專(zhuān)利名稱(chēng)：透明導(dǎo)電體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種透明導(dǎo)電體。
背景技術(shù)：
LCD、PDP、有機(jī)EL、觸摸面板等中使用透明電極，使用透明導(dǎo)電體作為這種透明電極。透明導(dǎo)電體由基體和導(dǎo)電層形成，這些透明導(dǎo)電體或是在基體上形成濺射膜(導(dǎo)電層)或是形成由導(dǎo)電粒子與粘合劑構(gòu)成的導(dǎo)電層。但是，如果將這些透明導(dǎo)電體在高濕度的環(huán)境下或有機(jī)溶劑、有機(jī)氣體等化學(xué)物質(zhì)氣氛(以下也可稱(chēng)為“高濕度環(huán)境下等”。)中使用，會(huì)漸漸地吸收水分和化學(xué)物質(zhì)，透明導(dǎo)電體自身的電阻值上升，而且電阻值隨著時(shí)間的變化有增大的傾向。
所以，若將使用了這種透明導(dǎo)電體的如觸摸面板等放在上述環(huán)境下，漸漸地觸摸面板等的動(dòng)作會(huì)變得不穩(wěn)定。
所以，人們希望有能夠抑制因吸收水分或化學(xué)物質(zhì)等引起的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化的透明導(dǎo)電體。例如有，對(duì)于固著導(dǎo)電粒子的樹(shù)脂使用吸潮性小的苯酚樹(shù)脂或苯酚樹(shù)脂與環(huán)氧樹(shù)脂的混合樹(shù)脂、或使用聚氟化亞乙烯的光透過(guò)性導(dǎo)電材料(例如，參照下述日本專(zhuān)利特開(kāi)平08-78164號(hào)公報(bào)及特開(kāi)平11-273874號(hào)公報(bào))。
另外，由于上述透明導(dǎo)電體層積有基體和導(dǎo)電層，若基體歪斜或彎折時(shí)，導(dǎo)電層也會(huì)隨著彎折，比基體彈性差的導(dǎo)電層容易產(chǎn)生裂紋。這種透明導(dǎo)電體一般會(huì)發(fā)生電阻值上升的問(wèn)題。
特別是觸摸面板使用上述透明導(dǎo)電體的情況下，由于一般是按壓使用透明導(dǎo)電體，所以多發(fā)生透明導(dǎo)電體歪斜的情況。此時(shí)，透明導(dǎo)電體的導(dǎo)電層產(chǎn)生裂紋的可能性大。另外，若上述導(dǎo)電層由濺射膜形成，則該導(dǎo)電層的彈性差，產(chǎn)生裂紋的可能性會(huì)更大。
所以，人們希望一種既不阻礙透明導(dǎo)電體的導(dǎo)電性、透明性，又能防止產(chǎn)生上述裂紋的透明導(dǎo)電體。例如有，在薄膜基材和導(dǎo)電層之間設(shè)有透明的粘著劑層的透明導(dǎo)電性層積體(例如參照下述日本專(zhuān)利特許2667680號(hào)公報(bào))。
然而，近年來(lái)，人們要求透明導(dǎo)電體具有更高的可靠性，要求即使在上述環(huán)境下其電阻值變化也很小的透明導(dǎo)電體。
另外，在將上述日本專(zhuān)利特許2667680號(hào)公報(bào)所記載的透明導(dǎo)電性積層體長(zhǎng)期使用于觸摸面板等中時(shí)，很難在不阻礙透明導(dǎo)電體的導(dǎo)電性、透明性的情況下又充分抑制導(dǎo)電層產(chǎn)生裂紋，所以還有改良的余地。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的是提供一種即使在上述環(huán)境下也能夠充分抑制透明導(dǎo)電體的電阻值上升和經(jīng)時(shí)變化的透明導(dǎo)電體。另外，本發(fā)明還提供一種即使是在長(zhǎng)時(shí)間使用的情況下，也不阻礙透明導(dǎo)電體的導(dǎo)電性、透明性，能夠充分抑制導(dǎo)電層產(chǎn)生裂紋的透明導(dǎo)電體。
本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題進(jìn)行了深入研究，發(fā)現(xiàn)若使用上述日本專(zhuān)利特開(kāi)平08-78164號(hào)公報(bào)及特開(kāi)平11-273874號(hào)公報(bào)所記載的吸潮性小的樹(shù)脂，特別在高濕度環(huán)境下長(zhǎng)時(shí)間使用時(shí)電阻值有時(shí)會(huì)上升。即，本發(fā)明者們認(rèn)為若向具有基體和導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電體擴(kuò)散水分和溶劑、有機(jī)性氣體等化學(xué)物質(zhì)，基體所含的樹(shù)脂溶脹，隨之導(dǎo)電層會(huì)被拉伸，因此導(dǎo)電粒子之間的接合點(diǎn)被切斷，而電阻值會(huì)上升。因此，本發(fā)明者們基于這樣的推測(cè)進(jìn)行了進(jìn)一步的深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)以下的發(fā)明可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的透明導(dǎo)電體具備含有第1樹(shù)脂的基體、含有導(dǎo)電粒子及第2樹(shù)脂的導(dǎo)電層、在基體與導(dǎo)電層之間設(shè)有的由第3樹(shù)脂構(gòu)成的中間層，中間層的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg比導(dǎo)電層的Tg小。這里，本發(fā)明的透明導(dǎo)電體包括膜狀及板狀的，膜狀透明導(dǎo)電體指的是厚度在50nm～1mm的范圍的，板狀透明導(dǎo)電體的指的是厚度超過(guò)1mm的。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電體，其中間層的Tg比導(dǎo)電層的Tg小。因此，即使將透明導(dǎo)電體置于高濕度環(huán)境下或化學(xué)物質(zhì)氣氛下，基體中的第1樹(shù)脂溶脹，并因此從基體傳遞拉伸導(dǎo)電層應(yīng)力，中間層也會(huì)起到緩沖該應(yīng)力的功能。所以，即使將透明導(dǎo)電體置于上述環(huán)境下，也能夠充分地防止導(dǎo)電層的拉伸，防止導(dǎo)電層中的導(dǎo)電粒子互相之間的接合點(diǎn)的切斷，能夠充分抑制透明導(dǎo)電體的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。特別是在基體的Tg小的情況下，即，即使在基體容易被拉伸的情況下，由于上述中間層充分地發(fā)揮緩沖該應(yīng)力的功能，所以本發(fā)明的透明導(dǎo)電體還是有效果的。另外，優(yōu)選上述中間層的Tg在20℃以下。
上述透明導(dǎo)電體，優(yōu)選中間層與導(dǎo)電層的Tg之差在40℃以上。此時(shí)，中間層能更進(jìn)一步發(fā)揮緩沖上述應(yīng)力的功能。所以，該透明導(dǎo)電體即使是在高濕度的環(huán)境下等也能夠充分抑制透明導(dǎo)電體的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
上述透明導(dǎo)電體，優(yōu)選導(dǎo)電層的鉛筆硬度比中間層的鉛筆硬度大。當(dāng)導(dǎo)電層的鉛筆硬度比中間層的鉛筆硬度大時(shí)，更能夠防止上述環(huán)境下的電阻值的上升，還能夠提高劃痕性和耐磨耗性。
上述透明導(dǎo)電體，優(yōu)選第2樹(shù)脂有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。通過(guò)使第2樹(shù)脂為交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可以防止水分和化學(xué)物質(zhì)等向透明導(dǎo)電體內(nèi)部的浸入，所以得到的透明導(dǎo)電體即使是在上述環(huán)境下，也能更充分地抑制透明導(dǎo)電體的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。另外，通過(guò)使樹(shù)脂與導(dǎo)電粒子化學(xué)地結(jié)合，可以減少因濕度或化學(xué)物質(zhì)等引起的溶脹和外力的影響。
上述透明導(dǎo)電體，優(yōu)選導(dǎo)電層的Tg在-40℃以上。若Tg在-40℃以上，即使是在長(zhǎng)期使用透明導(dǎo)電體的情況下，也能夠維持透明導(dǎo)電體的形態(tài)性。
上述透明導(dǎo)電體，優(yōu)選第1樹(shù)脂是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，第2樹(shù)脂是丙稀酸樹(shù)脂。此時(shí)，透明導(dǎo)電體具有更加優(yōu)異的耐久性。
上述透明導(dǎo)電體中，導(dǎo)電層的鉛筆硬度比中間層的鉛筆硬度大，并且優(yōu)選導(dǎo)電層的表面硬度為2H以上。在這種情況下，具有可以得到對(duì)于外力的更佳的耐久性的優(yōu)點(diǎn)。
另外，本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)通過(guò)以下的發(fā)明也可以解決上述課題。即，本發(fā)明的透明導(dǎo)電體具備基體、含有導(dǎo)電粒子及樹(shù)脂的導(dǎo)電層、含有金屬或無(wú)機(jī)化合物的阻擋層，阻擋層被設(shè)置在基體與導(dǎo)電層之間，以及相對(duì)基體與導(dǎo)電層相反側(cè)的至少一側(cè)。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電體，通過(guò)含金屬或無(wú)機(jī)化合物的阻擋層，能夠抑制成為引起基體溶脹的主要原因的水分和溶劑、有機(jī)性氣體等化學(xué)物質(zhì)浸入基體，能夠充分地防止基體的溶脹。所以，能夠充分地防止伴隨基體溶脹的導(dǎo)電層的拉伸，防止導(dǎo)電粒子之間的接合點(diǎn)的斷開(kāi)。所以，采用本發(fā)明的透明導(dǎo)電體，即使是在上述環(huán)境下也能充分地抑制透明導(dǎo)電體的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
上述透明導(dǎo)電體，優(yōu)選將阻擋層設(shè)置在基體與導(dǎo)電層之間，阻擋層是含有金屬單質(zhì)或?qū)щ娦匝趸锏膶?dǎo)電性連續(xù)層，并且導(dǎo)電層中的導(dǎo)電粒子與阻擋層接觸。
如果阻擋層為金屬或無(wú)機(jī)化合物，與上述相同，上述透明導(dǎo)電體能夠更充分地抑制水分和有機(jī)性氣體等浸入基體。而且，上述透明導(dǎo)電體中，由于上述阻擋層為導(dǎo)電性連續(xù)層，所以即使透明導(dǎo)電體因?yàn)榛w溶脹引起導(dǎo)電粒子間的接合點(diǎn)的切斷，也可以通過(guò)導(dǎo)電性連續(xù)層的阻擋層確保導(dǎo)電粒子間的導(dǎo)通。所以，即使是在高濕度的環(huán)境下或化學(xué)物質(zhì)氣氛中，也能夠更加充分抑制透明導(dǎo)電體的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
上述透明導(dǎo)電體，優(yōu)選阻擋層含有選自SiO2、Al2O3、TiO2、ZnO及ZrO2中的至少1種無(wú)機(jī)化合物。若阻擋層含有上述無(wú)機(jī)化合物，得到的透明導(dǎo)電體既可以保持透明性還可以將阻擋層的厚度加大。所以，即使是在上述的環(huán)境下，也能夠更加充分的抑制電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
上述透明導(dǎo)電體，優(yōu)選阻擋層被設(shè)置在基體與上述導(dǎo)電層之間，以及相對(duì)基體與導(dǎo)電層相反的一側(cè)。通過(guò)在基體的兩側(cè)設(shè)置阻擋層，可以更進(jìn)一步抑制水分和有機(jī)性氣體浸入基體內(nèi)部。另外，由于阻擋層本身具有抑制拉伸、收縮的效果，所以對(duì)基體的形狀保持性也有效果。
上述透明導(dǎo)電體，優(yōu)選基體含有樹(shù)脂，并且阻擋層的透濕度比基體小。這樣，可以抑制成為基體中的樹(shù)脂溶脹的主要原因的水分和有機(jī)性氣體浸入基體，可以更加充分地防止基體溶脹。
另外，本發(fā)明者們認(rèn)為在基體與導(dǎo)電層之間設(shè)置中間層，若該中間層富有彈性，且不會(huì)給透明性、導(dǎo)電性以不好的影響，是否就可以抑制上述導(dǎo)電層發(fā)生裂紋。因此，本發(fā)明者基于這樣的推測(cè)反復(fù)進(jìn)行了更加深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)以下的發(fā)明可以解決該課題，即，即使在長(zhǎng)期使用的情況下，也不會(huì)阻礙透明導(dǎo)電體的導(dǎo)電性、透明性，并可以充分地抑制導(dǎo)電層產(chǎn)生裂紋，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的透明導(dǎo)電體，其特征在于，包括基體、導(dǎo)電層、含有樹(shù)脂及填充劑的中間層，中間層被設(shè)置在基體與導(dǎo)電層之間。
