本發(fā)明涉及包含生物降解性物質(zhì)的牙刷毛的制造方法及利用其的牙刷。更詳細(xì)地，提供包含聚酯類樹脂、生物降解性樹脂的核殼結(jié)構(gòu)的牙刷毛的制造方法及利用其的牙刷。
背景技術(shù)：
：在全世界范圍內(nèi)，隨著廢塑料分解、丟棄的過程帶來的二次環(huán)境污染問題或丟棄物填埋地的過負(fù)荷引起的丟棄物處理成為社會問題，在國內(nèi)外企業(yè)中對用于適用可替代以往的化學(xué)合成樹脂的生物降解性樹脂的研發(fā)正在積極進(jìn)行，這種生物降解性樹脂目前作為環(huán)保樹脂備受矚目。這種生物降解性樹脂的沖擊強(qiáng)度弱、沒有紫外線穩(wěn)定性、水分吸收率高，因此，難以長時間的維持品質(zhì)，為具有易破碎的低劣物理特性和熱特性的材料，對替代以往的化學(xué)合成樹脂的物性具有較多的困難。并且，在使用生物降解性樹脂中的高比率天然高分子樹脂的情況下，對樹脂具有的固有的顏色以牙刷等的柔軟且亮的顏色進(jìn)行產(chǎn)品化非常困難，由于植物來源原料的特性，價格也比以往的化學(xué)合成樹脂高，因此在使用方面具有較多的限制。并且，在每天所使用的牙刷中，生物降解性樹脂的使用雖較多的研發(fā)于牙刷炳，但是，所使用的牙刷毛依然主要使用尼龍或聚對苯二甲酸丁二醇酯(pbt)材料。通常，生物降解性原料在制造牙刷毛的工序中，即，在擠壓的過程中，難以與聚合物進(jìn)行混合(compounding)，因此，使用用于克服其的多種添加劑。并且，在單獨(dú)使用聚合物的情況下，難以維持聚合物的強(qiáng)度和彈性，為了具有牙刷毛的柔軟和清洗力，通過配合多種交聯(lián)劑、結(jié)合劑等來研發(fā)產(chǎn)品。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：技術(shù)問題本發(fā)明通過利用可替代化學(xué)合成樹脂的生物降解性天然高分子樹脂或天然粉末來制造既環(huán)保又可進(jìn)行自然分解的環(huán)保材料的牙刷毛，為了克服以高重量包含的生物降解性天然粉末或天然高分子的低劣物性導(dǎo)致的難以替代化學(xué)合成樹脂的物性的困難，通過添加多種添加劑來制造具有優(yōu)秀的彈性和反抗性的牙刷用微細(xì)毛，并提供利用該微細(xì)毛的牙刷。技術(shù)方案本發(fā)明提供的牙刷毛的特征在于，由包含共混物樹脂及結(jié)合劑的樹脂組合物制造，形成核殼結(jié)構(gòu)，上述共混物樹脂包含聚酯類樹脂和生物降解性樹脂，上述牙刷毛滿足下述式1：式10.2a≤b≤0.7a，在上述式1中，上述a為核層的生物降解性樹脂的含量(重量份)，以100重量份的上述核層的生物降解性樹脂的含量為基準(zhǔn)，b為殼層的生物降解性樹脂的含量(重量份)。本發(fā)明提供的牙刷毛的特征在于，上述聚酯類樹脂為聚乙烯對苯二甲酸酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯或2種以上的聚酯類樹脂。本發(fā)明提供的牙刷毛的特征在于，上述生物降解性樹脂為從聚3-羥基丁酸酯-3-羥基戊酸酯(phbv)、聚酸酐(polyanhydrides)、聚膦腈(polyphosphazenes)、聚原酸酯(polyorthoesters)、作為脂肪族聚酯的聚己內(nèi)酯(pcl)、聚乳酸(pla)、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)、聚己二酸丁二醇酯(pba)、聚己二酸丁二醇酯-對苯二甲酸酯(pbat)、聚丁二酸丁二醇酯-己二酸酯(pbsa)、聚丁二酸丁二醇酯-對苯二甲酸酯(pbst)、玉米秸稈、甘蔗秸稈、麻織品、干草、淀粉、聚羥基脂肪酸酯(pha)、膠原蛋白、白蛋白、明膠及葡聚糖中選擇的1種或2種以上。