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濃縮、穩(wěn)定的半透明或透明的織物柔軟組合物的制作方法

文檔序號:1670522閱讀:300來源:國知局
專利名稱:濃縮、穩(wěn)定的半透明或透明的織物柔軟組合物的制作方法
技術領域
本發(fā)明涉及半透明或透明的濃縮水基液體柔軟組合物,其具有低含量的香料和主溶劑。
背景技術
半透明或透明的織物柔軟組合物和制備它們的方法是現(xiàn)有技術已知的。透明的織物柔軟劑可給消費者提供許多好處,包括減少了織物沾污染料的可能,降低了給料器的堵塞或殘留物,增加了柔軟性等。然而,與形成穩(wěn)定透明的柔軟劑包括柔軟劑活性物相關的技術難題還未克服,這是由于它們的脂肪性質,因而最好也只是部分水溶性的。
傳統(tǒng)的液體織物柔軟劑在機械能(和電解質)的作用下使不溶性柔軟劑活性物的囊泡形成穩(wěn)定的分散體。然而,這種技術不能用于半透明或透明的柔軟劑,這是由于這些懸浮液的混濁性質。
透明或半透明的柔軟劑傳統(tǒng)上一般包括高含量溶劑(即大于約20%)。盡管它們有高含量溶劑,但這些組合物一般在較低溫度即約40°F(約4℃)至約65°F(約18℃)下性能較差并傾向不穩(wěn)定、變稠、固化或形成沉淀或凝膠。然而,最近,包含低量如下文所述的特定主溶劑(solvatropes)的組合物已被公開。盡管這些組合物性能很好,但某些主溶劑的高成本和低供應能力阻礙了制得透明、半透明的柔軟劑以及使它們過分昂貴。因此,需要主溶劑含量降低的透明柔軟劑。
最近,消費者對具有低量香料或香味組分的產(chǎn)品需求上升。許多消費者需要無香味或香味低的產(chǎn)品,這是由于選擇的各物質對香味組分具有可察覺的敏感性。同樣的這些消費者還希望得到織物柔軟劑可以提供的益處。
至今,在提供有效成本(即主溶劑減少)、香料減少的組合物方面,透明織物柔軟產(chǎn)品的成功性僅僅是有限的,所述組合物具有可接受的穩(wěn)定性和透明外觀和較高的柔軟能力。
因此,仍需要開發(fā)一種有效成本的、主溶劑含量低的穩(wěn)定透明的織物柔軟劑,特別是香料或香味組分含量降低的那些。
發(fā)明概述本發(fā)明滿足了此需求,提供了溶劑含量降低和/或減少香料或香味組分的和具有可接受的穩(wěn)定性的透明的穩(wěn)定的織物柔軟組合物。本發(fā)明組合物與傳統(tǒng)柔軟劑組合物相比,給洗滌的衣服賦予了增加的柔軟效果,以及較好的抗皺、改善的染料保護、改善的纖維完整性和抗靜電效果。不希望受理論的限制,已發(fā)現(xiàn),隨著主溶劑含量的降低,半透明柔軟劑的穩(wěn)定性和隨之的透明度依賴于體系中可與主溶劑一同作用的其余組分的準確平衡。典型的這類組分是較大疏水性的有機香料或香味組分。疏水性香料或香味組分表現(xiàn)出與主溶劑一起作用,提供穩(wěn)定透明的組合物。因此,主溶劑含量低的透明或半透明的織物柔軟組合物中減少疏水香料或香味的含量可對組合物的穩(wěn)定性和最終的透明度有相反影響。
已令人吃驚地發(fā)現(xiàn),通過加入主溶劑補充劑來代替和/或增加降低的香料或香味組分并與主溶劑一同作用,可改善主溶劑減少的透明織物柔軟劑的穩(wěn)定性和最終的透明度,得到改善的穩(wěn)定性。此外,存在溶劑補充劑對于某些情況,甚至對于完整配方的香料組合物可提供改善的柔軟效果。
因此,本發(fā)明的第一個實施方案是提供一種溶劑或主溶劑含量降低的透明或半透明的漂洗時添加的織物柔軟組合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物,其包含a)約1%-90%重量的織物柔軟活性物;b)低于約15%重量的主溶劑,所述的主溶劑的ClogP為約0.15-1;c)約0.1%-10%重量的主溶劑補充劑;和d)平衡量的載體和輔助組分。