本發(fā)明的透明導(dǎo)電體，由于在基體與導(dǎo)電層之間的中間層中含有樹(shù)脂，所以在長(zhǎng)時(shí)間使用透明導(dǎo)電體的情況下，即使基體歪斜、彎折，上述樹(shù)脂也會(huì)發(fā)揮緩沖其力的功能，可以抑制導(dǎo)電層與基體同樣歪斜、彎折。所以，即使長(zhǎng)期使用上述透明導(dǎo)電體，該透明導(dǎo)電體也能夠充分抑制導(dǎo)電層發(fā)生裂紋。特別是，即使采用導(dǎo)電層容易發(fā)生裂紋的濺射法形成時(shí)，對(duì)因基體歪斜、彎折產(chǎn)生的力，上述樹(shù)脂也會(huì)充分發(fā)揮緩沖的功能，所以本發(fā)明的透明導(dǎo)電體是有效果的。
另外，為了發(fā)揮上述效果，優(yōu)選中間層所含的樹(shù)脂為柔軟的，但是，若樹(shù)脂柔軟，則難于長(zhǎng)期維持中間層的形態(tài)。所以，本發(fā)明的透明導(dǎo)電體，通過(guò)在中間層進(jìn)一步含填充劑，使中間層即使使用軟的樹(shù)脂也能維持其形態(tài)。
另外，由于上述中間層含有填充劑，所以可以抑制上述樹(shù)脂因吸收水分和化學(xué)物質(zhì)等而溶脹。換言之，由于上述填充劑顯示保持形狀的作用，可以防止上述樹(shù)脂通過(guò)吸收水分和化學(xué)物質(zhì)等而溶脹，導(dǎo)致透明導(dǎo)電體卷曲。
上述透明導(dǎo)電體中，優(yōu)選上述樹(shù)脂及填充劑化學(xué)地結(jié)合。這里所謂的化學(xué)結(jié)合指的是除了物理吸附之外的意思，例如，可以通過(guò)以下方法確認(rèn)即使在能夠溶解氟化合物的溶劑中浸漬上述透明導(dǎo)電體導(dǎo)電層的表面也殘存氟化合物。另外，確認(rèn)方法不限定于此，也可以通過(guò)現(xiàn)有的分析方法進(jìn)行分析。
在這種情況下，由于中間層中填充劑的位置是特定的，所以當(dāng)透明導(dǎo)電體歪斜或彎折時(shí)，上述填充劑的存在位置會(huì)發(fā)生錯(cuò)位，但在力解放的情況下，上述填充劑能夠返回到原來(lái)的位置(以下對(duì)于這種現(xiàn)象稱(chēng)為“形狀記憶效果”。)。另外，即使水分和化學(xué)物質(zhì)等浸入上述中間層的情況下，由于如上所述填充劑的位置被固定，所以能夠抑制中間層的溶脹。
上述透明導(dǎo)電體中，優(yōu)選樹(shù)脂有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。通過(guò)上述樹(shù)脂有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可以更進(jìn)一步提高上述記憶效果，并且可以更進(jìn)一步提高水分或化學(xué)物質(zhì)等浸入透明導(dǎo)電體內(nèi)部時(shí)抑制中間層溶脹的效果。
上述透明導(dǎo)電體，優(yōu)選中間層的Tg在20℃以下。若中間層的Tg在上述范圍，即使長(zhǎng)期使用本發(fā)明的透明導(dǎo)電體，由于中間層柔軟，可以更好地抑制導(dǎo)電層發(fā)生裂紋。


圖1是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電膜的第1實(shí)施方式的模式截面圖。
圖2是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電體的第2實(shí)施方式的模式截面圖。
圖3是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電體的第3實(shí)施方式的模式截面圖。
圖4是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電體的第4實(shí)施方式的模式截面圖。
具體實(shí)施例方式
以下，根據(jù)需要參照附圖對(duì)本發(fā)明的最佳實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。另外，在附圖中，對(duì)于相同部分用相同符號(hào)表示，省略重復(fù)說(shuō)明。另外，圖面的尺寸比例并不限定于附圖所示的比例。
(第1實(shí)施方式)首先，對(duì)本發(fā)明的透明導(dǎo)電體的第1實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。
圖1是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電體的實(shí)施方式的模式截面圖。如圖1所示，本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體10具備有基體13、導(dǎo)電層14和設(shè)置在基體13與導(dǎo)電層14之間的中間層15。
基體13由第1樹(shù)脂構(gòu)成，導(dǎo)電層14含有第2樹(shù)脂12和第2樹(shù)脂12中所含的導(dǎo)電粒子11。另外，中間層15由第3樹(shù)脂構(gòu)成。
這里，中間層15的Tg比導(dǎo)電層14的Tg小。所以，即使透明導(dǎo)電體10被置于高濕度的環(huán)境下使基體13溶脹，由此，從基體13傳遞拉伸導(dǎo)電層14的應(yīng)力，中間層15也能起到緩沖該應(yīng)力的功能。所以，即使透明導(dǎo)電體10被置于高濕度的環(huán)境等之中，也能充分地防止導(dǎo)電層14的拉伸，防止導(dǎo)電層14中的導(dǎo)電粒子11互相之間的接合點(diǎn)切斷，防止電阻值的上升。所以，即使是在高濕度環(huán)境等之中，透明導(dǎo)電體的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化也會(huì)得到充分的抑制。
所以，根據(jù)本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體10，即使是在高濕度等環(huán)境下，也能充分地抑制透明導(dǎo)電體的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
中間層15的Tg只要比上述導(dǎo)電層14的Tg小就沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選該中間層15的Tg在20℃以下。這里，上述Tg的測(cè)定方法是通過(guò)DSC法在升溫速度20℃/分時(shí)進(jìn)行測(cè)驗(yàn)時(shí)得到的值。
上述中間層15的Tg在20℃以下的情況，相比于超過(guò)20℃的情況，中間層15更能發(fā)揮其作為緩沖材料的作用，即使是高濕度環(huán)境下或含化學(xué)物質(zhì)的氣氛下也能充分抑制透明導(dǎo)電體10的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。另外，例如，在Tg低、不能維持形態(tài)的情況下，通過(guò)向該中間層15添加填充劑等，可以進(jìn)行調(diào)整。作為上述填充劑優(yōu)選透明氧化物，例如可舉出二氧化硅等。
導(dǎo)電層的Tg優(yōu)選為-40℃以上。若Tg在-40℃以上，即使在長(zhǎng)期使用本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體10的情況下，也能夠維持透明導(dǎo)電體10的形態(tài)。
上述透明導(dǎo)電體10中，中間層15與導(dǎo)電層14的Tg之差優(yōu)選為40℃以上。此時(shí)，中間層15更能發(fā)揮其良好的緩沖上述應(yīng)力的功能。由此，該透明導(dǎo)電體，即使在高濕度等環(huán)境下也能更加充分地抑制透明導(dǎo)電體的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
關(guān)于上述導(dǎo)電層14，優(yōu)選其鉛筆硬度比中間層15的鉛筆硬度大。這里說(shuō)的鉛筆硬度指的是，根據(jù)JISK5400在鉛筆硬度試驗(yàn)法中測(cè)定的對(duì)象物質(zhì)的表面硬度。
如果導(dǎo)電層14的鉛筆硬度比中間層15的鉛筆硬度大，則能夠更好地防止在高濕度環(huán)境下或含溶劑等化學(xué)物質(zhì)的氣氛下的電阻值的上升，耐劃痕性和耐磨耗性也得到提高。另外，除了導(dǎo)電層14的鉛筆硬度比中間層15的大之外，優(yōu)選上述導(dǎo)電層14的表面硬度為2H以上。此時(shí)，具有對(duì)于外力能得到的更佳的耐久性的優(yōu)點(diǎn)。但是，導(dǎo)電層14的表面硬度，考慮到還需要兼具彎曲性，優(yōu)選為6H以下。
下面對(duì)導(dǎo)電層14、中間層15及基體13各層進(jìn)行更加詳細(xì)的說(shuō)明。
<導(dǎo)電層>
導(dǎo)電層14如上所述含有導(dǎo)電粒子11及第2樹(shù)脂12。該導(dǎo)電粒子11被填充為相鄰的導(dǎo)電粒子11之間相互接觸。由此，發(fā)揮作為導(dǎo)電體的功能。
導(dǎo)電粒子11由透明導(dǎo)電性氧化物材料制成。對(duì)于透明導(dǎo)電性氧化物材料，只要具有透明性和導(dǎo)電性即可，沒(méi)有特別的限定，作為這樣的透明導(dǎo)電性氧化物材料，例如可舉出氧化銦、或在氧化銦中滲雜選自錫、鋅、碲、銀、鎵、鋯、鉿或鎂中的至少1種以上的元素的物質(zhì)，或是氧化錫，或在氧化錫中滲雜選自銻、鋅或氟中的至少1種以上的元素的物質(zhì)，或是氧化鋅，或在氧化鋅中滲雜選自鋁、鎵、銦、硼、氟、或錳中的至少1種以上的元素的物質(zhì)等。
如果導(dǎo)電粒子11由上述材料制成，則含該導(dǎo)電粒子11和第2樹(shù)脂12的透明導(dǎo)電體10，即使是在高濕度等環(huán)境下，也能更好地防止電阻值的經(jīng)時(shí)變化。
上述導(dǎo)電粒子11的平均粒徑優(yōu)選為10nm～80nm。若平均粒徑不足10nm，則與平均粒徑在10nm以上的情況相比，透明導(dǎo)電體10的導(dǎo)電性有容易變動(dòng)的傾向。即，本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體10是由于導(dǎo)電粒子11中所產(chǎn)生的氧缺陷(oxygen defect)而表現(xiàn)導(dǎo)電性，但是，如果導(dǎo)電粒子11的粒徑不足10nm，例如外部的氧濃度高時(shí)，則氧缺陷減少，導(dǎo)電性有可能變動(dòng)。另一方面，若平均粒徑超過(guò)80nm，例如在可見(jiàn)光的波長(zhǎng)區(qū)域，與平均粒徑在80nm以下的情況相比光散射增強(qiáng)，在可見(jiàn)光的波長(zhǎng)區(qū)域透明導(dǎo)電體10的透過(guò)率降低，有霧度值增加的傾向。
透明導(dǎo)電體10中的導(dǎo)電粒子11的填充率優(yōu)選為10體積％～70體積％。若填充率不足10體積％，透明導(dǎo)電體10的電阻值有變高的傾向，若填充率超過(guò)70體積％，膜的機(jī)械強(qiáng)度有下降的傾向。
這樣，如果導(dǎo)電粒子11的平均粒徑以及填充率在上述范圍，則可以更加提高透明導(dǎo)電體的透明度，并且降低初期的電阻值。
上述導(dǎo)電粒子11的比表面積優(yōu)選為10m2/g～50m2/g。若比表面積不足10m2/g，則可見(jiàn)光的光散射有增強(qiáng)的傾向，若比表面積超過(guò)50m2/g，則透明導(dǎo)電材料的穩(wěn)定性有降低的傾向。另外，這里所說(shuō)的比表面積是指，使用比表面積測(cè)定裝置(型號(hào)NOVA2000，Quantachrome公司制造)，對(duì)在300℃真空干燥30分鐘后的試料進(jìn)行測(cè)定的值。
上述導(dǎo)電粒子11，優(yōu)選導(dǎo)電粒子11的表面用表面處理劑進(jìn)行處理。通過(guò)將導(dǎo)電粒子的表面用表面處理劑進(jìn)行處理，可以抑制導(dǎo)電層14的導(dǎo)電粒子11吸收水分。
作為這樣的表面處理劑，可以舉出硅烷耦合劑、硅氨烷化合物、鈦酸鹽耦合劑、鋁酸鹽耦合劑、磷酸鹽耦合劑等。其中，優(yōu)選硅烷耦合劑或硅氨烷化合物。這些表面處理劑中存在多種分子結(jié)構(gòu)，并可以適宜地使用。另外，它們可以是單獨(dú)使用1種，也可以是2種以上混合使用。
作為上述表面處理劑，優(yōu)選末端基為疏水基的物質(zhì)。此時(shí)，在透明導(dǎo)電體10中，向?qū)щ娏Ｗ?1的第2樹(shù)脂12中的分散性得到提高，其結(jié)果透明導(dǎo)電體10的強(qiáng)度和透明度得到提高。作為這樣的表面處理劑可舉出六甲基二硅氨烷等。
作為上面所述的疏水基，可舉出乙烯基、烷基、丙稀?；?、甲基丙稀?；?、芳基，其中，優(yōu)選乙烯基、烷基、丙稀?；?、甲基丙稀酰基、芳基作為疏水基。此時(shí)，若與疏水基為上述乙烯基等以外的基時(shí)的情況相比較，在將透明導(dǎo)電體10置于高濕度等環(huán)境下，可以更好地抑制電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
作為上述烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、硬脂酰基等；作為芳基，例如可舉出苯基、萘基等。
由于該疏水基不參與該表面處理劑與導(dǎo)電粒子11所含的羥基的化學(xué)反應(yīng)，所得到的經(jīng)表面處理劑處理過(guò)的導(dǎo)電粒子，其表面?zhèn)染哂惺杷?，即以疏水基作為末端基。換言之，通過(guò)這樣，能夠?qū)?dǎo)電粒子的表面進(jìn)行疏水化處理。
