專利名稱::基于苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物的熱熔性粘合劑的制作方法基于苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物的熱熔性粘合劑
背景技術(shù):
:本發(fā)明涉及熱熔性粘合劑,且更具體涉及使用高分子量的苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)來(lái)提供高的初始粘合抗力的熱熔性粘合劑,該熱熔性粘合劑用于制備彈性部件,如用于一次性尿布中的含有彈力繩的層壓制品。所制造的物品,尤其是一次性物品的復(fù)雜度日益增大也引起熱熔性粘合劑工業(yè)的重要改進(jìn)和發(fā)展。熱熔性粘合劑用于在較寬的粘合劑應(yīng)用處理窗口內(nèi)粘結(jié)更多種基材,且用于大的最終用途組合。例如,就尿布制造業(yè)而言,所涉及的材料可以是無(wú)紡材料、聚合物膜且通常是彈性部件。這些彈性部件可以以繩、膜、無(wú)紡物或任何其他連續(xù)的或不連續(xù)的形式用在尿布等產(chǎn)品中。熱熔性粘合劑的加工性能與它們被熔化、以及在熔融階段中被輸送和/或涂覆到需要粘結(jié)的最終位置的能力有關(guān)。通常,將熔融的粘合劑噴涂或涂覆成膜。一旦冷卻下來(lái),粘合劑需要滿足多項(xiàng)要求,如由剝離力所測(cè)量的粘結(jié)強(qiáng)度或機(jī)械應(yīng)力下或機(jī)械應(yīng)力'之后以及各種熱條件下或各種熱條件之后的粘結(jié)保持度(bondretention)。通常而言,熱熔性粘合劑可以基于聚合物,如聚烯烴(乙烯基或丙烯基聚合物),或官能化的聚烯烴(含有單體的具有氧合功能的乙烯或丙烯共聚物),或含有至少一種橡膠相的苯乙烯嵌段共聚物(如SIS,或SBS)。苯乙烯嵌段共聚物是令人感興趣的,這是因?yàn)樗鼈兙哂须p重特征,即,與另一相的橡膠性質(zhì)有關(guān)的苯乙烯類相(styrenicphase)的粘合。典型的施用溫度等于或高于150°C。結(jié)合基材的性質(zhì)、粘合劑的加工性能和產(chǎn)品的最終用途需求方面的參數(shù),基于技術(shù)原因或經(jīng)濟(jì)原因,行業(yè)中已經(jīng)逐步趨向于改變并使用更復(fù)雜的基材類型。這可能導(dǎo)致使用耐機(jī)械性、耐熱性、耐候性或耐時(shí)間性方面更敏感的基材材料,且無(wú)需損害任一種其他品質(zhì),即整個(gè)制造工藝應(yīng)該保持相同的構(gòu)想,且物品的最終用途應(yīng)該以相同的方式實(shí)現(xiàn)或增強(qiáng)。例如,在尿布行業(yè),彈性連接的典型施用溫度將是約163°C。然而,根據(jù)所要求的粘結(jié)性能,此溫度可以更高。降低施用溫度帶來(lái)了浸濕方面的問(wèn)題,且在大多數(shù)時(shí)候,15(TC被認(rèn)為是可以將彈性部件連接到尿布結(jié)構(gòu)上的最低溫度。在尿布行業(yè)中已知,如果粘合劑溫度太高的話,那么使用熱敏性基材可能會(huì)帶來(lái)問(wèn)題,這是因?yàn)槊恳淮位臄嗔鸦蚴艿饺廴诘恼澈蟿┎牧掀茐?描述為"燒穿"現(xiàn)象)時(shí),必須停止生產(chǎn)線且需要替換或修理生產(chǎn)線后才能重新啟動(dòng)生產(chǎn)線。在尿布結(jié)構(gòu)中使用無(wú)紡基材或彈性部件時(shí),可能同樣是這種情形。因而,熱熔性粘合劑的較低的施用溫度對(duì)避免生產(chǎn)線的維護(hù)問(wèn)題和停機(jī)時(shí)間是非常有幫助的。期望降低熱熔性粘合劑的施用溫度的另一個(gè)因素是尿布行業(yè)已經(jīng)在試圖使用更薄規(guī)格的膜,以便減輕整個(gè)尿布的材料重量,并因此降低材料成本。多年來(lái),根據(jù)使制造工藝和最終使用的品質(zhì)保持相同的難易度,在減輕重量方面已經(jīng)取得了些成功。當(dāng)熱粘合劑材料接觸基材的表面時(shí),易于發(fā)生膜或無(wú)紡基材的熱變形或劣化。因此,基材在最終用途結(jié)構(gòu)中的功能性受到影響而不可接受。降低熱熔性粘合劑的施用溫度的其他原因在于節(jié)約加熱粘合劑材料所需的一些能量成本,以及需要提高生產(chǎn)線上的工人們的安全以使可能的燒傷危險(xiǎn)最低。許多文獻(xiàn)提供了在低溫下施用熱熔性粘合劑材料的可能的方法。降低材料粘度往往被認(rèn)為是降低施用溫度的唯一標(biāo)準(zhǔn)。然而,組合物各成分的粘結(jié)不足和不相容性妨礙了用本發(fā)明為解決此問(wèn)題而提出的方式來(lái)解決此問(wèn)題。應(yīng)注意到,此處使用的短語(yǔ)"低施用溫度的熱熔性粘合劑"相當(dāng)于在相對(duì)低的處理溫度下,或"施用溫度",即低于15(TC下,施用熔融的或可變形的粘合劑材料以在兩種基材之間建立粘結(jié)的能力。對(duì)不要求嚴(yán)格粘結(jié)的特定應(yīng)用或應(yīng)用領(lǐng)域來(lái)說(shuō),在低溫下施用粘合劑是相對(duì)容易實(shí)現(xiàn)的。雖然可以關(guān)注剪切粘合破壞溫度(SAFT)值,但是此測(cè)試的目的更多是界定持續(xù)增大的溫度下的破壞,而不是反映粘結(jié)的耐機(jī)械性隨時(shí)間的變化。許多文獻(xiàn)記載了有趣的SAFT值,在高溫下,在超過(guò)數(shù)分鐘的長(zhǎng)時(shí)間內(nèi),該值與粘合劑材料抗蠕變條件的能力不相關(guān)。許多文獻(xiàn)要求保護(hù)在低溫下施用粘合劑的構(gòu)想,但有些不嚴(yán)謹(jǐn),即它們并未精確地界定溫度范圍,或它們并未給出如何實(shí)際實(shí)現(xiàn)低溫施用的清楚的方式。包括純單體樹(shù)脂在內(nèi)的芳族樹(shù)脂是制備熱熔性粘合劑常用的原材料,是PSA或非PSA。這些材料的軟化點(diǎn)通常在5'C到16(TC之間,且它們存在于配方中是受所要求的粘性和粘合力的水平驅(qū)動(dòng),以及受增強(qiáng)任意的苯乙烯類嵌段共聚物的苯乙烯類相的需要驅(qū)動(dòng)。增強(qiáng)樹(shù)脂有助于在室溫下以及在高溫下對(duì)粘合性粘結(jié)提供更高的粘合。最后,不論是中嵌段樹(shù)脂,還是末端嵌段樹(shù)脂,沒(méi)有提到或沒(méi)有優(yōu)選所引用的增粘性樹(shù)脂的軟化點(diǎn)值。就低施用溫度而言,這種增粘性樹(shù)脂的軟化點(diǎn)是這些成分的基本特征且是本發(fā)明的關(guān)鍵參數(shù)。最后三點(diǎn)顯示出此文獻(xiàn)公開(kāi)的信息并不能夠給本領(lǐng)域的技術(shù)人員帶來(lái)任何與本發(fā)明相關(guān)的教導(dǎo)。許多現(xiàn)有技術(shù)的專利討論了在熱熔性粘合劑中使用其他飽和的中嵌段苯乙烯類嵌段共聚物。嵌段共聚物包括苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯三嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯/丙烯二嵌段共聚物。這些聚合物全都不同于用作本發(fā)明的粘合劑制劑中的主要聚合物成分的苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物。美國(guó)專利5,863,977公開(kāi)了使用大體線性的、高分子量的飽和中嵌段聚合物來(lái)生產(chǎn)熱熔性粘合劑。中嵌段進(jìn)一步定義為乙烯/丁烯、乙烯/丙烯或其混合物。此專利沒(méi)有對(duì)粘合劑中使用的增粘性樹(shù)脂的任何關(guān)鍵方面(化學(xué)、分子量、軟化點(diǎn)等)的任何教導(dǎo)。此外,該專利并未設(shè)想使用SEEPS嵌段共聚物或芳族增強(qiáng)樹(shù)脂。美國(guó)專利5,912,295公開(kāi)了具有5%到30%的嵌段共聚物的可去除的熱熔性壓敏粘合劑,所述嵌段共聚物具有苯乙烯末端嵌段和乙烯/丁烯或乙烯/丙烯中嵌段,且二嵌段含量大于約35%,以及熔體指數(shù)大于約20克/10分鐘。美國(guó)專利6,197,845公開(kāi)了用于辨附到皮膚上的使用熱熔性粘合劑的物品。其中使用的粘合劑包括具有苯乙烯類末端嵌段和包含乙烯/丁烯、乙烯/丙烯及其混合物的中嵌段的嵌段共聚物。然而,該專利并未設(shè)想使用SEEPS嵌段共聚物或芳族增強(qiáng)樹(shù)脂。美國(guó)專利6,465,557公開(kāi)了與吸收性物品一起使用的熱熔性壓敏定位粘合劑。