本發(fā)明提供的牙刷毛的特征在于，上述結(jié)合劑為選自由聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、硅酮、天然橡膠、熱塑性彈性體組成的組中的1種以上。本發(fā)明提供的牙刷毛的特征在于，上述熱塑性彈性體為苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)、熱塑性聚氨酯(tpu)或它們的混合物。本發(fā)明提供的牙刷毛的特征在于，相對于100重量份的混合上述聚酯類樹脂和生物降解性樹脂的共混物樹脂，包含1重量份至10重量份的結(jié)合劑。本發(fā)明提供如下的牙刷毛的制造方法，即，上述牙刷毛的制造方法包括：步驟a，通過對包含聚酯類樹脂、生物降解性樹脂及結(jié)合劑的樹脂組合物進(jìn)行共紡絲來制造核殼結(jié)構(gòu)的絲；步驟b，在對上述絲進(jìn)行冷卻之后進(jìn)行拉伸；以及步驟c，在對上述絲進(jìn)行錐形處理之后通過植毛來制造牙刷。在本發(fā)明提供的牙刷毛的制造方法中，上述核殼結(jié)構(gòu)的牙刷毛滿足下述式1：式10.2a≤b≤0.7a，在上述式1中，上述a為核層的生物降解性樹脂的含量(重量份)，b為以100重量份的上述核層的生物降解性樹脂的含量為基準(zhǔn)的殼層的生物降解性樹脂的含量(重量份)。本發(fā)明提供的牙刷毛的制造方法的特征在于，上述聚酯類樹脂為聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯或它們的混合物。本發(fā)明提供的牙刷毛的制造方法的特征在于，上述生物降解性樹脂為從聚3-羥基丁酸酯-3-羥基戊酸酯、聚酸酐、聚膦腈、聚原酸酯、作為脂肪族聚酯的聚己內(nèi)酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯-對苯二甲酸酯、聚丁二酸丁二醇酯-己二酸酯、聚丁二酸丁二醇酯-對苯二甲酸酯、玉米秸稈、甘蔗秸稈、麻織品、干草、淀粉、聚羥基脂肪酸酯、膠原蛋白、白蛋白、明膠及葡聚糖中選擇的1種或2種以上。本發(fā)明提供的牙刷毛的制造方法的特征在于，上述結(jié)合劑為選自由聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、硅酮、天然橡膠、熱塑性彈性體組成的組中的1種以上。上述熱塑性彈性體不受特殊限制，例如，可使用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)、熱塑性聚氨酯(tpu)或它們的混合物，但并不局限于此。本發(fā)明提供的牙刷毛的制造方法的特征在于，相對于100重量份的混合上述聚酯類樹脂和生物降解性樹脂的共混物樹脂，包含1重量份至10重量份的結(jié)合劑。本發(fā)明提供根據(jù)上述制造方法制造的牙刷。發(fā)明的效果在提供包含生物降解性樹脂的牙刷毛及其制造方法方面，本發(fā)明向混合聚酯類樹脂和生物降解性天然高分子樹脂的樹脂組合物還添加作為結(jié)合劑的熱塑性彈性體樹脂，來以使牙刷毛具有彈性和反彈性的方式進(jìn)行改質(zhì)，從而可提供可在加工成微細(xì)毛的情況下呈現(xiàn)出更加柔韌的彈性恢復(fù)率并具有優(yōu)秀刷牙體驗(yàn)感的牙刷用微細(xì)毛。