專利名稱::用于制備標(biāo)志制品的組合物和熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件的制作方法發(fā)明的背景1.發(fā)明的領(lǐng)域本發(fā)明涉及用于制備標(biāo)志制品(signagearticles)的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物和產(chǎn)品。本發(fā)明特別涉及熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物的應(yīng)用,該組合物使用不顯著吸收紫外輻射的粘合劑,從而避免了粘合劑的顯著吸熱和降解,組合物還包括耐久的、穩(wěn)定的顏料,它沒(méi)有顯著的顏色變化或亮度損失。2.相關(guān)技術(shù)熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移過(guò)程使用供體板(通常表示為“色帶”或“色箔”)和受體板或基質(zhì)。熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體板通常包含載體層和著色劑層,著色劑層至少含一種熱轉(zhuǎn)移著色劑(染料或較好是顏料)在可熱軟化粘合劑中。著色劑層一般由顏料分散在粘合劑中組成(熱轉(zhuǎn)移時(shí)粘合劑與顏料一同轉(zhuǎn)移)。熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移板使用時(shí)其供體表面(著色劑層)與受體材料緊密接觸,供體板按象的式樣加熱(如用熱印刷頭(thermalprintheads)、輻射如激光或高強(qiáng)度輻射透過(guò)掩?;蚰0?來(lái)轉(zhuǎn)移成象材料。在熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移體系中,著色劑層通過(guò)按象的式樣加熱軟化(有時(shí)受體板上的受體層會(huì)同時(shí)軟化),軟化區(qū)域轉(zhuǎn)移至受體板。圖象轉(zhuǎn)移至其上的基質(zhì)的最終用途決定了圖象的耐久性要求。熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移可用于制備戶外耐久的標(biāo)志制品,如粘在汽車牌照上的登記標(biāo)簽。例如,參見(jiàn)PCT申請(qǐng)WO94/19710(要求美國(guó)專利申請(qǐng).08/017,573和08/033,627的優(yōu)先權(quán))和WO94/19769(要求美國(guó)專利申請(qǐng).08/017,573和08/033,625的優(yōu)先權(quán)),兩者均公開(kāi)于1994年9月1日。對(duì)于其中所述的制品,熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移標(biāo)志印在一種特殊配方的聚氨酯“多功能”層上,其特征是無(wú)需為樹(shù)脂基粘合劑印刷標(biāo)志使用覆蓋層。許多常用的粘合劑使用大量的紫外穩(wěn)定劑和紫外吸收劑,它們易于在粘合劑中產(chǎn)生熱量而導(dǎo)致粘合劑的早期降解,從而降低亮度和/或增加顏色變化。在標(biāo)志技術(shù)尤其是那些用于戶外的方式中,需要能夠把彩色圖象涂敷于多種不同的基質(zhì),而沒(méi)有亮度損失或顏色變化,同時(shí)無(wú)需使用復(fù)雜的方法。發(fā)明的概述本發(fā)明克服了已有技術(shù)的許多不足,提供了良好品質(zhì),耐久的(即最小的顏色變化和最小的亮度損失)熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移圖象。通過(guò)使用含有有機(jī)和/或無(wú)機(jī)顏料的分散體的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移前體(precursor)組合物來(lái)提高依據(jù)本發(fā)明方法制備的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移圖象的耐久性。此處用到的術(shù)語(yǔ)熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移前體組合物指包含粘合劑前體及顏料的可涂覆的成膜組合物(較好是含水的)。粘合劑前體存在于可涂覆的組合物中,而術(shù)語(yǔ)粘合劑指粘合劑前體的固體殘留物。術(shù)語(yǔ)熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物指一種固體組合物,它或存在于發(fā)明的供體元件上,或以圖象存在于基質(zhì)上。依據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面,所述的可涂覆的成膜的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移前體組合物包含a)一種聚烯烴膠乳粘合劑前體;b)一種丙烯酸類膠乳粘合劑前體;c)有效量的一種顏料,向使用該組合物的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物提供要求的顏色;以及d)一種稀釋劑(較好是水),聚烯烴膠乳粘合劑前體、丙烯酸類膠乳粘合劑前體和顏料全部分散在其中,其中顏料和丙烯酸類粘合劑前體存在的重量比為顏料比丙烯酸類粘合劑前體在約0.5∶1.0至約1.5∶1.0的范圍內(nèi),同時(shí)聚烯烴膠乳粘合劑前體的含量使得能夠向熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物提供要求的紫外和可見(jiàn)光的低透光度。應(yīng)該理解,發(fā)明的可涂覆的成膜組合物的商品實(shí)例通常包括可選組分如乳化劑、分散助劑、表面活化劑等(以下將進(jìn)一步說(shuō)明),只要所得熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物(除了顏料、染料、或著色劑)基本上對(duì)紫外光是透明的。術(shù)語(yǔ)聚烯烴不僅包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯等,而且包括含高百分?jǐn)?shù)的亞甲基單元的聚烯烴類低聚物和聚合物,如含有低分子量有機(jī)酸如丙烯酸和高分子量醇或短鏈二醇的反應(yīng)產(chǎn)物的低聚物組合物。這里所用的術(shù)語(yǔ)丙烯酸類包括一種烯烴單體和一種酸性可共聚單體的共聚物和三元共聚物。烯烴單體的實(shí)例包括乙烯、丙烯等,酸性可共聚單體的實(shí)例包括丙烯酸和烷基丙烯酸如甲基丙烯酸、乙基丙烯酸等。術(shù)語(yǔ)可涂覆指本發(fā)明組合物的粘度在室溫(約20℃)時(shí),用Brookfield粘度計(jì)#2心軸測(cè)量,不大于50厘泊。