上述疏水基特別優(yōu)選為乙烯基或甲基。換言之，作為表面處理劑，最優(yōu)選的是由硅烷耦合劑或硅氨烷化合物組成，末端基為作為疏水基的乙烯基或甲基。
上述疏水基為乙烯基時(shí)，表面處理劑不僅能夠與導(dǎo)電粒子11化學(xué)結(jié)合，還能夠與第2樹(shù)脂12化學(xué)結(jié)合。所以，這樣的透明導(dǎo)電體10中，更能提供導(dǎo)電粒子11和第2樹(shù)脂12的粘結(jié)性，而且可以更進(jìn)一步地抑制向第2樹(shù)脂12中擴(kuò)散水分。因此，在高濕度等環(huán)境下，可以更進(jìn)一步地抑制電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
另外，通過(guò)表面處理劑在其末端含有乙烯基，在導(dǎo)電層14中，用表面處理劑處理過(guò)的導(dǎo)電粒子11能夠在第2樹(shù)脂12中均勻地分散，所以與導(dǎo)電粒子11凝集的情況相比較，霧度值降低。所以，使用了末端有乙烯基的表面處理劑的透明導(dǎo)電體10在透明性方面特別有用。另外，此時(shí)，由于經(jīng)表面處理劑處理過(guò)的導(dǎo)電粒子11被均勻地分散在第2樹(shù)脂12中，使第2樹(shù)脂12與導(dǎo)電粒子11的接觸面積增加，從而提高了透明導(dǎo)電體10的整體的強(qiáng)度。
上述表面處理劑在其分子中除了含有乙烯基以外還可以含環(huán)氧基。此時(shí)，通過(guò)光反應(yīng)使乙烯基反應(yīng)，然后，通過(guò)熱使環(huán)氧基反應(yīng)，以此可以使第2樹(shù)脂12更加強(qiáng)固。
另一方面，若上述疏水基為甲基，所得的透明導(dǎo)電體10，由于透明導(dǎo)電體10中的用表面處理劑處理過(guò)的導(dǎo)電粒子11的分散性提高，通過(guò)填充劑產(chǎn)生的所謂固定效果，可以降低透明導(dǎo)電體10的透濕性。另外，由于甲基自身的分子結(jié)構(gòu)小，所以在經(jīng)過(guò)表面處理劑處理的導(dǎo)電粒子之間的接合點(diǎn)中的立體障礙最少，與其他的疏水基相比容易確保接合點(diǎn)，因此，更能降低該透明導(dǎo)電體10的初期的電阻值。
上述表面處理劑的添加量是，相對(duì)于100質(zhì)量份導(dǎo)電粒子優(yōu)選為0.1質(zhì)量份～5質(zhì)量份。如果添加量不足0.1質(zhì)量份，會(huì)有不能充分處理導(dǎo)電粒子11的表面的傾向；如果添加量超過(guò)5質(zhì)量份，會(huì)有導(dǎo)電粒子11表面的處理效果不能充分提高的傾向。
導(dǎo)電層14所含的第2樹(shù)脂12只要是樹(shù)脂即可，沒(méi)有特別的限定。作為第2樹(shù)脂12優(yōu)選的是，使光固化性化合物、熱固化性化合物等固化的物質(zhì)，即，有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。此時(shí)，透明導(dǎo)電體的耐濕性提高，可以更加充分地防止電阻變化。作為光固化性化合物，只要是能夠用光使其固化的有機(jī)化合物即可；作為熱固化性化合物，只要是能夠用熱使其固化的有機(jī)化合物即可。這里，上述有機(jī)化合物包括成為上述第2樹(shù)脂12的原料的物質(zhì)，具體來(lái)說(shuō)，包括可以形成第2樹(shù)脂12的單體、二聚物、三聚物、低聚物等。在上述第2樹(shù)脂12中，優(yōu)選光固化性化合物。如果上述固化性化合物為光固化性化合物，可以控制固化反應(yīng)，并且，由于可以在短時(shí)間內(nèi)固化，具有工序管理簡(jiǎn)便的優(yōu)點(diǎn)。
作為上述光固化性化合物，可以?xún)?yōu)選使用含乙烯基或環(huán)氧基，或含它們的衍生物的單體等。它們可以是單獨(dú)的1種，也可以是2種以上的混合物。另外，在光固化性化合物或熱固化性化合物為高分子化合物時(shí)，第2樹(shù)脂12也可以是光固化性化合物或熱固化性化合物。
本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體10中，當(dāng)經(jīng)過(guò)上述表面處理劑處理的導(dǎo)電粒子11在其表面有乙烯基等時(shí)，作為上述第2樹(shù)脂12優(yōu)選使用丙稀酸樹(shù)脂。此時(shí)，可化學(xué)地結(jié)合經(jīng)表面處理劑處理過(guò)的導(dǎo)電粒子11的乙烯基和上述丙稀酸樹(shù)脂。其結(jié)果，經(jīng)表面處理劑處理過(guò)的導(dǎo)電粒子11與固化的丙稀酸樹(shù)脂的粘結(jié)性可得到進(jìn)一步的提高，可以更加充分地抑制丙稀酸樹(shù)脂的溶脹。所以，在高濕度等環(huán)境下，可以進(jìn)一步地抑制電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
另外，導(dǎo)電層14也可以根據(jù)需要含有添加劑。作為添加劑可舉出阻燃劑、紫外線(xiàn)吸收劑、著色劑、增塑劑等。
作為第2樹(shù)脂12例如可舉出丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、氟樹(shù)脂等。
<中間層>
中間層15由第3樹(shù)脂構(gòu)成，在本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體10中，起到作為緩沖材料的作用。該中間層15，只要其Tg比基體13的Tg小即可。即，只要滿(mǎn)足該條件，構(gòu)成中間層15的第3樹(shù)脂就沒(méi)有特別的限定。
具體來(lái)說(shuō)，作為第3樹(shù)脂可舉出聚酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚醚砜樹(shù)脂(PES)、聚烯烴樹(shù)脂、丙稀酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、降冰片烯系樹(shù)脂(NB)等，除了樹(shù)脂以外，還可舉出使光固化性化合物、熱固化性化合物等固化的物質(zhì)。作為該光固化性化合物，只要是能夠用光使其固化的有機(jī)化合物即可；作為熱固化性化合物，只要是能夠用熱使其固化的有機(jī)化合物即可。這里，上述有機(jī)化合物含有成為上述第3樹(shù)脂的原料的物質(zhì)，具體來(lái)說(shuō)，含有可以形成第3樹(shù)脂的單體、二聚物、三聚物、低聚物等。
這些當(dāng)中，優(yōu)選第3樹(shù)脂是丙稀酸樹(shù)脂。此時(shí)，由于具有高透明性，所以透過(guò)性?xún)?yōu)異。
另外，優(yōu)選第3樹(shù)脂為光固化性化合物的固化體。如果上述固化性化合物為光固化性化合物，能夠控制固化反應(yīng)，并且，由于可以在短時(shí)間內(nèi)固化，所以有工序管理簡(jiǎn)便的優(yōu)點(diǎn)。
作為上述光固化性化合物，可以?xún)?yōu)選使用乙烯基、環(huán)氧基，或含它們的衍生物的單體等。它們可以單獨(dú)使用1種，也可以是2種以上的混合物。
另外，雖然上述第2樹(shù)脂12與第3樹(shù)脂都優(yōu)選是光固化性化合物的固化體，但它們可以相同，也可以不同。
在本實(shí)施方式中，上述基體13中的第1樹(shù)脂和構(gòu)成中間層15的第3樹(shù)脂，優(yōu)選為按表1所示的組合。
表1

通過(guò)這樣的組合，本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體10具有耐久性更加優(yōu)異的優(yōu)點(diǎn)。
<基體>
基體13只要是含第1樹(shù)脂，并且由相對(duì)于后面將要敘述的高能量線(xiàn)及可見(jiàn)光透明的材料構(gòu)成即可，沒(méi)有特別的限定。例如基體13可以是公知的透明薄膜，例如，可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯薄膜、聚乙烯或聚丙等聚烯烴薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙稀酸薄膜、降冰片烯薄膜(JSR(株)制，ア一トン等)。另外，基體13除了樹(shù)脂之外還可以含有二氧化硅等填充成分等物質(zhì)。
上述基體13優(yōu)選只由樹(shù)脂構(gòu)成。此時(shí)，與基體13含樹(shù)脂和樹(shù)脂以外的物質(zhì)的情況相比較，透明導(dǎo)電體10的透明性、彎曲性?xún)?yōu)異。所以，在用于例如觸摸面板和面板開(kāi)關(guān)時(shí)特別有效。
<制造方法>
下面，就使用氧化銦中摻雜了錫的物質(zhì)(以下，稱(chēng)作“ITO”)作為上述導(dǎo)電粒子11的情況，說(shuō)明本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體10的制造方法。
首先，將含有第1樹(shù)脂的基體13放在玻璃基板上。在基體13上形成中間層15。這里，可在形成中間層15之前在基體13上預(yù)先設(shè)置固定層。當(dāng)在基體13上預(yù)先設(shè)置有固定層時(shí)，經(jīng)過(guò)固定層可以將中間層15更強(qiáng)固地固定在基體13上。作為上述固定層，可適合地使用聚氨酯等。
中間層15，可以通過(guò)在上述基體13上形成第3樹(shù)脂而形成。作為第3樹(shù)脂，優(yōu)選使用其Tg比基體13所含的第3樹(shù)脂的Tg小的物質(zhì)。此時(shí)，即使從基體13傳遞拉伸導(dǎo)電層的應(yīng)力，中間層也能確實(shí)地起到緩沖其應(yīng)力的功能，所以能更加充分地抑制上述透明導(dǎo)電體10的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。在本實(shí)施方式中，在基體13上涂覆光固化性化合物作為形成上述第3樹(shù)脂的化合物。此時(shí)，也可以將光固化性化合物溶解在溶劑中使用。另外，在這種情況下，優(yōu)選涂覆之后施行干燥工序。另外，作為涂覆方法，可以使用例如逆轉(zhuǎn)輥(reverse roll)法、同向輥(direct roll)法、刮板法、刮刀法、擠壓(extrusion)法、噴嘴法、簾流(curtain)法、凹板滾筒(gravure roll)法、棒材涂布(bar coat)法、浸漬法、吻合涂布(kiss coat)法、旋轉(zhuǎn)涂布法、模壓(squeeze)法、噴射法等方法。另外，可以通過(guò)用高能量射線(xiàn)固化上述光固化性化合物形成中間層15。另外，上述高能量射線(xiàn)可以是例如紫外線(xiàn)等光，也可以是電子射線(xiàn)、γ射線(xiàn)、X射線(xiàn)等。
接著，在上述中間層15上形成含有導(dǎo)電粒子11與第2樹(shù)脂12的導(dǎo)電層14。這里，對(duì)導(dǎo)電粒子11進(jìn)行說(shuō)明。
首先，通過(guò)用堿進(jìn)行中和處理的方法共沉淀氯化銦及氯化錫(沉淀工序)。此時(shí)產(chǎn)生的副產(chǎn)物鹽通過(guò)傾濾(decantation)和離心分離法除去。對(duì)得到的共沉淀物進(jìn)行干燥，對(duì)得到的干燥體進(jìn)行氣氛燒結(jié)及粉碎處理。如此制造了導(dǎo)電粒子11。上述燒結(jié)處理，從控制氧缺陷的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在氮?dú)鈿夥罩?，或氦、氬、氙等稀有氣體氣氛中進(jìn)行。
這里，上述導(dǎo)電粒子11，優(yōu)選用表面處理劑對(duì)其表面進(jìn)行如上所述的處理。在這種情況下，可以將上述導(dǎo)電粒子11與表面處理劑混合，使其發(fā)生反應(yīng)而得到目標(biāo)產(chǎn)物。
將如此得到的導(dǎo)電粒子11和作為形成第2樹(shù)脂12的化合物的光固化性化合物混合，并分散在液體中，得到分散液。作為使上述導(dǎo)電粒子11及光固化性化合物分散的液體，可舉出己烷等飽和烴類(lèi)，甲苯、二甲苯等芳香族烴，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇類(lèi)，丙酮、丁酮、異丁基甲基酮、二異丁基酮等酮類(lèi)，醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類(lèi)，四氫呋喃、二噁烷、二乙醚等醚類(lèi)，N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺類(lèi)。此時(shí)，也可以將光固化性化合物溶解在上述液體中使用。
將如此得到的分散液涂覆在中間層15上。另外，在使用上述液體的情況下，在進(jìn)行涂覆后優(yōu)選施行干燥工序。另外，上述涂覆方法可以用例如逆轉(zhuǎn)輥法、同向輥法、刮板法、刮刀法、擠壓法、噴嘴法、簾流法、凹板滾筒法、棒材涂布法、浸漬法、吻合涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、模壓法、噴射法等方法涂覆。并且，涂覆上述導(dǎo)電粒子11和光固化性化合物后，照射高能量射線(xiàn)使光固化性化合物固化。由此形成導(dǎo)電層14。另外，上述高能量射線(xiàn)除了例如紫外線(xiàn)外，也可以是電子射線(xiàn)、γ射線(xiàn)、X射線(xiàn)等。
并且，最后通過(guò)剝離玻璃基板，得到圖1所示的透明導(dǎo)電體10。