并且，在由以高重量包含生物降解性天然高分子樹脂的樹脂組合物制造環(huán)保牙刷毛方面，以核殼結(jié)構(gòu)制造牙刷毛，與牙刷毛的核層相比，在牙刷毛的殼層含有少量天然高分子，從而具有可因天然高分子樹脂所具有的固有顏色而防止因牙刷毛的色調(diào)而產(chǎn)生拒絕感的優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施方式本發(fā)明涉及通過混合聚酯類樹脂和生物降解性樹脂來開發(fā)環(huán)保牙刷毛，更詳細(xì)地，在由尼龍和聚乙烯對苯二甲酸酯(pet)等的化學(xué)合成樹脂制造的牙刷毛市場中，以開發(fā)環(huán)保絲和牙刷用微細(xì)毛為目的，制造核殼結(jié)構(gòu)的絲，以便在牙刷毛絲中，使聚酯類樹脂包含高重量的生物降解性樹脂，從而在由尼龍和聚乙烯對苯二甲酸酯等的化學(xué)合成樹脂制造的牙刷毛市場中完成了對環(huán)保型牙刷用微細(xì)毛的開發(fā)。以下，更詳細(xì)地說明本發(fā)明。在為了利用環(huán)保、可自然分解的生物降解性樹脂來開發(fā)牙刷毛而進(jìn)行諸多研究的結(jié)果，最終完成了本發(fā)明。本發(fā)明可提供如下的核殼結(jié)構(gòu)的牙刷毛的制造方法，即，本發(fā)明的核殼結(jié)構(gòu)的牙刷毛的制造方法包括：步驟a，通過對共混物樹脂及結(jié)合劑的樹脂組合物進(jìn)行共紡絲來制造核殼結(jié)構(gòu)的絲，上述共混物樹脂包含聚酯類樹脂和生物降解性樹脂；步驟b，在對上述絲進(jìn)行冷卻之后進(jìn)行拉伸；以及步驟c，在對上述絲進(jìn)行錐形處理之后通過植毛來制造牙刷。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，本發(fā)明可提供以上述核殼結(jié)構(gòu)的牙刷毛滿足下述式1作為特征的牙刷毛的制造方法：式10.2a≤b≤0.7a在上述式1中，上述a為核層的生物降解性樹脂的含量(重量份)，b為以100重量份的上述核層的生物降解性樹脂的含量為基準(zhǔn)的殼層的生物降解性樹脂的含量(重量份)。本發(fā)明可制備包含共混物樹脂及結(jié)合劑的樹脂組合物，上述共混物樹脂包含上述聚酯類樹脂和生物降解性樹脂。在本發(fā)明中使用的聚酯類樹脂不受特殊限制，最為優(yōu)選地，使用聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯或它們的混合物。更為優(yōu)選地，上述聚對苯二甲酸丙二醇酯相比于其他樹脂具有更好的柔軟性、優(yōu)秀的耐化學(xué)性，在彈性、對于壓縮的彈性恢復(fù)率等方面比其他聚酯類樹脂更加出色，可最優(yōu)選地用于制造具有優(yōu)秀的彈性和反彈性的牙刷毛。在本發(fā)明中使用的上述生物降解性樹脂可分為通過對生物降解性原料進(jìn)行化學(xué)聚合工序來制造的合成高分子樹脂或?qū)⑻烊徊牧献鳛橹饕煞謥碇圃斓奶烊桓叻肿訕渲⒉幌薅ㄓ诖?。例如，上述合成高分子樹脂可有?-羥基丁酸酯-3-羥基戊酸酯(phbv)、聚酸酐(polyanhydrides)、聚膦腈(polyphosphazenes)、聚原酸酯(polyorthoesters)、作為脂肪族聚酯的聚己內(nèi)酯(pcl)、聚乳酸(pla)、脂肪族聚酯(alipahatcpolyestr，ap)、聚醚聚氨酯(peu)、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)、聚己二酸丁二醇酯(pba)、聚己二酸丁二醇酯-對苯二甲酸酯(pbat)、聚丁二酸丁二醇酯-己二酸酯(pbsa)及聚丁二酸丁二醇酯-對苯二甲酸酯(pbst)，上述天然高分子樹脂可有玉米秸稈、甘蔗秸稈、麻織品、干草、淀粉、聚羥基脂肪酸酯(pha)、膠原蛋白、白蛋白、明膠及葡聚糖，但并不限定于此。