本發(fā)明的另一方面是熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件(thermalmasstransferdonorelements),它包含粘在載體上的干燥形式的本發(fā)明組合物(即熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物),其中載體較好是薄膜,更好是聚合膜。本發(fā)明的組合物和供體元件可用于在基質(zhì)上制備熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移圖象的常規(guī)方法中。于是,本發(fā)明的另一方面是標(biāo)志制品,它含有粘在基質(zhì)上的本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物,如此形成一層著色劑層。用于制備這些制品的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移方法一般包含以下步驟讓熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件的著色劑層與第二個(gè)表面接觸,通過(guò)加熱至少一部分熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體層來(lái)從供體元件轉(zhuǎn)移至少一部分熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物至第二個(gè)表面。較好的基質(zhì)是紙、金屬和聚合物,最好是聚合類基質(zhì),例如逆反光片的聚合類表面。最好的標(biāo)志制品包括戶外耐久性標(biāo)志如公路標(biāo)志、汽車登記核準(zhǔn)標(biāo)簽和窗口標(biāo)簽、以及牌照。本發(fā)明的標(biāo)志制品的著色劑層可以是裸露的或埋在一層或多層的聚合類覆蓋層(較好的是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA))或玻璃覆蓋層之下,但用于那些長(zhǎng)時(shí)期暴露于戶外的地方時(shí),一層覆蓋層是相當(dāng)理想的。本發(fā)明制品的著色劑層的厚度較好的約在1至10微米的范圍內(nèi),更好的約2至8微米,最好的約3至6微米。著色劑層(在熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件和本發(fā)明的標(biāo)志制品上)的軟化點(diǎn)或熔點(diǎn)溫度在50℃和140℃之間,較好的從60℃至120℃,更好的從65℃至110℃,最好的從70℃至100℃。在本發(fā)明的供體元件中,使用了聚合膜載體(較好的是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)),聚合膜的厚度較好的約在1至10微米的范圍內(nèi),更好的約2至6微米。在配制本發(fā)明的可涂覆的成膜組合物中,防止顏料顆粒團(tuán)聚是很重要的,尤其是當(dāng)本發(fā)明的標(biāo)志制品希望用透明顏色時(shí)。因此,本發(fā)明的另一方面是配制可涂覆的成膜組合物的方法,這種組合物適用于制備熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,所述方法包含以下步驟a)在使用中度攪拌下,把水加入一定量的顏料分散體中,形成第一中間體;b)把甲醇加入第一中間體形成第二中間體;c)把一種丙烯酸類分散體加入第二中間體形成第三中間體;以及d)把一種聚烯烴乳液加入第三中間體形成可涂覆的組合物,其中水和甲醇的量足以使組合物中固體的重量百分?jǐn)?shù)約在1%至20%的范圍內(nèi),同時(shí)顏料分散體、丙烯酸類膠乳、聚烯烴乳液的重量比約為1∶1∶4。參考以下本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明,將能進(jìn)一步全面了解本發(fā)明。附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明圖1是本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件的剖面示意圖(放大的);圖2是本發(fā)明的反光標(biāo)志制品的剖面示意圖(放大的);以及圖3是本發(fā)明的紙標(biāo)志制品的剖面示意圖(放大的)。這些圖只用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明,不是按比例畫的。較佳實(shí)的說(shuō)明I.可涂覆的成膜熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移前體組合物A.粘合劑前體和粘合劑用于本發(fā)明的熱塑性丙烯酸類膠乳粘合劑前體主要功能是(以粘合劑形式)提供熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物粘于基質(zhì)上的必需的粘合力。丙烯酸類膠乳粘合劑前體也提供粘合劑,這些粘合劑可在長(zhǎng)時(shí)期暴露于戶外條件下保持其光學(xué)性能,尤其是在經(jīng)塑料或玻璃覆蓋層處理以防磨蝕后。顏色變化和亮度保持的測(cè)試包括在測(cè)試方法部分中。丙烯酸類膠乳前體在干燥和成膜后,對(duì)于所有的基質(zhì)具有高度的防水性,對(duì)于金屬基質(zhì)具有耐腐蝕性。有用的熱塑性丙烯酸類膠乳粘合劑前體能以水分散體的形式得到,典型的和較好的約含有10%至80%(重量)的固體,PH值約為6.0至8.0,酸值約為30至80,更好的約60至80,粘度約為5至500厘泊(在25℃下用Brookfield粘度計(jì)#2心軸測(cè)量),玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約為20℃至70℃,更好的約為25℃至60℃。較好的丙烯酸類成膜水分散體來(lái)自BFGoodrich,Cleveland,Ohio,商品型號(hào)為CARBOSETXL-11和CARBOSET514H。其中XL-11型號(hào)含30%(重量)的固體,粘度為50厘泊,PH值為6.7,酸度為75,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為55℃;514H型號(hào)含40%(重量)的固體,粘度為350厘泊,PH值為7.0,酸度為65,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為28℃。聚烯烴粘合劑前體具有似蠟組分的功能(粘合劑形式)。本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物較好的是包含至少一種聚烯烴粘合劑,典型的和較好的是來(lái)自含0.01至5微米固體顆粒(較好的是光學(xué)透明的)的成膜水分散體。較好的聚烯烴粘合劑前體是微米大小的顆粒,可以包括任何不溶但易分散的透明的細(xì)粒固體聚烯烴顆粒,以形成本發(fā)明的可涂覆的成膜熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移前體組合物。