,制得熱轉印接受體。熱轉印記錄介質與實施例B-1中相同。
底層涂布液配方環(huán)氧丙烯酸酯(大日本印墨化學工業(yè)株式會社制,ュニデイツクV-5500)……………………………………………………………16份二氧化硅(水澤化學社制,P-603) ………………………4份甲基乙基甲酮(MEK) ………………………………………80份實施例B-4在實施例B-2中,除了使用下述配方作為接受層涂布液的配方之外,其他如同實施例B-2,制得熱轉印接受體。熱轉印記錄介質與實施例B-1中相同。
接受層涂布液配方乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%) …………………………………………………15份碳酸鈣水分散液(粒徑2.5μm,固體成分25%) …………16份環(huán)氧化合物(環(huán)氧當量160mg/eq,固體成分100%)………1份聚乙烯亞胺(日本觸媒株式會社制,エポミンP-1000,固體成分30%)
……………………………………………………………………………3份水…………………………………………………………………………65份比較例B-1在實施例B-1中,除了不設置底層,在聚酯薄膜上設置接受層之外,其他如同實施例B-1,制得熱轉印接受體。熱轉印記錄介質與實施例B-1中相同。
參考例B-1在實施例B-1中,除了使用下述配方作為底層涂布液配方之外,其他如同實施例B-1,制得熱轉印接受體。熱轉印記錄介質與實施例B-1中相同。
底層涂布液配方聚酯水分散體(東洋紡織株式會社制,バイロナ一ルMD-1200,固體成分34%) …………………………………………………………47份二氧化硅(水澤化學社制,P-603) ………………………4份水……………………………………………………………49份比較例B-2在實施例B-1中,除了使用下述配方作為接受層涂布液的配方以外,其他如同實施例B-1,制得熱轉印接受體。熱轉印記錄介質與實施例B-1中相同。
接受層涂布液配方碳酸鈣的水分散體(粒徑1.5μm,固體成分25%) ………40.0份聚酯水分散體(東洋紡織株式會社制,バイロナ一ルMD-1200,固體成分34%)……………………………………………………………29.4份水 ……………………………………………………………30.6份然后,使用所制得的熱轉印記錄介質及熱轉印接受體,按如下條件進行打印,如下所述地評價耐溶劑性及耐摩擦性。其結果示于表2。
打印條件打印機Zebra公司制96XiIII打印速度2英寸/秒打印能量Tone 26
耐溶劑性用棉棒含浸溶劑0.5cc,涂布于轉印圖像上之后,對該試樣加以100g/cm2的負荷,擦拭200次,觀察圖像,按下述基準評價。溶劑使用MEK。
5摩擦試驗的結果,與測試前無變化。
4摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但稍有損傷。
3摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但有損傷。
2摩擦試驗的結果,殘余圖像,但不可判讀。
1摩擦試驗的結果,圖像消去。
耐摩擦性對直徑1mm的不銹鋼棒,加上3.0gf的負荷,在這種狀態(tài)下,擦拭圖像100次,觀察圖像,按下述基準評價。
5摩擦試驗的結果,與測試前無變化。
4摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但稍有損傷。
3摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但有損傷。
2摩擦試驗的結果,殘余圖像,但不可判讀。
1摩擦試驗的結果,圖像消去。
表2
從表2的結果可以確認,使用實施例B-1至B-4的各熱轉印接受體制作的圖像,不僅對于MEK具有優(yōu)異的耐受性,且在用銳利物體強力擦拭時,也不破壞圖像。
實施例C-1(1)熱轉印記錄介質的制作準備厚4.5μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜作為支持體,在涂布了印墨層涂布液側的相反側,涂布硅酮橡膠(Torayダゥコ一ニング硅酮公司制SD7226),使其干燥,干燥后的厚度為0.35μm,制得具有耐熱滑性層的支持體。
剝離層涂布液配方巴西棕櫚蠟的甲苯分散液(固體成分10%)……………90份乙烯-醋酸乙烯共聚物樹脂(醋酸乙烯量28質量%,MFR=15dg/分)的甲苯溶液(固體成分10%)…………………………………10份將上述配方的剝離層涂布液涂布于支持體的印墨層一側,使之干燥,干燥后的厚度為1.0μm。
印墨層涂布液配方乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%) …………………………………………………62份碳黑的水分散體(固體成分38%) ………………………22份水……………………………………………………………16份將上述配方的印墨層涂布液涂布于上述剝離層上,使之干燥,干燥后的厚度為0.8μm,設置印墨層,制得熱轉印記錄介質。
