專利名稱：：一種新型的鈣鈦礦錳基氧化物材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種新型的鈣鈦礦型錳基氧化物材料及其制備方法，特別是一種A位電子摻雜型的半導(dǎo)體鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧(Nd^Zr,Mn03)材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：鈣鈦礦型化合物具有通式AB03，這類材料具有特定的立方晶體結(jié)構(gòu)A位離子位于立方晶胞的頂點(diǎn)，B位離子位于體心，02—位于面心。鈣鈦礦型錳基氧化物是指B位為Mn離子、A位為L(zhǎng)a、Nd、Pr等+3價(jià)稀土元素的鈣釹礦型化合物，其通式為AMn03。而A位摻雜型鈣鈦礦型錳基氧化物是指在AMn03化合物的基礎(chǔ)上，在A位摻入其它元素，使A位被兩種或兩種以上不同元素占據(jù)、Mn離了由單一價(jià)態(tài)變?yōu)榛旌蟽r(jià)態(tài)，以改變材料的性質(zhì)。A位摻雜的鈣鈦礦型錳基氧化物主要包括A位空穴摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物和A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物，目前這兩種材料研究和應(yīng)用最為廣泛。A位摻雜的鈣鈦礦錳基氧化物的主要用途之一是應(yīng)用于十導(dǎo)體p-n結(jié)。半導(dǎo)體p-n結(jié)由p區(qū)和n區(qū)組成，分別為p型半導(dǎo)體和n型半導(dǎo)體。A位空穴摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物是一種p型十導(dǎo)體，可應(yīng)用于半導(dǎo)體p-n結(jié)的p區(qū)；電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物是一種新型的n型半導(dǎo)體，可應(yīng)用于半導(dǎo)體p-n結(jié)的n區(qū)。半導(dǎo)體p-n結(jié)在二極管領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用，利用其基本特性可以制造出多種功能的晶體二極管，如整流二極管、檢波二極管、開關(guān)二極管、穩(wěn)壓二極管、雪崩二極管、隧道二極管等等。此外，半導(dǎo)體p-n結(jié)還是構(gòu)成雙極型晶體管和場(chǎng)效應(yīng)晶體管的核心，是現(xiàn)代電子技術(shù)的基礎(chǔ)。A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物是近年來才開發(fā)出的一類新型材料。這類材料在鈣鈦礦基態(tài)化合物AMn03基礎(chǔ)上在A位摻入+4價(jià)的離子，如Ce、Te、Sb、Zr等，從而使Mn以+2和+3價(jià)的混合價(jià)存在，即在Mn位引入了電子，因此稱為電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物。目前，人們已經(jīng)制備出了幾種A位電子摻雜型的鈣鈦礦錳基氧化物材料，如C.Mitra等人(Phys.Rev.B67,092404,2003)及W,J.Chang等人(J.Appl.Phys.96,4357，2004)均報(bào)道了利用固相反應(yīng)法制備出了電子摻雜型Lao.7CeQ.3Mn03塊體材料，并利用脈沖激光沉積技術(shù)以該塊體為靶材制備出了Lao.7Cea3Mn03薄膜材料；G.T.Tan等人(丄Appl.Phys.93，5480,2003)報(bào)道了利用固相反應(yīng)法制備了LakTexMnCb(x=0.1，0.15)塊體材料；J.Yang等人(SolidStateCommunications132,83,2004)報(bào)道了利用溶膠凝膠法制備了LaagTeojMnCb塊體材料；P.Duan等人(丄Appl.Phys.95,5666,2004)報(bào)道了利用固相反應(yīng)法制備了La^Sb^InC^(jc=0,05,0.1)塊體材料；S.Roy等人(J.Appl.Phys.89，7425，2001)報(bào)道了利用固相反應(yīng)法制備了La^Zi^MnCb塊體材料；X.Zhang等人(Phys.Rev.B72,014453,2005)報(bào)道了利用固相反應(yīng)法制備了Nd^C^Mn03塊體材料。