作為本發(fā)明的一例，上述玉米秸稈可使用在對收割玉米之后的玉米秸稈進(jìn)行冷凍干燥之后用球磨機(jī)進(jìn)行粉碎后再用氣流粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎的粉末形態(tài)的玉米秸稈，但并不限定于此。上述玉米秸稈含有豐富的纖維素，相反，破壞物理性質(zhì)的木質(zhì)素的含量較少，達(dá)到10％左右，變成粉末的玉米秸稈具有提高共混物樹脂的耐久性的物理性質(zhì)，因而屬于天然高分子樹脂，可便捷地用于由可替代現(xiàn)有化學(xué)合成樹脂的具有優(yōu)秀物理性質(zhì)的樹脂組合物所進(jìn)行的絲的制造。并且，雖然天然高分子樹脂具有因很難與現(xiàn)有的聚合物進(jìn)行混合(compounding)而難以混合的缺點(diǎn)，但是上述玉米秸稈在均質(zhì)性的問題、與聚合物之間的體積及比重差方面比其他天然高分子優(yōu)秀，因而可制造質(zhì)量較優(yōu)秀的復(fù)合物。如上所述，本發(fā)明的另一特征為，為了實(shí)現(xiàn)通過利用包含聚酯類樹脂和生物降解性樹脂的樹脂組合物來提供環(huán)保、便于自然分解的環(huán)保牙刷毛的目的，可提供由使生物降解性樹脂的含量各不相同的核層和包圍核層的殼層組成的具有核殼結(jié)構(gòu)的牙刷毛，從而在制造牙刷用絲的過程中在以高重量使用上述玉米秸稈粉末等的生物降解性樹脂的情況下，克服因生物降解性樹脂所具有的固有顏色而導(dǎo)致牙刷毛的顏色使使用人員產(chǎn)生拒絕感的缺點(diǎn)。更具體地，可提供由包含共混物樹脂及結(jié)合劑的樹脂組合物制造的核殼結(jié)構(gòu)的牙刷毛，且上述共混物樹脂包含聚酯類樹脂和生物降解性樹脂，上述牙刷毛中的生物降解性樹脂的含量滿足下述式1：式10.2a≤b≤0.7a在上述式1中，上述a為核層的生物降解性樹脂的含量(重量份)，b為以100重量份的上述核層的生物降解性樹脂的含量為基準(zhǔn)的殼層的生物降解性樹脂的含量(重量份)。能夠以可滿足上述式1的方式調(diào)節(jié)生物降解性樹脂的含量，可通過對使上述核層和殼層的生物降解性樹脂含量各不相同的各個樹脂組合物進(jìn)行共擠壓來制造核殼結(jié)構(gòu)的絲。在以高重量包含本發(fā)明的天然高分子樹脂的情況下，為了防止因天然高分子樹脂固有的顏色而使得牙刷毛的色調(diào)導(dǎo)致消費(fèi)者產(chǎn)生拒絕感，將絲制造成由核層和包圍核層的殼層組成的核殼結(jié)構(gòu)的絲，以使上述核層包含高重量的生物降解性樹脂且使包圍核層的殼層所包含的生物降解性樹脂的含量小于核層的方式制備樹脂組合物，從而，即使以使具有固有顏色的生物降解性樹脂達(dá)到高重量的方式制造絲，也可通過包圍核層的含有少量生物降解性樹脂的殼層來制造如同現(xiàn)有牙刷毛的柔和、顏色亮的牙刷毛。更優(yōu)選地，在以高重量包含天然高分子樹脂來制造牙刷毛的過程中，應(yīng)對因天然高分子樹脂固有的顏色而使得牙刷毛的色調(diào)導(dǎo)致消費(fèi)者產(chǎn)生拒絕感這一缺點(diǎn)，可通過將絲制造成含有少量生物降解性樹脂的殼層包圍含有高重量生物降解性樹脂的核層的核殼結(jié)構(gòu)的絲，從而可制造顏色如同以往牙刷毛的牙刷毛。具體地，在以滿足上述式1的核層的生物降解性樹脂含量和殼層的生物降解性樹脂含量制造核殼結(jié)構(gòu)的牙刷毛的情況下，與殼層相比，牙刷毛的核層包含高重量的生物降解性樹脂，上述殼層包含含量比上述核層少的少量生物降解性天然高分子樹脂以及包含高重量的聚酯類樹脂，從而形成具有現(xiàn)有牙刷毛顏色的殼層，從而具有如下優(yōu)點(diǎn)，即，可制造可防止使用人員產(chǎn)生拒絕感的具有最優(yōu)組合的核殼結(jié)構(gòu)的牙刷毛。