(2)熱轉印接受體的制作底層涂布液配方乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%) …………………………………………………71.9份環(huán)氧化合物(環(huán)氧當量160mg/eq,固體成分100%) ……0.6份水……………………………………………………………27.5份將上述組成的底層涂布液,涂布在東洋紡織株式會社制的厚度為50μm的聚酯薄膜(K1212,比重1.1),使之干燥,干燥后的厚度為1.5μm,形成底層。
接受層涂布液配方煅燒高嶺土(ENGELHARD公司制,ANSILEX)的水分散體(粒徑0.8μm,固體成分25%) …………………………………………………40份聚酯水分散體(東洋紡織株式會社制,バイロナ一ルMD-1245,固體成分30%) …………………………………………………………20份環(huán)氧化合物(環(huán)氧當量160mg/eq,固體成分100%) ……1份聚乙烯亞胺(日本觸媒株式會社制,エポミンP-1000,固體成分30%)……………………………………………………………10份水……………………………………………………………29份將上述組成的接受層涂布液,涂布在上述底層上,使之干燥,干燥后的厚度為3.0μm,形成接受層。接受層表面的平滑度(JIS P8119)為1,400秒。
實施例C-2在實施例C-1中,除了使用厚度為50μm的聚酯樹脂(Toray株式會社制,E63,比重1.0)作為支持體之外,其他如同實施例C-1,制得熱轉印接受體。接受層表面的平滑度(JIS P8119)為1,300秒。
熱轉印記錄介質與實施例C-1中相同。
實施例C-3在實施例C-1中,除了使用下述配方作為接受層涂布液的配方以外,其他如同實施例C-1,制得熱轉印接受體。接受層表面的平滑度(JIS P8119)為950秒。
熱轉印記錄介質與實施例C-1中相同。
接受層涂布液配方方解石型輕質碳酸鈣(吸油量40cc/100g)的水分散體(粒徑3.0μm,固體成分25%)…………………………………………………40份聚酯水分散體(東洋紡織株式會社制,バイロナ一ルMD-1245,固體成分30%)…………………………………………………………20份環(huán)氧化合物(環(huán)氧當量160mg/eq,固體成分100%)……1份聚乙烯亞胺(日本觸媒株式會社制,エポミンP-1000,固體成分30%)……………………………………………………………10份水……………………………………………………………29份實施例C-4在實施例C-1中,除了使用下述配方作為接受層涂布液的配方之外,其他如同實施例C-1,制得熱轉印接受體。接受層表面的平滑度為950秒(JISP8119)。
熱轉印記錄介質與實施例C-1中相同。
接受層涂布液配方方解石型輕質碳酸鈣(吸油量40cc/100g)的水分散體(粒徑3.0μm,固體成分25%)…………………………………………………34份乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%)…………………………………………………31份環(huán)氧化合物(環(huán)氧當量160mg/eq,固體成分100%)……0.5份聚乙烯亞胺(日本觸媒株式會社制,エポミンP-1000,固體成分30%)……………………………………………………………9份水 …………………………………………………………25.5份實施例C-5在實施例C-4中,除了使用在厚度為50μm的聚酯樹脂(Toray株式會社制,E63,比重1.0)表面施以鋁蒸鍍處理的薄膜作為支持體之外,其他如同實施例C-4,制得熱轉印接受體。接受層表面的平滑度為900秒(JISP8119)。
熱轉印記錄介質與實施例C-1中相同。
參考例C-1在實施例C-1中,除了使用厚度為50μm的聚酯樹脂(Toray株式會社制,S10,比重1.4)作為支持體之外,其他如同實施例C-1,制得熱轉印接受體。接受層表面的平滑度為1450秒(JIS P8119)。
熱轉印記錄介質與實施例C-1中相同。
比較例C-1在實施例C-1中,除了不設置底層,且施以下述配方的接受層涂布液之外,其他如同實施例C-1,制得熱轉印接受體。接受層表面的平滑度為1300秒(JIS P8119)。
熱轉印記錄介質與實施例C-1中相同。
接受層涂布液配方煅燒高嶺土(ENGELHARD公司制,ANSILEX)的水分散體(粒徑0.8μm,固體成分25%) ………………………………………………40份苯乙烯-丁二烯共聚物乳膠(日本A & L公司制,SR-100,固體成分51%)………………………………………………………20份水…………………………………………………………40份然后,使用所制得的熱轉印記錄介質及熱轉印接受體,按如下條件進行打印,如下所述地評價耐溶劑性及耐摩擦性。其結果示于表3。