該粘合劑包括6%到15%的乙烯基含量大于50%的氫化的苯乙烯-(丁二烯和/或異戊二烯)-苯乙烯嵌段共聚物、50%到80%的增粘性樹(shù)脂和5°/。到35%的增塑劑,所述增粘性樹(shù)脂的芳香性使得MMAP濁點(diǎn)是至少45t:。此專利中沒(méi)有設(shè)想其他最終用途。此專利中的MMAP濁點(diǎn)限制排除了本發(fā)明中使用的芳族樹(shù)脂。此外,本發(fā)明中所使用的聚合物具有非常低的乙烯基含量(優(yōu)選小于10%)。EP1700895Al公開(kāi)了用于汽車應(yīng)用的可剝離的熱熔性粘合劑。此專利中所顯示的制劑都包括SEEPS和SEP二嵌段聚合物與碳酸鈣組合的摻和物。與高粘度(在18(TC下,大于15,000厘泊)的成形粘合劑結(jié)合的填料成分將產(chǎn)生熱熔體,而熱熔體并不適于任意的噴涂施用。本發(fā)明的粘合劑設(shè)計(jì)為低粘度的、非填充的、不可剝離的、可噴涂的熱熔性粘合劑。授予Kuraray的日本專利摘要2000-219860描述了可以用于制備壓敏熱熔性粘合劑的低分子量的氫化的嵌段共聚物。所描述的聚合物的數(shù)均(Mn)分子量范圍是93,000到114,000。這些低分子量要求高的聚合物用量(loadings)以得到可接受的強(qiáng)度和粘度。相比之下,本發(fā)明的聚合物的分子量是相當(dāng)高的。所引用的文獻(xiàn)都沒(méi)有要求保護(hù)基于組合物的任何特定的樹(shù)脂特征、芳族/月旨族平衡(aromatic/aliphaticbalance)和軟化點(diǎn)水平,以達(dá)到本發(fā)明中描述并要求保護(hù)的合適的粘合性能。根據(jù)本發(fā)明提出的方案與這些文獻(xiàn)中都不相關(guān)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明基于使用高分子量的苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物的獨(dú)特制劑,尤其是用于彈性連接到尿布結(jié)構(gòu)中。本發(fā)明解決了非常重要的需求,即在相對(duì)低的施用溫度下,即在17(TC下,使用與目前使用的施用技術(shù)相同的施用技術(shù)(如涂覆技術(shù)和附加水平(add-onlevel》來(lái)施用熱熔性粘合劑,并提供用與現(xiàn)有技術(shù)所期望的相同水平的性能的最終應(yīng)用,即就抗蠕變性、剝離力,具有高的粘結(jié)強(qiáng)度水平以及通常具有耐機(jī)械性和耐熱性的粘結(jié)保持度。此外,SEEPS'的高分子量等級(jí)允許制劑中具有較高的油用量,這有可能節(jié)約成本。而且,與其他聚合物(如SEBS)相比,SEEPS具有相對(duì)低的Tg,這允許較高的中嵌段樹(shù)脂的用量。最后,SEEPS在高溫下是熱穩(wěn)定的。通常有多種方法用于在基材上涂覆粘度相當(dāng)?shù)偷臒崛坌哉澈蟿?。這可以通過(guò)輥涂或任何印刷類方法,或通過(guò)狹縫式涂覆,通過(guò)擠出或通過(guò)噴槍來(lái)完成。噴槍技術(shù)有很多種且可以借助或不借助壓縮空氣來(lái)完成,形成粘合劑噴霧,并因此成形粘合劑圖案。通常使熱熔性粘合劑材料熔化在罐中,并然后將其泵送穿過(guò)軟管至基材上最終的涂覆位置。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō),施用粘合劑的優(yōu)選方法將是通過(guò)噴涂施用,最優(yōu)選在空氣的輔助下進(jìn)行。在這些技術(shù)中,最常用的是旋噴(Nordson的ControlledFiberizationTM)、Nordson的Summit、Nordson的SurewrapTM、ITW的Omega、Nordson的CurtainCoating和各種熔噴(meltblown)工藝。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō),施用熱熔性粘合劑的溫度應(yīng)低于170°C,使得熱敏性基材不會(huì)被破壞。優(yōu)選地,此溫度應(yīng)該等于或低于150°C,最優(yōu)選低于135°C。而且,粘合劑材料的粘度(經(jīng)由ASTMD3236-88測(cè)量)通常需要在160'C下測(cè)量時(shí)低于20,000mPa.S,更優(yōu)選低于15,000mPa.S,最優(yōu)選低于12,000mPa.S。具有這樣低粘度的粘合劑需要通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的熱熔性粘合劑設(shè)備進(jìn)行操作,并獲得合適的圖案,以及因此獲得施用溫度下的合適的粘結(jié)性能。本發(fā)明的粘合劑可以與現(xiàn)有技術(shù)已知的任何常規(guī)的或非常規(guī)的彈性連接技術(shù)一起使用。本發(fā)明的粘合劑可以與涉及多種基材材料的任何應(yīng)用一起使用,這些基材材料如無(wú)紡材料、聚合物膜和通常置于如尿布的物品中的彈性部件,呈繩、膜、無(wú)紡物或任何其他連續(xù)的或不連續(xù)的形式。任何基材材料和任何基材形式可以按任何可能的組合使用,粘合劑可以將兩種或更多種基材粘結(jié)在一起?;目梢允嵌喾N形式,如纖維、膜、線、條、絲帶、涂層、箔、片和帶。所述基材可以是任何已知的組合物,如聚烯烴、聚丙烯酸、12聚酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、纖維素(如木頭、紙板和紙),或由無(wú)機(jī)化合物(如混凝土、玻璃或陶瓷)制成。所述基材的機(jī)械性質(zhì)可以是剛性的、塑性的或彈性的。彈性材料有多種實(shí)例,如天然橡膠或合成橡膠、聚氨酯基共聚物、聚醚或聚酯型聚氨酯、苯乙烯或酰胺的嵌段共聚物,或烯烴共聚物。上面所列舉的并不是限制性的或包括一切的,而僅作為通常的實(shí)例。在本發(fā)明中,可以采用多種處理熱熔性粘'合劑的方法,這與它們被熔化、以及在熔融階段中被輸送和/或涂覆或噴涂到需要粘結(jié)的最終位置的能力有關(guān)。本發(fā)明的粘合劑還可以與任何應(yīng)用一起使用,這些應(yīng)用中,在將部件與在低于170。C(優(yōu)選等于或低于15(TC,最優(yōu)選低于135"C)的溫度下使用的熱熔性粘合劑粘結(jié)在一起的幫助下,制備復(fù)合材料和一次性產(chǎn)品,同時(shí)從粘合性粘結(jié)獲得足夠的粘合,以在低溫下、環(huán)境溫度下或在高溫下,尤其是在蠕變條件下經(jīng)受住機(jī)械應(yīng)力。尿布、成人失禁產(chǎn)品、衛(wèi)生巾和其他一次性吸收產(chǎn)品以及床墊、吸收墊、手術(shù)單(surgicaldrape)和其他相關(guān)的醫(yī)療裝置或手術(shù)裝置是本發(fā)明的粘合劑組合物所設(shè)想的應(yīng)用。建筑應(yīng)用、結(jié)構(gòu)應(yīng)用或包裝應(yīng)用,尤其是一次性物品的包裝和食品包裝也可以是使用本發(fā)明的應(yīng)用。本發(fā)明的熱熔性粘合劑的最特定的應(yīng)用是用于彈性連接,其中當(dāng)在低于17(TC,優(yōu)選等于或低于.15(TC,最優(yōu)選低于135匸的溫度下施用粘合劑時(shí),本發(fā)明可以將彈性繩(dasticstnmds)粘結(jié)到膜基材上。在尿布應(yīng)用中彈性連接的良好性能通常是當(dāng)在將粘合劑施用在基材上后的2天內(nèi)進(jìn)行下文描述的特定測(cè)試(初始蠕變測(cè)試),在此測(cè)試中,粘結(jié)保持度超過(guò)60%,優(yōu)選超過(guò)70%,更優(yōu)選超過(guò)75%,最優(yōu)選超過(guò)80%,或者當(dāng)在54"下存儲(chǔ)一周時(shí)間后進(jìn)行此測(cè)試(老化一周的蠕變測(cè)試),粘結(jié)保持度超過(guò)50%,優(yōu)選超過(guò)60%,最優(yōu)選超過(guò)70%。這些測(cè)試表明粘合劑可以達(dá)到的粘合水平和抗蠕變水平(或粘結(jié)保持度)。由于生產(chǎn)和材料成本中所涉及的經(jīng)濟(jì)因素,優(yōu)選的粘合劑附加物小于18gsm(每平方米的被粘合劑材料覆蓋的基材的粘合劑的克數(shù)),更優(yōu)選等于或小于15gsm,且最優(yōu)選等于或小于12gsm。