優(yōu)選的實施方案包括少于2%重量香料和包括一種主溶劑補充劑,其是有助于流化體系的疏水性油,其特征在于該主溶劑補充劑和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(20%/80%重量)的混合物的凝固點低于22℃。所設想的優(yōu)選體系能降低其他主溶劑體系以及例如2-乙基-1,3-己二醇和1,2-己二醇的凝固點。這些主溶劑補充劑包括諸如苯甲酸芐酯、由低芥酸菜子油衍生得到的甲酯和其混合物的材料。另外優(yōu)選的主溶劑補充劑包括枯烯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、C6-C14磺酸鹽和硫酸鹽,二胺和其混合物。
優(yōu)選實施方案的詳細描述本發(fā)明涉及主溶劑含量降低的透明或半透明的漂洗時添加的織物柔軟組合物,其包括加入主溶劑或主溶劑補充劑,該補充劑與主溶劑一起作用形成透明穩(wěn)定的配方。因此,通過加入溶劑補充劑,為透明、半透明液體的組合物需要較少的主溶劑來保持各向同性的配方。后者的這些組合物可配制成無色的溶液或配方師可給組合物調色或著色以滿足消費者需要的美學裝飾。在本發(fā)明組合物中存在的主溶劑的含量一般低于約15%,優(yōu)選低于約12%。此外,本發(fā)明組合物可配制成含有降低量的香料或香味組分,一般約低于2.0%,更優(yōu)選低于1.5%,最優(yōu)選低于0.8%。
本發(fā)明組合物與傳統(tǒng)柔軟劑組合物相比,給洗滌的衣服賦予了增加的柔軟效果,以及較好的抗皺、改善的染料保護、改善的纖維完整性和抗靜電效果。通過使用本發(fā)明,織物實際上防止了受損,甚至在以下的洗滌周期中。在織物于自動洗衣干燥器中干燥后,由棉絨過濾器中缺少棉絨可得知上述效果。耐壓(DP)的棉布衣服的流行趨勢繼續(xù)上升。DP成品在時髦衣服中流行,例如男人的工裝褲-通常占男人棉布工裝褲的45%和占男人所有工裝褲的25%。DP成品在棉纖維中含有與纖維素交聯(lián)的DMDHEU以使護理容易(低皺)。纖維素鏈的交聯(lián)使纖維產(chǎn)生了硬度,導致相對非DP的衣服有較大的磨損傾向。結果DP衣服在少數(shù)的洗滌周期(≤5)后,相對非DP衣服看起來舊/被磨損。使用本發(fā)明產(chǎn)品可降低衣服的磨損,特別是DP處理的織物,結果織物看起來較新和能持續(xù)更久。
主溶劑補充劑如上文所規(guī)定,本發(fā)明組合物包括主溶劑補充劑以增強配方的穩(wěn)定性和透明性和在某些情況下增強了柔軟效果。按組合物的重量計,溶劑補充劑一般摻入量為約0.05%-10%,更優(yōu)選約0.5%-5%,最優(yōu)選約1%-4%。
主溶劑補充劑可包括一定范圍的物質,前提條件是該物質給其中主溶劑含量降低和一般香料或芳香物質含量降低的組合物提供穩(wěn)定性和透明性。這種物質一般包括疏水性物質例如極性和非極性的油類,和多種親水性物質如水溶助長劑和周期表中ⅡB、Ⅲ和Ⅳ族的鹽類,特別是ⅡB和ⅢB族的鹽類,例如氯化鋁、鋅、錫鹽,EDTA鈉、DPTA鈉和用作金屬螯合劑的其他鹽。
極性疏水油可選自潤膚劑諸如脂肪酸酯,例如油酸甲酯,肉豆蔻酸的衍生物例如肉豆蔻酸異丙酯,和甘油三酯例如低芥酸菜子油;游離脂肪酸例如由低芥酸菜子油衍生的那些,脂肪醇例如油醇,龐大的酯例如苯甲酸芐酯和水楊酸芐酯,鄰苯二甲酸二乙酯或二丁酯;龐大的醇或二醇;和芳香油,特別是低香味的芳香油例如里哪醇;一或多脫水山梨糖醇酯;和其混合物。非極性疏水油可選自石油衍生的油類例如己烷、癸烷、十五烷、十二烷、檸檬酸異丙酯和芳香增量油例如苧烯,和其混合物。特別地,游離脂肪酸諸如部分硬化的低芥酸菜子油可提供增加的柔軟效果。
具體地,優(yōu)選的疏水油包括極性疏水油。特別是由補充劑在2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇中的20%溶液規(guī)定的凝固點低于約22℃,更優(yōu)選低于約20℃的極性疏水油。此類中優(yōu)選的油包括油酸甲酯、苯甲酸芐酯和低芥酸菜子油。