折射率與丙烯酸類粘合劑差別較小的聚乙烯聚合物是較好的。較小的差別對(duì)于折射率匹配是較好的,為的是減少著色劑層中的光散射。由于聚烯烴膠乳和丙烯酸類膠乳粘合劑前體是不混溶的,故兩者中較少的組分(丙烯酸類粘合劑)在主要組分(聚烯烴粘合劑)形成的膜中呈島狀分布。因此,在本發(fā)明的可涂覆的成膜組合物中,這兩種組分的比例必須仔細(xì)優(yōu)選,以便為用于高分辨率成象的干燥的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物提供合適的粘結(jié)性。由于丙烯酸類粘合劑和聚烯烴粘合劑都是熱塑性的,它們?cè)跓嵛镔|(zhì)轉(zhuǎn)移印刷期間都提供粘在受體上而必需的粘合力。聚烯烴粘合劑具有似蠟材料的功能還在于它幫助使轉(zhuǎn)移的圖象與粗糙表面吻合,如紙、或包埋透鏡逆反光片內(nèi)的玻璃珠周圍和之間。聚烯烴材料和可選顆粒還有利于在熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移過(guò)程中降低印刷頭的能量輸入。聚烯烴粘合劑前體能以分散體和乳液形式得到,其粘度約為10至70厘泊,PH值在約7至10的范圍內(nèi),固體的重量百分?jǐn)?shù)約為10%至80%,典型的和較好的是清澈透明的。聚烯烴膠乳粘合劑前體的一個(gè)實(shí)例是來(lái)自ChemicalCorporationofAmerica,EastRutherford,NJ,商品型號(hào)為POLYEMULSION330N35,它是含35%(重量)固體的成膜聚乙烯膠乳(來(lái)自AlliedChemicalCorporation,商品型號(hào)為AC-330)的乳液。乳液不帶離子電荷,粘度最大值為50厘泊,PH值約為8.5至9.5,是清澈透明的。為了進(jìn)一步降低著色劑層的粘結(jié)力,可采用不成膜、非熱塑性的固體顆粒。較好的丙烯酸類不成膜顆粒是甲基丙烯酸十八烷酯、己二醇二丙烯酸酯(較好的重量比是1∶1)的聚合物在去離子水中的含10%固體的分散體??墒褂闷渌蛇x的不成膜固體顆粒以獲得高分辨率和低成象能量(即把組合物從PET或其它供體轉(zhuǎn)移至預(yù)期的受體所需的能量),這些顆粒包括但不限于TiO2、MgO、ZnO、CaCO3、SiO2、云母類等。本發(fā)明的可涂覆的成膜組合物,較好的是所含顏料分散體與丙烯酸類膠乳粘合劑前體分散體的重量比約為0.5∶1.0至1.5∶1.0,顏料分散體與聚烯烴膠乳粘合劑前體分散體的重量比在約0.1∶1.0至0.33∶1.0的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物(固體)中,顏料與丙烯酸類粘合劑的重量比約為0.5∶1.0至1.5∶1.0,同時(shí)顏料與聚烯烴粘合劑的重量比約為0.1∶1.0至0.33∶1.0。較好地,本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物的熔點(diǎn)(mp)或軟化點(diǎn)(sp)在50℃至140℃的范圍內(nèi),以提高熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移的效率。熔點(diǎn)低于約50℃表明組合物會(huì)在不預(yù)期的時(shí)候發(fā)粘并粘連(blocking),而熔點(diǎn)高于140℃將可能在涂覆和干燥箱干燥期間使載體降解,并必然增加把組合物轉(zhuǎn)移至預(yù)期基質(zhì)所需的熱量。B.顏料本發(fā)明中所用的顏料可以是有機(jī)或無(wú)機(jī)的。合適的無(wú)機(jī)顏料包括碳黑和二氧化鈦(TiO2),合適的有機(jī)顏料包括酞菁、蒽醌、苝、咔唑、單偶氮苯并咪唑酮和重氮苯并咪唑酮、異二氫氮茚酮(isoindolinones)、單偶氮萘酚、二芳基吡唑啉酮(diarylidepyrazolone)、若丹明、靛、二氫喹吖啶二酮、雙偶氮皮蒽酮染料、二硝基苯胺、吡唑啉酮、聯(lián)茴香胺、皮蒽酮染料、四氯異二氫氮茚酮、二噁嗪、單偶氮丙烯酰胺(monoazoacrylide)、蒽嘧啶。熟知技術(shù)的人會(huì)認(rèn)識(shí)到有機(jī)顏料可以深淺不同,或甚至顏色不同,這取決于連在主要分子上的官能團(tuán)。而且,許多所列的有機(jī)顏料在模擬戶外使用中顯示了良好的耐候性,表現(xiàn)在它們保持了大部分的初始亮度和顏色,以下舉例說(shuō)明。有用的有機(jī)顏料的商用實(shí)例包括商品型號(hào)為PB1、PB15、PB15∶1、PB15∶2、PB15∶3、PB15∶4、PB15∶6、PB16、PB24和PB60(藍(lán)色顏料);PB5、PB23和PB25(褐色顏料);PY3、PY14、PY16、PY17、PY24、PY65、PY73、PY74、PY83、PY95、PY97、PY108、PY109、PY110、PY113、PY128、PY129、PY138、PY139、PY150、PY154、PY156和PY175(黃色顏料);PG1、PG7、PG10和PG36(綠色顏料);PO5、PO15、PO16、PO31、PO34、PO36、PO43、PO48、PO51、PO60和PO61(橙色顏料);PR4、PR5、PR7、PR9、PR22、PR23、PR48、PR48∶2、PR49、PR112、PR122、PR123、PR149、PR166、PR168、PR170、PR177、PR179、PR190、PR202、PR206、PR207和PR224(紅色);PV19、PV23、PV37、PV32和PV42(紫色顏料);以及PBLACK(黑色),其中一些是來(lái)自Heucotech,F(xiàn)airlessHills,PA的商品型號(hào)為AQUISII的水分散體。其它可購(gòu)得的有用的顏料水分散體包括商品型號(hào)為AQUALOR(來(lái)自PennColorInc,Doylestown,PA);MICORLITH-WA(來(lái)自CIBA-GEIGYCorporation,PigmentsDivision,OakBrook,IL);SUNSPERSE、FLEXIVERSE和AQUATONE(來(lái)自SunChemicalCorporation,DispersionsDivision,Amelia,OH);和HEUCOSPERSEIII(來(lái)自HeucotechLTD,F(xiàn)airlessHills,PA)。II.熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件的結(jié)構(gòu)由一層含干燥形式的本發(fā)明的可涂覆組合物的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移著色劑層涂在載體上組成。圖1說(shuō)明了這樣一種供體元件100,它含著色劑層12涂在載體14上,在這個(gè)實(shí)例中是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度為4.5微米)。示意圖還說(shuō)明了一種可選的抗粘/可剝離涂層16。