本發(fā)明的包含上述聚酯類樹脂和生物降解性樹脂的共混物樹脂可提供成包含50～99.9重量百分比的聚酯類樹脂、0.1～50重量百分比的生物降解性樹脂的共混物樹脂，但并不限定于此。根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方式，為了增加包含上述聚酯類樹脂和生物降解性樹脂的共混物樹脂的混合能力并賦予結(jié)合穩(wěn)定性，可添加結(jié)合劑，但并不限定于此。上述結(jié)合劑只要可使上述生物降解性樹脂和聚酯類樹脂的混合變得容易并可賦予結(jié)合穩(wěn)定性，則均可使用，具體地，可選自由聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、硅酮、天然橡膠、熱塑性彈性體(tpe)組成的組中的1種以上，最為優(yōu)選地，作為結(jié)合劑，可使用聚乙烯對苯二甲酸酯，但并不限定于此。上述熱塑性彈性體不受特殊限制，例如，可使用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、熱塑性聚氨酯或它們的混合物，但并不限定于此。并且，通過還包含作為結(jié)合劑的熱塑性彈性體樹脂，來以具有結(jié)合穩(wěn)定性或牙刷毛的彈性和反彈性的方式進(jìn)行改質(zhì)，從而在加工成微細(xì)毛的情況下，可提供更加柔軟、彈性恢復(fù)率優(yōu)秀、刷牙體驗(yàn)感也優(yōu)秀的牙刷用微細(xì)毛。在本發(fā)明中，相對于100重量份的混合上述聚酯類樹脂和生物降解性樹脂的共混物樹脂，可包含1重量份至10重量份的上述結(jié)合劑。若包含1重量份以下的上述結(jié)合劑，則有可能導(dǎo)致聚酯類樹脂和生物降解性樹脂的混合性和結(jié)合穩(wěn)定性下降，若包含10重量份以上的上述結(jié)合劑，則有可能不符合利用環(huán)保樹脂制造牙刷毛這一本發(fā)明的目的。根據(jù)本發(fā)明的還有一實(shí)施方式，本發(fā)明可提供如下的牙刷毛的制造方法，即，本發(fā)明的牙刷毛的制造方法包括：步驟a，通過對包含聚酯類樹脂、生物降解性樹脂及結(jié)合劑的樹脂組合物進(jìn)行共紡絲來制造核殼結(jié)構(gòu)的絲；步驟b，在對上述絲進(jìn)行冷卻之后進(jìn)行拉伸；以及步驟c，在對上述絲進(jìn)行錐形處理之后通過植毛來制造牙刷。本發(fā)明提供通過對包含聚酯類樹脂、生物降解性樹脂及結(jié)合劑的樹脂組合物進(jìn)行共紡絲來制造核殼結(jié)構(gòu)的絲的步驟。更詳細(xì)地，本發(fā)明的特征在于，為了制造由核層及包圍上述核層的殼層構(gòu)成的核殼結(jié)構(gòu)的絲，滿足下述式1：式10.2a≤b≤0.7a在上述式1中，a為核層的生物降解性樹脂的含量(重量份)，b為以100重量份的上述核層的生物降解性樹脂的含量為基準(zhǔn)的殼層的生物降解性樹脂的含量(重量份)。向擠壓器投入滿足上述式1的含有生物降解性樹脂的核層的第一樹脂組合物和含有含量比核層少的生物降解性樹脂的殼層的第二樹脂組合物，以核殼結(jié)構(gòu)進(jìn)行共紡絲，從而可使含有高重量的生物降解性樹脂的核層的顏色濁而暗的絲借助殼層來被提供成具有如同現(xiàn)有牙刷毛的顏色的亮而柔和的色調(diào)的絲。只要是在相同
技術(shù)領(lǐng)域：