因此,本發(fā)明提供了熱熔性粘合劑組合物,其包含下述組分的摻和物約1重量%至約20重量%,優(yōu)選約4重量%至約15重量%且最優(yōu)選約5重量%至約13重量%的苯乙烯基共聚物,即苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物;約10重量%至約70重量%,優(yōu)選約40重量%至約65重量%且最優(yōu)選約50重量%至約60重量%的軟化點(diǎn)為至少約85"C的第一中嵌段增粘性樹(shù)脂;約0%到65%的第二中嵌段增粘性樹(shù)脂,其不同于第一中嵌段增粘性樹(shù)脂;約5重量%至約60重量%、優(yōu)選約15重量°/。至約55重量%、更優(yōu)選約20重量%至約50重量°/。的增塑劑;約0重量%至約20重量%、優(yōu)選約2重量%至約15重量%、更優(yōu)選約4重量%至約12重量%且最優(yōu)選約6重量%至約10重量%的軟化點(diǎn)等于或高于115'C的末端嵌段增強(qiáng)樹(shù)脂;約0.1%至約5%的穩(wěn)定劑或抗氧化劑;以及任選地,約1重量%至約10重量°/。的選自SB、SIBS、SEBS、SEP、SEPS、SBBS及其摻和物的第二嵌段共聚物;其中以組合物的重量計(jì),所述組分共計(jì)100重量%,所述組合物在160°C下的粘度等于或小于約20,000mPa.S,且在低于170°C的溫度下施用,并且彈性繩上的組合物的初始粘結(jié)保持度(initialbondretention)是至少約60%。雖然本發(fā)明的粘合劑組合物中的主要聚合物組分是SEEPS,但是也可以使用含有約1重量°/。至約5重量%的SB、SIBS、SEBS、SEP、SEPS、SBBS及其摻和物的摻和物。然而,發(fā)現(xiàn)SEEPS與SIS、SBS、EVA和APAO的摻和物是不相容的,因而應(yīng)該避免這些混合物用于彈性連接應(yīng)用。本發(fā)明還提供了層壓制品,其包含用所述粘合劑組合物粘結(jié)在一起的第一層無(wú)紡材料、第二層無(wú)紡材料和設(shè)置在所述第一無(wú)紡層和所述第二無(wú)紡層之間的一種或多種彈性基材。所述層壓制品還可以包含用粘合劑組合物粘結(jié)在一起的第一層無(wú)紡材料、第二層膜材料和設(shè)置在所述第一層與所述第二層之間的一種或多種彈性基材。所述膜材料可以包含聚乙烯膜、聚丙烯膜、乙烯-丙烯共聚物膜或布狀的涂覆的膜材料,且所述彈性基材優(yōu)選為多條彈性繩。所述層壓制品還可以包含用粘合劑組合物粘結(jié)到第二層膜材料的第一層無(wú)紡材料,且它們之間無(wú)任何彈性基材。本發(fā)明的粘合劑組合物和/或?qū)訅褐破房梢杂糜谥苽涠喾N終端產(chǎn)品。實(shí)例包括一次性尿布、衛(wèi)生巾、床墊、繃帶、手術(shù)單、膠帶、標(biāo)簽、塑料片、無(wú)紡片、紙片、紙板、書(shū)、過(guò)濾器或包裝物。在另一個(gè)方面,本發(fā)明提供了制備層壓制品的方法,其包括下述步驟-在第一方向上供應(yīng)第一基材;在所述第一方向上供應(yīng)與所述第一基材隔開(kāi)的第二基材;將粘合劑組合物施加到所述基材中的一種或兩種;以及將所述基材壓縮在一起以形成層壓制品。當(dāng)希望得到彈性的層壓制品時(shí),,該方法包括另外的步驟在所述第一方向上,在所述第一基材與所述第二基材之間供應(yīng)一種或多種彈性基材,在粘合劑施用之前、施用過(guò)程中或施用之后拉伸所述彈性基材;以及在將基材壓縮在一起之前,向所述一種或多種彈性基材或者所述基材中的一種或兩種施用粘合劑組合物。所述彈性基材優(yōu)選為多條彈性繩,每一條從其初始的松弛狀態(tài)拉伸達(dá)500%。發(fā)明詳述本說(shuō)明書(shū)中定義的增粘性樹(shù)脂可以是分子或大分子,通常為來(lái)自天然來(lái)源或來(lái)自化學(xué)工藝或其組合的化合物或與常見(jiàn)的聚合物相比相當(dāng)?shù)头肿恿康木酆衔铮鼈兺ǔT鰪?qiáng)了最終的熱熔性粘合劑組合物的粘合力。當(dāng)施用粘合劑時(shí),使用增粘性樹(shù)脂來(lái)賦予粘合力需要通過(guò)使用同樣的工藝條件來(lái)評(píng)價(jià),以便將不同的樹(shù)脂進(jìn)行相互比較。本發(fā)明的熱熔性粘合劑組合物還包括與SEEPS共聚物的中嵌段相容的固體增粘劑。代表性的樹(shù)脂包括CVC9烴樹(shù)脂、合成多萜、松香、松香酯、天然萜等。更具體地,可用的增粘性樹(shù)脂包括任何相容的樹(shù)脂或其混合物,比如(l)天然松香或改性松香,包括脂松香、木松香、妥爾油松香、蒸餾松香、氫化松香、二聚松香以及聚合松香;(2)天然松香和改性松香的甘油酯和季戊四醇酯,包括淺色木松香的甘油酯、氫化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、氫化松香的季戊四醇酯以及松香的酚醛改性的季戊四醇酯;(3)天然萜的共聚物和三聚物,如苯乙烯/砲和a甲基苯乙烯/砲;(4)多萜樹(shù)脂,其通常在適度低的溫度下,在Friedd-Cmfts催化劑的存在下,由萜烴(如稱為松萜的雙環(huán)單萜)聚合得到;還包括氫化的多萜樹(shù)脂;(5)酚醛改性的萜樹(shù)脂及其氫化衍生物,例如,在酸性介質(zhì)中,雙環(huán)萜與苯酚縮合得到的樹(shù)脂產(chǎn)物;(6)脂族石油烴樹(shù)脂,由主要由烯烴和二烯烴組成的單體聚合得到;還包括氫化的脂族石袖烴樹(shù)脂;以及(7)環(huán)狀石油烴樹(shù)脂及其氫化衍生物。對(duì)一些制劑來(lái)說(shuō),可能需要兩種或更多種上述增粘性樹(shù)脂的混合物。還包括環(huán)狀或非環(huán)狀Cs樹(shù)脂和芳族改性的環(huán)狀或非環(huán)狀樹(shù)脂。優(yōu)選芳族改性的環(huán)狀或非環(huán)狀C5樹(shù)脂。所述增粘性樹(shù)脂的環(huán)球法軟化點(diǎn)應(yīng)為至少約85°C,且優(yōu)選約85'C到約125。C之間。更優(yōu)選地,軟化點(diǎn)在約95T:到115'C之間。優(yōu)選的增粘劑是環(huán)球法軟化點(diǎn)在約IO(TC到115'C之間的氫化的芳族改性的二環(huán)戊二烯樹(shù)脂。這些樹(shù)脂可以商品名Escorez5600和Escorez5615從ExxonMobilChemicalCompany獲得,軟化點(diǎn)分別是100。C禾口115°C。也稱為"中嵌段樹(shù)脂"的增粘劑在粘合劑組合物中的存在量通常大于嵌段共聚物的量。在此范圍內(nèi),以組合物的重量計(jì),所述量為約10%到70%,優(yōu)選約40%到65%,且最優(yōu)選約50%到60%。還可以使用兩種或更多種增粘性樹(shù)脂的摻和物。例如,還可以采用第一中嵌段增粘性樹(shù)脂與不同于第一中嵌段增粘性樹(shù)脂的第二中嵌段增粘性樹(shù)脂的摻和物。如果需要,可以將約0重量%至約60重量%的一種或多種另外的中嵌段增粘性樹(shù)脂與所述第一中嵌段增粘性樹(shù)脂一起混合。根據(jù)本發(fā)明的熱熔性粘合劑配方中使用的主要的聚合物組分是苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯無(wú)規(guī)嵌段共聚物(SEEPS)。SEEPS共聚物可以以約1重量%至約20重量%,優(yōu)選約4重量%至約15重量%且最優(yōu)選約5重量%至約13重量%的量摻入到組合物中。'SEEPS是氫化的聚(苯乙烯-b-異戊二烯/丁二烯-b-苯乙烯)無(wú)規(guī)嵌段共聚物。其通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>可用于本發(fā)明的熱熔性粘合劑中的SEEPS聚合物的重均分子量(Mw)大于或等于140,000道爾頓,優(yōu)選大于或等于160,000道爾頓且最優(yōu)選大于或等于180,000道爾頓。可從美國(guó)的SeptonCompany購(gòu)得不同等級(jí)的SEEPS,這些不同等級(jí)主要根據(jù)SEEPS的分子量而不同,如下所示<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>通過(guò)GPC測(cè)定SEEPS聚合物的分子量。GPC(凝膠滲透色譜法)是一種色譜法,它通過(guò)比較聚合物樣品與已知的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品來(lái)測(cè)量分子量和分子量分布(Mz、Mw和Mn)。所使用的方法類似于ASTMD5296-05。Mz(z均分子量)表示聚合物的高分子量末端(highmolecularweighttail)的值。Mw(重均分子量)表示聚合物的平均分子重量。Mn(數(shù)均分子量)表示聚合物的較低分子重量。.