專利名稱：：改善了鹽霜的防水材料用水性乳劑的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及聚合物水泥系防水劑用水性乳劑，更具體而言，涉及不妨礙水泥固化的改善了鹽霜(起霜)的產(chǎn)生的聚合物水泥系防水劑用水性乳劑。
背景技術：
：在土木、建筑領域，實踐證明通過在水泥、砂中混合合成樹脂的水分散體，與未添加時相比，顯著提高了物理強度和耐久性，作為聚合物水泥系防水劑，廣泛用作涼臺和屋頂?shù)姆浪畡?。但是，水泥中所含的鈣離子與空氣中的二氧化碳反應，會在施工后的水泥表面產(chǎn)生被稱為鹽霜(起霜)的碳酸鈣。對該鹽霜產(chǎn)生的抑制，在現(xiàn)有的合成樹脂的水分散體下不充分，是鹽霜產(chǎn)生所引起的外觀不良和粘結面層涂劑與防水片材等時的粘接不良的原因。作為防止該鹽霜產(chǎn)生的方法，公開有向混合烯烴系單體和丙烯酸系單體的混合液賦予耐水性、保水性以抑制鹽霜產(chǎn)生的方法(專利文獻l)。但是，其主要用途為用于聚合物水泥砂漿，是在相對于水泥、砂的樹脂添加量少的范圍內(nèi)實施的內(nèi)容。在實際的聚合物水泥系防水劑的通常配合中，由于使用的聚合物乳劑的量多，因此，因烯烴系單體和丙烯酸系單體中使用的各種活性劑、添加劑的影響，會發(fā)生水泥的固化延遲，實用性方面依然存在問題。專利文獻l:特開2000-128599號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供抑制上述現(xiàn)有技術所記栽的使用聚合物水泥系防水劑施工的水泥表面的鹽霜的產(chǎn)生，并具有優(yōu)良的作業(yè)性的聚合物水泥系防水劑用乳劑。本發(fā)明人等為達成上述目的反復深入研究后，結果判明通過制成含有(A)乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑、(B)—分子中至少具有兩個羧酸的多元羧酸化合物或其鹽和(C)氨基醇的3種成分的聚合物水泥系防水劑用水性乳劑，可大幅度抑制鹽霜的產(chǎn)生，并可在無損于水泥的固化性下具有優(yōu)良的作業(yè)性，發(fā)現(xiàn)這樣可達到發(fā)明目的。本發(fā)明正是基于上述認識完成的。即，本發(fā)明提供聚合物水泥系防水劑用水性乳劑，其特征在于，含有(A)乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑、(B)—分子中至少具有兩個羧酸的多元羧酸化合物或其鹽、和(C)氨基醇；如上述[1]所述的聚合物水泥系防水劑用水性乳劑，其中，相對于(A)成分的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑的固體成分100質(zhì)量份，添加作為(B)成分的多元羧酸O.1~2質(zhì)量份；如上述[1]或[2]所述的聚合物水泥系防水劑用水性乳劑，其中，相對于(B)成分100質(zhì)量份，添加作為(C)成分的氨基醇50質(zhì)量份~30G質(zhì)量份；如上述[1]~[3]中任一項所述的聚合物水泥系防水劑用水性乳劑，其中，作為(A)成分的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑是將聚乙烯醇作為保護膠體而制造的。具體實施例方式本發(fā)明的聚合物水泥系防水劑用水性乳劑需要含有(A)乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑、(B)—分子中至少具有兩個羧酸的多元羧酸化合物或其鹽、和(C)氨基醇的3成分。其中，聚合物水泥是指在砂漿中添加了為改善其性質(zhì)而混合的聚合物混合劑的制品o作為本發(fā)明中的(A)成分的乙烯-乙酸乙烯共聚物乳劑的制造方法，可使用通常使用的乳液聚合方法，例如，可使用由還原劑和氧化劑生成自由基的氧化還原聚合法，或利用熱分解生成自由基的熱聚合法等。在氧化還原聚合法中使用的還原劑也可使用公知的還原劑，例如，雕白粉、曱醛鈉、L-抗壞血酸、酒石酸等。此時，還可并用硫酸亞鐵等水溶性金屬化合物。另外，就作為引發(fā)劑使用的氧化劑，可使用過氧化氫、過硫酸鉀、過硫酸銨等水溶性無機過氧化物或過硫酸鹽，或氫過氧化叔丁基、氫過氧化異丙苯等有機過氧化物，偶氮二異丁腈等偶氮化合物。另外，為提高自由基引發(fā)效率，還可并用乙二胺四乙酸四鈉等螯合劑。關于聚合中使用的乙酸乙烯單體，既可以在初期全部投入聚合釜內(nèi)，也可以將其中一部分在聚合期間連續(xù)添加到聚合釜內(nèi)。關于聚合溫度，只要是能以充分的速度生成自由基的條件就無特殊規(guī)定，但通常優(yōu)選為4080"C的范圍。