如此得到的透明導(dǎo)電體10可適于用作噪聲對(duì)策(noisecountermeasure)部件、發(fā)熱體、EL用電極、背光源用電極、LCD、PDP、觸摸面板等用途。
下面，對(duì)本發(fā)明的透明導(dǎo)電體20的第2實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。另外，對(duì)于與第1實(shí)施方式相同或同等的構(gòu)成要素使用相同的符號(hào)，省略重復(fù)說(shuō)明。
圖2是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電體的第2實(shí)施方式的模式截面圖。如圖2所示，第2實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體20具備基體23，導(dǎo)電層24，和設(shè)置在基體23與導(dǎo)電層24之間的阻擋層25。
基體23含有上述第1樹(shù)脂，導(dǎo)電層24含有第2樹(shù)脂12和第2樹(shù)脂12中所含的導(dǎo)電粒子11。另外，阻擋層25含有金屬或無(wú)機(jī)化合物。即，本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體20與第1實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體10的不同點(diǎn)是，前者的阻擋層25含有金屬或無(wú)機(jī)化合物。
這樣，阻擋層25由于含有金屬或無(wú)機(jī)化合物，阻擋層25的透濕度比基體23小。所以，通過(guò)阻擋層25，可以抑制主要因?yàn)樗趾陀袡C(jī)性氣體浸入基體23而使基體23溶脹的現(xiàn)象，能夠充分地防止基體23的溶脹。因此，可以防止伴隨基體23的溶脹的導(dǎo)電層24的拉伸，充分防止導(dǎo)電層粒子11之間的接合點(diǎn)的切斷。因此，若采用透明導(dǎo)電體20，即使是在高濕度環(huán)境下和化學(xué)物質(zhì)氣氛下也可以充分地抑制透明導(dǎo)電體20的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
下面對(duì)阻擋層25進(jìn)行更加詳細(xì)的說(shuō)明。
<阻擋層>
本實(shí)施方式的阻擋層25被設(shè)置在基體23與導(dǎo)電層24之間，起著抑制水分和溶劑、有機(jī)性氣體等化學(xué)物質(zhì)浸入基體23的作用。
作為構(gòu)成阻擋層25的材料，例如可舉出金屬、無(wú)機(jī)化合物、無(wú)機(jī)—有機(jī)復(fù)合物等，但其中優(yōu)選含有金屬或無(wú)機(jī)化合物的材料。如果阻擋層25含有金屬或無(wú)機(jī)化合物，透明導(dǎo)電體20可以更進(jìn)一步地抑制水分、溶劑、有機(jī)性氣體等化學(xué)物質(zhì)浸入基體23中。
對(duì)該阻擋層25所使用的金屬，沒(méi)有特別的限定，例如，可舉出Al、Ag、Au、Cr、Cu、Pd、Pt、Rh、Zn等或它們的合金。另外，作為無(wú)機(jī)化合物，例如可舉出SiO2、Al2O3、TiO2、ZnO、ZrO2等金屬氧化物或ITO、IZO、ATO、FTO、AZO、GZO等導(dǎo)電性氧化物。在它們當(dāng)中，作為構(gòu)成阻擋層25的材料，優(yōu)選含有金屬單質(zhì)或?qū)щ娦匝趸锏牟牧稀Ｈ绻钃鯇?5為金屬單質(zhì)或?qū)щ娦匝趸?，由于阻擋?5自身有導(dǎo)電性，所以通過(guò)導(dǎo)電層24所含的導(dǎo)電粒子11與阻擋層25的接觸，可提高導(dǎo)電性。
阻擋層25優(yōu)選含有選自SiO2、Al2O3、TiO2、ZnO、或ZrO2中的至少1種的導(dǎo)電性氧化物。若阻擋層25含有這些化合物，既可保持得到的透明導(dǎo)電體20的透明性，又可加大阻擋層25的厚度。所以，即使是在高濕度環(huán)境或化學(xué)物質(zhì)氣氛下也能夠進(jìn)一步地抑制透明導(dǎo)電體20的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
另外，導(dǎo)電層24所含的導(dǎo)電粒子11與阻擋層25接觸或?qū)〞r(shí)，優(yōu)選上述阻擋層25為導(dǎo)電性連續(xù)層。這樣，若將阻擋層25成為導(dǎo)電性連續(xù)層，即使是在透明導(dǎo)電體20由于基體23的膨脹等引起導(dǎo)電粒子11之間的接合點(diǎn)被切斷的情況下，也可以通過(guò)作為導(dǎo)電性連續(xù)層的阻擋層25確保導(dǎo)電粒子11之間的導(dǎo)通。所以，即使是在高濕度環(huán)境或化學(xué)物質(zhì)氣氛下，也能夠進(jìn)一步地抑制透明導(dǎo)電體20的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
<基體>
基體23基本上具有與基體13相同的構(gòu)成，沒(méi)有必要必須含樹(shù)脂。
<制造方法>
下面，對(duì)本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體20的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
首先，準(zhǔn)備基體23。作為基體23，使用與基體13具有相同的構(gòu)成的材料。
然后在基體23上形成阻擋層25。此時(shí)，阻擋層25可通過(guò)濺射法、蒸鍍法、或涂覆法制得。作為阻擋層25，優(yōu)選使用其氣體透過(guò)性比基體23小的材料。這里，在形成阻擋層25之前，可預(yù)先在基體23上實(shí)施設(shè)置固定層或?qū)嵤╇姇炋幚淼鹊那疤幚?。若在基體23上預(yù)先設(shè)置固定層或施行電暈處理，阻擋層25能夠更加強(qiáng)固地固著在基體23上。另外，作為上述固定層適合使用聚氨酯、硅酮等。
阻擋層25可通過(guò)在上述基體23上形成金屬、無(wú)機(jī)氧化物的連續(xù)層而得到。在本實(shí)施方式中，通過(guò)在基體23上濺射無(wú)機(jī)氧化物形成阻擋層25。使用濺射法具有能夠形成致密的膜并且容易控制膜厚的優(yōu)點(diǎn)。
另外，與形成透明導(dǎo)電體10的導(dǎo)電層14的方法相同地在上述阻擋層25上形成含有導(dǎo)電粒子11和第2樹(shù)脂12的導(dǎo)電層24。這樣，得到了圖2所示的透明導(dǎo)電體20。
如此得到的透明導(dǎo)電體20可適于用作噪聲對(duì)策部件、發(fā)熱體、EL用電極、背光源用電極、LCD、PDP、觸摸面板等用途。
下面，對(duì)本發(fā)明的透明導(dǎo)電體的第3實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。另外，對(duì)于與第1及第2實(shí)施方式相同或同等的構(gòu)成元素使用相同的符號(hào)，省略重復(fù)說(shuō)明。
圖3是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電體的第3實(shí)施方式的模式截面圖。如圖3所示，本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體30與第2實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體20不同點(diǎn)是，在基體23的與導(dǎo)電層24相反的一側(cè)設(shè)有阻擋層26。這里，阻擋層26具有與阻擋層25相同的功能。即，阻擋層26與阻擋層25同樣，具有比基體23小的氣體透過(guò)性，并由與阻擋層25相同的材料構(gòu)成。既然阻擋層25與阻擋層26具有相同的功能，用同樣的材料或不同的材料構(gòu)成都可以。
這樣，通過(guò)在基體23的兩側(cè)分別設(shè)置阻擋層25與阻擋層26，本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體30可以進(jìn)一步地抑制向基體23內(nèi)部的水分以及有機(jī)性氣體的浸入，能夠充分地防止基體23的溶脹。另外，阻擋層26自身具有拉伸收縮抑制功能。所以，可以防止伴隨基體23的溶脹的導(dǎo)電層24的拉伸，能充分防止導(dǎo)電粒子11之間的接合點(diǎn)的切斷。所以，若采用透明導(dǎo)電體30，即使是在高濕度環(huán)境或化學(xué)物質(zhì)氣氛下也能夠充分地抑制透明導(dǎo)電體30的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
<制造方法>
下面，對(duì)上述透明導(dǎo)電體30的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
在制造本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體30時(shí)，首先在基體23上的兩面分別形成阻擋層25及阻擋層26。這里，在形成阻擋層25及阻擋層26之前，優(yōu)選預(yù)先在基體23上設(shè)置固定層，或者預(yù)先實(shí)施電暈處理。若預(yù)先在基體23上設(shè)置固定層，或者預(yù)先對(duì)基體23上施行電暈放電處理，則阻擋層25及阻擋層26能夠更加強(qiáng)固地固著在基體23上。另外，作為上述固定層，適合使用聚氨酯、硅酮等。
上述阻擋層25及阻擋層26是通過(guò)形成金屬或無(wú)機(jī)氧化物的連續(xù)層而得到。在本實(shí)施方式中，通過(guò)在基體23上濺射無(wú)機(jī)氧化物形成阻擋層25及阻擋層26。使用濺射法具有能夠形成致密的膜并且容易控制膜厚的優(yōu)點(diǎn)。
然后，在上述阻擋層25上形成含有導(dǎo)電粒子11和第2樹(shù)脂12的導(dǎo)電層24。導(dǎo)電層24與上述透明導(dǎo)電體20的情況相同地被形成。這樣，得到了圖3所示的透明導(dǎo)電體30。
如此得到的透明導(dǎo)電體30可適于用作噪聲對(duì)策部件、發(fā)熱體、EL用電極、背光源用電極、LCD、PDP、觸摸面板等用途。
下面，對(duì)本發(fā)明的透明導(dǎo)電體的第4實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。另外，對(duì)于與第1～第3實(shí)施方式相同或同等的構(gòu)成元素使用相同的符號(hào)，省略重復(fù)說(shuō)明。
圖4是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電體的實(shí)施方式的模式截面圖。如圖4所示，本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體40具備有基體43，導(dǎo)電層44，和設(shè)置在基體43與導(dǎo)電層44之間的中間層45。
上述導(dǎo)電層44含導(dǎo)電粒子11及第2樹(shù)脂12，中間層45由填充劑45a及樹(shù)脂45b構(gòu)成。
在本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體40中，由于基體43與導(dǎo)電層44之間的中間層45中含有樹(shù)脂45b，所以在長(zhǎng)期使用透明導(dǎo)電體40時(shí)，即使基體43歪斜、彎曲，上述樹(shù)脂45b會(huì)起到緩沖該力的功能，可以抑制導(dǎo)電層44與基體43同樣地發(fā)生歪斜、彎曲。所以，即使是長(zhǎng)期使用上述透明導(dǎo)電體40時(shí)，該透明導(dǎo)電體40也可以充分抑制導(dǎo)電層44產(chǎn)生裂紋。
另外，為了發(fā)揮上述效果，優(yōu)選中間層45所含的樹(shù)脂45b為柔軟的物質(zhì)，但若上述樹(shù)脂45b柔軟，又很難長(zhǎng)時(shí)間維持中間層45的形態(tài)。所以，在本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體40，通過(guò)在中間層45中還包括填充劑45a，即使在中間層45中使用軟樹(shù)脂45b也能夠維持形態(tài)。
另外，由于上述中間層45含有填充劑45a，可以抑制上述樹(shù)脂45b吸收水分和化學(xué)物質(zhì)等而溶脹。換言之，由于上述填充劑45a有保持形狀的作用，可以防止因上述樹(shù)脂45b吸收水分和化學(xué)物質(zhì)而溶脹導(dǎo)致的透明導(dǎo)電體40的卷縮。
下面對(duì)中間層45進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。
<中間層>
中間層45設(shè)在導(dǎo)電層44與基體43之間，含填充劑45a和樹(shù)脂45b。
作為上述填充劑45a，沒(méi)有特別的限定，可以使用像芳香族聚酰胺、聚苯乙烯小珠、丙稀酸小珠那樣的有機(jī)填充劑，像二氧化硅、玻璃、氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈦、ITO、氧化錫、氧化鋅等那樣的無(wú)機(jī)填充劑等。通過(guò)使用這樣的填充劑45a，可以提高中間層45的機(jī)械強(qiáng)度。另外，上述填充劑45a可以抑制水分或化學(xué)物質(zhì)等向透明導(dǎo)電體內(nèi)部的浸入。