也可以使用兩種或更多種SEEPS聚合物的掾和物。例如,可以采用第一SEEPS聚合物與不同于第一SEEPS聚合物的第二SEEPS聚合物的摻和物。雖然SEEPS是主要的聚合物組分,但也可以采用SEEPS與約1重量%至約5重量%的另一種彈性嵌段共聚物的摻和物??捎玫膹椥郧抖喂簿畚锞哂薪Y(jié)構(gòu)A-B、A匿B-A、A-(B-A)n-B或(A-B)n-Y,其中A包含Tg高于8(TC的聚乙烯芳族嵌段,B包含Tg低于-l(TC的橡膠狀中嵌段(rubberymidblock),Y包含多價(jià)化合物,且n是至少3的整數(shù)。可以與SEEPS—起使用在熱熔性粘合劑組合物中的這些嵌段共聚物的實(shí)例是苯乙烯類嵌段共聚物(SBc),且包括苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-異戊二烯(SI)、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙烯(SIBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丁烯(SEB)、苯乙烯-乙烯丙烯-苯乙烯(SEPS)和苯乙烯-乙烯丙烯(SEP)。雖然聚合物中的苯乙烯的總含量可以高達(dá)聚合物的51重量%,因?yàn)榫酆衔餅榱俗罴研阅芸梢跃哂袃蓚€(gè)以上的A嵌段,所以總的A嵌段應(yīng)該小于或等于聚合物的約45重量%,且最優(yōu)選小于或等于聚合物的35重量%。氫化丁二烯中嵌段產(chǎn)生了通常被轉(zhuǎn)化成乙烯-丁烯中嵌段的橡膠狀中嵌段。這種嵌段共聚物例如可從KratonPolymers、PolimeriEuropa、TotalPetrochemicals、Dexco禾口Kuramy獲得。多嵌段共聚物或遞變嵌段共聚物(A-(B-A)n-B型)可從Firestone獲得。嵌段共聚物結(jié)構(gòu)通常可以含有任何丙烯酸單體或丙烯酸相,呈現(xiàn)出高的Tg(如甲基丙烯酸甲酯),或者具有彈性性質(zhì)(如丙烯酸丁酯)。而且,熱熔性粘合劑的聚合物部分可以含有一種或多種其他相,可以含有一種以上結(jié)構(gòu)或可以含有其他聚合物(如乙烯、丙烯或其他烯烴單體的共聚物、或如丙烯酸單體的共聚合)。這些另外的聚合物可以是均聚物或共聚物,且可以通過(guò)在任何聚合改性(如接枝或斷鏈)過(guò)程中或之后被改性。也可以采用各種聚合物的摻和物,只要組合物保持本發(fā)明所期望的粘度、抗蠕變性和低溫施用特性。根據(jù)本發(fā)明的熱熔性粘合劑配方還含有約5重量%至約60重量%,優(yōu)選約15重量%至約5重量5%,且更優(yōu)選約20重量%至約50重量%的任何增塑劑。合適的增塑劑可以選自這樣的組,該組不僅包括常用增塑油(如礦物油),而且還包括烯烴低聚物和低分子量的聚合物、苯甲酸乙二醇酯以及植物油和動(dòng)物油及這些油的衍生物。可以采用的石油衍生的油是只含有少部分芳族烴的相對(duì)高沸點(diǎn)溫度的材料。就此而言,芳族烴應(yīng)該優(yōu)選小于油的30重量%,且更特別小于油的15重量%。可選地,所述油可以全部是非芳族的。所述低聚物可以是聚丙烯、聚丁烯、氫化的聚異戊二烯、氫化的丁二烯等,具有約100g/mol到約10,000g/mol之間的平均分子量。合適的植物油和動(dòng)物油包括常用脂肪酸的甘油酯及其聚合產(chǎn)物。可以使用其他增塑劑,只要它們具有合適的相容性。也已發(fā)現(xiàn)Nyflex222B(由NynasCorporation制造的環(huán)烷基礦物油)是合適的增塑劑??梢岳斫?,增塑劑通常用于降低整個(gè)粘合劑組合物的粘度,而不會(huì)大幅降低粘合劑的粘合強(qiáng)度和/或使用溫度。針對(duì)具體的最終用途(如潤(rùn)濕強(qiáng)度核芯的應(yīng)用)選擇增塑劑。由于生產(chǎn)和材料成本所涉及的經(jīng)濟(jì)因素,由于增塑劑的成本通常比制劑所涉及的其他材料(如聚合物和增粘性樹(shù)脂)的成本低,基于成本考慮,粘合劑中增塑劑的量應(yīng)該達(dá)到最大。蠟也可以用在粘合劑組合物中,'且用于降低熱熔性結(jié)構(gòu)粘合劑的熔融粘度,而不會(huì)明顯降低它們的粘結(jié)特征。這些蠟還用于縮短組合物的開(kāi)放時(shí)間(opentime),而不會(huì)影響溫度性能。粘合劑的蠟材料組分是任選的,但當(dāng)包括在內(nèi)時(shí),其可以構(gòu)成粘合劑組合物最大約25重量%??捎玫南灢牧鲜?1)低分子量即100g/mol-6000g/mol的聚乙烯,其具有約0.1到120的硬度值(由ASTM法D-1321測(cè)定)和約66'C到120'C的ASTM軟化點(diǎn);(2)熔點(diǎn)為約130°F到170°F的石坤蠟(如石蠟)和熔點(diǎn)為約135°F到200°F的微晶蠟,微晶蠟的熔點(diǎn)由ASTM法D127-60測(cè)定;(3)環(huán)球法軟化點(diǎn)為約12(TC到160。C的無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯;(4)茂金屬催化丙烯基的蠟,如由Clariant以商品名"Licocene"市售的蠟;(5)茂金屬催化的蠟或單中心催化的蠟,如美國(guó)專利4,914,253、6,319,979或WO97/33921或WO98/03603中描述的蠟;(6)通過(guò)聚合一氧化碳和氫氣制備的合成蠟,如Fischer-Tropsch蠟;以及(7)聚烯烴蠟。此處使用的術(shù)語(yǔ)"聚烯烴蠟"指的是由烯烴單體單元組成的聚合或長(zhǎng)鏈物質(zhì)。這些材料可以商品名"Epolene"從EastmanChemicalCo.購(gòu)得。優(yōu)選用在本發(fā)明的組合物中的材料的環(huán)球法軟化點(diǎn)為200PF到350°F。應(yīng)該理解,這些蠟中的每一種在室溫下都是固體。其他可用的物質(zhì)包括氫化的動(dòng)物脂肪、魚(yú)脂肪和植物脂肪及油,如氫化牛脂、豬油、大豆油、棉籽油、蓖麻油、鯡油(menhadinoil)、魚(yú)肝油等,且這些物質(zhì)通過(guò)被氫化而在環(huán)境溫度下是固體,還發(fā)現(xiàn)它們可用于起到蠟材料等同的作用。這些氫化的材料在粘合劑行業(yè)中通常稱為"動(dòng)物或植物蠟"。優(yōu)選的蠟材料是熔點(diǎn)為6(TC到70。C的石蠟、硬蠟(如由Sasol-Schuman市售的ParaflintHl或由Bareco市售的BarecoPX100)、或石蠟與硬蠟的摻和物,所述硬蠟在23"C下具有約2dmm或更低的壓入硬度和75。C到120°C的熔點(diǎn)。優(yōu)選的硬蠟具有低于95。C的熔點(diǎn)。術(shù)語(yǔ)"硬蠟"指的是任何低分子量、高度結(jié)晶的乙烯基聚合物。所述粘合劑通常還包括約0.1%至約5%的穩(wěn)定劑或抗氧化劑。加入適用于本發(fā)明熱熔粘合劑組合物中的穩(wěn)定劑有助于防止上述聚合物以及整個(gè)粘合劑體系因熱和氧化而降解,而在制造和涂覆粘合劑過(guò)程中以及最終產(chǎn)品接觸周圍環(huán)境時(shí)通常會(huì)發(fā)生所述降解。這種降解通常由粘合劑的外觀、19物理特性和性能特征變差來(lái)顯現(xiàn)。特別優(yōu)選的抗氧化劑是Irganox1010、由Ciba-Gdgy制造的四(亞甲基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯))甲烷。合適的穩(wěn)定劑有高分子量的受阻酚和多官能酚,如含硫和磷的酚。受阻酚是本領(lǐng)域的技術(shù)人員眾所周知的且可以表征為在酚羥基附近含有空間上體積大的基團(tuán)的酚化合物。具體地,叔丁基通常在苯環(huán)上在酚羥基的至少一個(gè)鄰位取代。在羥基附近存在空間上體積大的取代基起到延緩其拉伸頻率的作用且相應(yīng)地,起到延緩其反應(yīng)性的作用;這種空間位阻為酚化合物提供穩(wěn)定性能。代表性的受阻酚包括1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯;季戊四醇四-3(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯;正十八烷基-3(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯;4,4'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚);4,4'-硫代雙(6-叔丁基-0-甲酚);2,6-二-叔丁基酚;6-(4-羥基苯氧基)-2,4-雙(正辛硫基)-l,3,5-三嗪;2,4,6-三(4-羥基-3,5-二-叔丁基-苯氧基)-1,3,5-三嗪;二-正十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯;2-(正辛硫基)乙基-3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸酯;以及山梨糖醇六-(3,3,5-二-叔丁基-4-羥基-苯基)丙酸酯。