適合的水溶助長劑包括,但不限于用一種或多種電負性或離子部分(例如醇、胺、酰胺、羧酸、羧酸鹽、硫酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽、膦酸鹽、磷酸酯等)取代的芳香類、多環(huán)芳香類(如有機化學導論(Introduction to Organic Chemistry)中定義的,第2版,AndrewStreitwieser,Jr.And Clayton H.Heathcock,MacmillanPublishing Co.,Inc.1981),其可任選地被一種或多種直鏈和/或支鏈的具有少于或等于約10個碳原子的烴取代。這種化合物的非限制實例包括Etelsols_AX40,PT45,SC40,SC93(Albright&WILson),Burcofac_6660K,Burlington Chem.Co.,Inc。其他適合的水溶助長劑是具有一個或多個支鏈或直鏈烴鏈,優(yōu)選不超過約兩個鏈的化合物,在每個鏈上具有少于或等于約14個碳原子并如上所述被一個或多個電負性或離子部分所取代。這些化合物的非限制實例包括Alpha Step_ML40(Stepan),Karasurf_AS-26(ClarkChemical,Inc.),Monoteric_1188M(Mona Industries),Ampholak_XJO(Berol Nobel AB),Glucopon_225(Henkel Corp./Emery Group)。用于陰離子水溶助長劑的適合的陽離子抗衡離子包括,但不限于周期表中第ⅠA和ⅡA族和銨或銨化合物(例如異丙基銨,三乙銨或三乙醇銨)和適用于陽離子水溶助長劑的陰離子抗衡離子可選自,但不限于適用于織物柔軟劑活性物的一組陰離子(參見下文),特別是磺酸鹽,特別是堿金屬磺酸鹽和羧酸衍生物例如檸檬酸異丙酯。特別是,枯烯磺酸鈉和鈣,二甲苯磺酸鈉和鈣,和甲苯磺酸鈉和鈣。另外,水溶助長劑包括苯甲酸和其衍生物,苯甲酸鹽和其衍生物。還可使用二胺化合物,特別是具有下式的那些(R1)(R2)N(CX2)nN(R3)(R4)其中X選自氫、含有1-10個碳原子的直鏈或支鏈的取代或未取代的烷基,和含有至少6個碳原子的取代或未取代的芳基;n為0-6的整數(shù);R1、R2、R3和R4獨立地選自氫、烷基;芳基;烷芳基;芳烷基;羥烷基;多羥基烷基;具有式-((CH2)yO)zR7的聚烷基醚,其中R7是氫或具有1-10個碳原子的直鏈、支鏈、取代或未取代的烷基鏈,其中y是2-10的整數(shù),z是1-30的整數(shù);烷氧基;具有式-(O(CH2)y)zR7的聚烷氧基;-C(O)R8基團,其中R8是如在R1、R2、R3和R4中定義的烷基;烷芳基;芳烷基;羥烷基;多羥基烷基、聚烷基醚、羧酸、二羧酸、膦酸和烷基膦酸;通式-(CHP(R7)q)t的直鏈或支鏈羧酸和其水溶性鹽,其中t是1-5的整數(shù),p+q=2;二羧酸和其水溶性鹽;直鏈、支鏈或多功能取代的支鏈烷基二羧酸和其水溶性鹽;膦酸和其水溶性鹽,直鏈、支鏈或多功能取代的支鏈烷基膦酸和其水溶性鹽;和CX2CX2N(R5)(R6),其中R1、R2、R3和R4中不多于一個是CX2CX2N(R5)(R6),其中R5和R6是如R1、R2、R3和R4中定義的烷基;烷芳基;芳烷基;羥烷基;多羥基烷基,聚烷基醚、烷氧基、聚烷氧基、羧酸、二羧酸、膦酸和烷基膦酸;和R1+R3或R4或R2+R3或R4中之一可結合形成環(huán)取代基。
優(yōu)選的二胺包括其中R1、R2、R3和R4獨立地選自以下基團的那些氫、具有1-5個碳原子的烷基和具有1-5個碳原子的羥烷基,優(yōu)選乙基、甲基、羥乙基、羥丙基和異羥丙基。
其他適合的親水性材料包括金屬螯合劑,諸如,但不限于乙二胺四乙酸鹽(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、乙二胺-N,N’-二琥珀酸鹽(EDDS)和/或檸檬酸鹽,均為中性化合物或帶有陽離子的鹽,特別是,但不限于周期表中第ⅠA、ⅡA、ⅥA、ⅥA、Ⅷ、ⅠB和ⅡB族的陽離子,例如EDTA鈉、DTPA鈉和檸檬酸鈣;銨也適合作為陰離子金屬螯合劑的陽離子。鹽也適合作為親水性材料,包括,但不限于周期表中第ⅡB、ⅢB和Ⅳ族的鹽,特別是還可使用ⅡB和ⅢB族的鹽,例如氯化鋁、鋅和錫鹽。