對(duì)于熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件合適的載體材料可以是干燥的透明著色劑組合物或不透明的白色/金屬色顏料層可粘于其上的任何柔性材料。合適的載體可以是光滑的或粗糙的,透明的或不透明的,連續(xù)的(或薄片狀的)。它們最好基本上是非多孔性的。適合用作載體的材料的實(shí)例包括但不限于聚酯尤其是PET、聚萘甲酸乙二醇酯(polyethylenenaphthalate)、聚砜、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚酰胺、纖維素酯如乙酸纖維素和丁酸纖維素、聚氯乙烯及衍生物等。一般來(lái)說(shuō),基質(zhì)的厚度為1至500微米,較好的是2至100微米,更好的是3至10微米。特別好的載體是填白色的PET或透明的PET或不透明的紙。本發(fā)明說(shuō)明中的“非多孔的”指油墨、涂料和其它液態(tài)著色介質(zhì)或抗粘的組合物不易流過(guò)載體(例如,在7乇的真空度下少于每秒0.05ml,較好的是在7乇的真空度下少于每秒0.02ml)。在較好的實(shí)例中,在供體元件背面(即熱轉(zhuǎn)移著色劑層的反面)應(yīng)用一種抗粘/可剝離涂層來(lái)提高供體元件的易處理特性,減小摩擦,以及防止供體元件粘在印刷基質(zhì)上。合適的抗粘/可剝離材料包括但不限于硅氧烷材料包括聚(低級(jí)烷基)硅氧烷如聚二甲基硅氧烷和硅氧烷-脲共聚物,以及全氟化化合物如全氟聚醚。本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件適合于臺(tái)式印刷、直接數(shù)字非決定性彩色試印、短期和長(zhǎng)期運(yùn)轉(zhuǎn)的標(biāo)志制造等的圖象制備,尤其是希望圖象具有耐候性和耐久性時(shí)。這里用到的術(shù)語(yǔ)耐久的和耐久性指這些特征如抗溶劑和抗化學(xué)品,耐磨蝕,熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物在介質(zhì)上的粘合保持,以及顏色亮度和反光亮度(對(duì)于逆反射基片)的保持。術(shù)語(yǔ)耐候的和耐候性指這些特征如反光亮度的保持,防灰塵,防止變黃等,所有這些都是在戶外的通常使用條件下,陽(yáng)光、溫度和其它環(huán)境參數(shù)會(huì)影響的性能。在配制本發(fā)明的可涂覆的成膜組合物中,使顏料顆粒保持不團(tuán)聚以生成透明的彩色圖象是十分重要的。一種方法是使用球磨機(jī),這在實(shí)施例中將詳述。更好的方法是用以下方法來(lái)配制本發(fā)明的可涂覆的成膜組合物。配制(1)商品型號(hào)為PB15∶3的顏料分散體;(2)商品型號(hào)為CARBOSET514H的丙烯酸類膠乳;(3)商品型號(hào)為POLYEMULSIONAC330N35的聚乙烯乳液三者重量比為1∶1∶4的組合物的10%固體組合物(在含去離子水/甲醇的重量比為1∶1的稀釋劑中)。配制方法是在中度混合條件下先把顏料分散體加入反應(yīng)器中,接著加入去離子水。在繼續(xù)中度攪拌下,加入甲醇,接著加入丙烯酸類分散體,然后是聚乙烯乳液。如果遵循恰當(dāng)?shù)募恿享樞颍筒粫?huì)發(fā)生“沖擊(shocking)”或顏料的團(tuán)聚,那么也就不需要球磨了。把溶劑從乙醇換成甲醇防止了在組合物內(nèi)建立較小的粘度(乙醇導(dǎo)致聚合物的溶脹,使組合物很難涂覆在所需的載體上)。把本發(fā)明的可涂覆的成膜熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移前體組合物涂在載體上可以用許多標(biāo)準(zhǔn)基料涂覆技術(shù)(standardwebcoating)如刻印凹版(imprintgravure),單縫或雙縫擠出涂覆等??逃“及鎸?duì)于斑點(diǎn)型涂層尤其有用,這種涂層在色帶或板上有不透明的白色或金屬色顏料的散布區(qū)域。III.標(biāo)志制品本發(fā)明的供體元件一般用于熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移印刷,通過(guò)讓發(fā)明的供體元件或供體色帶的可轉(zhuǎn)移著色劑層與受體板或薄膜(即基質(zhì))接觸以使熱轉(zhuǎn)移著色劑層與受體板接觸。應(yīng)用加熱使供體層轉(zhuǎn)移至受體,加熱方式可以是熱觸針或是一種紅外熱源如紅外激光或熱燈??梢约訜峁w色帶或受體板的背部,或者直接加熱轉(zhuǎn)移供體層。特別好的基質(zhì)是逆反光片,如商品型號(hào)為SCOTCHLITE,尤其是3700、4200和5300系列(全部為封閉透鏡型(enclosedlenstype)逆反光片)。封閉透鏡型逆反光片在美國(guó)專利.2,407,680中有說(shuō)明,于此引用參考。同樣有用的逆反光基質(zhì)是包埋透鏡型逆反光片(encapsulatedlenssheeting),在美國(guó)專利.3,190,178;4,025,159;4,896,943;5,064,272和5,066,098中有說(shuō)明,于此全部引用參考,還有立方角(cubecorner)逆反光片,如在美國(guó)專利.3,648,348;4,801,193;4,895,428;和4,938,563中有說(shuō)明,于此全部引用參考。圖2是本發(fā)明的逆反光標(biāo)志制品實(shí)例200的放大的剖面示意圖,包含以要求的字母數(shù)字標(biāo)記、條形碼、標(biāo)識(shí)等形式存在的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物22,嵌有許多透明玻璃微球26的聚乙烯醇縮丁醛層24。其它有機(jī)層,如丙三醇鄰苯二甲酐共聚物、醇酸共聚物、乙烯和/或丙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、離子鍵聚合物、交聯(lián)的和/或未交聯(lián)的脂族聚氨酯、乙烯樹(shù)脂、PMMA等,也可以構(gòu)成層24。如圖所示,表面材料31覆蓋在印刷記號(hào)上,為了抗磨蝕、抗化學(xué)變質(zhì)等,這對(duì)于本發(fā)明制品的使用者在長(zhǎng)時(shí)期(即長(zhǎng)于1年)的戶外使用,如牌照、高速公路標(biāo)志、公路標(biāo)志等是理想的。反射層28、壓敏粘合層30和可除去墊片32構(gòu)成了完整的制品。圖3是本發(fā)明的另一個(gè)標(biāo)志制品實(shí)例300的放大的剖面示意圖,包含以要求的字母數(shù)字標(biāo)記、條形碼、標(biāo)識(shí)等形式存在的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物22粘在不反光的柔性基質(zhì)34上。合適的不反光基質(zhì)包括乙烯樹(shù)脂膜、含乙烯/丙烯酸共聚物覆蓋層的紙以及為上面(overhead)透明所用的涂覆了熱塑性樹(shù)脂的PET。