通過(guò)利用以下物質(zhì)可以進(jìn)一步增強(qiáng)這些穩(wěn)定劑的性能;(l)協(xié)同齊IJ,例如,硫代二丙酸酯和亞磷酸酯;以及(2)螯合劑和金屬鈍化劑,例如,乙二胺四乙酸,其鹽,和二水楊醛丙二亞胺(disalicylalpropylenediimine)D在本發(fā)明方法中使用的粘合劑組合物可以使用本領(lǐng)域已知的任一種技術(shù)來(lái)制造。此過(guò)程的代表性實(shí)例包括將所有物質(zhì)放入帶夾套的混合釜中,且優(yōu)選放入配備有轉(zhuǎn)子的Baker-Perkins或Day型帶夾套的重載混合器中,之后將此混合物的溫度升高至12(TC到177"C的范圍。應(yīng)該理解,此步驟中使用的精確溫度將取決于特定成分的熔點(diǎn)。攪拌所得到的粘合劑組合物,直到聚合物完全溶解。然后,施加真空以去除任何夾帶的空氣。可以將任選的添加劑摻入到粘合劑組合物中,以改變特定的物理性能。這些添加劑可以包括著色劑(如二氧化鈦)、填料(如滑石和粘土)、交聯(lián)劑、成核劑、反應(yīng)性化合物、阻燃礦物或有機(jī)試劑、以及紫外線(uv)吸收劑和UV熒光齊ljo在另一個(gè)實(shí)施方案中,粘合劑配方可以含有完全是芳族或基本上完全是芳族的末端嵌段增強(qiáng)樹(shù)脂。所述芳族或基本上完全是芳族的樹(shù)脂的軟化點(diǎn)應(yīng)等于或高于115t。這種末端嵌段樹(shù)脂的實(shí)例可以由具有可聚合的不飽和基團(tuán)的任何基本上是芳族的單體制備。這種芳族單體的典型實(shí)例包括苯乙烯類單體、苯乙烯、(X甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯等、香豆酮、包括茚的茚單體和甲基茚。芳族末端嵌段樹(shù)脂的環(huán)球法軟化點(diǎn)優(yōu)選在115'C到16(TC之間。更優(yōu)選地,軟化點(diǎn)在約115'C到14(TC之間,且最優(yōu)選在約12(TC到140'C之間。兩個(gè)優(yōu)選的實(shí)例是可從Eastmanchemical獲得的Plastolyn240和Plastolyn290。它們的環(huán)球法軟化點(diǎn)分別為12(TC和140°C。優(yōu)選地,使用苯乙烯和域a甲基-苯乙烯和域乙烯基-甲苯單體。此增強(qiáng)樹(shù)脂在所述粘合劑組合物中的量應(yīng)低于約20%,優(yōu)選為約2%至約15%,更優(yōu)選為約4%至約12%,且最優(yōu)選為約6%至約10%。傳統(tǒng)上,有多種方法用于在基材上涂覆粘度相當(dāng)?shù)偷臒崛坌哉澈蟿?。這可以通過(guò)輥涂或任何印刷類方法,或通過(guò)狹縫式涂覆,通過(guò)擠壓或通過(guò)噴槍來(lái)完成。噴槍技術(shù)有很多種,且可以借助或不借助壓縮空氣來(lái)完成,形成粘合劑噴霧,并因此成形粘合劑圖案。通常使熱熔性粘合劑材料熔化在罐中,并然后將其泵送穿過(guò)軟管至基材上最終的涂覆位置。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō),施用粘合劑的優(yōu)選方法是通過(guò)噴涂施用,最優(yōu)選在熱空氣輔助下進(jìn)行。在這些技術(shù)中,最常用的是旋噴(Nordson的ControlledFiberizationTM)、Nordson的Summit、Nordson的SurewrapTM、ITW的OmegaTM、Nordson的curtainCoating和各種熔噴工藝。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō),施用熱熔性粘合劑的溫度應(yīng)低于17(TC,使得熱敏性基材不會(huì)被破壞。優(yōu)選地,此溫度應(yīng)等于或低于160°C,最優(yōu)選低于150。C。粘合劑材料在16(TC下的粘度(由ASTMD3236-88測(cè)量)通常需要低于20,000mPa.S,更優(yōu)選低于15,000mPa.S,最優(yōu)選低于12,000mPa.s,以便獲得合適的圖案,并因此獲得合適的粘結(jié)性能。線速度、附加物水平以及開(kāi)放時(shí)間、凝固時(shí)間、壓縮力和壓縮時(shí)間也是工藝控制參數(shù)。以在尿布制造工藝的環(huán)境中粘結(jié)彈性繩為例,就粘合劑特征而言,典型的條件是非??量痰摹Mǔ⒄澈蟿﹪娡康骄酆衔锬?通常是低于40gsm基重的乙烯基或丙烯基聚合物膜)上,或噴涂到從其初始的松弛狀態(tài)拉伸到達(dá)約500%,且優(yōu)選約300%的伸長(zhǎng)率的彈性繩上。在粘合劑噴涂之前、噴涂過(guò)程中或噴涂之后,使膜和彈性繩接觸在一起。接著,將膜與拉伸的彈性繩一起層壓成低基重(低于50gsm)的無(wú)紡網(wǎng)。實(shí)際上,一次基材(primarysubstmte)也可以是無(wú)紡網(wǎng),且當(dāng)此網(wǎng)僅被噴涂粘合劑且然后折疊到彈性繩上時(shí),一次基材可以與二次網(wǎng)基材相同。塑料膜可以具有多種特征,如透氣性、顏色、印刷、拉伸、壓紋或表面處理,從而例如有利于由粘合劑或油墨粘合。彈性繩可以由天然橡膠或合成橡膠制成,由特殊聚氨酯制劑制成,且可以呈條形式或復(fù)絲(multifilament)形式。更具體地,用于尿布結(jié)構(gòu)的彈性繩通常由粘結(jié)在一起的聚酯聚氨酯微絲制成,以得到合適的彈性強(qiáng)度,如來(lái)自Invista的Lycra或LycraXATM,或者由天然橡膠或合成橡膠制成的窄帶,如來(lái)自FulflexElastomerics的Fulflex。線速度可以高達(dá)每分鐘700英尺或更高,開(kāi)放時(shí)間通常是約0.2秒,且可以被認(rèn)為與壓縮時(shí)間相同。凝固時(shí)間認(rèn)為是立即的或可忽略不計(jì)的,因?yàn)閴嚎s入軋輥中通常有助于粘合劑材料凝固。在需要粘結(jié)彈性繩的局部區(qū)域上,附加物水平根據(jù)應(yīng)用和所需的粘結(jié)強(qiáng)度水平而變化,為幾gsm粘合劑。本發(fā)明的粘合劑的粘度在16(TC下低于20,000mPa.S。優(yōu)選地,該粘度應(yīng)該低于15,000mPa.S,更優(yōu)選低于12,000mPa.s,這通過(guò)采用BrookfieldThermocel或其他合適的粘度計(jì),并采用ASTM法D3236-88中提出的測(cè)試技術(shù)來(lái)測(cè)定。'因而,本發(fā)明包括現(xiàn)有技術(shù)已知的常規(guī)的或非常規(guī)的彈性連接技術(shù)中的任何工藝。本發(fā)明還包括任何應(yīng)用,其中可以涉及多種材料,如無(wú)紡材料、聚合物膜和通常置于尿布等物品中的彈性部件,呈繩、膜、無(wú)紡物或任何其他連續(xù)的或不連續(xù)的形式。任何基材材料和任何基材形式可以任意組合使用,粘合劑可以將兩種或更多種基材粘結(jié)在一起。基材的形式可以是例如纖維、膜、線、條、絲帶、涂層、箔、片和帶?;牡牟牧峡梢允?2聚烯烴、聚丙烯酸、聚酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、纖維素(如木頭、紙板和紙)?;牡臋C(jī)械性質(zhì)可以是剛性的、塑性的或彈性的。彈性材料的實(shí)例有天然橡膠或合成橡膠、聚氨酯基共聚物、聚醚或聚酯型聚氨酯、苯乙烯或酞胺的嵌段共聚物或烯烴共聚物。上面所列舉的并不是限制性的,而只是為了描述了本發(fā)明可以包括的實(shí)例。本發(fā)明可以包括任何應(yīng)用,在這些應(yīng)用中,在將部件和所用熱熔性粘合劑粘結(jié)在一起的幫助下制備層壓制品、復(fù)合物和一次性產(chǎn)品,所述熱熔性粘合劑在低于170°C,優(yōu)選等于或低于160°C,最優(yōu)選低于15CTC的溫度下使用,同時(shí)從粘合性粘結(jié)獲得良好的粘結(jié),以在低溫下、環(huán)境溫度下或在高溫下尤其是在蠕變條件下經(jīng)受住機(jī)械應(yīng)力。