還應當理解,適合的主溶劑補充劑體系還包括以上所列的所有主溶劑補充劑的任何組合。季銨織物柔軟活性化合物(DEQAs)根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的織物柔軟活性物是具有下式的胺 具有下式的季銨化合物 和其混合物,其中各R獨立地為C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、芐基和其混合物;R1優(yōu)選為C11-C22直鏈烷基、C11-C22支鏈烷基、C11-C22直鏈鏈烯基、C11-C22支鏈鏈烯基和其混合物;Q是獨立選自具有下式單元的羰基部分 其中R2是氫、C1-C4烷基,優(yōu)選H;R3是C1-C4烷基,優(yōu)選氫或甲基,優(yōu)選Q具有式 X是柔軟劑相容的陰離子,優(yōu)選強酸的陰離子,例如氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和其混合物,更優(yōu)選氯和甲基硫酸根。陰離子還可以,但不太優(yōu)選帶有雙電荷,在這種情況下X(-)表示半個基團。下標m值為1-3,下標n值為1-4,優(yōu)選2或3,更優(yōu)選2。
本發(fā)明的一個實例提供了每分子的下標n為兩種或多種不同數(shù)值的胺和季銨化的胺,例如由起始胺甲基(3-氨基丙基)(2-羥乙基)胺制備的柔軟劑活性物。
根據(jù)本發(fā)明更優(yōu)選的柔軟劑活性物具有式 其中具有式 的單元是脂肪酰基部分。本發(fā)明柔軟劑活性物中使用的適合的脂肪酰基部分是由甘油三酯源得到的,包括牛油、植物油和/或部分氫化的植物油,包括尤其是低芥酸菜子油、紅花油、花生油、葵花子油、玉米油、大豆油、妥爾油、米糠油。
R1單元一般是飽和和不飽和兩種脂肪酸的直鏈和支鏈的混合物,其實例(低芥酸菜子油)描述在本文的下表Ⅰ中。脂肪酸的非限制實例列在U.S.Pat.No.5759990,第4欄第45-66行。表Ⅰ

配方師根據(jù)所要求的最終織物柔軟劑活性物的物理性質和性能,可選擇任何上述的脂肪酰基部分的來源,或另外,配方師可混合甘油三酯源形成“特制的混合體”,C18∶3是優(yōu)選的。然而,脂肪和油領域的技術人員會認識到脂肪酰基組成可變化,如在植物油的情況下,由作物至作物,或由多種植物油源至多種植物油源進行變化。使用由天然源衍生得到的脂肪酸制備的DEQA是優(yōu)選的。
本發(fā)明優(yōu)選的實施方案提供了包含R1單元的柔軟劑活性物,該R1單元具有至少約3%,優(yōu)選至少約5%,更優(yōu)選至少約10%,最優(yōu)選至少約15%C11-C12鏈烯基,包括聚鏈烯基(多不飽和)單元,尤其是油酸、亞油酸、亞麻酸的聚鏈烯基單元。
對于本發(fā)明目的,術語“混合鏈脂肪酰基單元”被定義為“包含具有10-22個碳原子(包括羰基的碳原子)的烷基和鏈烯基鏈的脂肪?;鶈卧幕旌衔铮阪溝┗湹那闆r下,有1-3個雙鍵,優(yōu)選所有雙鍵都是順式構型”。關于本發(fā)明的R1單元,優(yōu)選至少大部分脂肪酰基是不飽和的,例如約25%,優(yōu)選約50%-70%,優(yōu)選至約65%。含有多不飽和脂肪?;目椢锶彳浕钚晕锏目偭靠蔀榧s3%,優(yōu)選約5%,更優(yōu)選約10%-30%,優(yōu)選至約25%,更優(yōu)選至約18%。如本文上述,可使用順式和反式異構體,優(yōu)選順式/反式比例為1∶1,優(yōu)選至少3∶1,更優(yōu)選約4∶1-50∶1,更優(yōu)選約20∶1,但最低為1∶1。
含在牛油、低芥酸菜子或其它脂肪酰基單元鏈中的不飽和度可通過相應脂肪酸的碘值(Ⅳ)來衡量,在本發(fā)明情況下其碘值應當優(yōu)選在5至100范圍內,是Ⅳ低于或高于25的兩類不同化合物。
事實上,對于由牛油脂肪酸衍生得到的下式化合物 當?shù)庵禐?-25,優(yōu)選15-20時,已發(fā)現(xiàn)順式/反式異構體的重量比大于約30/70,優(yōu)選大于約50/50,更優(yōu)選大于約70/30可提供最佳濃縮力。
對于由具有碘值高于25的牛油脂肪酸制備的這種類型的化合物,已發(fā)現(xiàn)順式與反式異構體的比例不太關鍵,除非需要非常高的濃度。本發(fā)明還優(yōu)選的實例包括其中R1的平均碘值為約45的DEQA。