以下測(cè)試方法和實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明了本發(fā)明,但不應(yīng)被認(rèn)為是限制本發(fā)明。測(cè)試方法加速老化測(cè)試機(jī)測(cè)試把待測(cè)試制品插入使用水冷卻氙弧光燈光源的加速老化機(jī)來(lái)模擬真實(shí)世界暴露于戶外的狀況,從而測(cè)定依據(jù)本發(fā)明制備的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移印刷逆反光片的亮度保持和顏色變化。老化機(jī)是購(gòu)自AtlasElectricDevicesCo.的65XWWR型或CI65型,遵循ASTMG-26TypeB,BH的過(guò)程,測(cè)試標(biāo)號(hào)3-1。老化機(jī)使用的測(cè)試循環(huán)是由在黑板(blackpanel)溫度63℃下光照102分鐘,然后光照加噴水18分鐘組成的交替過(guò)程。使用6500瓦的氙燈,它的輻射度在340納米波長(zhǎng)下為0.35W/m2,這提供了很好的地球上太陽(yáng)光的實(shí)驗(yàn)室模擬。初始亮度和亮度保持制品的亮度在初始時(shí)和暴露期間末尾(500和1000小時(shí))用U.S.DefensivePublicationT987,003所述的反射亮度計(jì)在觀察角為0.2°,入射角為-4.0°下測(cè)量。顏色保持L*a*b*掃描顏色匹配試驗(yàn)由于消費(fèi)者首先察覺(jué)到的是顏色,由此直接評(píng)價(jià)印刷質(zhì)量,所以顏色的一致性是熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移印刷品的一種主要品質(zhì)屬性。來(lái)自ColorandAppearanceTechnologyCo.,Princeton,NJ的商品型號(hào)為SPECTROPLUSC.A.T.的分光光度計(jì)可用來(lái)測(cè)定本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物在經(jīng)歷了一定的加速老化時(shí)間后的顏色變化。分光光度計(jì)設(shè)計(jì)成測(cè)量物體的反射顏色。分光光度計(jì)所用的測(cè)量幾何條件是0°/45°。這種幾何條件通過(guò)0°光照,或垂直光照樣品,從45°觀察樣品,從而提供了與普通視覺(jué)評(píng)估類似的觀察樣品的方式。45°圓周觀察有效地消除了鏡面(帶光澤的)反射。這種幾何條件基本上消除了樣品方向性或印刷紋理的影響。所用的分光光度計(jì)主要如下工作。光從鹵燈中射出,穿過(guò)一系列濾光片和透鏡來(lái)模擬D65日光,并消除熱量,成圓形聚焦于樣品上。(印刷顏色在″D65光源″下讀出,″D65光源″代表了相應(yīng)于色溫約為6500°Kelvin.的日光。)在樣品表面漫射反射的光用安裝在樣品周圍的不同位置的一系列獨(dú)立光探測(cè)器在與樣品成45°來(lái)收集,每一個(gè)光探測(cè)器檢測(cè)不同的波長(zhǎng)帶。然后,信息通過(guò)模-數(shù)轉(zhuǎn)換器從每個(gè)光探測(cè)器輸入個(gè)人計(jì)算機(jī)中。計(jì)算機(jī)在可見(jiàn)光譜從400至700納米中,每隔10納米來(lái)處理測(cè)量數(shù)據(jù)。10°CIE標(biāo)準(zhǔn)觀察者用于測(cè)定顏色的測(cè)試。(CIE代表CommissionInternationaldel′Eclairage,國(guó)際照明委員會(huì))″標(biāo)準(zhǔn)觀察者″是由CIE定義的普通觀測(cè)者的光譜響應(yīng)特征。定義了這樣兩套數(shù)據(jù),用于2°視野(遠(yuǎn)距離觀測(cè))的1931數(shù)據(jù)和用于10°環(huán)狀視野(約臂長(zhǎng)觀測(cè))的1964數(shù)據(jù)。用10°標(biāo)準(zhǔn)觀測(cè)者可以與平均視覺(jué)評(píng)估更一致,因此這些測(cè)試就使用這種觀測(cè)者。對(duì)于測(cè)試樣品的每一種顏色,均用分光光度計(jì)掃描樣品。這種掃描產(chǎn)生彩色樣品的一種永遠(yuǎn)不會(huì)改變的數(shù)字描述,一種指紋。然而由于并未考慮到光照條件和觀測(cè)者,CIEL*a*b*并不完全描述顏色的視覺(jué)效果。于是提出了一種把指紋轉(zhuǎn)譯成一套三個(gè)數(shù)字(XYZ)即三刺激值的數(shù)學(xué)方法。三刺激值描述的是在特定的光照條件下普通觀察者觀察到的顏色。因?yàn)槿碳ぶ?XYZ)既沒(méi)有提供可察覺(jué)的顏色間隔或顏色關(guān)系的均勻估計(jì),也沒(méi)有提供其邏輯估計(jì),所以將基于CIE標(biāo)準(zhǔn)觀察者的標(biāo)度轉(zhuǎn)移為顏色視覺(jué)的“反色(opponentcolor)”理論。1976CIEL*a*b*就是這樣一種轉(zhuǎn)換。反色理論認(rèn)為眼睛和大腦的相互作用把對(duì)顏色的體驗(yàn)譯解成三個(gè)特定信號(hào)一個(gè)是明度-暗度(L*),一個(gè)是紅-綠(a*),一個(gè)是黃-藍(lán)(b*)。本發(fā)明測(cè)試中應(yīng)用這一彩色體系,因?yàn)樵擉w系被認(rèn)為可以同時(shí)為顏色科學(xué)家和生手所理解。因此,所有測(cè)試儀的顏色讀數(shù)均在D65光源下,用10°觀測(cè)者,在SPECTROPLUSC.A.T.分光光度計(jì)上進(jìn)行,表示在1976CIEL*a*b*顏色空間中。每個(gè)待測(cè)試樣品均放入測(cè)試儀的樣品口,進(jìn)行兩遍完整的分光光度計(jì)讀數(shù)(掃描),每次完整地排空和重復(fù)規(guī)定過(guò)程,一直重復(fù)至兩遍讀數(shù)相差小于0.3單位范圍內(nèi)。如果不一致,重復(fù)該過(guò)程,并更密切注意細(xì)節(jié)。所有樣品用分光光度計(jì)測(cè)定顏色差別均在室溫下進(jìn)行。在所有例子中,樣品均在印刷四小時(shí)內(nèi)讀數(shù)。(樣品置于不受控制的條件下會(huì)顯示不希望的變化,放置了長(zhǎng)時(shí)間的樣品是不能進(jìn)行分光光度計(jì)讀數(shù)的。)在解釋分光光度計(jì)的結(jié)果方面,反色標(biāo)度給出了以在顏色空間內(nèi)大致視覺(jué)均勻的單位表示的顏色度量。L*度量明度,從100變化至0,100表示全白,0表示黑,大約與眼睛評(píng)估的一樣。a*和b*是色度大小,給出以下可理解的顏色標(biāo)記a*的度量是紅為正,灰為零,綠為負(fù);b*的度量是黃為正,灰為零,藍(lán)為負(fù)。本文實(shí)施例中的顏色變化這里表示為ΔE*,ΔE*定義為ΔE*=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2,其中希望ΔE*越小越好,較好的在暴露于老化機(jī)500小時(shí)后不超過(guò)10,特別好的在暴露于老化機(jī)500小時(shí)后不超過(guò)5。