尿布、成人失禁產(chǎn)品、衛(wèi)生巾和其他一次性吸收產(chǎn)品以及床墊、吸收墊、手術(shù)單和其他相關(guān)的醫(yī)療裝置或手術(shù)裝置是本發(fā)明所設(shè)想的應(yīng)用。建筑應(yīng)用、結(jié)構(gòu)應(yīng)用或包裝應(yīng)用,尤其是一次性物品的包裝和食品包裝也可以是使用本發(fā)明的應(yīng)用。特別對(duì)彈性連接而言,其中當(dāng)在低于17(TC,.優(yōu)選等于或低于160°C,最優(yōu)選低于15(TC的溫度下施用粘合劑時(shí),本發(fā)明可以將彈性繩粘結(jié)到膜基材上。粘結(jié)強(qiáng)度主要通過(guò)測(cè)試特定蠕變構(gòu)型下的粘結(jié)來(lái)進(jìn)行測(cè)量,給出了一次性尿布的實(shí)際使用壽命周期中遇到的種種限制的模型,其中嬰兒運(yùn)動(dòng)是在室溫下或在體溫下拉伸層壓制品。蠕變測(cè)試方法在此行業(yè)內(nèi)可以是變化的,且申請(qǐng)人多年來(lái)已經(jīng)提出了自己的測(cè)試方法,該方法滿足此領(lǐng)域存在的大多數(shù)應(yīng)用,且更重要的,該方法可以對(duì)粘合劑相互之間進(jìn)行比較并加以區(qū)分,以確定當(dāng)一種粘合劑被涂覆來(lái)形成層壓結(jié)構(gòu)時(shí),此粘合劑是否適合用于有效的彈性連接功能。蠕變測(cè)試可以在涂覆操作后的前幾天內(nèi)進(jìn)行,也可以在高溫下,在數(shù)天或數(shù)周后進(jìn)行,以模擬儲(chǔ)存和運(yùn)輸條件下的老化作用。在尿布應(yīng)用中彈性連接的良好性能通常是,當(dāng)將粘合劑施用在基材上后的2天內(nèi)進(jìn)行蠕變測(cè)試(初始蠕變測(cè)試)時(shí),初始粘結(jié)保持度超過(guò)60%,優(yōu)選超過(guò)70%,更優(yōu)選超過(guò)75%,最優(yōu)選超過(guò)80%,或者當(dāng)在54t:下存儲(chǔ)一周時(shí)間后進(jìn)行此測(cè)試(老化一周的蠕變測(cè)試),粘結(jié)保持度超過(guò)50%,優(yōu)選超過(guò)60%,最優(yōu)選超過(guò)70%。這些條件顯示在蠕變條件下,可以達(dá)到的粘合水平和粘結(jié)保持度。這些條件取決于所采用的粘合劑施用技術(shù)(如旋噴或Surewrap);取決于粘合劑附加物的水平;取決于工藝參數(shù)(如空氣壓力、線速度和粘合劑溫度)。由于生產(chǎn)和材料成本中所涉及的經(jīng)濟(jì)因素,優(yōu)選的粘合劑附加物小于18gsm,更優(yōu)選等于或小于15gsm,且最優(yōu)選等于或小于12gsm。實(shí)施例用下面描述的組分和混合步驟來(lái)制備熱熔性粘合劑。每一次共制備2000克,且在二氧化碳?xì)夥罩校诩s15(TC到190。C下,在實(shí)驗(yàn)室型的混合器中進(jìn)行混合,所述混合器由發(fā)動(dòng)機(jī)提供動(dòng)力的螺旋槳、加熱套、溫度控制單元和大小約1加侖的容器組成。將根據(jù)下表中所示的比例計(jì)算出的合適量的各種組分以合適的順序添加到容器中,使其混合,同時(shí)限制各組分的熱降解或剪切降解。在容器中的各組分完全熔化并充分混合以具有良好的視覺(jué)均勻性之后,合適地儲(chǔ)存樣品以待測(cè)試。通過(guò)使用高速實(shí)驗(yàn)室涂覆機(jī)以每分鐘800英尺的速度形成層壓試樣。當(dāng)采用旋噴技術(shù)時(shí),給涂覆機(jī)安裝可從NordsonCorportkm得到的直徑為0.018英寸到0.020英寸且具有12個(gè)氣孔的常規(guī)旋噴擠壓噴嘴。當(dāng)采用Surewap⑧技術(shù)時(shí),給涂覆機(jī)安裝可林NordsonCorportion得到的直徑為0.018英寸的三繩擠壓噴嘴。取決于所要求的施用,以各種涂覆重量,用不同的開(kāi)放的時(shí)間(通常是0.05秒到0.1秒),將粘合劑噴涂到lbar軋輥壓縮(l-bar-niprollscompression)??梢詮腂BACorporation得到的標(biāo)準(zhǔn)的聚丙烯基紡粘無(wú)紡網(wǎng)的涂覆重量為15.7克/平方米??梢詮腃lopayCorporation以商品名DH-216得到17克/平方米的標(biāo)準(zhǔn)聚乙烯不透氣處理和壓紋的白膜??梢詮腎nvista以商標(biāo)LycraXA得到標(biāo)準(zhǔn)spandex繩,且使用的等級(jí)是262P,800分特(decitex)。當(dāng)采用旋噴時(shí),噴頭通常垂直于基材,且處于0.5英寸到1英寸之間的高度,以在層壓結(jié)構(gòu)內(nèi)得到12mm到14mm寬的圖案,覆蓋了3條平行的Lycra材料繩,且每一條之間相距5mm。用含有彈性繩的層壓試樣進(jìn)行抗蠕變性或粘結(jié)保持度測(cè)試。將切割成長(zhǎng)約300mm的試樣完全拉伸,并將其末端牢固地連接至一塊剛性板。在加工方向上標(biāo)記200mm的長(zhǎng)度,并在標(biāo)記處切割彈性繩。然后將試樣放入1000F的空氣循環(huán)烘箱內(nèi)。在這些條件下,拉伸的彈性繩可以縮回或收縮至一定距離。4小時(shí)后測(cè)量每一條彈性繩的末端之間的距離。最終長(zhǎng)度對(duì)初始長(zhǎng)度的比例定義為粘結(jié)保持度,并以百分?jǐn)?shù)(°/。)表示,該比例是粘合劑固定彈性繩的能力的量度。對(duì)8到12條彈性繩測(cè)量了該比值,然后將結(jié)果平均。如果在完成粘合劑涂覆后的2天內(nèi)進(jìn)行此測(cè)試,那么將該測(cè)試稱為初始蠕變測(cè)試。如果在涂覆操作后,將試樣放入6(TC的烘箱內(nèi)一周后進(jìn)行此測(cè)試,那么將此測(cè)試稱為老化一周的蠕變測(cè)試。進(jìn)行蠕變測(cè)試的步驟如下'背景:使用粘合劑將某一伸長(zhǎng)率(拉伸250%或300%)的彈性物夾在兩(2)種基材之間(一次基材和二次基材),以形成層壓制品。目的該測(cè)試用于測(cè)量相對(duì)于一次基材和二次基材,彈性物的移動(dòng)或"蠕變"。步驟A、用釘將層壓制品的一端固定到瓦楞板中。最大限度地拉伸層壓制品,確保不會(huì)過(guò)度拉伸層壓制品。然后,固定層壓制品的另一端。B、使用直尺,在彈性物的長(zhǎng)度上標(biāo)記約300mm。C、當(dāng)固定并標(biāo)記了所有樣品后,用剃刀橫向切割每條彈性繩。D、將測(cè)試樣品放入烘箱中,通常設(shè)定在10(TC,并測(cè)試。在4小時(shí)后應(yīng)檢驗(yàn)樣品。標(biāo)記每條彈性繩的末端并測(cè)量%蠕變保持度或%蠕變。E、在高溫(M00。F)下老化層壓制品樣品1周(或更長(zhǎng)),以測(cè)定%蠕變保持度隨時(shí)間的變化。測(cè)試之前,在室溫下隔夜調(diào)理層壓制品。計(jì)算初始的層壓制品=300mm4小時(shí)后的層壓制品二250mmn/。蠕變保持度二x小時(shí)后層壓制品的長(zhǎng)度x100。/。初始的層壓制品的長(zhǎng)度250mm化^,%蠕變保持度=::x100^300mm%蠕變保持度=83.0%在不同組合物中使用下面的原材料NYNAS222B是可從NynasCorporation得到的環(huán)烷基油。25SUKOREZSU-120是軟化點(diǎn)為約12(TC的完全氫化的烴增粘性樹(shù)脂,其可從KolonChemical得到。ESCOREZ5600、5615和5637都是氫化的多環(huán)芳族改性的脂族增粘性樹(shù)脂,軟化點(diǎn)分別為約100°C、約150。C和約130°C,其可從ExxonMobilChemicals得到。IRGANOX1010是受阻酚型的抗氧化劑,其可從Ciba-SpecialtyChemicals,Tarryton,NY得到。H20006是用于彈性連接應(yīng)用的商用的基于SIS的熱熔性粘合劑,其可從Bostik,Inc得到。H2669是用于墊連接應(yīng)用的商用的基于SIS的熱熔性粘合劑,其可從Bostik,Inc得到。H20037-01是用于皮膚連接應(yīng)用的商用的基于SIS的熱熔性粘合劑,其可從Bostik,Inc得到。PiccolytcHM106是軟化點(diǎn)為約105°C的苯乙烯化萜增粘性樹(shù)脂,其可從PinovaChemical得到。PLASTOLYN140是軟化點(diǎn)為約140°C的完全芳烴樹(shù)脂,其可從EastmanChemical得至l!。