盡管電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物具有廣闊的應(yīng)用前景，可應(yīng)用的電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物的種類還相對(duì)較少，僅局限于上述提到的處于實(shí)驗(yàn)階段的幾種，因此急需開發(fā)出新型的、在半導(dǎo)體p-n結(jié)及其它領(lǐng)域具有應(yīng)用價(jià)值的A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物材料。而且電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物的制備相對(duì)困難，很難制備出單相的材料。
發(fā)明內(nèi)容為了解決目前A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物材料品種少、制備困難的問題，本發(fā)明成功提供了一種新型的A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧(NdkZrxMnCb),并提供了兩種簡(jiǎn)單易行的制備方法，即利用化學(xué)溶膠凝膠法和固相反應(yīng)法來制備該化合物材料，利用該方法制備的Nd^ZriMn03具有很好的單相性，成分均一，保持了n型半導(dǎo)體的特性，因而成為半導(dǎo)體p-n結(jié)n區(qū)的備選材料。本發(fā)明提供的A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為Nd^Z^Mn03，其中x為材料中Zr原子與Mn原子的原子個(gè)數(shù)比，0<x<0.5;本發(fā)明提供的A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料(Nd^Z^MnOs)的形態(tài)為多晶粉末或多晶塊體。本發(fā)明提供的A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的制備方法可以采用化學(xué)方法中的溶膠-凝膠法，也可以采用固相反應(yīng)法。利用溶膠-凝膠法能夠先得到摻雜均勻的前驅(qū)體粉末，該前驅(qū)體的粒度能夠達(dá)到納米級(jí)，混合十分均勻，有利于進(jìn)一步加工成，再經(jīng)過高溫預(yù)燒和燒結(jié)即可得到需要的釹鋯錳氧材料。而固相反應(yīng)法是直接使用粉末狀金屬氧化物進(jìn)行高溫預(yù)燒和燒結(jié)，比較簡(jiǎn)潔方便。溶膠-凝膠法的工藝過程和技術(shù)種類很多，按其產(chǎn)生凝膠的機(jī)制可分為三類傳統(tǒng)膠體型、無機(jī)聚合物型和絡(luò)合物型。見下表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料為多晶粉末或多晶塊體，可以使用以上的三個(gè)類型的溶膠-凝膠法來制備。本發(fā)明提供的A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料采用溶膠-凝膠法制備時(shí)，優(yōu)選絡(luò)合物型溶膠-凝膠法。本發(fā)明提供的A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料采用絡(luò)合物型溶膠-凝膠法制備時(shí)，優(yōu)選檸檬酸為絡(luò)合劑，具體步驟如下(1)按化學(xué)計(jì)量比配制Nd、Zr、Mn硝酸鹽的混合溶液；(2)將一定量的檸檬酸和乙二醇混合，加熱至溶液澄清；(3)將步驟(1)所得混合溶液加入到步驟(2)所得混合溶液中，攪拌溶清，滴加氨水NH3H20調(diào)節(jié)溶液的pH值，升溫，保持在80-10(TC下攪拌，水分蒸發(fā)后得到溶膠。