其中，優(yōu)選使用二氧化硅、玻璃、ITO、氧化錫、氧化鋅等無(wú)機(jī)填充劑。若使用上述無(wú)機(jī)填充劑，本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體40具有可獲得高透明性的優(yōu)點(diǎn)。
另外，上述無(wú)機(jī)填充劑中，更優(yōu)選使用ITO、氧化錫、氧化鋅。此時(shí)，由于該無(wú)機(jī)填充劑自身顯示導(dǎo)電性，可以對(duì)得到的透明導(dǎo)電體40電補(bǔ)償。即，即使導(dǎo)電層44產(chǎn)生裂紋等，導(dǎo)電粉之間失去接觸，也可以通過(guò)上述無(wú)機(jī)填充劑導(dǎo)電。所以，可以抑制上述透明導(dǎo)電體40的電阻值上升。另外，上述導(dǎo)電性無(wú)機(jī)填充劑為了提高導(dǎo)電性可以摻雜一種或多種元素。
對(duì)上述樹(shù)脂45b沒(méi)有特別的限定，具體地可以使用丙稀酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等。另外，除了它們以外，也可以使用使光固化性化合物、熱固化性化合物等固化的物質(zhì)。作為光固化性化合物，只要是能夠用光使其固化的有機(jī)化合物即可；作為熱固化性化合物，只要是能夠用熱使其固化的有機(jī)化合物即可。這里，上述有機(jī)化合物中含成為上述樹(shù)脂45b的原料的物質(zhì)，具體來(lái)說(shuō)，含可以形成樹(shù)脂45b的單體、二聚體、三聚物、低聚物等。
其中優(yōu)選丙稀酸樹(shù)脂。此時(shí)，由于具有高透明性透過(guò)性?xún)?yōu)異。
另外，優(yōu)選上述樹(shù)脂45b為光固化性化合物。上述固化性化合物為光固化性化合物時(shí)，由于可以控制固化反應(yīng)，并且可以在短時(shí)間內(nèi)使固化，有工序管理簡(jiǎn)便的優(yōu)點(diǎn)。
作為上述光固化性化合物，可以?xún)?yōu)選使用含乙烯基、環(huán)氧基，或它們的衍生物的單體等。它們可以是1個(gè)種類(lèi)，也可以是2個(gè)種類(lèi)以上的混合物。
在本實(shí)施方式中，優(yōu)選上述樹(shù)脂45b以及填充劑45a化學(xué)地結(jié)合著。此時(shí)，在中間層45中，由于填充劑45a的位置是特定的，所以在透明導(dǎo)電體40發(fā)生歪斜或者彎折時(shí)，上述填充劑45a的存在位置會(huì)發(fā)生錯(cuò)位，但是，在釋放力的情況下，上述填充劑45a能夠返回到原來(lái)的位置。另外，即使是水分或化學(xué)物質(zhì)等浸入上述中間層45的情況下，由于如上所述填充劑45a的位置是固定著的，所以可以抑制中間層45溶脹。
所以，上述樹(shù)脂45b及上述填充劑45a優(yōu)選具有可結(jié)合的取代基。作為該可結(jié)合的取代基可舉出含有可通過(guò)光自由基聚合或熱自由基聚合結(jié)合的丙稀?；?、甲基丙稀?；⒈揭蚁┗染酆闲噪p鍵的基；在水、酸、堿、催化劑的存在下或通過(guò)熱等而反應(yīng)的環(huán)氧基、羥基、烷氧基、酯基、鹵化酰基等?；?；鹵基，烷氧基硅烷基或氯硅烷基或硅氨烷基等硅烷基，羧酸基、酰胺基、胺基等。
另外，當(dāng)上述樹(shù)脂45b有這些取代基時(shí)，不僅能夠與上述填充劑45a接合，還能與上述導(dǎo)電粒子11結(jié)合。此時(shí)，導(dǎo)電層44與中間層45的粘結(jié)性增強(qiáng)，機(jī)械強(qiáng)度也更加優(yōu)異。
本實(shí)施方式中，優(yōu)選上述樹(shù)脂45b有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。通過(guò)使上述樹(shù)脂45b具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，能夠進(jìn)一步提高上述的形狀記憶效果，和當(dāng)水分或化學(xué)物質(zhì)等浸入透明導(dǎo)電體40內(nèi)部時(shí)的抑制中間層45的溶脹的效果。另外，該交聯(lián)結(jié)構(gòu)中，不僅含樹(shù)脂45b之間的交聯(lián)，還可以在交聯(lián)結(jié)構(gòu)內(nèi)部含有樹(shù)脂45b與導(dǎo)電粒子11或填充劑45a結(jié)合的物質(zhì)。
在本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體40中，優(yōu)選中間層45的Tg比導(dǎo)電層44的Tg小。此時(shí)，即使基體43歪斜、彎折，上述中間層45也可以有效地發(fā)揮緩沖該力的功能，抑制導(dǎo)電層與基體同樣地發(fā)生歪斜、彎折。
進(jìn)一步，優(yōu)選中間層45的Tg在20℃以下。當(dāng)中間層45的Tg在20℃以下時(shí)，與超過(guò)20℃的情況相比，可以進(jìn)一步發(fā)揮中間層45作為緩沖材料的作用，即使長(zhǎng)期使用本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體40，也能抑制導(dǎo)電層44產(chǎn)生裂紋等，抑制電阻值的上升。另外，上述Tg的測(cè)定方法是通過(guò)DSC法在升溫速度20℃/分時(shí)進(jìn)行測(cè)定的值。
另外，導(dǎo)電層44的Tg優(yōu)選為40℃以上。若Tg在40℃以上，即使長(zhǎng)期使用本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體40，也能維持透明導(dǎo)電體40的形態(tài)性。
在上述透明導(dǎo)電體40中，優(yōu)選中間層45與導(dǎo)電層44的Tg的差為40℃以上。此時(shí)，中間層45能夠更好地發(fā)揮上述緩沖功能。所以，該透明導(dǎo)電體40，即使是在長(zhǎng)期使用透明導(dǎo)電體40的情況下，也能抑制導(dǎo)電層44產(chǎn)生裂紋，能夠進(jìn)一步抑制電阻值的上升。
另外，作為導(dǎo)電層44，可以使用與導(dǎo)電層14同樣的物質(zhì)。另外，作為基體43可以使用與上述基體23相同的物質(zhì)。
<制造方法>
下面，對(duì)本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體40的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
首先，將基體43裝載玻璃基板上。然后，在基體43上形成中間層45。在形成中間層45之前，與第1～第3實(shí)施方式相同地，可在基體43上設(shè)置固定層。
中間層45是通過(guò)在上述基體43上將填充劑45a及作為樹(shù)脂45b的光固化性化合物混合的物質(zhì)涂覆在基體43上而形成的。此時(shí)，也可以將光固化性化合物溶解在溶劑中使用。另外，在這種情況下，優(yōu)選在涂覆后施行干燥工序。另外，作為涂覆法可以使用例如，逆轉(zhuǎn)輥法、同向輥法、刮板法、刮刀法、擠壓法、噴嘴法、簾流法、凹板滾筒法、棒材涂布法、浸漬法、吻合涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、模壓法、噴射法等方法。然后，用高能量射線(xiàn)固化上述光固化性化合物，由此可以形成中間層45。另外，上述高能量射線(xiàn)例如可以是紫外線(xiàn)等光，也可以是電子射線(xiàn)、γ射線(xiàn)、X射線(xiàn)等。
另外，與透明導(dǎo)電體的導(dǎo)電層14、24的制造方法相同，在上述中間層45上形成含有導(dǎo)電粒子11與第2樹(shù)脂12的導(dǎo)電層44。
最后，通過(guò)剝離玻璃基板，得到如圖4所示的透明導(dǎo)電體40。
這樣制得的透明導(dǎo)電體40，適合作為噪聲對(duì)策部件、發(fā)熱體、EL用電極、背光源用電極、LCD、PDP、觸摸面板等用途使用。
以上對(duì)本發(fā)明的最佳實(shí)施方式進(jìn)行了說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于上述實(shí)施方式。
例如，在上述第1～第4實(shí)施方式的透明導(dǎo)電體的制造中，用于形成樹(shù)脂的光固化性化合物可以用熱固化性化合物代替。在使用熱固化性化合物時(shí)，將熱固化性化合物涂覆在中間層或基體上之后，通過(guò)加熱固化而成為樹(shù)脂。此時(shí)，也可以將熱固化性化合物溶解在溶劑中使用。另外，在這種情況下，優(yōu)選在涂覆后施行干燥工序。另外，也可以通過(guò)將經(jīng)加熱使熱固化性化合物固化得到的樹(shù)脂溶解在溶劑中，涂覆在中間層上或基體上，使其干燥，將它作為樹(shù)脂。
進(jìn)一步，在上述實(shí)施方式中，也可以將導(dǎo)電層作為壓縮層。上述壓縮層的制造方法如下。即，首先，在基板上放置導(dǎo)電粒子11。此時(shí)，優(yōu)選在基板上預(yù)先設(shè)置用于固定導(dǎo)電粒子11的固定層。若預(yù)先設(shè)置固定層，可將導(dǎo)電粒子11很好地固定在基板上，上述導(dǎo)電粒子11的放置能夠容易地進(jìn)行。作為上述固定層，適于使用例如聚氨酯等。
并且，將基板上的導(dǎo)電粒子11向著基板側(cè)壓縮，形成壓縮層。該壓縮可以通過(guò)板壓、輥壓等進(jìn)行。
接著，在壓縮層的一個(gè)面上涂覆光固化性化合物。此時(shí)，光固化性化合物的一部分浸透壓縮層。然后，與上述實(shí)施方式相同地形成中間層，最后在光固化性化合物上設(shè)置基體，并用高能量射線(xiàn)照射使光固化性化合物固化，得到透明導(dǎo)電體。
另外，上述的透明導(dǎo)電體的制造方法是在基體上形成中間層后，在中間層上形成導(dǎo)電層，但是，也可以制作基體上形成中間層的材料，和基體上形成未固化的導(dǎo)電層的材料，以中間層與未固化的導(dǎo)電層相向地將兩者粘合，在中間層上形成導(dǎo)電層。
例如，首先，在玻璃基板上放置基體并固定。然后在基體上涂覆作為構(gòu)成中間層的樹(shù)脂的光固化性化合物，用高能量射線(xiàn)使光固化性化合物固化，形成中間層。另外，在基體上涂覆導(dǎo)電粒子11和第2樹(shù)脂12，作為未固化的導(dǎo)電層。這里使用的基體可以與本發(fā)明的基體不同。
將得到的中間層與未固化的導(dǎo)電層相向粘合，通過(guò)基體對(duì)未固化的導(dǎo)電層照射高能量射線(xiàn)使未固化的導(dǎo)電層固化，由此，在形成導(dǎo)電層的同時(shí)使導(dǎo)電層與中間層粘接。
接著，通過(guò)將上述導(dǎo)電層側(cè)的基體除去，可得到本發(fā)明的透明導(dǎo)電體。
另外，在上述第1～第4實(shí)施方式中，導(dǎo)電層或中間層所含的樹(shù)脂為光固化性化合物，將光固化性化合物涂覆在中間層上或基體上，照射光使之固化，但是，也可以將向光固化性化合物照射光所固化得到的樹(shù)脂溶解在溶劑中，將其涂覆在基體的一個(gè)面上，并使干燥來(lái)形成透明導(dǎo)電體。
另外，在上述第1～第4實(shí)施方式中，導(dǎo)電層可以由導(dǎo)電粒子11和第2樹(shù)脂12形成，也可以只由導(dǎo)電粒子形成。此時(shí)，導(dǎo)電層用濺射法形成。
實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更加具體的說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。
(導(dǎo)電粒子的制作)將氯化銦四水合物(關(guān)東化學(xué)社制)19.9g及四氯化錫(關(guān)東化學(xué)社制)2.6g溶解于水980g中的水溶液，與用水將氨水(關(guān)東化學(xué)社制)稀釋10倍的溶液邊調(diào)制邊混合，生成白色沉淀物(共沉淀物)。
將生成沉淀物的液體用離心分離機(jī)進(jìn)行固液分離得到固體物質(zhì)。將該固體物質(zhì)再投入到1000g水中，用均化器分散，用離心分離機(jī)進(jìn)行固液分離。在反復(fù)進(jìn)行分散及固液分離5次之后，將固體物質(zhì)干燥，在氮氛圍中，在600℃加熱1小時(shí)，得到ITO粉(導(dǎo)電粒子)。
(實(shí)施例1)通過(guò)在50mm×50mm的玻璃基板上用兩面膠帶粘貼50mm×50mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)，將作為基體的PET薄膜固定在玻璃基板上。
然后，將乙氧基化雙酚A二丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-BPE-20)20質(zhì)量份、聚乙二醇二甲基丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名14G)40質(zhì)量份、2-羥基 3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(2-hydroxy-3-phenoxy propryl acrylate)(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)30質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-512)10質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份混合得到混合液。然后，將該混合液用旋轉(zhuǎn)涂布法在基體上制膜使成為10μm的厚度。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量200mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成中間層。