打印條件打印機Zebra公司制96XiIII打印速度2英寸/秒打印能量Tone 25耐溶劑性(耐MEK性)用棉棒含浸溶劑0.5cc,涂布于轉印圖像上之后,對該試樣加以100g/cm2的負荷,擦拭50次,觀察圖像,按下述基準評價。溶劑使用MEK。
5摩擦試驗的結果,與測試前無變化。
4摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但稍有損傷。
3摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但有損傷。
2摩擦試驗的結果,殘余圖像,但不可判讀。
1摩擦試驗的結果,圖像消去。
耐摩擦性對直徑0.5mm的不銹鋼棒施加3.0gf的負荷,在這種狀態(tài)下,擦拭圖像50次,按下述基準評價。
3摩擦試驗的結果,與測試前無變化。
2摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但稍有損傷。
1摩擦試驗的結果,圖像剝離。
表3
從表3的結果,可以確認,使用實施例C-1至C-5的各熱轉印接受體制作的圖像,不僅對于MEK具有優(yōu)異的耐受性,且具有優(yōu)異的圖像耐摩擦性。
實施例D-1(1)熱轉印記錄介質的制作準備厚4.5μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜作為支持體,在涂布了印墨層涂布液側的相反側,涂布硅酮橡膠(Torayダゥコ一ニング硅酮公司制SD7226),使其干燥,干燥后的厚度為0.35μm,制得具有耐熱滑性層的支持體。
剝離層涂布液配方巴西棕櫚蠟的甲苯分散液(固體成分10%)……………90份乙烯-醋酸乙烯共聚物樹脂(醋酸乙烯量28質量%,MFR=15dg/分)的甲苯溶液(固體成分10%)…………………………………10份將上述配方的剝離層涂布液涂布于支持體的印墨層一側,使之干燥,干燥后的厚度為1.0μm,設置剝離層。
印墨層涂布液配方乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%) …………………………………………………62份碳黑的水分散體(固體成分38%) ………………………22份水……………………………………………………………16份將上述配方的印墨層涂布液涂布于上述剝離層上,使之干燥,干燥后的厚度為0.8μm,設置印墨層,制得熱轉印記錄介質。
(2)熱轉印接受體的制作底層涂布液配方熱固化型樹脂環(huán)氧樹脂和密胺樹脂的混合物(大日本印墨化學工業(yè)株式會社制,SF409,固體成分37%)…………………………35份碳酸鈣(平均粒徑0.6μm)………………………………7份甲基乙基甲酮(MEK)…………………………………58份將上述組成的底層涂布液涂布在東洋紡織株式會社制的聚酯薄膜(E5100,厚度50μm)上,使之干燥,干燥后的厚度為0.8μm。然后,以150℃施以30秒鐘的熱處理,形成底層。
接受層涂布液配方乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽(三井化學株式會社制,ケミパ一ルS-650、固體成分27%)…………………………………………………15份碳酸鈣水分散液(東洋紡織株式會社制,粒徑2.5μm,固體成分25%)………………………………………………………………16份環(huán)氧化合物(環(huán)氧當量160mg/eq,固體成分100%)……1份聚乙烯亞胺(日本觸媒株式會社制,エポミンP-1000,固體成分30%)……………………………………………………………3份水 …………………………………………………………65份將上述組成的接受層涂布液涂布在上述底層上,使之干燥,干燥后的厚度為0.5μm,設置接受層,制得熱轉印接受體。接受層表面的平滑度為2,200秒。
實施例D-2在實施例D-1中,除了使用下述配方作為底層涂布液的配方以外,其他如同實施例D-1,制得熱轉印接受體。熱轉印記錄介質與實施例D-1中相同。接受層表面的平滑度為2,300秒。
底層涂布液配方熱固化型樹脂不飽和聚酯樹脂和密胺樹脂的混合物(大日本印墨化學工業(yè)株式會社制,SF-C-329,固體成分43%)…………………29份碳酸鈣(平均粒徑0.6μm) ………………………………7份固化劑(大日本印墨化學工業(yè)株式會社制,SPハ一ドナ一B)…1份甲基乙基甲酮(MEK)………………………………………63份實施例D-3底層涂布液配方熱固化型樹脂不飽和聚酯樹脂和密胺樹脂的混合物(大日本印墨化學工業(yè)株式會社制,SF-C-329,固體成分43%)…………………36份聚甲基丙烯酸甲酯系交聯(lián)物粒(日本觸媒株式會社制,MA1002,平均粒徑2.5μm)………………………………7份固化劑(大日本印墨化學工業(yè)株式會社制,SPハ一ドナ一B)…1份甲基乙基甲酮(MEK) ………………………………………59份將上述組成的底層涂布液涂布在東洋紡織株式會社制的聚酯薄膜(E5100,厚度50μm)上,使之干燥,干燥后的厚度為1.5μm。然后,以150℃施以30秒鐘的熱處理,形成底層。