(4)繼續(xù)升溫?cái)嚢瑁钡降玫礁赡z；將干凝膠進(jìn)一步干燥加熱至180-200°C，使之燃燒，生成黑色或褐色灰狀前驅(qū)體；(5)將前驅(qū)體研磨，在空氣中預(yù)燒，形成精細(xì)的多晶粉末，預(yù)燒溫度在600-1000。C之間，預(yù)燒時(shí)間在5-20小時(shí)之間；(6)將多晶粉末在空氣中高溫?zé)Y(jié)，得到粉末狀最終產(chǎn)物。也可將多晶粉末加入粘合劑壓成片狀，然后在空氣中高溫?zé)Y(jié)，得到塊狀最終產(chǎn)物。燒結(jié)所需溫度在1200-1800。C之間，時(shí)間在10-60小時(shí)之間。上述采用溶膠-凝膠法制備A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的步驟中，步驟(1)所述Nd、Zr、Mn硝酸鹽可以由Nd、Zr、Mn的氧化物與硝酸反應(yīng)生成，也可以直接用Nd(N03)3.6H20、Zr(N03)4.5H20、Mn(N03)3.6H20溶于水?；瘜W(xué)計(jì)量比范圍在本發(fā)明提供的新化合物通式NdkZrxMn03中各個(gè)原子的摩爾比范圍內(nèi)，0<x<0.5。所需的Nd、Zr、Mn的硝酸鹽也可用這些金屬的碳酸鹽代替。上述采用溶膠-凝膠法制備A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的步驟中，步驟(2)所需摩爾配比是，乙二醇比檸檬酸大于2，乙二醇比錳硝酸鹽的摩爾比大于1，最好的情況下，乙二醇要過量，最后能夠起到溶劑作用。上述采用溶膠-凝膠法制備A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的步驟中，步驟(3)的PH值為1.5—2.5之間。上述采用溶膠-凝膠法制備A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的步驟中，步驟(4)得到干凝膠的過程要盡量緩慢攪拌，直到出現(xiàn)粘稠狀膠體，一般將膠體擱置在真空烤箱中，緩慢加熱到180-200°C，會(huì)出現(xiàn)燃燒現(xiàn)象，這個(gè)過程是進(jìn)一步除去溶劑(主要是乙二醇)，得到干凝膠前驅(qū)體。上述采用溶膠-凝膠法制備A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的步驟中，步驟(5)預(yù)燒溫度優(yōu)選在600-800QC，預(yù)燒時(shí)間優(yōu)選8-16小時(shí)。上述采用溶膠-凝膠法制備A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的步驟中，步驟(6)燒結(jié)溫度優(yōu)選在1300-1600°C，燒結(jié)時(shí)間優(yōu)選20-48小時(shí)；干凝膠前驅(qū)體的研磨有利于混合更加均勻，保證高溫預(yù)燒和燒結(jié)的質(zhì)量。上述采用溶膠-凝膠法制備A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的方法是最佳方法，主要原理使用了絡(luò)合物型溶膠-凝膠法，選用的絡(luò)合物是檸檬酸。實(shí)驗(yàn)研究表明，選用其他絡(luò)合物也是可行的，比如EDTA。此外，光用檸檬酸也是可行，但是效果沒有加入乙二醇好，因?yàn)橐叶计鸬饺軇┖王セ宦?lián)作用，能夠保證得到最好均勻度的干凝膠前驅(qū)體。本發(fā)明提供的A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料采用固相反應(yīng)法制備時(shí)需要經(jīng)過以下步驟(1)將Nd203、Zr02、Mn02粉末按化學(xué)計(jì)量比混合；(2)將混合粉末充分研磨均勻；(3)將研磨均勻的粉末在空氣中預(yù)燒，預(yù)燒溫度在600-1000。C之間，預(yù)燒時(shí)間在5-20小時(shí)之間；(4)將多晶粉末在空氣中高溫?zé)Y(jié)，得到粉末狀最終產(chǎn)物。也可將多晶粉末加入粘合劑壓成片狀，然后在空氣中高溫?zé)Y(jié)，得到塊狀最終產(chǎn)物。燒結(jié)所需溫度在1300-2000。C之間，時(shí)間在24-96小時(shí)之間。