專利名稱：有機電致變色復合膜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種電致變色薄膜的制備方法，特別涉及一種有機電致變色復合膜的制備方法。
背景技術(shù)：
電致變色是指在外加電壓或電場的作用下，材料的顏色或透明度的穩(wěn)定的可逆變化。電致變色薄膜具有工作電壓低、能耗小、環(huán)保、視覺大、有記憶功能、工作范圍寬、易于大面積制作等優(yōu)點，在顯示器件、調(diào)光玻璃、信息存儲等領(lǐng)域有著廣泛的應用前景。目前電致變色材料的發(fā)展障礙主要是電致變色材料的可逆性差、響應時間長，在長時間內(nèi)和各種環(huán)境條件下材料的使用不穩(wěn)定性了電致變色技術(shù)在顯示工業(yè)中的商業(yè)化。所以在無機電致變色和有機電致變色材料的研究中，應要求而產(chǎn)生了無機有機電致變色復合材料。復合電致變色薄膜結(jié)合無機電致變色薄膜和有機電致變色薄膜的優(yōu)點，取長補短，不僅如無機電致變色材料般性能穩(wěn)定、壽命較長，而且結(jié)合了有機電致變色薄膜色彩豐富、響應時間短的優(yōu)點。有機無機復合電致變色薄膜的制備方法決定有機無機材料之間的結(jié)合方式，這對電致變色薄膜的性能非常重要，另外，有機和無機材料之間分布的均勻也影響到其性能，目前所制備的復合電致變色材料兩者之間往往分布不均勻。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種有機電致變色復合膜的制備方法，以有機電致變色薄膜為基礎(chǔ)，復合無機電致變色顆粒，提高有機電致變色材料的穩(wěn)定性及壽命。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是有機電致變色復合膜的制備方法，包括以下步驟第一步，制備SW2納米或亞微米球；第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為25 氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 1.5 2. 5的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為1 1 2，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/3 1/2，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為 5 7配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在80 90°C水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在130 140°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在400 500°C進行恒溫煅燒，煅燒3 證后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsiffi D氧化5 8 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSiQ2 m 6 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于有機溶劑中，超聲時
間為2 池，將兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲2 池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為 1% 2%，其中DSiQ2表示SW2的直徑，D氧化@表示氧化鎢的直徑，mSiQ2表示SW2的質(zhì)量，m Μ表示氧化鎢的質(zhì)量；
第四步，將基底垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在40 50°C下真空干燥， 待溶液完全蒸發(fā)后，在基底表面生長出一層雙尺寸膠體晶體；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為 2%的氫氟酸溶液中刻蝕12 Mh，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在50 60°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中，鹽酸溶液中苯胺濃度為0.2 0.3mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 1 0.8，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 2 0. 25mol/L,30 80°C反應2 Mh， 提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。其中，所述第一步制備SiA納米或亞微米球按照以下步驟實現(xiàn)首先，將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A ；其次，將正硅酸乙酯體積0. 8 5倍的質(zhì)量濃度為25% 的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b = 1 1 2 ；然后，將溶液A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 2 0. 6mol/L,反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于50 60°C 干燥，得到SiO2納米或亞微米球。所述第三步中的有機溶劑為乙醇、甲醇、丙酮、乙腈或者異丙醇。所述第四步中基底為單晶硅、多晶硅、非晶硅或者金剛石。本發(fā)明提供的有機電致變色復合膜及其制備方法，將所制備的WO3納米粉與S^2 亞微米顆粒制備成雙尺寸膠體晶體，之后將S^2經(jīng)刻蝕除去，再將其浸入有機電致變色材料前驅(qū)體中，經(jīng)聚合、提拉、干燥后即獲得有機電致變色復合膜；這樣有機電致變色薄膜結(jié)合了無機電致變色薄膜的性能優(yōu)越穩(wěn)定的優(yōu)點，且由于制備的有機膜中無機復合物為緊密排列，無機顆粒中所形成的空隙為蛋白石膠體晶體結(jié)構(gòu)，其大小和分布是均勻且有規(guī)律的， 使無機顆粒與有機顆粒的結(jié)合緊密且均勻。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明制備的無機復合有機電致變色膜能夠提高有機電致變色材料的穩(wěn)定性及壽命，且相對于現(xiàn)有的復合電致變色膜，無機與有機物的結(jié)合是均勻的，無機顆粒的分布均勻具有周期性緊密排列，有利于電致變色膜的應用。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明。實施例一有機電致變色復合膜的制備方法，包括以下步驟第一步，先將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A，再將正硅酸乙酯體積 0.8倍的質(zhì)量濃度為25%的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b = 1 1，然后， 將溶液A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 4mol/L,反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于60°C干燥，得到SiO2納米或亞微米球；第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為25%氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 2. 5的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為1 1，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/3，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為5配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在 80°C水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在130°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在400°C進行恒溫煅燒，煅燒證后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsi02 D氧化鶴=8 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSi02 m氧 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于乙醇中，超聲時間為池，將
兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為2% ；第四步，將非晶硅基底垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在40°C下真空干燥， 待溶液完全蒸發(fā)后，在非晶硅基底表面生長出一層雙尺寸膠體晶體；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為2%的氫氟酸溶液中刻蝕Mh，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在60°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中，鹽酸溶液中苯胺濃度為0.2mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 1，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 2mol/L，3(TC反應Mh，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。實施例二有機電致變色復合膜的制備方法，包括以下步驟第一步，先將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A，再將正硅酸乙酯體積 5倍的質(zhì)量濃度為觀％的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b = 1 1，然后，將溶液A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 2mol/L，反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于50°C干燥，得到SiO2納米或亞微米球；第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為25%氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 1.5的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為1 1，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/3，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為7配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在 90°C水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在140°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在500°C進行恒溫煅燒，煅燒池后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsi02 D氧化鶴=8 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSi02 m氧 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于甲醇中，超聲時間為池，將
兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為；第四步，將單晶硅基底垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在40°C下真空干燥， 待溶液完全蒸發(fā)后，在單晶硅基底表面生長出一層雙尺寸膠體晶體；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為2%的氫氟酸溶液中刻蝕12h，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在50°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中，鹽酸溶液中苯胺濃度為0.3mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 0.8，再加入過硫酸胺， 使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 25mol/L，8(TC反應池，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。實施例三有機電致變色復合膜的制備方法，包括以下步驟第一步，先將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A，再將正硅酸乙酯體積 2倍的質(zhì)量濃度為25%的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b = 1 1，然后，將溶液A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 6mol/L,反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于60°C干燥，得到SW2納米或亞微米球；第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為25%氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 2的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為1 2，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/3，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為7配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在 80°C水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在130°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在450°C進行恒溫煅燒，煅燒4h后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsiffi D氧化@=5 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSiQ2 m氧 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于丙酮中，超聲時間為池，將
兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為2% ；第四步，將金剛石基底垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在50°C下真空干燥， 待溶液完全蒸發(fā)后，在金剛石基底表面生長出一層雙尺寸膠體晶體；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為2%的氫氟酸溶液中刻蝕Mh，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在60°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中，鹽酸溶液中苯胺濃度為0.2mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 1，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 22mol/L，6(TC反應14h，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。實施例四有機電致變色復合膜的制備方法，包括以下步驟第一步，先將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A，再將正硅酸乙酯體積 0.8倍的質(zhì)量濃度為觀％的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b = 1 1，然后， 將溶液A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 6mol/L,反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于50°C干燥，得到SW2納米或亞微米球；第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 1.5的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為1 1，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/2，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為5配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在 80°C水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在140°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在450°C進行恒溫煅燒，煅燒池后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsi02 D氧化鶴=6 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSi02 m氧m=4 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于乙腈中，超聲時間為》1，將兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為2% ；第四步，將非晶硅垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在40°C下真空干燥，待溶液完全蒸發(fā)后，在非晶硅表面生長出一層雙尺寸膠體晶體；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為2%的氫氟酸溶液中刻蝕14h，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在60°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中，鹽酸溶液中苯胺濃度為0.2mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 1，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 2mol/L，5(TC反應14h，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。實施例五有機電致變色復合膜的制備方法，包括以下步驟第一步，先將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A，再將正硅酸乙酯體積 3倍的質(zhì)量濃度為25%的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b = 1 2，然后，將溶液A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 4mol/L，反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于56°C干燥，得到SW2納米或亞微米球；第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 1.5的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為1 1，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/2，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為7配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在 80°C水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在134°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在450°C進行恒溫煅燒，煅燒4h后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsi02 D氧化鶴=8 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSi02 m氧 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于異丙醇中，超聲時間為池，
將兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為；第四步，將多晶硅垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在45°C下真空干燥，待溶液完全蒸發(fā)后，在多晶硅表面生長出一層雙尺寸膠體晶體；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為的氫氟酸溶液中刻蝕14h，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在55°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中，鹽酸溶液中苯胺濃度為0.3mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 1，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 2mol/L，5(TC反應14h，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。實施例六有機電致變色復合膜的制備方法，包括以下步驟第一步，先將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A，再將正硅酸乙酯體積 4倍的質(zhì)量濃度為觀％的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b = 1 1，然后，將溶液A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 5mol/L，反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于60°C干燥，得到SiO2納米或亞微米球；第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 2的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為1 1，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/3，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為6配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在 85°C水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在130°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在400°C進行恒溫煅燒，煅燒證后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsiffi D氧化@=5 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSiQ2 m氧 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于乙醇中，超聲時間為池，將
兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為；第四步，將單晶硅垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在40°C下真空干燥，待溶液完全蒸發(fā)后，在單晶硅表面生長出一層雙尺寸膠體晶體；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為2%的氫氟酸溶液中刻蝕Mh，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在50°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中，鹽酸溶液中苯胺濃度為0.3mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 1，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 25mol/L，8(TC反應4h，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。以上各個實施例中，球體顆粒超聲分散用的有機溶劑，也可以有多種選擇；各個實施例中，基底都可以為單晶硅、多晶硅、非晶硅或者金剛石等，需要能夠經(jīng)受氫氟酸的長時間刻蝕。
權(quán)利要求
1.有機電致變色復合膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟第一步，制備SW2納米或亞微米球；第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為25 氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 1.5 2. 5的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為 1 1 2，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/3 1/2，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為5 7配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在80 90°C水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在130 140°C 條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在400 500°C進行恒溫煅燒，煅燒3 證后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsiffi D氧化5 8 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSiQ2 m 6 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于有機溶劑中，超聲時間為2 3h，將兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲2 3h，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為 1% 2%，其中DSiQ2表示SW2的直徑，D氧化@表示氧化鎢的直徑，mSiQ2表示SW2的質(zhì)量，m Μ表示氧化鎢的質(zhì)量；第四步，將基底垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在40 50°C下真空干燥，待溶液完全蒸發(fā)后，在基底表面生長出一層雙尺寸膠體晶體；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為 2%的氫氟酸溶液中刻蝕12 Mh， 然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在50 60°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中， 鹽酸溶液中苯胺濃度為0.2 0.3mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 1 0.8，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 2 0. 25mol/L,30 80°C反應2 Mh，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種有機電致變色復合膜的制備方法，其特征在于，所述第一步制備S^2納米或亞微米球按照以下步驟實現(xiàn)首先，將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A ；其次，將正硅酸乙酯體積0. 8 5倍的質(zhì)量濃度為25% 的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b = 1 1 2 ；然后，將溶液A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 2 0. 6mol/L，反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于50 60°C干燥，得到SW2納米或亞微米球。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致變色復合膜的制備方法，其特征在于，所述第三步中的有機溶劑為乙醇、甲醇、丙酮、乙腈或者異丙醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致變色復合膜的制備方法，其特征在于，所述第四步中基底為單晶硅、多晶硅、非晶硅或者金剛石。
