專利名稱：無機(jī)粒子分散體、能量線固化性樹脂組合物以及膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種將表面處理的無機(jī)粒子(A)分散在反應(yīng)性分散劑中所形成的分散體，并進(jìn)一步涉及該分散體的制造方法、含有該分散體的固化性樹脂組合物，以及使該組合物固化所得的膜。
背景技術(shù)：
為了提高使活性能量線固化性樹脂組合物固化所得的固化涂膜的硬度，有將二氧化硅微粒分散在活性能量線固化性樹脂組合物中的方法。二氧化硅微粒有通過濕法所制造的膠體二氧化硅、通過干法所制造的氣相二氧化硅。在二氧化硅微粒的表面上具有硅醇基， 并且二氧化硅微粒是親水性的。因此，與作為活性能量線固化型單體、低聚物等組合物中的主成分的有機(jī)相的親合性差。此外，二氧化硅微粒的比重比有機(jī)相大。因此，使二氧化硅微粒在活性能量線固化性樹脂組合物中長時(shí)間穩(wěn)定分散通常是困難的，并且含有二氧化硅微粒的活性能量線固化性樹脂組合物，如果長時(shí)間放置，則二氧化硅微粒會(huì)產(chǎn)生凝集和沉降等，其貯存穩(wěn)定性差。除此之外，二氧化硅微粒通常會(huì)因作用于一次粒子間的分子間力和靜電力等而產(chǎn)生強(qiáng)烈的凝集，這對于貯存穩(wěn)定性也產(chǎn)生了不良影響。作為使二氧化硅微粒在活性能量線固化性樹脂組合物中穩(wěn)定分散的方法，例如已記載有通過用具有疏水性基團(tuán)的反應(yīng)性硅烷偶聯(lián)劑對二氧化硅微粒進(jìn)行表面處理，從而使二氧化硅微粒表面疏水化的方法(例如，參見專利文獻(xiàn)1)。然而，通過專利文獻(xiàn)1中記載的方法所得的二氧化硅微粒在活性能量線固化性樹脂組合物中的分散穩(wěn)定性仍然不足，并且，雖然記載了霧度、指紋擦除性、油性染料擦除性的各項(xiàng)評價(jià)，但是沒有明確的固化物硬度?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2006-348196號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明鑒于上述背景技術(shù)，而要提供一種固化物的硬度高，并且分散穩(wěn)定性優(yōu)異的分散體。此外，本發(fā)明的課題還在于提供具有該特性的分散體的制造方法。用于解決問題的方法本發(fā)明人等為了解決上述問題而進(jìn)行了積極研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)下述分散體對于解決上述問題極為有效，并由此完成本發(fā)明，其中所述分散體特征在于在將表面處理的無機(jī)粒子(A)分散在反應(yīng)性分散劑中所形成的分散體中，1)表面處理的無機(jī)粒子(A)是通過用具有(甲基)丙烯酰基的化合物(B)對無機(jī)粒子(bl)進(jìn)行表面處理而得到，
2)反應(yīng)性分散劑是使具有(甲基)丙烯?；汪然膯误w與具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸聚合物進(jìn)行加成反應(yīng)所形成的反應(yīng)生成物，或使具有(甲基)丙烯?；铜h(huán)氧基的單體與具有羧基的(甲基)丙烯酸聚合物進(jìn)行加成反應(yīng)所形成的反應(yīng)生成物，并且 (甲基)丙烯?；?dāng)量為200 600，羥值為90 ^Omg/KOH。S卩，本發(fā)明提供一種分散體，其特征在于在將表面處理的無機(jī)粒子(A)分散在反應(yīng)性分散劑中所形成的分散體中，1)表面處理的無機(jī)粒子(A)是通過用具有(甲基)丙烯?；幕衔?B)對無機(jī)粒子(bl)進(jìn)行表面處理而得到，2)反應(yīng)性分散劑是使具有(甲基)丙烯酰基和羧基的單體與具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸聚合物進(jìn)行加成反應(yīng)所形成的反應(yīng)生成物，或使具有(甲基)丙烯?；铜h(huán)氧基的單體與具有羧基的(甲基)丙烯酸聚合物進(jìn)行加成反應(yīng)所形成的反應(yīng)生成物，并且 (甲基)丙烯?；?dāng)量為200 600，羥值為90 ^Omg/KOH。