SEPTONS4044是含有32%的苯乙烯的苯乙烯乙烯/乙烯丙烯苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS),其可從美國(guó)的SeptonCompany得到。在30。C下,在甲苯中為10%時(shí)的溶液粘度是460mPa-s,而5%時(shí)是22mPa-s。SEPTONS4055是含有30%的苯乙烯的苯乙烯乙烯/乙烯丙烯苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS),其可從美國(guó)的SeptonCompany得到。在3(TC下,在甲苯中為10%時(shí)的溶液粘度是5800mPa-s,而5%時(shí)是90mPa-s。SEPTONS4077是含有30%的苯乙烯的苯乙烯乙烯/乙烯丙烯苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS),其可從美國(guó)的SeptonCompany得到。在3(TC下,在甲苯中為5%時(shí)的溶液粘度是300mPa-s。此處使用的"HC"是"烴"的縮寫。此處使用的"SB"是"苯乙烯-丁二烯"的縮寫。此處使用的"SIBS"是"苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-苯乙烯"的縮寫。此處使用的"SEBS"是"苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯"的縮寫。此處使用的"SEP"是"苯乙烯-乙烯-丙烯"的縮寫。此處使用的"SEPS"是"苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯"的縮寫。此處使用的"SBBS"是"苯乙烯-丁二烯-丁二烯-苯乙烯"的縮寫。本發(fā)明通過(guò)下面提出的具體實(shí)施例而進(jìn)一步闡釋。實(shí)施例1表1顯示了根據(jù)本發(fā)明制備的兩種不同的組合物,并將它們與用于彈性連接應(yīng)用的市售的基于SIS的熱熔性粘合劑進(jìn)行比較。表1分別顯示了當(dāng)粘合劑附加物是10gsm,以旋噴構(gòu)型時(shí),所述組合物的初始抗蠕變性結(jié)果。表l還顯示了老化一周的蠕變測(cè)試結(jié)果。從這些結(jié)果可以清楚地看到,兩種配方適于滿足本發(fā)明描述的要求。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>實(shí)施例2表2a顯示了根據(jù)本發(fā)明制備的四種不同的組合物,并將它們與用于彈性連接應(yīng)用的市售的基于SIS的熱熔性粘合劑進(jìn)行比較。表2b顯示了當(dāng)粘合劑附加物是10gsm,以包覆構(gòu)型或旋噴構(gòu)型時(shí),表2a中所述組合物的初始蠕變測(cè)試結(jié)果。表2c顯示了當(dāng)用在使用聚乙烯膜和無(wú)紡基材的建筑應(yīng)用中時(shí),具有4gsm粘合劑附加物的組合物的初始剝離強(qiáng)度和老化一周的剝離強(qiáng)度。從這些結(jié)果可以清楚地看到,這四種配方適合于滿足本發(fā)明描述的要求。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實(shí)施例3表3顯示了根據(jù)本發(fā)明制備的含有不同增粘性樹(shù)脂比例和油用量的17種不同的組合物。表3顯示了當(dāng)在不同的溫度下進(jìn)行涂覆時(shí),當(dāng)粘合劑附加物是10gsm,以旋噴構(gòu)型時(shí),表3中所述組合物的初始百分?jǐn)?shù)蠕變保持度。從這些結(jié)果可以清楚地看到,17種配方適合于滿足本發(fā)明描述的要求。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>實(shí)施例4表4顯示了根據(jù)本發(fā)明制備的含有不同聚合物摻和物的兩種不同的組合物。表4顯示了當(dāng)粘合劑附加物是10gsm,以噴涂構(gòu)型時(shí),表4中所述組合物的初始%蠕變保持度和一周后的%蠕變保持度。從這些結(jié)果可以清楚地看到,這兩種配方適合于滿足本發(fā)明描述的要求。表4-聚合物摻和物<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實(shí)施例5表5顯示了根據(jù)本發(fā)明制備的用于衛(wèi)生巾墊連接中的組合物,當(dāng)粘合劑附加物是20gsm,以狹縫式涂覆構(gòu)型時(shí),與市售的基于SIS的粘合劑進(jìn)行比較。表5顯示了兩種組合物的剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù)。從這些結(jié)果可以清楚地看到,配方1636-1適合于滿足本發(fā)明描述的要求,且起到墊連接粘合劑的作用。表5-用于衛(wèi)生巾的墊連接<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實(shí)施例6表6顯示了根據(jù)本發(fā)明制備的用于皮膚連接應(yīng)用中的組合物,當(dāng)粘合劑附加物是24gsm,以狹縫式涂覆構(gòu)型時(shí),與市售的基于SIS的粘合劑進(jìn)行比較。表6顯示了兩種組合物的剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù)。從這些結(jié)果可以清楚地看到,配方1636-100-1適合于滿足本發(fā)明描述的要求,且起到皮膚連接應(yīng)用中的粘合劑的作用。表6-皮膚連接應(yīng)用<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實(shí)施例7表7顯示了根據(jù)本發(fā)明制備的用在膠帶和標(biāo)簽應(yīng)用中的組合物。表7顯示了組合物的剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù)。從這些結(jié)果可以清楚地看到,配方1636-131-2適合于滿足本發(fā)明所述的要求,且起到膠帶和標(biāo)簽應(yīng)用中的粘合劑的作用。表7-膠帶和標(biāo)簽應(yīng)用<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實(shí)施例8表8顯示了根據(jù)本發(fā)明制備的用在建筑應(yīng)用中的另一種組合物。表8顯示了該組合物的初始剝離強(qiáng)度和1周剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù)。從這些結(jié)果可以清楚地看到,該配方適合于滿足所述的本發(fā)明的要求,且起到建筑應(yīng)用中的粘合劑的作用。表8-建筑應(yīng)用Nyplast222BEscorez5600Septon4044Irganox1010物理性能180度剝離,4gsm附加物,l旋圖案礦物油芳族改性的脂族HC樹(shù)朋.SEEPS抗氧化劑總計(jì)(%)粘度軟化點(diǎn)初始PE/NW1636-131.5060.08.00.5100在325。F下,1530cPs186。F(在甘油中)80克/1旋13(TF下1周PE/NW74克/1旋權(quán)利要求1、熱熔性粘合劑組合物,其包含下述組分的摻和物約1重量%至約20重量%的苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯無(wú)規(guī)嵌段共聚物;約10重量%至約70重量%的軟化點(diǎn)為約85℃至約125℃的第一中嵌段增粘性樹(shù)脂;約0%到65%的第二中嵌段增粘性樹(shù)脂;約5重量%至約60重量%的增塑劑;以及約0重量%至約20重量%的軟化點(diǎn)等于或高于115℃的末端嵌段增強(qiáng)樹(shù)脂;其中以所述組合物的重量計(jì),各組分共計(jì)100重量%,且所述組合物在160℃下的粘度等于或小于約20,000mPa.s。2、如權(quán)利要求1所述的組合物,其還包含約1重量%至約10重量%的選自SB、SIBS、SEBS、SEP、SEPS、SBBS及其摻和物的第二嵌段共聚物。3、如權(quán)利要求1所述的組合物,其包含約4重量%至約15重量%的所述無(wú)規(guī)嵌段共聚物。4、如權(quán)利要求1所述的組合物,其包含約5重量%至約13重量%的所述無(wú)規(guī)嵌段共聚物。5、如權(quán)利要求1所述的組合物,其包含至少25重量%的所述增塑劑。6、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述無(wú)規(guī)嵌段共聚物具有約30重量%至約32重量%的苯乙烯。