5.有機電致變色復合膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟第一步，先將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A，再將正硅酸乙酯體積0. 8 倍的質(zhì)量濃度為25%的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b = 1 1，然后，將溶液A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 4mol/L，反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于60°C干燥，得到SiO2納米或亞微米球；第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為25%氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 2. 5的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨 前驅(qū)物，前驅(qū)物在80°C 水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在130°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在400°C進行恒溫煅燒，煅燒證后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsi02 D氧化鶴=8 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSi02 m氧化鶴 =6 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于有機溶劑中，超聲時間為池， 將兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為2%其中=Dsw2表示 SiO2的直徑，D氧化@表示氧化鎢的直徑，mSiQ2表示SW2的質(zhì)量，m氧化@表示氧化鎢的質(zhì)量，所述有機溶劑為乙醇、甲醇、丙酮、乙腈或者異丙醇；第四步，將基底垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在40°C下真空干燥，待溶液完全蒸發(fā)后，在基底表面生長出一層雙尺寸膠體晶體，所述基底為單晶硅、多晶硅、非晶硅或者金剛石；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為2%的氫氟酸溶液中刻蝕Mh，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在60°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中， 鹽酸溶液中苯胺濃度為0.2mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 1，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 2mol/L，3(TC反應Mh，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。
6.有機電致變色復合膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 第一步，先將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A，再將正硅酸乙酯體積5倍的質(zhì)量濃度為的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b=l 1，然后，將溶液 A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 2mol/L，反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于50°C干燥，得到SW2納米或亞微米球； 第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為25%氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 1.5的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為1 1，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/3，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為7配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在90°C 水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在140°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在500°C進行恒溫煅燒，煅燒池后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsi02 D氧化鶴=8 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSi02 m氧化鶴 =3 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于有機溶劑中，超聲時間為池， 將兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為1%，其中=Dsiffi表示 SiO2的直徑，D氧化@表示氧化鎢的直徑，mSiQ2表示SW2的質(zhì)量，m氧化@表示氧化鎢的質(zhì)量，所述有機溶劑為乙醇、甲醇、丙酮、乙腈或者異丙醇；第四步，將基底垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在40°C下真空干燥，待溶液完全蒸發(fā)后，在基底表面生長出一層雙尺寸膠體晶體，所述基底為單晶硅、多晶硅、非晶硅或者金剛石；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為2%的氫氟酸溶液中刻蝕12h，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在50°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中， 鹽酸溶液中苯胺濃度為0. 3mol/L,苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 0. 8，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 25mol/L，8(TC反應池，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。
7.有機電致變色復合膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟第一步，先將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A，再將正硅酸乙酯體積2倍的質(zhì)量濃度為25%的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b = l 1，然后，將溶液 A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 6mol/L，反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于60°C干燥，得到SW2納米或亞微米球；第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為25%氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 2的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為1 2，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/3，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為7配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在80°C水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在130°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在450°C進行恒溫煅燒，煅燒4h后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsi02 D氧化鶴=5 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSi02 m氧化鶴 =6 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于有機溶劑中，超聲時間為池， 將兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為2 %，其中-.Dsi02表示 SiO2的直徑，D氧化@表示氧化鎢的直徑，mSiQ2表示SW2的質(zhì)量，m氧化@表示氧化鎢的質(zhì)量，所述有機溶劑為乙醇、甲醇、丙酮、乙腈或者異丙醇；第四步，將基底垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在50°C下真空干燥，待溶液完全蒸發(fā)后，在基底表面生長出一層雙尺寸膠體晶體，所述基底為單晶硅、多晶硅、非晶硅或者金剛石；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為2%的氫氟酸溶液中刻蝕Mh，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在60°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中， 鹽酸溶液中苯胺濃度為0.2mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 1，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 22mol/L，6(TC反應14h，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。