所有表1至表4的數(shù)據(jù)均使用了印在一種逆反光片上的實(shí)施例1中說(shuō)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物和供體元件,這種逆反光片的商品型號(hào)為3MSCOTCHLITEBrandReflectiveLicensePlateSheeting,產(chǎn)品類型3750,是一種密閉透鏡型逆反光片,由有玻璃珠完全嵌入其中的聚乙烯醇縮丁醛層、鋁反光層、PSA層和紙襯片層組成。在所有的實(shí)施例(表1-表4)中,使用來(lái)自ZebraTechnologiesCorp.,Chicago,IL的Zebra140熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移印刷機(jī),將印版圖象(blockimages)熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移印刷在暴露的逆反光片的粘合劑上。表1和表3的數(shù)據(jù)是在印刷標(biāo)志上使用玻璃覆蓋層得到的結(jié)果,而表2和表4的數(shù)據(jù)是在印刷標(biāo)志上使用厚度為0.003英寸(0.076毫米)的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)覆蓋層得到的結(jié)果。對(duì)于亮度和顏色變化測(cè)試,各制品都重復(fù)測(cè)試兩次。每個(gè)樣品的亮度保持百分?jǐn)?shù)定為終值除以初始值再乘以100。實(shí)施例在以下的實(shí)施例1、2和3中,熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件均由本發(fā)明的彩色熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物粘于背面有抗粘涂層的4.5微米厚的PET膜上組成。有抗粘涂層的PET膜來(lái)自TorayChemicalCo.,Japan。除了指出的之外,熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物是從本發(fā)明的含水的可涂覆組合物中得到的,它包含來(lái)自BFGoodrich,Cleveland,Ohio的商品型號(hào)為CARBOSET514H的丙烯酸類在水中的分散體,來(lái)自ChemicalCorporationofAmerica的商品型號(hào)為POLYMULSION330N35的聚乙烯乳液,至少一種來(lái)自Heucotech的商品型號(hào)為AQUISII的含水表面活性劑基的顏料分散體,在每個(gè)實(shí)施例中會(huì)詳細(xì)說(shuō)明??赏扛驳慕M合物至少球磨24小時(shí)后才可涂覆,為的是把顆粒尺寸減至遠(yuǎn)小于1微米,這樣就提高了印刷組合物的透光度??赏扛驳慕M合物用線繞桿涂在聚乙烯膜上,(可以使用其它的薄膜涂覆的方法如凹版印刷、橡皮版印刷等)于80℃的高溫干燥1分鐘。得到的涂覆的載體膜切成用于來(lái)自3M的商品型號(hào)為RAINBOWDESKTOPCOLORPROOFER的彩色試印機(jī)(colorproofingmachine)的彩色試印供體元件。在實(shí)施例1、2和3中,供體元件放入試印機(jī),圖象熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移印刷至逆反光片前體上,逆反光片前體由全部嵌入聚乙烯醇縮丁醛粘合劑中的玻璃珠組成。分辨率大于每英寸200點(diǎn)(200dpi),表明與逆反光片的粘合是良好的。實(shí)施例1如上所述,本發(fā)明的可涂覆的組合物是用商品型號(hào)為PigmentBlue15∶3的顏料分散體分散于表面活性劑穩(wěn)定的水分散體(來(lái)自Heubach,商品型號(hào)為AQUISIIBW357145%顏料,51%固體)中制備而得的。組合物含1∶1∶4重量比的PB15∶3/514H/330N35(含10%固體的在1∶1重量比的乙醇/去離子水中的乳液)。本發(fā)明的可涂覆的組合物用#20線繞桿涂在厚度為4.5微米的Toray聚酯膜上,形成厚度為3.3微米的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物層(著色劑層)。將該膜切成試印機(jī)供體元件,再將本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移至聚乙烯醇縮丁醛上層膜上。著色劑層顯示了對(duì)聚乙烯醇縮丁醛逆反光片前體膜的良好的粘合力以及出色的透光度,透光度由以下關(guān)系式定義透光度∝log10(Io/Is)其中Io是初始光強(qiáng),Is是散射光強(qiáng),對(duì)數(shù)值越高,透光度越好。使用三條購(gòu)自Calcomp,Co.,aSandersCorp.,ofAnaheim,CA,的蠟基熱轉(zhuǎn)移色帶來(lái)轉(zhuǎn)移一版顏色至PET膜上,把它作為已知組合物與本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物比較透光度和透射光密度(TOD)。表A比較了比較圖象和用實(shí)施例1的色帶制備的圖象的TOD(用MacBethTR927光密度計(jì)測(cè)量)和透光度(用MacBethRD918分析儀測(cè)量)。表A的數(shù)據(jù)表明雖然用本發(fā)明的組合物和熱轉(zhuǎn)移制品制備的圖象的透射光密度(TOD)大于比較樣品的TOD,但本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物顯示了較高的透光度,這是預(yù)計(jì)不到的好結(jié)果。將以下的可涂覆的組合物用#18線繞桿涂在與實(shí)施例1所用相同的新的一片聚酯載體上,形成厚度為3微米的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物層(著色劑層)重量比為1∶1的(a)和(b)的組合物,其中(a)重量比為1∶1的PB15∶3分散體/50T4983(10%固體在重量比為4∶1的乙醇/去離子水+1%(重量)NH4OH中),以及(b)重量比為1∶1的SMA-HDDA(10%固體在去離子水/XL11(10%固體在重量比為4∶1的乙醇/去離子水中)中)。薄膜切成用于與實(shí)施例1相同的彩色試印機(jī)的供體元件,將本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移至聚乙烯醇縮丁醛上層膜上。著色劑層顯示了對(duì)聚乙烯醇縮丁醛逆反光片前體膜的良好粘合力以及出色的透光度。