然后，將含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)30質(zhì)量份、二季戊四醇六丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-DPH)5質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-100H)15質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合，作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，再在所得到的中間層的上面制膜，使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成導(dǎo)電層。
然后，將玻璃基板從基體分離，得到層積有導(dǎo)電層、中間層及基體的透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例2)在50mm×50mm的玻璃基板上用兩面膠帶粘貼50mm×50mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(基體，帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)。反復(fù)該工序，準(zhǔn)備2個(gè)放置在玻璃基板上的基體。暫將它們作為基體A及基體B。
然后，為了在基體A上形成第3樹(shù)脂，將乙氧基化雙元酚A二丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-BPE-20)20質(zhì)量份、聚乙二醇二甲基丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名14G)40質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)30質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-512)10質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(CibaSpecialty Chemicals株式會(huì)社，商品名；IRGACURE907)1質(zhì)量份混合得到混合液。然后，將該混合液用旋轉(zhuǎn)涂布法在基體A上制膜，使其成為10μm的厚度。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量200mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成中間層。該中間層即作為固化體A。
然后，為了在另外準(zhǔn)備的基體B上形成導(dǎo)電層，將含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)30質(zhì)量份、二季戊四醇六丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-DPH)5質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-100H)15質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合，作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在基體B上制成使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm的膜。以此作為未固化體B。
接著，將上述固化體A的中間層與上述未固化體B的制膜部相向貼合。然后，從未固化體B的玻璃基板側(cè)，在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，在形成導(dǎo)電層的同時(shí)與中間層粘結(jié)。然后，去除與固化體A及未固化體B粘結(jié)的玻璃基板，再除去未固化體B的薄膜，得到層積有導(dǎo)電層與中間層的透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例3)除了將實(shí)施例1使用的乙氧基化雙元酚A二丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-BPE-20)用氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名U-200AX)20質(zhì)量份代替以外，其他都與實(shí)施例1相同地進(jìn)行，得到透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例4)除了將實(shí)施例1使用的氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名；UA-100H)用氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名U-4HA)15質(zhì)量份代替以外，其他都與實(shí)施例1相同地進(jìn)行，得到透明導(dǎo)電體。
(比較例1)通過(guò)在50mm×50mm的玻璃基板上用兩面膠帶粘貼50mm×50mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(基體，帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)，在玻璃基板上固定作為基體的PET薄膜。
接著，在作為基體的PET薄膜上，將混合含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)30質(zhì)量份、二季戊四醇六丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-DPH)5質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-100H)15質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba SpecialtyChemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合，將其作為漿糊，用旋轉(zhuǎn)涂布法將它制成使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm的膜。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成導(dǎo)電層。
然后，將玻璃基板從基體分離，得到由導(dǎo)電層及基體構(gòu)成的透明導(dǎo)電體。
(比較例2)除了將比較例1使用的二季戊四醇六丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-DPH)及氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-100H)用氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-512)20質(zhì)量份代替以外，其他與比較例1相同地進(jìn)行，得到透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例5)在50mm×50mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(基體，帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)的一個(gè)面進(jìn)行電暈處理，然后通過(guò)RF濺射法形成50nm厚度的SiO2層作為中間層。
然后，將含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)25質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-512)25質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合，將其作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在中間層上面制成使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm的膜。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成導(dǎo)電層，得到透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例6)在50mm×50mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(基體，帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)的一個(gè)面進(jìn)行電暈處理，然后通過(guò)RF濺射法形成50nm厚度的SiO2層作為中間層。
然后，將含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)30質(zhì)量份、二季戊四醇六丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-DPH)5質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-100H)15質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合，將其作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在中間層的上面制成使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm的膜。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成導(dǎo)電層，得到透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例7)在50mm×50mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(基體，帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)的兩面進(jìn)行電暈處理，然后通過(guò)RF濺射法形成50nm厚度的SiO2層作為中間層。
然后，將含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)25質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-512)25質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合后作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在一個(gè)中間層的上面制成使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm的膜。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成導(dǎo)電層，得到透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例8)在50mm×50mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(基體，帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)的一個(gè)面進(jìn)行電暈處理，然后用含SiO2粉(日本Aerosil社制，商品名AEROSIL 300)50體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)10質(zhì)量份、二季戊四醇六丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-DPH)10質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-100H)30質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合后作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在實(shí)施了電暈處理的面制膜，使其在MEK揮發(fā)后的膜厚為5μm。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量200mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成中間層。