然后,在所得到的底層上如同實施例D-1,設置接受層,制得熱轉印接受體。熱轉印記錄介質與實施例D-1中相同。接受層表面的平滑度為1,200秒。
比較例D-1在實施例D-1中,除了不設置底層,在聚酯薄膜上設置接受層之外,其他如同實施例D-1,制得熱轉印接受體。熱轉印記錄介質與實施例D-1中相同。接受層表面的平滑度為4800秒。
參考例D-1在實施例D-1中,除了使用下述配方作為底層涂布液的配方以外,其他如同實施例D-1,制得熱轉印接受體。熱轉印記錄介質與實施例D-1中相同。接受層表面的平滑度為3,500秒。
底層涂布液配方熱固化型樹脂環(huán)氧樹脂和密胺樹脂的混合物(大日本印墨化學工業(yè)株式會社制,SF-409,固體成分37%)……………………………47份甲基乙基甲酮(MEK)……………………………………53份參考例D-2在實施例D-1中,除了使用下述配方作為底層涂布液的配方以外,其他如同實施例D-1,制得熱轉印接受體。熱轉印記錄介質與實施例D-1中相同。接受層表面的平滑度為2,400秒。
底層涂布液配方聚酯系聚氨酯水分散體(大日本印墨化學工業(yè)株式會社制,ハイドランAP-10,固體成分30%)……………………………………43份碳酸鈣(平均粒徑0.6μm)……………………………7份水………………………………………………………50份比較例D-2在實施例D-1中,除了使用下述配方作為接受層涂布液配方之外,其他如同實施例D-1,制得熱轉印接受體。熱轉印記錄介質與實施例D-1中相同。接受層表面的平滑度為2300秒。
接受層涂布液配方碳酸鈣水分散液(粒徑2.5μm,固體成分25%)…………40份SBR乳膠(日本A & L公司制,SN-348,固體成分48%)…21份水……………………………………………………………39份使用上述制得的熱轉印記錄介質及熱轉印接受體,按如下條件進行打印,如下所述地評價耐溶劑性及耐摩擦性。其結果示于表4。
打印條件打印機Zebra公司制96XiIII打印速度2英寸/秒打印能量Tone 26耐溶劑性(耐MEK性)用棉棒含浸溶劑0.5cc,涂布于轉印圖像上之后,對該試樣加以100g/cm2的負荷,擦拭200次,觀察圖像,按下述基準評價。溶劑使用MEK。
5摩擦試驗的結果,與測試前無變化。
4摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但稍有損傷。
3摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但有損傷。
2摩擦試驗的結果,殘余圖像,不可判讀。
1摩擦試驗的結果,圖像消去。
耐摩擦性用直徑0.5mm的不銹鋼棒,在加上3.0gf負荷的狀態(tài)下,擦拭圖像100次,按下述基準評價。
5摩擦試驗的結果,與測試前無變化。
4摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但稍有損傷。
3摩擦試驗的結果,圖像可判讀,但有損傷。
2摩擦試驗的結果,殘余圖像,不可判讀。
1摩擦試驗的結果,圖像消去。
表4
從表4的結果可以確認,實施例D-1至D-3的各熱轉印接受體,不僅對于MEK具有優(yōu)異的耐受性,且在用銳利物體強力擦拭時,也不破壞圖像。
根據(jù)本發(fā)明的熱轉印接受體,轉印來自熱轉印記錄介質的圖像,可以得到紀錄體,形成于接受層的圖像對于MEK等溶劑具有優(yōu)異的耐受性,且具有優(yōu)異的耐摩擦性。
上面參照
了本發(fā)明的實施例,但本發(fā)明并不局限于上述實施例。在本發(fā)明技術思想范圍內(nèi)可以作種種變更,它們都屬于本發(fā)明的保護范圍。
權利要求
1.一種熱轉印接受體,所述熱轉印接受體包括支持體,且在該支持體上順序設有底層及接受層,其特征在于所述接受層含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂及交聯(lián)劑。
2.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,所述支持體由塑料薄膜構成。
3.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,所述支持體為比重0.9-1.2的聚酯薄膜。
4.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,所述支持體為通過粘接劑層層疊多張薄膜而成的支持體。
5.如權利要求4所述的熱轉印接受體,其特征在于,構成支持體的薄膜的至少一種為聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