中通常使用的紡絲方法，則可均實(shí)施上述共紡絲。通過共紡絲，核殼絲具有由核層和包圍核層的殼層構(gòu)成的結(jié)構(gòu)，此時，紡絲溫度可借助所使用的結(jié)合劑來被適當(dāng)調(diào)節(jié)，優(yōu)選地，可在220～260℃的溫度下執(zhí)行共紡絲。若溫度低于220℃，則樹脂無法充分融化，使得芯和外殼的位置并不準(zhǔn)確，若溫度高于260℃，則有可能對所添加的改質(zhì)劑(結(jié)合劑)產(chǎn)生影響。接著，上述步驟b為對核殼結(jié)構(gòu)的絲進(jìn)行冷卻、拉伸及熱處理的步驟，通過對在上述步驟a中所制造的核殼結(jié)構(gòu)的絲進(jìn)行冷卻、拉伸及熱處理來制造核殼雙重結(jié)構(gòu)的絲。上述冷卻、拉伸及熱處理并不受特殊限制，作為一例，可使通過常規(guī)方法擠壓及紡絲的絲在噴絲頭的正下方通過裝有流體的水槽來進(jìn)行冷卻。之后，可執(zhí)行拉伸的步驟，可通過常規(guī)的拉伸步驟來執(zhí)行上述拉伸步驟，在進(jìn)行拉伸之后，可執(zhí)行在170℃至220℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理的步驟，但并不限定于此。拉伸比例可通過測定經(jīng)熱處理工序的絲的物理性質(zhì)來確定，在進(jìn)行拉伸之后，以單絲為例，能夠以0.05～0.3mm的厚度拉伸，這使拉伸比達(dá)到4～6倍，但并不限定于此。接著，在上述步驟c中，在對在上述步驟b中所制造的絲進(jìn)行錐形處理之后利用卷繞器進(jìn)行卷繞，從而使保管變得方便。對上述絲進(jìn)行錐形處理的步驟可通過浸漬于堿性溶液來執(zhí)行，但并不受特殊限制。根據(jù)本發(fā)明的一例，可包括通過捆束器(bundle)對經(jīng)過上述拉伸的絲進(jìn)行加工來使上述捆束的一側(cè)末端浸漬于裝有堿性溶液的加工槽來按所需的長度進(jìn)行錐形處理的步驟，但并不限定于此。并且，上述堿性溶液可使用30～60重量百分比的苛性蘇打，加熱到100～150℃的溫度則將達(dá)到減少錐形處理時間并可得到微細(xì)毛的溫度，因而優(yōu)選。上述卷繞步驟中的卷繞工序或卷繞方法可通過常規(guī)方法來執(zhí)行。在經(jīng)過上述卷繞步驟之后，可包括通過植毛來制造牙刷的步驟。通過上述植毛步驟，可制造成植毛部的長度至少達(dá)到5mm以上、總長度達(dá)到15～40mm的微細(xì)毛牙刷。以下，為了測定根據(jù)下述實(shí)施例制造的牙刷毛的物理性質(zhì)，以如下的方法進(jìn)行了測定。(拉伸強(qiáng)度)拉伸強(qiáng)度通過利用萬能材料試驗(yàn)器(utm，lioyd公司)來以最小荷重1n、荷重速度20cm/min條件進(jìn)行了測定。以上述條件測定7次，在所測定到的測定值中，去掉最小值和最大值，計算了其他測定值的平均值。彈性恢復(fù)率(彎曲恢復(fù)率)通過符合ksg3103測定法的方法測定了彎曲恢復(fù)率。上述ksg3103用于對毛的彎曲恢復(fù)率進(jìn)行試驗(yàn)，其測定方法如下，即，測定方法包括：步驟1，利用本發(fā)明的2個標(biāo)準(zhǔn)試片絲制造交叉的環(huán)，浸泡在調(diào)節(jié)成60±2℃的溫度的溫水中，對上述絲的每個單位面(mm2)積施加2kg的砝碼達(dá)3分鐘；步驟2，在去除砝碼之后，從溫水中取出，對離溫度彎曲點(diǎn)30mm的位置進(jìn)行切割；以及步驟3，在使用過濾紙等來去除水分之后，在溫度達(dá)到23±5℃、濕度達(dá)到的場所在玻璃面上放置60分鐘，之后測定打開角度，并通過下述式1計算了彎曲恢復(fù)率：式1在上述式1中，a為彎曲恢復(fù)率(％)，θ為打開角度(°)。