然后，將含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)30質(zhì)量份、二季戊四醇六丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-DPH)5質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-100H)15質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合后作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在中間層的上面制成使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm的膜。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成導(dǎo)電層，得到透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例9)在50mm×50mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(基體，帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)的一個(gè)面進(jìn)行電暈處理，然后通過(guò)RF濺射法形成50nm厚度的SiO2層。再用含SiO2粉(日本Aerosil社制，商品名AEROSIL 300)50體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)10質(zhì)量份、二季戊四醇六丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-DPH)10質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-100H)30質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合后作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在SiO2層的上面制膜，使MEK揮發(fā)后的膜厚為5μm。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量1000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成中間層。
然后，將含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)25質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-512)25質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合后作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在與中間層相反的面制膜，使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成導(dǎo)電層，得到透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例10)
在50mm×50mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(基體，帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)的兩面進(jìn)行電暈處理，然后在一個(gè)面通過(guò)RF濺射法形成50nm厚度的SiO2層。接著用含SiO2粉(日本Aerosil社制，商品名AEROSIL 300)50體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)10質(zhì)量份、二季戊四醇六丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-DPH)10質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-100H)30質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合后作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在SiO2層的其他面制膜，使MEK揮發(fā)后的膜厚為5μm。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量1000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成中間層。
然后，將含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)25質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-512)25質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合后作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在SiO2層的面制膜，使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成導(dǎo)電層，得到透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例11)在50mm×50mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(基體，帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)的兩面進(jìn)行電暈處理，然后在兩面通過(guò)RF濺射法形成50nm厚度的SiO2層。接著用含SiO2粉(日本Aerosil社制，商品名AEROSIL 300)50體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)10質(zhì)量份、二季戊四醇六丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-DPH)10質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-100H)30質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合后作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在形成SiO2層的基體的一個(gè)面制膜，使MEK揮發(fā)后的膜厚為5μm。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量1000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成中間層。
然后，將含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)25質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-512)25質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合后作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在與涂覆了含上述SiO2粉的漿糊的面的相反的SiO2層露出面制膜，使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成導(dǎo)電層，得到透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例12)在玻璃基板上用兩面膠帶粘貼10cm×30cm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)的一端，使基體固定在玻璃基板上。
然后，將乙氧基化雙元酚A二丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-BPE-20)20質(zhì)量份、聚乙二醇二甲基丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名14G)35質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)25質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-512)10質(zhì)量份、丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)10質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、二氧化硅粉(填充劑，日本Aerosil株式會(huì)社制，商品名AEROSIL 380)10質(zhì)量份混合，得到混合液。將該混合液用棒材涂布法在基體上制膜，使固化后的厚度為10μm。再將其以高壓汞燈為光源進(jìn)行累計(jì)照度量1000mJ/cm2的UV照射，形成中間層。
然后，將含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)30質(zhì)量份、二季戊四醇六丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-DPH)5質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-100H)15質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合后作為漿糊。將該漿糊用棒材涂布法，在所得到的中間層的更上面制膜，使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成導(dǎo)電層。
將玻璃基板從基體分離，得到層積了導(dǎo)電層、中間層及基體的透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例13)除了將實(shí)施例12使用的二氧化硅粉變更為5質(zhì)量份以外，其他與實(shí)施例12同樣地進(jìn)行，得到透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例14)除了在實(shí)施例12的中間層的形成中，將混合液的組分變更為2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)30質(zhì)量份、苯氧基聚乙二醇甲基丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名AMP-60G)20質(zhì)量份、2-羥基乙醇甲基丙稀酸酯(日本油脂株式會(huì)社，商品名ブレンマ一E)20質(zhì)量份、β-甲基丙稀酰氧基乙基鄰苯二甲酸氫酯(β-methacryloyloxy ethyl hydrogenphthalate)(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名CB-1)10質(zhì)量份、丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含1個(gè)丙稀?；骄?5個(gè)三乙氧基硅烷)20質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba SpecialtyChemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、二氧化硅粉(日本Aerosil株式會(huì)社制，商品名AEROSIL 380)10質(zhì)量份以外與實(shí)施例12相同地進(jìn)行，得到透明導(dǎo)電體。
(實(shí)施例15)將實(shí)施例14中所使用的丙烯酸聚合物替換為平均分子量約為2萬(wàn)5千的丙烯酸聚合物之外，其他與實(shí)施例3同樣地進(jìn)行，得到透明導(dǎo)電體。
(比較例3)在50mm×50mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(基體，帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)的一個(gè)面進(jìn)行電暈處理。
然后，將含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀酸聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)25質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-512)25質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合后作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在電暈處理面的上面制膜，使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成導(dǎo)電層，得到透明導(dǎo)電體。
(比較例4)在50mm×50mm的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(基體，帝人株式會(huì)社制，厚度100μm)的一個(gè)面進(jìn)行電暈處理。