聚合用的穩(wěn)定劑(乳化劑)優(yōu)選使用通常的將乙酸乙烯凝膠化的聚乙烯醇，另外，還可使用將乙烯-乙酸乙烯凝膠化的乙烯與乙烯醇的共聚物(商品名EXCEVAL，Kuraray制)、羧酸改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇等。根據(jù)制造時的乳劑的穩(wěn)定性和水泥的混合性，特別優(yōu)選為皂化度80~95的聚乙烯醇。另外，在不妨礙本發(fā)明的范圍內(nèi)，作為穩(wěn)定化助劑(乳化劑)，可使用水溶性高分子等保護膠體或表面活性劑等。作為具體的水溶性高分子等保護膠體和表面活性劑等的實例，可使用羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、甲基纖維素之類的水溶性高分子；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等非離子表面活性劑；十二烷基硫酸酯、烷基苯磺酸鹽、烷基苯基醚硫酸酯鹽或甲基?；撬猁}、磺基琥珀酸鹽、醚磺酸鹽、磷酸酯鹽等陰離子表面活性劑；壬基苯基系、聚亞烷基二醇系、脂肪酸酯系等非離子表面活性劑；季銨鹽、胺鹽類等陽離子表面活性劑等。這些乳化劑可與上述聚乙烯醇并用使用。該聚乙烯醇的使用量相對于該乙酸乙烯單元100質(zhì)量份優(yōu)選為3~10質(zhì)量％。另外，盡管表面活性劑可并用，但由于會引起固化延遲，因此，使用量相對于乙酸乙烯100質(zhì)量份優(yōu)選為O.5質(zhì)量份以下。作為(A)成分的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑，為聚合物水泥系防水劑的主要成分，由于與水泥之類的高堿性物質(zhì)混合或接觸，因此優(yōu)選為不僅具有耐堿性，而且乙烯的含量相對于乙酸乙烯100質(zhì)量份為10質(zhì)量份以上、優(yōu)選為15質(zhì)量份35質(zhì)量份。并且，乙烯除了耐堿性以外，內(nèi)部增塑效果也優(yōu)良，例如，隨著乙烯含量的增加，共聚物的玻璃化轉變溫度降低。通過使乙烯的含量在上述范圍內(nèi)，可提高低溫時的伸長率和耐久性。另外，上述乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑可與其它單體共聚。具體可舉出叔碳酸乙烯酯(商品名VeoVa9，VeoValO)、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯酯類；(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(曱基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯類等。這些單體可單獨使用一種，也可兩種以上并用使用。這些第3成分的單體的量相對于乙烯-乙酸乙烯共聚物100質(zhì)量份為3~20質(zhì)量份的范圍。作為(B)成分的一分子中至少具有兩個羧酸的多元羧酸化合物，可舉出乙醇酸、乳酸、羥基丙酸、甘油酸、羥基丙二酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸等含氧酸類，和琥珀酸、草酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸等?；蛘咭部墒褂盟鼈兊柠}類。這些化合物的使用量相對于乙酸乙烯100質(zhì)量份為0.1~2份，優(yōu)選為0.2~1份。當小于O.l份時，沒有鹽霜防止效果；而當超過2份時，有可能發(fā)生水泥的固化延遲。作為(C)成分的氨基醇類，可舉出單乙醇胺、N，N-二曱基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、3-氨基-l-丙醇、異丙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-曱基-1-丙醇等。氨基醇類的使用量為，相對于作為(B)成分的一分子中至少具有兩個羧酸的多元羧酸化合物1OO質(zhì)量份，為30質(zhì)量份~300質(zhì)量份，優(yōu)選為50質(zhì)量份200質(zhì)量份。當小于30質(zhì)量份時，達不到水泥的固化促進效果；當超過300質(zhì)量份時，堿性增強，有可能引起乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑的乙酸乙烯部分的急化。實施例接著，基于實施例，更詳細地說明本發(fā)明的粘結劑。予以說明，本發(fā)明并不限定于上述實施例。實施例l將部分皂化聚乙烯醇作為穩(wěn)定劑(乳化劑)，相對于使乙酸乙烯IOO質(zhì)量份、乙烯18質(zhì)量份共聚的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑(固體成分56%，制品名P0LYS0LEVAAD-10昭和高分子制)IOO質(zhì)量份，添加檸檬酸O.5質(zhì)量份、三乙醇胺O.5質(zhì)量份，配制水性乳劑。