(生物降解度測定)生物降解度測定在韓國產(chǎn)業(yè)規(guī)格規(guī)定的堆肥化條件下通過塑料生物降解度及衰變度測定方法(ksm3100-1)實(shí)施(技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)院告示第2002-1298)。實(shí)施例1得到相對于100重量份的混合750g的聚對苯二甲酸丙二醇酯、250g的玉米秸稈粉末而得的共混物樹脂包含5重量份的聚乙烯對苯二甲酸酯的第一樹脂組合物(核層)，制備相對于100重量份的混合930g的聚對苯二甲酸丙二醇酯、70g的玉米秸稈粉末而得的共混物樹脂包含5重量份的聚乙烯對苯二甲酸酯的第二樹脂組合物(殼層)。在使上述第一樹脂組合物配置于核層并使第二樹脂組合物配置于殼層之后，使用具有核殼結(jié)構(gòu)的噴絲頭的紡絲器進(jìn)行共紡絲來制造了核殼結(jié)構(gòu)的單絲。使被紡絲的核殼結(jié)構(gòu)的單絲經(jīng)過溫度為10℃的冷卻裝置之后，按5倍的拉伸比進(jìn)行拉伸。將經(jīng)過拉伸的單絲制造成捆束來使捆束的一側(cè)末端浸漬于溫度為120℃、濃度為40％的堿性溶液來進(jìn)行錐形處理。結(jié)束浸漬之后，用水清洗兩次，在使用稀釋的硫酸進(jìn)行中和之后重新進(jìn)行清洗，之后進(jìn)行卷繞，被卷繞的絲以35mm的長度被切割，從而制造微細(xì)毛形態(tài)的牙刷毛。測定通過上述方法制造的微細(xì)毛的物理性質(zhì)來記錄在表1，對所制造的上述微細(xì)毛進(jìn)行適用實(shí)驗(yàn)來將其結(jié)果記錄在表2。實(shí)施例2得到相對于100重量份的混合650g的聚對苯二甲酸丙二醇酯、350g的玉米秸稈粉末而得的共混物樹脂包含10重量份的聚乙烯對苯二甲酸酯的第一樹脂組合物，制備相對于100重量份的混合840g的聚對苯二甲酸丙二醇酯、160g的玉米秸稈粉末而得的共混物樹脂包含10重量份的聚乙烯對苯二甲酸酯的第二樹脂組合物，除此之外，以與實(shí)施例1相同的方法制造了微細(xì)毛形態(tài)的牙刷毛。測定通過上述方法制造的微細(xì)毛的物理性質(zhì)來記錄在表1，對所制造的上述微細(xì)毛進(jìn)行適用實(shí)驗(yàn)來將其結(jié)果記錄在表2。實(shí)施例3得到相對于100重量份的混合750g的聚對苯二甲酸丙二醇酯、250g的玉米秸稈粉末而得的共混物樹脂包含40重量份的聚乙烯對苯二甲酸酯的第一樹脂組合物，制備相對于100重量份的混合930g的聚對苯二甲酸丙二醇酯、70g的玉米秸稈粉末而得的共混物樹脂包含40重量份的聚乙烯對苯二甲酸酯的第二樹脂組合物，除此之外，以與實(shí)施例1相同的方法制造了微細(xì)毛形態(tài)的牙刷毛。測定通過上述方法制造的微細(xì)毛的物理性質(zhì)來記錄在表1，對所制造的上述微細(xì)毛進(jìn)行適用實(shí)驗(yàn)來將其結(jié)果記錄在表2。實(shí)施例4得到相對于100重量份的混合700g的聚對苯二甲酸丙二醇酯、300g的玉米秸稈粉末而得的共混物樹脂包含10重量份的聚丙烯的第一樹脂組合物，制備相對于100重量份的混合910g的聚對苯二甲酸丙二醇酯、90g的玉米秸稈粉末而得的共混物樹脂包含10重量份的聚丙烯的第二樹脂組合物，除此之外，以與實(shí)施例1相同的方法制造了微細(xì)毛形態(tài)的牙刷毛。測定通過上述方法制造的微細(xì)毛的物理性質(zhì)來記錄在表1，對所制造的上述微細(xì)毛進(jìn)行適用實(shí)驗(yàn)來將其結(jié)果記錄在表2。