實(shí)施例3(在逆反光片上的四種顏色成象)將實(shí)施例1的逆反光片、丙烯酸類分散體和聚乙烯分散體用于制備以下四種本發(fā)明的可涂覆的組合物(10%(重量)固體在重量比為1∶1的乙醇/去離子水中),其比例如下顏色黃色所用顏料AQUISIIPY150,也記作YW3338,含35%(重量)固體的顏料可涂覆的組合物重量比為1∶1∶4的PY150分散體/CARBOSET514H/POLYEMULSION330N35顏色品紅所用顏料AQUISIIPR122,也記作RW3115可涂覆的組合物重量比為1∶1∶4的PR122/CARBOSET514H/POLYEMULSION330N35顏色青色所用顏料AQUISIIPB15∶3,也記作BW3571可涂覆的組合物重量比為1∶1∶4的PB15∶3/CARBOSET514H/POLYEMULSION330N35顏色黑色所用顏料AQUISIIPIGMENTBLACK(也記作KW3750,含55%(重量)固體的組合物)可涂覆的組合物重量比為1∶1∶4的PIGMENTBLACK/CARBOSET514H/POLYEMULSION330N35每種可涂覆的組合物均用#20線繞桿分別涂在厚度為4.5微米的含抗粘涂層(Toray)的PET膜上,形成厚度為3.3微米的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移層(著色劑層)。每片涂覆的載體薄膜均切成用于如實(shí)施例1所述的試印機(jī)的試印供體元件,并放在合適位置。因?yàn)樵囉C(jī)并不是為熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移而設(shè)計(jì)的,所以圖象制備的方式是無(wú)論何時(shí)著色劑轉(zhuǎn)移均以100%的能量轉(zhuǎn)移。這將可以印刷的顏色的種類限制在紅色、品紅、藍(lán)色、青色、綠色、黃色和黑色。用點(diǎn)生長(zhǎng)(dotgrowth)技術(shù)的印刷無(wú)疑可以產(chǎn)生更多種顏色。加速老化機(jī)測(cè)試結(jié)果亮度和顏色變化如前面所提到的,實(shí)施例1的可涂覆的組合物是用不同的顏料、各自的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件在各自的TorayPET膜載體上形成的,本發(fā)明的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物作為一版顏色熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移至各自的逆反光片(來(lái)自3M,商品型號(hào)為3MSCOTCHLITEReflectiveLicensePlateSheeting,產(chǎn)品系列3750)上。然后,彩色的逆反光片經(jīng)歷加速老化機(jī)測(cè)試,在500小時(shí)后,一些實(shí)施例中在1000小時(shí)后測(cè)量亮度保持和顏色變化。數(shù)據(jù)見(jiàn)于表1-表4;在表1和2中,標(biāo)記ΔE*表示在如上所述的測(cè)試中的顏色變化,而在表3和4中,標(biāo)記“CPL”表示每平方米每勒克司的堪德拉數(shù),它是亮度的量度。從數(shù)據(jù)中可見(jiàn),所有樣品的亮度保持都很出色,(除了黑色顏料,它的亮度不是一個(gè)須關(guān)心的問(wèn)題),同時(shí)顏色變化為最小限度或在可接受值的范圍內(nèi)。亮度保持較好的至少為50%(在加速老化機(jī)測(cè)試500小時(shí)后),更好的至少為75%(在加速老化機(jī)測(cè)試1000小時(shí)后)。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言,在不違反本發(fā)明范圍內(nèi),本發(fā)明的多種改變和變動(dòng)是顯而易見(jiàn)的。因此,應(yīng)該理解,本發(fā)明的范圍并不受限于這里敘述的用來(lái)說(shuō)明的實(shí)施例,而是由權(quán)利要求及其等同部分所列限制決定的。表1(顏色變化-覆蓋玻璃的圖象)</tables>權(quán)利要求1.一種可涂覆的成膜熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移前體組合物,包含a)一種聚烯烴膠乳粘合劑前體;b)一種丙烯酸類膠乳粘合劑前體;c)有效量的一種顏料,向使用所述可涂覆的組合物的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物提供所需的顏色;以及d)一種稀釋劑,聚烯烴粘合劑前體、丙烯酸類粘合劑前體和顏料全部分散在其中,其中顏料和丙烯酸類粘合劑前體存在的重量比為顏料比丙烯酸類粘合劑前體在約0.5∶1.0至約1.5∶1.0的范圍內(nèi),同時(shí)聚烯烴粘合劑前體的含量足以向熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物提供所需的紫外和可見(jiàn)光的透光度。2.如權(quán)利要求1所述的組合物,其特征在于稀釋劑包含的主要部分是水。3.如權(quán)利要求1所述的組合物,其特征在于聚烯烴膠乳、丙烯酸類膠乳和稀釋劑的混合物基本上對(duì)紫外光是透明的。4.如權(quán)利要求1所述的組合物,其特征在于聚烯烴粘合劑前體是選自聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯和含高重量百分?jǐn)?shù)的亞甲基單元的聚烯烴類低聚物和聚合物。5.如權(quán)利要求4所述的組合物,其特征在于所述含高重量百分?jǐn)?shù)的亞甲基單元的聚烯烴類低聚物和聚合物是選自包含低分子量有機(jī)酸和高分子量醇或短鏈二醇的反應(yīng)產(chǎn)物的組合物。6.如權(quán)利要求5所述的組合物,其特征在于所述低分子量有機(jī)酸是甲基丙烯酸,所述高分子量醇是十八烷醇。7.如權(quán)利要求5所述的組合物,其特征在于所述低分子量有機(jī)酸是丙烯酸,所述短鏈二醇是己二醇。8.如權(quán)利要求1所述的組合物,其特征在于所述丙烯酸類粘合劑前體是選自一種烯烴單體和一種酸性可共聚單體的共聚物和三元共聚物。9.如權(quán)利要求8所述的組合物,其特征在于烯烴單體是選自乙烯和丙烯。10.如權(quán)利要求1所述的組合物,其特征在于酸性可共聚單體是選自丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸。11.一種熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,包含載體和粘在載體上的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物,熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物包含a)一種聚烯烴粘合劑;b)一種丙烯酸類粘合劑;以及c)有效量的一種顏料,向熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物提供所需的顏色;其中顏料和丙烯酸類粘合劑存在的重量比為顏料比丙烯酸類粘合劑在約0.5∶1.0至約1.5∶1.0的范圍內(nèi),同時(shí)聚烯烴粘合劑的含量足以向熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物提供所需的紫外和可見(jiàn)光的透光度和光澤。