上述采用固相反應(yīng)法制備A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物的步驟中，步驟(3)燒結(jié)溫度優(yōu)選在600-800°C，燒結(jié)時(shí)間優(yōu)選8-16小時(shí)；上述采用固相反應(yīng)法制備A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物的步驟中，步驟(4)燒結(jié)溫度優(yōu)選在1400-1700°C，燒結(jié)時(shí)間優(yōu)選48-72小時(shí)。本發(fā)明提供的一種A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物材料，主要使用了以下儀器和方法來測(cè)試分析，采用粉末X射線衍射儀(XRD，PhilipsPW3710)對(duì)樣品的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析，采用JPS-9010來進(jìn)行X射線光電子譜測(cè)試；使用QuantumDesign公司的"物性測(cè)試系統(tǒng)(PPMS)來進(jìn)行霍爾效應(yīng)測(cè)試，并采用標(biāo)準(zhǔn)的5點(diǎn)法。本發(fā)明提供的一種A位電子慘雜型鈣鈦礦錳基氧化物材料，是一種新型的多晶粉末或塊體材料。該材料具有鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)，成分均一，是一種優(yōu)良的n型半導(dǎo)體材料，可應(yīng)用于半導(dǎo)體p-n結(jié)的n區(qū)。該材料制備過程易于控制，重復(fù)性好，成本相對(duì)較低，環(huán)境污染小，具有很高的實(shí)用價(jià)值。圖l(a)、(b)和(c)分別為Ndo.9Zr(uMn03、Ndo.75Zra25Mn03和Ndo.6Zro.4Mn03的粉末多晶X射線衍射譜。圖2(a)為Ndo.9Zr(uMn03中Mn2p3/2的XPS譜；(b)為該樣品的霍爾電阻-磁場(chǎng)曲線。圖3(a)為NdQ.75ZrQ.25Mn03中Mn2p3/2的XPS譜；(b)為該樣品的霍爾電阻-磁場(chǎng)曲線。圖4(a)為Ndo.6Zro.4Mn03中Mn2p3/2的XPS譜；(b)為該樣品的霍爾電阻-磁場(chǎng)曲線。圖5為絡(luò)合物型溶膠-凝膠法的工藝過程圖。具體實(shí)施例方式下面將通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。實(shí)施例1制備Nd。.9Zr(uMn03塊體。在燒杯1中加入1L水，按9:1:10的摩爾比稱取Nd(N03)3.6H20、Zr(N03)4.5H20、Mn(N03)3.6H20固體共120g,攪拌溶清，使溶液混合均勻，備用；另用燒杯2將800ml檸檬酸和1L乙二醇混合，加熱至溶液澄清；將燒杯l中的溶液緩慢加入燒杯2中，攪拌均勻，滴加氨水NH3'H20調(diào)節(jié)溶液的pH值到2.0，邊攪拌邊加熱，保持在80-9(TC下攪拌約lh，水分蒸發(fā)后得到溶膠溶液，繼續(xù)升溫?cái)嚢?，直到得到干凝膠；置于真空烤箱中，保持在180-200°C下使干凝膠燃燒，生成黑色灰狀前驅(qū)體；冷卻，將前驅(qū)體研磨，在空氣中700°C下預(yù)燒10小時(shí)，形成精細(xì)的多晶粉末；將多晶粉末加入粘合劑壓成片狀，在空氣中1350°C高溫?zé)Y(jié)40小時(shí)，得到塊狀最終產(chǎn)物。經(jīng)過X射線衍射分析結(jié)果鑒定，該樣品為單相，不含雜質(zhì)，結(jié)構(gòu)為正交鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，空間群為Pbnm，結(jié)果如圖l(a)所示；經(jīng)過X射線光電子譜測(cè)試表明，該樣品中Mn的化合價(jià)為+2價(jià)和+3價(jià)混合，比例約為9:1，表明所得材料的化學(xué)式為NdG.9Zr{UMn03，如圖2(a)所示；霍爾效應(yīng)的分析表明樣品的霍爾電阻率為負(fù)值，說明樣品為n型半導(dǎo)體，結(jié)果如圖2(b)所示。