比較例1得到相對于100重量份的混合600g的聚對苯二甲酸丙二醇酯、400g的玉米秸稈粉末而得的共混物樹脂包含8重量份的聚乙烯對苯二甲酸酯的第一樹脂組合物，制備相對于100重量份的混合700g的聚對苯二甲酸丙二醇酯、300g的玉米秸稈粉末而得的共混物樹脂包含8重量份的聚乙烯對苯二甲酸酯的第二樹脂組合物。在使上述第一樹脂組合物配置于核層并使第二樹脂組合物配置于殼層之后，使用具有核殼結(jié)構(gòu)的噴絲頭的紡絲器進(jìn)行共紡絲來制造了核殼結(jié)構(gòu)的單絲。使被紡絲的核殼結(jié)構(gòu)的單絲經(jīng)過溫度為10℃的冷卻裝置之后，按5倍的拉伸比進(jìn)行拉伸。在進(jìn)行拉伸之后在180℃的溫度下進(jìn)行熱處理，之后進(jìn)行卷繞，被卷繞的絲以35mm的長度被切割，從而制造微細(xì)毛形態(tài)的牙刷毛。測定通過上述方法制造的微細(xì)毛的物理性質(zhì)來記錄在表1，對所制造的上述微細(xì)毛進(jìn)行適用實(shí)驗(yàn)來將其結(jié)果記錄在表2。比較例2得到相對于100重量份的混合500g的聚對苯二甲酸丙二醇酯、500g的玉米秸稈粉末而得的共混物樹脂包含5重量份的聚乙烯對苯二甲酸酯的第一樹脂組合物，制備相對于100重量份的混合600g的聚對苯二甲酸丙二醇酯、400g的玉米秸稈粉末而得的共混物樹脂包含0.5重量份的聚乙烯對苯二甲酸酯的第二樹脂組合物，除此之外，以與比較例1相同的方法制造了微細(xì)毛形態(tài)的牙刷毛。測定通過上述方法制造的牙刷用微細(xì)毛的物理性質(zhì)來記錄在表1，對所制造的上述微細(xì)毛進(jìn)行適用實(shí)驗(yàn)來將其結(jié)果記錄在表2。比較例3使用了由常規(guī)的普通尼龍毛制造的以往的普通牙刷。表1拉伸強(qiáng)度(cn)彎曲恢復(fù)率(％)生物降解度(45天，％)實(shí)施例113445267實(shí)施例213175162實(shí)施例314085530實(shí)施例412965863比較例111414970比較例29505075比較例31222545從上述表1的結(jié)果上看，根據(jù)本發(fā)明制造的微細(xì)毛形態(tài)的牙刷毛的物理性質(zhì)的測定結(jié)果在拉伸強(qiáng)度(cn)及彎曲恢復(fù)率(％)方面比以往的牙刷毛相比具有優(yōu)秀的彈性和反彈性。但是，在實(shí)施例3中，由于聚乙烯對苯二甲酸酯的含量超出本發(fā)明的范圍，因而生物降解度略微下降。并且，在比較例2中，由作為結(jié)合劑的聚乙烯對苯二甲酸酯小于本發(fā)明的范圍的樹脂組合物制造的絲的拉伸強(qiáng)度等的物理性質(zhì)急劇下降，在比較例3中的由以往的尼龍材料制造的以往的普通牙刷中，拉伸強(qiáng)度、彈性損失率等的物理性質(zhì)良好，但幾乎沒有生物降解性。表2牙刷毛色調(diào)滿意度牙刷毛柔和度刷牙體驗(yàn)感實(shí)施例14.24.34.1實(shí)施例24.04.24.4實(shí)施例34.24.44.3實(shí)施例44.14.34.2比較例12.83.73.7比較例22.23.63.5比較例34.44.24.3評價標(biāo)準(zhǔn)5：非常良好；4：良好；3：一般；2：差；1：非常差如上述表2所示，以20名男女作為對象來在使用本發(fā)明中所制造的牙刷和現(xiàn)有的牙刷達(dá)到規(guī)定時間(7天)后，按照表2中的項(xiàng)目進(jìn)行了滿意度評價。根據(jù)本發(fā)明制造的牙刷在使用滿意度上整體表現(xiàn)出良好的情況，但以比較例1及比較例2為例，相對于核層的生物降解性樹脂含量，殼層的生物降解性樹脂含量超出本發(fā)明的范圍，因而牙刷毛的整體色調(diào)較暗，使用人員表現(xiàn)出拒絕。當(dāng)前第1頁12