12.如權(quán)利要求11所述的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,其特征在于載體是聚合膜。13.如權(quán)利要求11所述的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,其特征在于除了所述顏料基本上對(duì)紫外光是透明的。14.如權(quán)利要求11所述的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,其特征在于聚烯烴粘合劑選自聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯和含高重量百分?jǐn)?shù)的亞甲基單元的聚烯烴類低聚物和聚合物。15.如權(quán)利要求14所述的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,其特征在于所述含高重量百分?jǐn)?shù)的亞甲基單元的聚烯烴類低聚物和聚合物是選自包含低分子量有機(jī)酸和高分子量醇或短鏈二醇的反應(yīng)產(chǎn)物的組合物。16.如權(quán)利要求15所述的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,其特征在于所述低分子量有機(jī)酸是甲基丙烯酸,所述高分子量醇是十八烷醇。17.如權(quán)利要求15所述的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,其特征在于所述低分子量有機(jī)酸是丙烯酸,所述短鏈二醇是己二醇。18.如權(quán)利要求11所述的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,其特征在于所述丙烯酸類粘合劑是選自一種烯烴單體和一種酸性可共聚單體的共聚物和三元共聚物。19.如權(quán)利要求18所述的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,其特征在于烯烴單體是選自乙烯和丙烯。20.如權(quán)利要求18所述的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,其特征在于酸性可共聚單體是選自丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸。21.一種標(biāo)志制品,包含以標(biāo)志形式粘于基質(zhì)上的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物,熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物包含a)一種聚烯烴粘合劑;b)一種丙烯酸類粘合劑;以及c)有效量的一種顏料,向熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物提供所需的顏色;其中顏料和丙烯酸類粘合劑存在的重量比為顏料比丙烯酸類粘合劑在約0.5∶1.0至約1.5∶1.0的范圍內(nèi),同時(shí)聚烯烴粘合劑的含量足以向熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物提供所需的紫外和可見(jiàn)光的透光度和光澤。22.如權(quán)利要求21所述的標(biāo)志制品,其特征在于基質(zhì)選自紙、金屬和聚合材料。23.如權(quán)利要求22所述的標(biāo)志制品,其特征在于聚合材料是逆反光片的聚合表面。24.如權(quán)利要求23所述的標(biāo)志制品,其特征在于逆反光片的聚合表面包含聚乙烯醇縮丁醛。25.如權(quán)利要求23所述的標(biāo)志制品,其特征在于該標(biāo)志制品是戶外耐久和耐候的。26.如權(quán)利要求21所述的標(biāo)志制品,其特征在于還包含在熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物上的透明表面材料層。27.如權(quán)利要求21所述的標(biāo)志制品,其特征在于熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物的厚度在約1至約10微米的范圍內(nèi)。28.如權(quán)利要求21所述的標(biāo)志制品,其特征在于熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物的厚度在約2至約8微米的范圍內(nèi)。29.如權(quán)利要求21所述的標(biāo)志制品,其特征在于熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物的厚度在約3至約6微米的范圍內(nèi)。30.如權(quán)利要求21所述的標(biāo)志制品,其特征在于制品顯示了受到保護(hù)的顏色變化,在暴露500小時(shí)后以ΔE*表示的顏色變化不超過(guò)5。31.如權(quán)利要求21所述的標(biāo)志制品,其特征在于制品顯示了受到保護(hù)的亮度保持性能,在暴露于加速老化機(jī)500小時(shí)后亮度保持至少為50%。32.如權(quán)利要求21所述的標(biāo)志制品,其特征在于制品顯示了受到保護(hù)的亮度保持性能,在暴露于加速老化機(jī)1000小時(shí)后亮度保持至少為75%。33.一種配制可涂覆的成膜組合物的方法,這種組合物適用于制備熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,所述方法包含以下步驟a)采用中度攪拌,把水加入一定量的顏料分散體中,形成第一中間體;b)把甲醇加入第一中間體中形成第二中間體;c)把一種丙烯酸類分散體加入第二中間體中形成第三中間體;以及d)把一種聚烯烴乳液加入第三中間體中形成可涂覆的組合物,其中水和甲醇的量足以使組合物中固體的重量百分?jǐn)?shù)約在1%至20%的范圍內(nèi),同時(shí)顏料分散體、丙烯酸類膠乳和聚烯烴乳液的重量比約為1∶1∶4。全文摘要說(shuō)明了可涂覆的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移前體組合物,它適合制備熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移供體元件,這種可涂覆的組合物包含:a)一種聚烯烴粘合劑前體;b)一種丙烯酸類粘合劑前體;c)有效量的一種顏料,向使用該可涂覆的組合物的熱物質(zhì)轉(zhuǎn)移組合物提供所需的顏色;以及d)一種稀釋劑(較好是水),聚烯烴粘合劑前體、丙烯酸類粘合劑前體和顏料全部分散在其中。還說(shuō)明了用供體元件制備的標(biāo)志制品。文檔編號(hào)B32B27/32GK1173847SQ96191831公開(kāi)日1998年2月18日申請(qǐng)日期1996年1月26日優(yōu)先權(quán)日1995年2月9日發(fā)明者L·F·納爾遜,H·H·喬,C·E·孔澤申請(qǐng)人:美國(guó)3M公司