實(shí)施例2制備Ndfl.75Zrfl.25Mn03塊體。在燒杯1中加入1L水，按3:1:4的摩爾比稱取Nd(N03)3.6H20、Zr(N03)4.5H20、Mn(N03)y6H20固體共100g，攪拌溶清，使溶液混合均勻，備用；另用燒杯2將600ml擰檬酸和800ml乙二醇混合，加熱至溶液澄清；將燒杯l中的溶液緩慢加入燒杯2中，攪拌均勻，滴加氨水NH3H20調(diào)節(jié)溶液的pH值到2.0，邊攪拌邊加熱，保持在80-9(TC下攪拌約lh，水分蒸發(fā)后得到溶膠溶液，繼續(xù)升溫?cái)嚢?，直到得到干凝膠；置于真空烤箱中，保持在180-200°C下使干凝膠燃燒，生成黑色灰狀前驅(qū)體；冷卻，將前驅(qū)體研磨，在空氣中800。C下預(yù)燒10小時(shí)，形成精細(xì)的多晶粉末；將多晶粉末加入粘合劑壓成片狀，在空氣中1500。C高溫?zé)Y(jié)28小時(shí)，得到塊狀最終產(chǎn)物。經(jīng)過X射線衍射分析結(jié)果鑒定，該樣品為單相，不含雜質(zhì)，結(jié)構(gòu)為正交鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，空間群為Pbnm，結(jié)果如圖l(b)所示；經(jīng)過X射線光電子譜測(cè)試表明，該樣品中Mn的化合價(jià)為+2價(jià)和+3價(jià)混合，比例約為3:1，表明所得材料的化學(xué)式為Ndo.75Zro.25Mn03，如圖3(a)所示；霍爾效應(yīng)的分析表明樣品的霍爾電阻率為負(fù)值，說明樣品為n型半導(dǎo)體，結(jié)果如圖3(b)所示。實(shí)施例3制備N(k6ZrtuMn03粉末。(1)將Nd203、Zr02、Mn02粉末按3:2:5的摩爾比稱取100g，混合；(2)將混合粉末在瑪瑙研缽中研磨3小時(shí)；(3)將研磨均勻的粉末在空氣中在800°C的溫度下預(yù)燒12小時(shí)；(4)將多晶粉末在空氣中在1500QC溫度下高溫?zé)Y(jié)60小時(shí)，得到粉末狀最終產(chǎn)物。經(jīng)過X射線衍射分析結(jié)果鑒定，該樣品為單相，不含雜質(zhì)，結(jié)構(gòu)為正交鈣鈦礦結(jié)構(gòu)，空間群為Pbnm，結(jié)果如圖l(c)所示；經(jīng)過X射線光電子譜測(cè)試表明，該樣品中Mn的化合價(jià)為+2價(jià)和+3價(jià)混合，比例約為3:2，表明所得材料的化學(xué)式為NdG.6Zra4Mn03，如圖4(a)所示；壓片后霍爾效應(yīng)的分析表明樣品的霍爾電阻率為負(fù)值，說明樣品為n型半導(dǎo)體，結(jié)果如圖4(b)所示。權(quán)利要求1.一種A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為Nd1-xZrxMnO3，其中x為材料中Zr原子與Mn原子的原子個(gè)數(shù)比，0＜x＜0.5；該釹鋯錳氧材料的形態(tài)為多晶粉末或多晶塊體。2.—種A位電子摻雜型,丐鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的制備方法，其特征在于采用絡(luò)合物型溶膠-凝膠法，其工藝過程是首先將金屬鹽溶液與絡(luò)合劑形成穩(wěn)定的絡(luò)合物溶液;然后將溶劑蒸發(fā)，形成絡(luò)合物干凝膠;然后進(jìn)行干燥燃燒，形成前驅(qū)體；最后經(jīng)過預(yù)燒燒結(jié)，形成釹鋯錳氧材料。3.如權(quán)利要求2所述的一種A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的制備方法，其特征在于所述絡(luò)合物型溶膠-凝膠法選用檸檬酸為絡(luò)合劑，具體步驟如下(1)按化學(xué)計(jì)量比配制Nd、Zr、Mn硝酸鹽的混合溶液；(2)將一定量的檸檬酸和乙二醇混合，加熱至溶液澄清；(3)將步驟(1)所得混合溶液加入到步驟(2)所得混合溶液中，攪拌溶清，滴加氨水NH3H20調(diào)節(jié)溶液的pH值，升溫，保持在80-10(TC下攪拌，水分蒸發(fā)后得到溶膠；(4)繼續(xù)升溫?cái)嚢瑁钡降玫礁赡z；將干凝膠進(jìn)一步干燥加熱至180-200°C，使之燃燒，生成黑色或褐色灰狀前驅(qū)體；(5)將前驅(qū)體研磨，在空氣中預(yù)燒，形成精細(xì)的多晶粉末，預(yù)燒溫度在600-1000。