6.如權利要求4所述的熱轉印接受體,其特征在于,在構成支持體的薄膜間具有金屬層。
7.如權利要求4所述的熱轉印接受體,其特征在于,在支持體的至少一個面上具有金屬層。
8.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,所述底層含有乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽及交聯(lián)劑。
9.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,所述底層含有紫外線固化型樹脂及顏料。
10.如權利要求9所述的熱轉印接受體,其特征在于,所述紫外線固化型樹脂含有氨基甲酸酯丙烯酸酯及環(huán)氧丙烯酸酯中的至少一種。
11.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,所述底層含有熱固化型樹脂及顏料。
12.如權利要求11所述的熱轉印接受體,其特征在于,所述熱固化型樹脂為選自環(huán)氧樹脂、密胺樹脂及不飽和聚酯樹脂中的至少一種。
13.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,所述底層厚度為0.5-3.0μm。
14.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,接受層中的熱塑性樹脂為乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽。
15.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,接受層中的交聯(lián)劑為環(huán)氧化合物。
16.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,接受層含有無機顏料,該無機顏料為碳酸鈣及煅燒高嶺土中的至少一種。
17.如權利要求16所述的熱轉印接受體,其特征在于,無機顏料的粒徑為0.5-4.0μm。
18.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,接受層表面基于JISP8119的平滑度為200-3000秒。
19.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,接受層的厚度為0.3-8.0μm。
20.如權利要求1所述的熱轉印接受體,其特征在于,在支持體和底層之間設置有金屬層。
21.一種熱轉印接受體的制造方法,其特征在于,所述方法包括底層形成工序,在支持體上涂布至少含有樹脂及水的底層涂布液,形成底層;接受層形成工序,在該底層上涂布含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂、交聯(lián)劑及水的接受層涂布液,形成接受層。
22.一種紀錄方法,其特征在于使用熱轉印記錄介質及熱轉印接受體,所述熱轉印記錄介質是在支持體上至少順序設有含有蠟的剝離層、含有著色劑及乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽的印墨層,所述熱轉印接受體是在支持體上順序設有底層、及含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂、及交聯(lián)劑的接受層;將上述熱轉印記錄介質的印墨層和上述熱轉印接受體的接受層疊合,進行熱轉印。
23.一種記錄體,其特征在于使用熱轉印記錄介質及熱轉印接受體,所述熱轉印記錄介質是在支持體上至少順序設有含有蠟的剝離層、含有著色劑及乙烯-甲基丙烯酸共聚物的鹽的印墨層,所述熱轉印接受體是在支持體上順序設有底層、及含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂、及交聯(lián)劑的接受層;將上述熱轉印記錄介質的印墨層和上述熱轉印接受體的接受層疊合,進行熱轉印,通過這種紀錄方法,在熱轉印接受體上形成圖像。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于,提供一種熱轉印接受體及其制造方法,記錄方法及記錄體。所述熱轉印接受體能形成具有優(yōu)異的耐溶劑性及優(yōu)異的耐摩擦性的轉印圖像。本發(fā)明為此提供了一種熱轉印接受體,所述熱轉印接受體包括支持體,且在該支持體上順序設有底層及接受層,所述接受層含有聚乙烯亞胺衍生物、熱塑性樹脂及交聯(lián)劑。
文檔編號B41M5/26GK1827392SQ200610004548
公開日2006年9月6日 申請日期2006年1月27日 優(yōu)先權日2005年3月1日
發(fā)明者廣石勝德, 宮島茂 申請人:株式會社理光