此外，本發(fā)明提供一種分散體的制造方法，其特征在于在由圓筒型定子、設(shè)置于定子一端的漿料供給口、設(shè)置于定子另一端的漿料排出口、攪拌混合定子內(nèi)填充的介質(zhì)和由供給口供給的漿料的轉(zhuǎn)子、以及與排出口連接，并與轉(zhuǎn)子形成一體且旋轉(zhuǎn)，或與轉(zhuǎn)子各自獨(dú)立且旋轉(zhuǎn)，并通過離心力作用分離介質(zhì)與漿料，將漿料從排出口排出的葉輪型分離器所形成的濕式攪拌球磨機(jī)中，將含有表面處理的無機(jī)粒子(A)和反應(yīng)性分散劑的漿料，從以驅(qū)動(dòng)分離器旋轉(zhuǎn)的軸的軸心作為與上述排出口連通的中空排出通道的攪拌球磨機(jī)的供給口供給至填充了介質(zhì)的定子，并在該定子內(nèi)進(jìn)行漿料中的無機(jī)粒子的粉碎以及在反應(yīng)性分散劑中的分散后，從該漿料中分離介質(zhì)。此外，本發(fā)明還提供含有上述分散體的能量線固化性樹脂組合物、使該組合物固化所形成的固化物，以及膜。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供具有高硬度的固化物和膜，以及可以用于該固化物和膜的分散體。


[圖1]是具備本發(fā)明的分散體制造方法中使用的上述濕式攪拌球磨機(jī)的原料漿料粉碎處理回路的概略圖。[圖2]是本發(fā)明的分散體制造方法中使用的上述濕式攪拌球磨機(jī)的縱截面圖。[圖3]是本發(fā)明的分散體制造方法中使用的上述濕式攪拌球磨機(jī)在供給漿料時(shí)的供給口的縱截面圖。[圖4]是介質(zhì)排出時(shí)的供給口的縱截面圖。[圖5]是本發(fā)明的分散體制造方法中使用的上述濕式攪拌球磨機(jī)的另一個(gè)例子的縱截面圖。[圖6]是表示圖5中所示的濕式攪拌球磨機(jī)的分離器橫截面的圖。附圖標(biāo)記說明1為原料槽；2為原料泵；3為磨碎型濕式攪拌球磨機(jī)；4為分離器；5為軸；6為夾套-J為定子；9為排出通道；11為轉(zhuǎn)子；12為電動(dòng)機(jī)；13為滑輪；14為滑輪；15為轉(zhuǎn)子連接頭；16為供給口 ；17為篩網(wǎng)支撐物；18為篩網(wǎng)；19為取出口 ；21為圓盤；22為葉片；23為調(diào)節(jié)器；對為閥座；25為閥體J6為圓筒體；27為導(dǎo)入口 ；觀為圓筒體；四為氣體導(dǎo)入口 ；30 為電磁切換閥；31為活塞；32為桿；33為彈簧；34為螺母；43為軸；43a為軸43的肩；44為分離器；45為隔板；45為轉(zhuǎn)子；47為塞子；48為螺釘；51為葉片嵌合溝；52為圓盤；53為葉片；54為排出通道；55為孔；56為環(huán)狀隔板；58為閥門；59為閥門；60為閥門；61為閥門； 62為閥門；63為制品槽。
具體實(shí)施例方式即，本發(fā)明涉及1. 一種分散體，其特征在于在將表面處理的無機(jī)粒子(A)分散在反應(yīng)性分散劑中所形成的分散體中，1)表面處理的無機(jī)粒子(A)通過用具有(甲基)丙烯?；幕衔?B)對無機(jī)粒子(bl)進(jìn)行表面處理而得到，2)反應(yīng)性分散劑是使具有(甲基)丙烯?；汪然膯误w與具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸聚合物進(jìn)行加成反應(yīng)所形成的反應(yīng)生成物，或使具有(甲基)丙烯?；铜h(huán)氧基的單體與具有羧基的(甲基)丙烯酸聚合物進(jìn)行加成反應(yīng)所形成的反應(yīng)生成物，并且 (甲基)丙烯酰基當(dāng)量為200 600，羥值為90 ^Omg/KOH，2.如1所述的分散體，其中反應(yīng)性分散劑的(甲基)丙烯?；?dāng)量為200 400， 羥值為140 ^Omg/KOH，3.如1或2所述的分散體，其中反應(yīng)性分散劑是使(甲基)丙烯酸與使(甲基) 丙烯酸縮水甘油酯聚合所得的具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸聚合物進(jìn)行加成反應(yīng)所得的物質(zhì)，4.如1 3任一項(xiàng)所述的分散體，其中反應(yīng)性分散劑的重均分子量為5000 100000，5.如1 4任一項(xiàng)所述的分散體，其中無機(jī)粒子(bl)的一次粒徑為IOnm 300nm,6.如1 5任一項(xiàng)所述的分散體，其中無機(jī)粒子(bl)為二氧化硅微粒，7.如1 6任一項(xiàng)所述的分散體，其中具有(甲基)丙烯?；幕衔铫鞘怯赏ㄊ?1)[化1]
權(quán)利要求
