本發(fā)明涉及一種用于靜電紡絲高分子原液的制備，特別涉及聚己內(nèi)酯（PCL）靜電紡絲溶液，屬于高分子納米材料制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

靜電紡絲是一種對帶電荷聚合物溶液加高壓電場形成加速射流生產(chǎn)直徑為5~500nm纖維的方法，相

比傳統(tǒng)方法制備的紡絲，靜電紡絲直徑小2~4個數(shù)量級。由于靜電紡絲技術(shù)制得的納米纖維無紡布具有與細(xì)胞外基質(zhì)（ECM）相似的結(jié)構(gòu)特點和生物學(xué)功能，因而在組織工程醫(yī)學(xué)領(lǐng)域受到越來越多人的關(guān)注。其技術(shù)特點不僅在于操作參數(shù)的可控性及電紡溶液性質(zhì)的易調(diào)節(jié)性，同時其高的比表面積和孔隙率，也有利于細(xì)胞的粘附和進入支架內(nèi)部生長。目前，成本低廉的PCL具有很好的拉伸性能和柔韌性以及降解性，是公認(rèn)的優(yōu)良的可降解高分子聚合物，很多已成功制備成納米纖維組織工程支架，應(yīng)用于骨、軟骨、神經(jīng)、皮膚、肌腱等多種組織修復(fù)及再生研究。據(jù)文獻報道，聚己內(nèi)酯溶液可以實現(xiàn)靜電紡絲，如在公開號 101543645的中國發(fā)明專利“聚己內(nèi)酯PCL靜電紡絲神經(jīng)導(dǎo)管”中，公開了一種制備聚己內(nèi)酯（PCL）納米纖維的方法，其技術(shù)方案是將PCL溶解于體積比=5:1~2：1的三氯甲烷/甲醇溶液中，攪拌，得到PCL質(zhì)量百分比為4%~20%的混合溶液；采用靜電紡絲法紡制所述溶液，電壓10~50kv，接受距離為10~30cm，流量為0.3~5ml/h。但由于PCL極性較低，導(dǎo)電率低，表面張力較大，紡制纖維容易出現(xiàn)串珠，且易粘連在收集屏上，不易取下，影響其使用性能。這很大程度上影響了PCL超細(xì)纖維快速發(fā)展與推廣應(yīng)用。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種成本低廉，能有效提高PCL可紡性、可揭性、微觀形貌較好PCL靜電紡絲溶液的制備方法。

具體步驟為：

在聚己內(nèi)酯（PCL）中加入溶劑，攪拌獲得濃度為質(zhì)量體積比5% ~15%的混合溶液，再加入占溶劑體積百分比0.1% ~1%的添加劑，攪拌均勻，得到PCL靜電紡絲溶液。

所述的溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、甲醇和共溶劑，所述共溶劑為三氯甲烷、二氯甲烷和四氫呋喃中的一種或多種，N,N-二甲基甲酰胺、甲醇和共溶劑的體積比為：V_{N,N-二甲基甲酰胺}/V_甲醇/V_共溶劑=0.5~1：1~4：1~8。

所述添加劑為油溶性表面活性劑具體為雙硬脂酸乙酯基羥乙基甲基硫酸甲酯銨、三硬脂酸乙酯基羥乙基甲基硫酸甲酯銨、司盤20（Span20）、司盤40（Span40）、司盤60（Span60）、司盤80（Span80）、吐溫85（Tween85）的一種或多種。

所述化學(xué)試劑均為分析純。

由于PCL極性較低，導(dǎo)電率低，表面張力較大，紡制纖維容易出現(xiàn)串珠，且易粘連在收集屏上，不易取下，影響其使用性能。這很大程度上影響了PCL超細(xì)纖維快速發(fā)展與推廣應(yīng)用。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下明顯優(yōu)點：

1.由于采用在PCL溶液中添加甲醇、N,N-二甲基甲酰胺和表面活性劑的方法，降低了紡絲溶液的表面張力，提高紡絲液的導(dǎo)電性，纖維串珠結(jié)構(gòu)消失，微觀形貌得到改觀。從而使得纖維膜均勻致密，且易從收集屏揭下。

2.本發(fā)明所使用的添加劑成本較低，用量少，能夠大幅度提高聚己內(nèi)酯纖維膜的實用性，促進PCL超細(xì)纖維快速發(fā)展與推廣應(yīng)用。

附圖說明

圖1(a)為未添加表面活性劑的濃度為質(zhì)量體積比7%的PCL靜電紡絲掃描電鏡圖（SEM）；圖1 (b) 為添加表面活性劑的濃度為質(zhì)量百分比7%的PCL靜電紡絲掃描電鏡圖（SEM）。

圖2 (a)為未添加表面活性劑的濃度為質(zhì)量體積比10%的PCL靜電紡絲SEM圖；2 (b) 為添加表面活性劑的濃度為質(zhì)量體積比10%的PCL靜電紡絲SEM圖。

圖3為本發(fā)明添加表面活性劑的濃度為質(zhì)量體積比7%揭下的PCL纖維膜實物圖。

具體實施方式

下面結(jié)合附圖和實例對本發(fā)明做進一步描述，下述化學(xué)試劑均為分析純。

實施例1：

在本實施例中，選用添加劑為油溶性表面活性劑Span80。

以分子量為8×10⁴ 的PCL為原料，N,N-二甲基甲酰胺：甲醇：三氯甲烷的體積比 =1:2: 7為溶劑，攪拌均勻配置濃度為質(zhì)量體積比7%的溶液，在其中加入占溶劑體積百分比0.5%的Span80，攪拌均勻，得到PCL靜電紡絲溶液。