適用于本發(fā)明各向同性液體的R1單元特征還在于其母體脂肪酸的碘值(Ⅳ),該碘值優(yōu)選為約10,更優(yōu)選約50,最優(yōu)選約70至約140,優(yōu)選至約130,更優(yōu)選至約115。然而,配方師根據(jù)他們選擇實施的本發(fā)明方案,可能希望加入一定量的碘值在本文以上所列范圍之外的脂肪?;鶈卧@?,“硬化原材料”(Ⅳ低于或等于約10)可與脂肪酸源的混合物混合以調節(jié)最終柔軟劑活性物的性質。
優(yōu)選的脂肪?;鶈卧膩碓矗貏e是具有支鏈的脂肪?;鶈卧?,例如沿著烷基主鏈取代的“格爾伯特支鏈”、甲基、乙基等單元,脂肪?;鶈卧暮铣稍匆彩沁m合的。例如,配方師可能希望在“非天然產(chǎn)生的”位置處加入具有甲基支鏈的一個或多個脂肪?;鶈卧缭贑17鏈的第三個碳原子處。術語“非天然產(chǎn)生的”在這里的意思是未以顯著量(大于約0.1%)存在的?;鶈卧亲鳛楸疚乃龈视腿ピ吹脑系钠胀ㄖ竞陀?。若所需的支鏈脂肪酰基單元不能從易得的天然原料得到,則合成脂肪酸可適宜與其它合成材料或與其它天然甘油三酯衍生的?;鶈卧脑匣旌稀?br> 可用于制備本發(fā)明優(yōu)選的織物柔軟活性物的胺具有下式 其中R同本文的上述定義;各Z獨立地選自-OH,-CHR3OH,-CH(OH)CH2OH,-NH2和其混合物;優(yōu)選-OH,-NH2和其混合物;R3是C1-C4烷基,優(yōu)選甲基;下標m和n同本文上述定義。
用于形成根據(jù)本發(fā)明的DEQA織物柔軟活性物的優(yōu)選胺的非限制性實例包括具有下式的甲基雙(2-羥乙基)胺 具有下式的甲基雙(2-羥丙基)胺 具有下式的甲基(3-氨基丙基)(2-羥乙基)胺 具有下式的甲基雙(2-氨基乙基)胺 具有下式的三乙醇胺 具有下式的二(2-氨基乙基)乙醇胺 以上實施例包括對稱以及不對稱和混合的胺。對于本發(fā)明目的,術語“混合”胺被定義為“在兩個或多個支鏈上具有不同碳鏈長的胺”,即下標n值在鏈之間是不同的。混合胺的實例是甲基(3-氨基丙基)(2-羥乙基)胺。對于本發(fā)明目的,術語“不對稱的胺”被定義為“從一個鏈至下一個鏈具有不同取代基的胺”,即一個鏈可包括羥基單元,而另一個鏈可包括胺單元。
對于本發(fā)明目的,在季銨化步驟中加入的R部分優(yōu)選是甲基。在具有下式的胺情況中 R優(yōu)選是相同的部分(即甲基),其是在季銨化步驟中加入的。例如具有下式的甲胺 在與適合的脂肪酰基單元的原料反應后,優(yōu)選被季銨化成具有以下通式的柔軟劑活性物 在本發(fā)明的一實施方案中,柔軟織物的活性前體胺混合物不完全被季銨化,即具有通式 的一些游離胺仍存在于最終織物柔軟劑混合物中。
本發(fā)明還有一個實施方案包括下式的胺 其中不是所有的Z單元完全與脂肪酰基部分反應,由此在最終織物柔軟劑活性混合物中保留了一些量的胺和/或季銨化合物,它的一個或多個Z單元未反應并由此不能轉化成酯或酰胺。
在本發(fā)明的另一實施方案中,包括下式的胺 其中R1獨立地選擇和同上文所定義,R的定義同上文,Q獨立地選擇和同上文定義,n獨立地選擇和同上文定義。在另一實施方案中,該化合物可按上述被季銨化。
以下是根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的柔軟劑活性物的實例
N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)甲硫酸銨;N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)甲硫酸銨;N,N-二(牛油酰氨基乙基)-N-甲基,N-(2-羥乙基)甲硫酸銨N,N-二(2-牛油酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(2-低芥酸菜子酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(2-牛油酰氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(2-低