1.一種分散體，其特征在于在將表面處理的無機(jī)粒子(A)分散在反應(yīng)性分散劑中所形成的分散體中，1)表面處理的無機(jī)粒子(A)是通過用具有(甲基)丙烯?；幕衔?B)對無機(jī)粒子 (C)進(jìn)行表面處理而得到，2)反應(yīng)性分散劑是使具有(甲基)丙烯?；汪然膯误w(bl)與具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸聚合物(al)進(jìn)行加成反應(yīng)所形成的反應(yīng)生成物，或使具有(甲基)丙烯酰基和環(huán)氧基的單體(b2)與具有羧基的(甲基)丙烯酸聚合物(a2)進(jìn)行加成反應(yīng)所形成的反應(yīng)生成物，并且(甲基)丙烯?；?dāng)量為200 600，羥值為90 ^Omg/KOH。
2.如權(quán)利要求1所述的分散體，其中反應(yīng)性分散劑的(甲基)丙烯?；?dāng)量為200 400，羥值為 140 ^Omg/KOH。
3.如權(quán)利要求1或2所述的分散體，其中反應(yīng)性分散劑是使(甲基)丙烯酸與使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合所得的具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸聚合物進(jìn)行加成反應(yīng)所得的物質(zhì)。3任一項(xiàng)所述的分散體，其中反應(yīng)性分散劑的重均分子量為5000
4.如權(quán)利要求1 100000。
5.如權(quán)利要求1 300nmo
6.如權(quán)利要求1
7.如權(quán)利要求1是由通式(1)所表示的有機(jī)硅烷化合物，
8.含有如權(quán)利要求1 7任一項(xiàng)所述的分散體的能量線固化性樹脂組合物。
9.一種分散體的制造方法，其特征在于該制造方法使用由圓筒型定子、設(shè)置于定子一端的漿料供給口、設(shè)置于定子另一端的漿料排出口、攪拌混合定子內(nèi)填充的介質(zhì)和由供給口供給的漿料的轉(zhuǎn)子、以及與排出口連接，并與轉(zhuǎn)子形成一體且旋轉(zhuǎn)，或與轉(zhuǎn)子各自獨(dú)立且旋轉(zhuǎn)，并通過離心力作用分離介質(zhì)與漿料，將漿料從排出口排出的葉輪型分離器所形成的濕式攪拌球磨機(jī)，其中將含有權(quán)利要求1 7任一項(xiàng)所述的無機(jī)粒子(A)和反應(yīng)性分散劑的漿料，從以驅(qū)動(dòng)分離器旋轉(zhuǎn)的軸的軸心作為與上述排出口連通的中空排出通道的攪拌球磨機(jī)的供給口供給至填充了介質(zhì)的定子，并在該定子內(nèi)進(jìn)行漿料中的二氧化硅微粒的粉碎以及在分散劑中的分散后，從該漿料中分離介質(zhì)。
10.如權(quán)利要求9所述的分散體的制造方法，其中所述介質(zhì)是粒徑為15 100μ m的氧化鋯微粒。
11.一種能量線固化性樹脂組合物，其特征在于含有通過權(quán)利要求9所述的制造方法所得的分散體。
12.—種膜，其特征在于在膜狀基材上具有使權(quán)利要求8或11所述的能量線固化性樹脂組合物固化所得的固化層。
13.如權(quán)利要求12所述的膜，其中所述膜狀基材是選自聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的膜狀基材、聚碳酸酯樹脂的膜狀基材和乙?；w維素樹脂的膜狀基材中的一種以上的膜狀基材。
14.如權(quán)利要求12或13所述的膜，其中所述固化層的膜厚相對于膜狀基材的膜厚為 3 100%。
全文摘要
本發(fā)明提供無機(jī)粒子分散體、能量線固化性樹脂組合物以及膜。本發(fā)明提供一種固化物的硬度高、分散穩(wěn)定性優(yōu)異的分散體，該分散體的特征在于在將表面處理的無機(jī)粒子(A)分散在反應(yīng)性分散劑中所形成的分散體中，1)表面處理的無機(jī)粒子(A)通過用具有(甲基)丙烯酰基的化合物(B)對無機(jī)粒子(b1)進(jìn)行表面處理而得到；2)反應(yīng)性分散劑是使具有(甲基)丙烯酰基和羧基的單體與具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸聚合物進(jìn)行加成反應(yīng)所形成的反應(yīng)生成物，或使具有(甲基)丙烯?；铜h(huán)氧基的單體與具有羧基的(甲基)丙烯酸聚合物進(jìn)行加成反應(yīng)所形成的反應(yīng)生成物，并且(甲基)丙烯酰基當(dāng)量為200～600，羥值為90～280mg/KOH。
文檔編號(hào)B32B27/08GK102206439SQ2011100773
公開日2011年10月5日 申請日期2011年3月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月24日
發(fā)明者寺田浩之, 山田雅生, 新井久由, 水口良, 石田英之, 谷本洋一 申請人:Dic株式會(huì)社