將得到的PCL靜電紡絲溶液注入自制紡絲液原液存儲器內(nèi)，紡絲溫度為室溫，高壓電源的輸出電壓位12kv，接受屏與噴絲口的距離為10cm。靜電紡絲過程穩(wěn)定，收集屏上有均勻致密的白色纖維膜，且容易揭下。

采用上述相同的靜電紡絲工藝，采用N,N-二甲基甲酰胺：甲醇：三氯甲烷的體積比 =1:2: 7為溶劑，配置濃度為質(zhì)量體積比7%均勻溶液，再收集屏上得到產(chǎn)物。

參見附圖1(a)、1 (b) ，1(a)是未添加表面活性劑的濃度為質(zhì)量體積比7%的PCL電紡絲SEM圖；圖1 (b) 為添加表面活性劑的濃度為質(zhì)量體積比7%的PCL電紡絲SEM圖。圖中標(biāo)尺比列為2μm。對比圖1(a)，由圖1(b)可以清楚地看到收集到的無串珠結(jié)構(gòu)的直徑為分布在500nm左右的超細(xì)聚己內(nèi)酯纖維。

實施例2：

在本實施例中，選用添加劑為油溶性表面活性劑Span80和Tween85的混合物。

以分子量為8×10⁴ 的PCL為原料，N,N-二甲基甲酰胺：甲醇：三氯甲烷 =1:1: 8為溶劑，攪拌均勻配置濃度為質(zhì)量體積比10%的溶液，在其中加入占溶劑體積百分比為0.5%的Span80和Tween85的混合物，Span80和Tween85體積比為1:1，攪拌均勻，得到PCL靜電紡絲溶液。

將PCL靜電紡絲溶液注入自制紡絲液原液存儲器內(nèi)，紡絲溫度為室溫，高壓電源的輸出電壓位10kv，接受屏與噴絲口的距離為10cm。靜電紡絲過程穩(wěn)定，收集屏上有均勻致密的白色纖維膜，且容易揭下。

采用上述相同的靜電紡絲工藝，采用N,N-二甲基甲酰胺：甲醇：三氯甲烷的體積比=1:1: 8為溶劑，配置濃度為質(zhì)量體積比10%均勻溶液，再收集屏上得到產(chǎn)物。

參見附圖2(a)、2(b) ，2(a)是未添加表面活性劑濃度為濃度為質(zhì)量體積比10%的聚己內(nèi)酯SEM圖；圖2 (b) 為添加表面活性劑濃度為濃度為質(zhì)量體積比10%的PCL的SEM圖。圖中標(biāo)尺比列為10μm。對比圖2(a)，由圖2(b)可以清楚地看到收集到的無串珠結(jié)構(gòu)的直徑為分布在800nm左右的PCL纖維。

實施例3：

在本實施例中，選用添加劑為油溶性表面活性劑雙硬脂酸乙酯基羥乙基甲基硫酸甲酯銨、三硬脂酸乙酯基羥乙基甲基硫酸甲酯銨以及Span20的混合物。

以分子量為8×10⁴ 的PCL為原料，N,N-二甲基甲酰胺：甲醇：三氯甲烷的體積比 =1:1: 8為溶劑，攪拌均勻配置濃度為質(zhì)量體積比7%的溶液，在其中加入占溶劑體積百分比為0.8%的雙硬脂酸乙酯基羥乙基甲基硫酸甲酯銨、三硬脂酸乙酯基羥乙基甲基硫酸甲酯銨以及Span20的混合物，雙硬脂酸乙酯基羥乙基甲基硫酸甲酯銨、三硬脂酸乙酯基羥乙基甲基硫酸甲酯銨以及Span20的體積比為1:1:1，攪拌均勻，得到PCL靜電紡絲溶液。

將PCL靜電紡絲溶液注入自制紡絲液原液存儲器內(nèi)，紡絲溫度為室溫，高壓電源的輸出電壓位10kv，接受屏與噴絲口的距離為10cm。靜電紡絲過程穩(wěn)定，收集屏上有均勻致密的白色纖維膜，且容易揭下。

參見附圖3為揭下的PCL纖維膜實物圖。

實施例4：

在本實施例中，選用添加劑為油溶性表面活性劑Span80和Tween85的混合物。

以分子量為8×10⁴ 的PCL為原料， N,N-二甲基甲酰胺：甲醇：二氯甲烷的體積比 =1:1:8為溶劑，攪拌均勻配置濃度為質(zhì)量體積比15 %的溶液，在其中加入占溶劑體積百分比為1 %的Span80和Tween85的混合物的混合物，Span80和Tween85的混合物的體積比為1:1，攪拌均勻，得到PCL靜電紡絲溶液。

將PCL靜電紡絲溶液注入自制紡絲液原液存儲器內(nèi)，紡絲溫度為室溫，高壓電源的輸出電壓位8kv，接受屏與噴絲口的距離為13cm，靜電紡絲過程穩(wěn)定，收集屏上有均勻致密的白色纖維膜，且容易揭下。