實施例2除了將實施例1中使用的檸檬酸變更為等量的酒石酸以外，與實施例l同樣進行配制。實施例3除了將實施例l中使用的檸檬酸變更為等量的馬來酸以外，與實施例l同樣進行配制。實施例4除了將實施例l中使用的三乙醇胺變更為O.3質(zhì)量份以外，與實施例l同樣進行配制。實施例5除了將實施例l中使用的三乙醇胺變更為l質(zhì)量份以外，與實施例l同樣進行配制。實施例6除了將實施例l中使用的三乙醇胺變更為等量的單乙醇胺以外，與實施例l同樣進行配制。實施例7除了將實施例l中使用的檸檬酸的量變更為l質(zhì)量份以外，與實施例l同樣進行配制。比較例l僅使用乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑的POLYSOLEVAAD-10。比較例2向P0LYS0LEVAAD-10中添加檸檬酸O.5質(zhì)量份，配制水性乳劑。比較例3向P0LYS0LEVAAD-10中添加三乙醇胺O.5質(zhì)量份，配制水性乳劑。比較例4向P0LYS0LEVAAD-10中添加乙酸O.5質(zhì)量份、三乙醇胺0.5質(zhì)量份，配制水性乳劑。比較例5向POLYSOLEVAAD-IO中添加檸檬酸O.5質(zhì)量份、氨O(jiān).5質(zhì)量份，配制水性乳劑。以上配制的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑的配方示于表1和表2中。表l-1乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑配合一覽表<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>評價法A相對于1份普通水泥配合3份硅砂7號的無機粉體，向其中均勻混合實施例l~7和比較例1~3所述的乙烯—乙酸乙烯共聚物水性乳劑以使它們的固體成分比例為7:5。將混合后的聚合物水泥漿料涂敷在玻璃板上，使厚度為2咖，在20C、65。/。RH的氣氛下，養(yǎng)生24小時后，用吸管滴落數(shù)滴水后，做成從上面用杯子軍住的密封狀態(tài)，放置在同一氣氛下直至水蒸發(fā)為止。水蒸發(fā)后，用肉眼觀察水泥的起霜狀態(tài)，按照下述的3級評價標準進行判定。O:未產(chǎn)生鹽霜△:產(chǎn)生微量鹽霜x:有鹽霜產(chǎn)生評價法B將按照評價法A混合的聚合物水泥漿料50g裝入到100ml的PP杯中，用蓋板覆蓋在杯子上，做成密封狀態(tài)。將該樣品在201C、65。/。RH的氣氛下放置7天后，用手指壓損杯子，確認水泥的固化狀態(tài)。按照下述的3級評價標準進行判定。O:完全固化(硬)厶半固化狀態(tài)(部分水泥碎裂)x:未固化(柔軟)表2-l評價結果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表2-2評價結果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的聚合物水泥系防水劑用水性乳劑可在無損于水泥固化下，抑制鹽霜的產(chǎn)生，可優(yōu)選適用于土木、建筑領域。權利要求1.聚合物水泥類防水劑用水性乳劑，含有(A)乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑；(B)一分子中至少具有兩個羧酸的多元羧酸化合物或其鹽；和(C)氨基醇。2.如權利要求1所述的聚合物水泥類防水劑用水性乳劑，其中，相對于(A)成分的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑的固體成分100質(zhì)量份，添加作為(B)成分的多元羧酸O.1~2質(zhì)量份。3.如權利要求1或2所述的聚合物水泥類防水劑用水性乳劑，其中，相對于(B)成分100質(zhì)量份，添加作為(C)成分的氨基醇50質(zhì)量份~30Q質(zhì)量份。4.如權利要求1~3中任一項所述的聚合物水泥類防水劑用水性乳劑，其中，作為(A)成分的乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑是以聚乙烯醇為保護膠體而制造的。全文摘要本發(fā)明為一種聚合物水泥系防水劑用水性乳劑，其含有(A)乙烯-乙酸乙烯共聚物水性乳劑，(B)一分子中至少具有兩個羧酸的多元羧酸化合物或其鹽，和(C)氨基醇，是可在無損于水泥固化下抑制鹽霜的產(chǎn)生，而優(yōu)選適用于土木、建筑領域的新型聚合物水泥系防水劑用水性乳劑。文檔編號C04B103/65GK101348349SQ20071013680公開日2009年1月21日申請日期2007年7月17日優(yōu)先權日2007年7月17日發(fā)明者中村公彥,島崎伸申請人:昭和高分子株式會社