然后，將含ITO粉(平均粒徑30nm)40體積％的丙稀聚合物(平均分子量約5萬(wàn)，每1分子平均含50個(gè)乙烯基，平均含25個(gè)三乙氧基硅烷)50質(zhì)量份、2-羥基-3-苯氧基丙醇丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名702A)30質(zhì)量份、二季戊四醇六丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名A-DPH)5質(zhì)量份、氨基甲酸酯改性丙稀酸酯(新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，商品名UA-100H)15質(zhì)量份、UV聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals株式會(huì)社，商品名IRGACURE907)1質(zhì)量份、甲乙酮(MEK)50質(zhì)量份混合后作為漿糊。將該漿糊用旋轉(zhuǎn)涂布法，在電暈處理面的上面制膜，使MEK揮發(fā)后的膜厚為20μm。再將其在氮?dú)鈿夥罩幸岳塾?jì)照度量3000mJ/cm2的高壓汞燈為光源進(jìn)行UV照射，形成導(dǎo)電層，得到透明導(dǎo)電體。
(比較例5)除了不使用二氧化硅粉以外與實(shí)施例14相同地進(jìn)行，得到透明導(dǎo)電體。
(加濕前后的透明導(dǎo)電體的阻抗評(píng)價(jià))對(duì)實(shí)施例1～11及比較例1～4得到的透明導(dǎo)電體，進(jìn)行了如下的電阻評(píng)價(jià)。即，對(duì)如上得到的透明導(dǎo)電體的預(yù)先決定的測(cè)定點(diǎn)，用四端子四探針式表面電阻測(cè)定器(三菱化學(xué)社制MCP-T600)測(cè)定電阻值，其測(cè)定值作為初期電阻值。然后，將該透明導(dǎo)電體在60℃95％RH環(huán)境下放置1000小時(shí)，將其取出后，當(dāng)該透明導(dǎo)電體降至室溫時(shí)，在加濕前確定的測(cè)定點(diǎn)再一次測(cè)定電阻值，并將其作為加濕后的電阻值。然后，根據(jù)下式變化率＝加濕后電阻值/初期電阻值算出變化率。得到的結(jié)果表示在表2中。
(Tg的測(cè)定)對(duì)實(shí)施例1～4及比較例1、2得到的透明導(dǎo)電體，分別測(cè)定中間層及基體的Tg。這里，Tg是通過(guò)DSC法，對(duì)樣品量30mg，在升溫速度20℃/分，氮?dú)鈿夥障聹y(cè)定的。得到的結(jié)果表示在表2中。
表2

表2清楚地表明，基體與導(dǎo)電層之間設(shè)有中間層的實(shí)施例1～4，與沒(méi)有中間層的比較例1～2相比，電阻值變化小，并且可以充分地抑制電阻值的上升。
通過(guò)以上結(jié)果確認(rèn)了具有含第1樹(shù)脂的基體，和含導(dǎo)電粒子及第2樹(shù)脂的導(dǎo)電層，和設(shè)置在基體與導(dǎo)電層之間由樹(shù)脂構(gòu)成的中間層的透明導(dǎo)電體，通過(guò)中間層的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg比導(dǎo)電層的Tg小，即使是在高濕度的環(huán)境下，也能夠充分地抑制電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化的事實(shí)。
另外，還可知使用了阻擋層的實(shí)施例5～11，與不使用阻擋層的比較例3～4相比，電阻值的變化小，能夠充分抑制電阻值的上升。
通過(guò)以上結(jié)果確認(rèn)了具有基體、含導(dǎo)電粒子及樹(shù)脂的導(dǎo)電層，和含金屬或無(wú)機(jī)化合物的阻擋層的透明導(dǎo)電體，通過(guò)將阻擋層設(shè)置在基體與導(dǎo)電層之間，及相對(duì)基體的與導(dǎo)電層相反側(cè)的至少一側(cè)，即使是在高濕度的環(huán)境下，也能夠充分地抑制電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。
(負(fù)載前后的透明導(dǎo)電體的電阻評(píng)價(jià))對(duì)實(shí)施例12～16得到的透明導(dǎo)電體，進(jìn)行了如下的電阻評(píng)價(jià)。即，將如上得到的透明導(dǎo)電體切成50mm×50mm，對(duì)導(dǎo)電層表面的預(yù)先決定的測(cè)定點(diǎn)，用四端子四探針式表面電阻測(cè)定器(三菱化學(xué)社制MCP-T600)測(cè)定電阻值，其測(cè)定值作為初期電阻值。
接著，將透明導(dǎo)電體的導(dǎo)電層表面的所有的邊緣部分用5mm×45mm的雙面膠帶貼合。另一方面，準(zhǔn)備50mm×50mm的ITO濺射玻璃，并將其ITO面的所有的邊緣部分用雙面膠帶貼合為100μm厚的5mm×45mm的間隔。然后，將貼合在導(dǎo)電層表面的雙面膠帶與貼合在ITO面的間隔部分貼合，使它們的位置沒(méi)有錯(cuò)位。另外，作為打點(diǎn)負(fù)荷試驗(yàn)，在25℃50％RH環(huán)境下，向前端部的形狀為R8的硅橡膠施加負(fù)重200g、2Hz的相對(duì)透明導(dǎo)電體的中心部垂直的負(fù)荷。在反復(fù)該操作10萬(wàn)次之后，用與上述相同的方法測(cè)定透明導(dǎo)電體的導(dǎo)電層的表面電阻值。其測(cè)定的值作為負(fù)荷后的表面電阻值。然后，根據(jù)下式變化率＝負(fù)荷后電阻值/初期電阻值算出變化率。得到的結(jié)果在表3中表示。
(Tg的測(cè)定)對(duì)實(shí)施例12～16得到的透明導(dǎo)電體，與實(shí)施例1～4及比較例1，2相同地分別測(cè)定了中間層的Tg。得到的結(jié)果在表3中表示。
表3

表3表明，在基體與導(dǎo)電層之間設(shè)有中間層的實(shí)施例12～15，與沒(méi)有中間層的比較例5相比，電阻值變化小，電阻值的上升得到充分的抑制。
通過(guò)以上的結(jié)果確認(rèn)了在具有基體，導(dǎo)電層和含樹(shù)脂及填充劑的中間層的透明導(dǎo)電體中，通過(guò)將中間層設(shè)置在基體與導(dǎo)電層之間，即使在長(zhǎng)期使用的情況下，也能充分抑制導(dǎo)電層產(chǎn)生裂紋等。
正如上面說(shuō)明的，根據(jù)本發(fā)明，具有含第1樹(shù)脂的基體、含導(dǎo)電粒子及第2樹(shù)脂的導(dǎo)電層，和設(shè)在基體與導(dǎo)電層之間由樹(shù)脂構(gòu)成的中間層的透明導(dǎo)電體，通過(guò)使中間層的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg比導(dǎo)電層的Tg小，即使在高濕度環(huán)境下等，也能充分地抑制透明導(dǎo)電體的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。另外，根據(jù)本發(fā)明，在具有基體、含導(dǎo)電粒子及樹(shù)脂的導(dǎo)電層、和含金屬或無(wú)機(jī)化合物的阻擋層的透明導(dǎo)電體中，通過(guò)將阻擋層設(shè)在基體與導(dǎo)電層之間，及相對(duì)基體的與導(dǎo)電層相反側(cè)的至少一側(cè)上，即使在高濕度環(huán)境下等，也能充分地抑制透明導(dǎo)電體的電阻值的上升和經(jīng)時(shí)變化。進(jìn)一步，根據(jù)本發(fā)明，在具有基體、導(dǎo)電層、含樹(shù)脂及填充劑的中間層的透明導(dǎo)電體中，通過(guò)將中間層設(shè)在基體與導(dǎo)電層之間，即使在長(zhǎng)期使用的情況下，也不阻礙透明導(dǎo)電體的導(dǎo)電性、透明性，可以充分地抑制導(dǎo)電層產(chǎn)生裂紋。
權(quán)利要求
1.一種透明導(dǎo)電體，其特征在于，具備含第1樹(shù)脂的基體、含導(dǎo)電粒子及第2樹(shù)脂的導(dǎo)電層、設(shè)在所述基體和所述導(dǎo)電層之間由第3樹(shù)脂構(gòu)成的中間層，所述中間層的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg比所述導(dǎo)電層的Tg小。
2.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述中間層的Tg在20℃以下。
3.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述中間層與所述導(dǎo)電層的Tg之差在40℃以上。
4.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述導(dǎo)電層的鉛筆硬度比所述中間層的鉛筆硬度大。
5.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述第2樹(shù)脂有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
6.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述導(dǎo)電層的Tg在-40℃以上。
7.如權(quán)利要求1所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述第1樹(shù)脂是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，所述第2樹(shù)脂是丙稀酸樹(shù)脂。
8.如權(quán)利要求4所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述導(dǎo)電層的表面硬度在2H以上。
9.一種透明導(dǎo)電體，其特征在于，具備基體、含導(dǎo)電粒子及樹(shù)脂的導(dǎo)電層、含金屬或無(wú)機(jī)化合物的阻擋層，所述阻擋層設(shè)在所述基體與所述導(dǎo)電層之間，及相對(duì)所述基體與所述導(dǎo)電層相反側(cè)的至少一側(cè)。
10.如權(quán)利要求9所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述阻擋層設(shè)在所述基體與所述導(dǎo)電層之間，所述阻擋層為含金屬單質(zhì)或?qū)щ娦匝趸锏膶?dǎo)電性連續(xù)層，并且在所述導(dǎo)電層中的所述導(dǎo)電粒子與所述阻擋層接觸。
11.如權(quán)利要求9所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述阻擋層含有選自SiO2、Al2O3、TiO2、ZnO及ZrO2中的至少1種無(wú)機(jī)化合物。
12.如權(quán)利要求9所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述阻擋層設(shè)在所述基體與所述導(dǎo)電層之間，以及，相對(duì)所述基體與所述導(dǎo)電層相反的一側(cè)。
13.如權(quán)利要求9所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述基體含有樹(shù)脂，所述阻擋層的透濕度比所述基體小。
14.一種透明導(dǎo)電體，其特征在于，具備基體、導(dǎo)電層和含樹(shù)脂及填充劑的中間層，所述中間層設(shè)在所述基體與所述導(dǎo)電層之間。
15.如權(quán)利要求14所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述樹(shù)脂及所述填充劑化學(xué)地結(jié)合著。
16.如權(quán)利要求14所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述樹(shù)脂有交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
17.如權(quán)利要求14所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述中間層的Tg在20℃以下。
18.如權(quán)利要求14所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述填充劑為無(wú)機(jī)填充劑，所述無(wú)機(jī)填充劑為ITO、氧化錫或氧化鋅。
19.如權(quán)利要求14所述的透明導(dǎo)電體，其特征在于，所述中間層的Tg比所述導(dǎo)電層的Tg小。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種透明導(dǎo)電體，該透明導(dǎo)電體具備含第1樹(shù)脂的基體、含導(dǎo)電粒子及第2樹(shù)脂的導(dǎo)電層、設(shè)在基體與導(dǎo)電層之間由第3樹(shù)脂構(gòu)成的中間層，中間層的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg比導(dǎo)電層的Tg小。
文檔編號(hào)B32B7/02GK1783358SQ2005101258
公開(kāi)日2006年6月7日 申請(qǐng)日期2005年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月30日
發(fā)明者安田德行, 山田千惠子 申請(qǐng)人:Tdk株式會(huì)社