7、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述第一中嵌段樹(shù)脂的軟化點(diǎn)為約95。C到約115°C。8、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述組合物在16(TC下的粘度等于或小于15,000mPa.s。9、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述組合物在16(TC下的粘度等于或小于12,000mPa.s。10、如權(quán)利要求1所述的組合物,其包含約2%至約15%的所述末端嵌段增強(qiáng)樹(shù)脂。11、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述末端嵌段增強(qiáng)樹(shù)脂是純單體聚合的產(chǎn)物。12、如權(quán)利要求l所述的組合物,其中所述末端嵌段增強(qiáng)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)為約115°。到約160°C。13、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述末端嵌段增強(qiáng)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)為約115"C到約140°C。14、如權(quán)利要求l所述的組合物,其中所述末端嵌段增強(qiáng)樹(shù)脂的軟化點(diǎn)為約12(TC到約140°C。15、如權(quán)利要求1所述的組合物,其具有約40重量%至約65重量%的所述第一中嵌段增粘性樹(shù)脂。16、如權(quán)利要求l所述的組合物,其具有約50重量%至約60重量%的所述第一中嵌段增粘性樹(shù)脂。17、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述組合物的初始粘結(jié)保持度為至少約70%。18、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述組合物的初始粘結(jié)保持度為至少約75%。19、如權(quán)利要求.1所述的組合物,其中所述組合物的初始粘結(jié)保持度為至少約80%。20、如權(quán)利要求1所述的組合物,其老化一周的粘結(jié)保持度為至少約50%。21、如權(quán)利要求1所述的組合物,其老化一周的粘結(jié)保持度為至少約60%。22、如權(quán)利要求1所述的組合物,其老化一周的粘結(jié)保持度為至少約70%。'23、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述中嵌段增粘性樹(shù)脂選自脂族烴樹(shù)脂及其氫化衍生物、氫化的環(huán)狀脂族烴樹(shù)脂、芳族改性的脂族烴樹(shù)脂或芳族改性的氫化的環(huán)狀脂族烴樹(shù)脂、脂族改性的芳族烴樹(shù)脂、部分氫化或完全氫化的芳族烴樹(shù)脂、多萜樹(shù)脂和苯乙烯化的多萜樹(shù)脂。24、如權(quán)利要求1所述的組合物,其中所述增塑劑選自礦物油和液態(tài)聚丁烯。25、如權(quán)利要求1所述的組合物,其還包括選自石油蠟、微晶蠟、低分子量的聚乙烯和聚丙烯、合成蠟和聚烯烴蠟的蠟。26、彈性層壓制品,其包含用權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物粘結(jié)在一起的第一層無(wú)紡材料、第二層無(wú)紡材料和設(shè)置在所述第一無(wú)紡層和所述第二無(wú)紡層之間的一種或多種彈性基材。27、如權(quán)利要求26所述的彈性層壓制品,其中所述一種或多種彈性基材是彈性繩。28、彈性層壓制品,其包含用權(quán)利要求l所述的粘合劑組合物粘結(jié)在一起的第一層無(wú)紡材料、第二層膜材料和設(shè)置在所述第一層與所述第二層之間的一種或多種彈性基材。29、如權(quán)利要求28所述的彈性層壓制品,其中所述膜包含聚乙烯膜、聚丙烯膜、乙烯-丙烯共聚物膜或布狀的涂覆的膜材料。30、如權(quán)利要求28所述的彈性層壓制品,其中所述一種或多種彈性基材是彈性繩。31、層壓制品,其包含用權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物粘結(jié)到第二層膜材料的第一層無(wú)紡材料。32、如權(quán)利要求31所述的層壓制品,其中所述膜材料包含聚乙烯膜、聚丙烯膜、乙烯-丙烯共聚物膜或布狀的涂覆的膜材料。33、制品,其包含如權(quán)利要求l所述的粘合劑組合物。34、如權(quán)利要求33所述的制品,其包括一次性尿布、衛(wèi)生巾、床墊、繃帶、手術(shù)單、膠帶、標(biāo)簽、塑料片、無(wú)紡片、紙片、紙板、書(shū)、過(guò)濾器或包裝物。35、制備彈性層壓制品的方法,其包括下述步驟在第一方向上供應(yīng)第一基材;在所述第一方向上供應(yīng)與所述第'一基材隔開(kāi)的第二基材;在所述第一方向上,在所述第一基材與所述第二基材之間供應(yīng)一種或多種彈性基材,在粘合劑施用之前、施用過(guò)程中或施用之后拉伸所述彈性基材;將權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物施加到所述一種或多種彈性基材或者所述基材中的一種或兩種;以及將所述基材壓縮在一起以形成所述彈性層壓制品。36、如權(quán)利要求35所述的方法,其中所述一種或多種彈性基材是在所述第一方向上拉伸的彈性繩。37、如權(quán)利要求35所述的方法,其中所述第一基材或所述第二基材包含聚乙烯膜、聚丙烯膜、乙烯-丙烯共聚物膜或布狀的涂覆的膜材料、或無(wú)紡材料。38、如權(quán)利要求35所述的方法,初始的松弛狀態(tài)拉伸達(dá)約500%。39、如權(quán)利要求35所述的方法,地或間歇地施用。40、如權(quán)利要求35所述的方法,式連續(xù)地或間歇地施用。其中將所述一種或多種彈性基材從其其中將所述粘合劑以纖維的形式連續(xù)其中將所述粘合劑以珠、點(diǎn)或膜的形41、制備層壓制品的方法,其包括下述步驟在第一方向上供應(yīng)第一基材;在所述第一方向上供應(yīng)與所述第一基材隔開(kāi)的第二基材;將權(quán)利要求1所述的粘合劑組合物施加到所述基材中的一種或兩種;以及將所述基材壓縮在一起以形成所述層壓制品。42、如權(quán)利要求41所述的方法,其中所述第一基材或所述第二基材包含聚乙烯膜、聚丙烯膜、乙烯-丙烯共聚物膜或布狀的涂覆的膜材料、或無(wú)紡材料。43、如權(quán)利要求41所述的方法,其中所述第一基材和所述第二基材中的至少一種是有彈性的。44、如權(quán)利要求41所述的方法,其中將所述粘合劑以纖維的形式連續(xù)地或間歇地施用。45、如權(quán)利要求41所述的方法,其中將所述粘合劑以珠、點(diǎn)或膜的形式連續(xù)地或間歇地施用。全文摘要本申請(qǐng)公開(kāi)了一種熱熔性粘合劑組合物,其包含多種組分的摻和物,這些組分包括約1重量%至約20重量%的苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEEPS)無(wú)規(guī)嵌段共聚物;約10重量%至約70重量%的軟化點(diǎn)為至少約85℃的第一中嵌段增粘性樹(shù)脂;約0%到65%的第二中嵌段增粘性樹(shù)脂;約5重量%至約60重量%的增塑劑;約0重量%至約20重量%的軟化點(diǎn)等于或高于115℃的末端嵌段增強(qiáng)樹(shù)脂;以及約0.1%至約5%的穩(wěn)定劑,其中以所述組合物的重量計(jì),各組分共計(jì)100重量%,且組合物在160℃下的粘度等于或小于約20,000mPa.s。本申請(qǐng)還描述了層壓制品,尤其是使用在一次性軟物品中的層壓制品,以及使用所述熱熔性粘合劑組合物來(lái)制造這種層壓制品的方法。所述粘合劑組合物和/或?qū)訅褐破房梢杂糜谥圃於喾N終端產(chǎn)品,比如一次性尿布、衛(wèi)生巾、床墊、繃帶、手術(shù)單、膠帶、標(biāo)簽、塑料片、無(wú)紡片、紙片、紙板、書(shū)、過(guò)濾器或包裝物。文檔編號(hào)B32B27/04GK101688101SQ200880023465公開(kāi)日2010年3月31日申請(qǐng)日期2008年6月5日優(yōu)先權(quán)日2007年6月8日發(fā)明者M(jìn)·坎德斯基申請(qǐng)人:伯斯蒂克公司