C之間，預(yù)燒時(shí)間在5-20小時(shí)之間；(6)將多晶粉末在空氣中高溫?zé)Y(jié)，得到粉末狀最終產(chǎn)物。也可將多晶粉末加入粘合劑壓成片狀，然后在空氣中高溫?zé)Y(jié)，得到塊狀最終產(chǎn)物。燒結(jié)所需溫度在1200-1800。C之間，時(shí)間在10-60小時(shí)之間。4.如權(quán)利要求3所述的一種A位電子摻雜型鈣鈦礦猛基氧化物釹鋯錳氧材料的制備方法，其特征在于所述的步驟(2)中，所需摩爾配比是，乙二醇比檸檬酸大于2;乙二醇比錳硝酸鹽的摩爾比大于1。5.如權(quán)利要求3所述的一種A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的制備方法，其特征在于所述的步驟(3)中的PH值為1.5—2.5之間。6.如權(quán)利要求3所述的一種A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的制備方法，其特征在于所述的步驟(5)中，預(yù)燒溫度優(yōu)選在600-800°C，預(yù)燒時(shí)間優(yōu)選8-16小時(shí)。7..如權(quán)利要求3所述的一種A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的制備方法，其特征在于所述的步驟(6)中，燒結(jié)溫度優(yōu)選在1300-1600。C，燒結(jié)時(shí)間優(yōu)選20-48小時(shí)。8.—種A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的制備方法，其特征在于采用固相反應(yīng)法制備，需要經(jīng)過以下步驟(1)將Ncb03、Zr02、Mn02粉末按化學(xué)計(jì)量比混合；(2)將混合粉末充分研磨均勻；(3)將研磨均勻的粉末在空氣中預(yù)燒，預(yù)燒溫度在600-1000。C之間，預(yù)燒時(shí)間在5-20小時(shí)之間；(4)將多晶粉末在空氣中高溫?zé)Y(jié)，得到粉末狀最終產(chǎn)物；或者將多晶粉末加入粘合劑壓成片狀，然后在空氣中高溫?zé)Y(jié)，得到塊狀最終產(chǎn)物。燒結(jié)所需溫度在1300-2000。C之間，時(shí)間在24-96小時(shí)之間。9.如權(quán)利要求8所述的一種A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的制備方法，其特征在于所述的步驟(3)中，預(yù)燒溫度優(yōu)選在600-800。C，燒結(jié)時(shí)間優(yōu)選8-16小時(shí)。10..如權(quán)利要求8所述的一種A位電子摻雜型鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧材料的制備方法，其特征在于所述的步驟(4)中，燒結(jié)溫度優(yōu)選在1400-1700°C，燒結(jié)時(shí)間優(yōu)選48-72小時(shí)。全文摘要本發(fā)明涉及一種新型的鈣鈦礦型錳基氧化物材料及其制備方法，特別是一種A位電子摻雜型的半導(dǎo)體鈣鈦礦錳基氧化物釹鋯錳氧(Nd<sub>1-x</sub>Zr<sub>x</sub>MnO<sub>3</sub>)材料及其制備方法。該新型的釹鋯錳氧(Nd<sub>1-x</sub>Zr<sub>x</sub>MnO<sub>3</sub>)材料可以利用化學(xué)溶膠凝膠法和固相反應(yīng)法來制備，利用該方法制備的Nd<sub>1-x</sub>Zr<sub>x</sub>MnO<sub>3</sub>具有很好的單相性，成分均一，保持了n型半導(dǎo)體的特性，因而成為半導(dǎo)體p-n結(jié)n區(qū)的備選材料。文檔編號(hào)C04B35/01GK101684043SQ20091007025公開日2010年3月31日申請(qǐng)日期2009年8月28日優(yōu)先權(quán)日2009年8月28日發(fā)明者陳立華申請(qǐng)人:陳立華