8.有機電致變色復合膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟第一步，先將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A，再將正硅酸乙酯體積0. 8 倍的質(zhì)量濃度為觀％的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b = 1 1，然后，將溶液A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 6mol/L，反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于50°C干燥，得到SiO2納米或亞微米球；第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 1.5的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為1 1，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/2，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為5配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在80°C 水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在140°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在450°C進行恒溫煅燒，煅燒池后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsi02 D氧化鶴=6 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSi02 m氧化鶴 =4 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于有機溶劑中，超聲時間為池， 將兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為2 %，其中-.Dsi02表示 SiO2的直徑，D氧化@表示氧化鎢的直徑，mSiQ2表示SW2的質(zhì)量，m氧化@表示氧化鎢的質(zhì)量，所述有機溶劑為乙醇、甲醇、丙酮、乙腈或者異丙醇；第四步，將基底垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在40°C下真空干燥，待溶液完全蒸發(fā)后，在基底表面生長出一層雙尺寸膠體晶體，所述基底為單晶硅、多晶硅、非晶硅或者金剛石；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為2%的氫氟酸溶液中刻蝕14h，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在60°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中， 鹽酸溶液中苯胺濃度為0.2mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 1，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 2mol/L，5(TC反應14h，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。
9.有機電致變色復合膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 第一步，先將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A，再將正硅酸乙酯體積3倍的質(zhì)量濃度為25%的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b=l 2，然后，將溶液 A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 4mol/L，反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于56°C干燥，得到SW2納米或亞微米球； 第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 1.5的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為1 1，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/2，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為7配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在80°C 水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在134°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在450°C進行恒溫煅燒，煅燒4h后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsi02 D氧化鶴=8 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSi02 m氧化鶴 =5 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于有機溶劑中，超聲時間為池， 將兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為1%，其中=Dsiffi表示 SiO2的直徑，D氧化@表示氧化鎢的直徑，mSiQ2表示SW2的質(zhì)量，m氧化@表示氧化鎢的質(zhì)量，所述有機溶劑為乙醇、甲醇、丙酮、乙腈或者異丙醇；第四步，將基底垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在45°C下真空干燥，待溶液完全蒸發(fā)后，在基底表面生長出一層雙尺寸膠體晶體，所述基底為單晶硅、多晶硅、非晶硅或者金剛石；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為的氫氟酸溶液中刻蝕14h，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中， 鹽酸溶液中苯胺濃度為0.3mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 1，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 2mol/L，5(TC反應14h，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。
10.有機電致變色復合膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 第一步，先將正硅酸乙酯溶于a份的無水乙醇配置成溶液A，再將正硅酸乙酯體積4倍的質(zhì)量濃度為的氨水溶于b份的無水乙醇配置成溶液B，a b = l 1，然后，將溶液 A置于磁力攪拌設(shè)備中，在不停攪拌下將溶液B加入溶液A中，混合液中正硅酸乙酯的濃度為0. 5mol/L，反應20h后，分離沉淀，離心洗滌后于60°C干燥，得到SW2納米或亞微米球； 第二步，將鎢粉與檸檬酸分別溶于質(zhì)量濃度為26%氨水中，氨水以能溶解鎢粉與檸檬酸為準，按照鎢粉與檸檬酸的摩爾比為1 2的比例，將鎢粉的氨水溶液與檸檬酸的氨水溶液混合，然后加入無水乙醇和聚乙二醇，無水乙醇與氨水總量的體積比為1 1，聚乙二醇為檸檬酸質(zhì)量的1/3，攪拌溶解，再用氨水調(diào)節(jié)溶膠的PH為6配成前驅(qū)物，前驅(qū)物在85°C水浴蒸發(fā)直至得到濕凝膠，然后將濕凝膠在130°C條件下進行干燥發(fā)泡得到干凝膠，再將干凝膠在400°C進行恒溫煅燒，煅燒證后取出，得到納米WO3粉體；第三步，將粒徑比為Dsi02 D氧化鶴=5 1的兩種球體顆粒按質(zhì)量比為mSi02 m氧化鶴 =5 1分別進行稱取，然后分別將兩種球體顆粒超聲分散于有機溶劑中，超聲時間為池， 將兩懸浮液混合后繼續(xù)超聲池，得到混合懸浮液，其顆粒的質(zhì)量分數(shù)為1%，其中=Dsiffi表示 SiO2的直徑，D氧化@表示氧化鎢的直徑，mSiQ2表示SW2的質(zhì)量，m氧化@表示氧化鎢的質(zhì)量，所述有機溶劑為乙醇、甲醇、丙酮、乙腈或者異丙醇；第四步，將基底垂直浸入已放置平穩(wěn)的混合懸浮液中，在40°C下真空干燥，待溶液完全蒸發(fā)后，在基底表面生長出一層雙尺寸膠體晶體，所述基底為單晶硅、多晶硅、非晶硅或者金剛石；第五步，將雙尺寸膠體晶體浸入質(zhì)量濃度為2%的氫氟酸溶液中刻蝕Mh，然后用去離子水中清洗除去多余的氫氟酸溶液，在50°C下烘干即得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體；第六步，將所得反蛋白石型氧化鎢膠體晶體浸入含有苯胺與鄰苯二胺的鹽酸溶液中， 鹽酸溶液中苯胺濃度為0.3mol/L，苯胺與鄰苯二胺摩爾比為1 1，再加入過硫酸胺，使鹽酸溶液中過硫酸胺的濃度為0. 25mol/L，8(TC反應4h，提拉成膜，常溫干燥后即獲得有機電致變色復合膜。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種有機電致變色復合膜及其制備方法，所制備有機薄膜為苯胺/鄰苯二胺薄膜，無機摻雜物選用WO3。以無機復合顆粒與SiO2制備雙尺寸膠體晶體，除去雙尺寸膠體晶體結(jié)構(gòu)中的SiO2膠體后，將其浸入有機物前驅(qū)體溶液中，經(jīng)聚合、提拉、干燥后即獲得有機電致變色復合膜材料。
文檔編號C03C17/23GK102432193SQ20111024307
公開日2012年5月2日 申請日期2011年8月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月23日
發(fā)明者伍媛婷, 王秀峰 申請人:陜西科技大學