芥酸菜子酰氧基乙基羰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N-(2-牛油酰氧基-2-乙基)-N-(2-牛油酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N-(2-低芥酸菜子酰氧基-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子酰氧基-2-氧代-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N,N-三(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基氯化銨;N,N,N-三(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基氯化銨;N-(2-牛油酰氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油?;?-N,N-二甲基氯化銨;N-(2-低芥酸菜子酰氧基-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子酰基)-N,N-二甲基氯化銨;1,2-二牛油酰氧基-3-N,N,N-三甲基氨丙烷氯化物;和1,2-二低芥酸菜子酰氧基-3-N,N,N-三甲基氨丙烷氯化物;N-牛油酰氧基乙基-N-牛油酰氨基丙基-N-甲胺N-牛油酰氧基乙基-N-牛油酰氨基丙基-N,N-二甲基氯化銨;以及上述活性物的混合物。
特別優(yōu)選的是N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化銨,其中牛油鏈是至少部分不飽和的,和N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化銨,N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)甲硫酸銨;N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)甲硫酸銨;和其混合物。
用于本文中的其它還適宜的季銨織物柔軟化合物是陽離子含氮鹽類,該鹽具有兩個或多個長鏈無環(huán)脂族C8-C22烴基或具有一個所述基團和一個芳烷基,其可單獨使用或作為混合物的一部分,并選自(ⅰ)具有下式的無環(huán)季銨鹽 其中R4為無環(huán)脂族C8-C22烴基,R5為C1-C4飽和烷基或羥烷基,R8選自R4和R5基構成的基團,A-是上面定義的陰離子;(ⅱ)具有下式的二氨基烷氧基化季銨鹽 其中n等于1-約5,R1、R2、R5和A-如上面所定義的;(ⅲ)它們的混合物。
上述類型陽離子含氮鹽類的實例是公知的二烷基二甲基銨鹽,如二牛油二甲基氯化銨,二牛油二甲基甲硫酸銨,二(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨,二硬脂基二甲基氯化銨,二山萮基二甲基氯化銨。二(氫化牛油烷基)二甲基氯化銨和二牛油二甲基氯化銨是優(yōu)選的。用于本發(fā)明的可商購的二烷基二甲基銨鹽類的實例為二(氫化牛油)二甲基氯化銨(商品名Adogen_442),二牛油二甲基氯化銨(商品名Adogen_470,Praepagen_3445),二硬脂基二甲基氯化銨(商品名Arosurf_TA-100),均購自Witco化學公司。二山?;谆然@以商品名Kemamine Q-2802C由Witco化學公司的Humko化學分部出售。
二甲基硬脂基芐基氯化銨以Witco化學公司的商品名Varisoft_SDC和Onyx化學公司的Ammonyx_490出售。其他優(yōu)選的材料包括Varisoft_222和Varisoft_110。胺織物柔軟活性化合物用于本文的適宜的胺織物柔軟化合物,其可以是胺形式或陽離子形式,選自(ⅰ)-高級脂肪酸和多胺的反應產(chǎn)物,該多胺選自羥烷基亞烷基二胺和二亞烷基三胺和其混合物。鑒于多胺的多官能結構,這些反應產(chǎn)物是若干種化合物的混合物。
優(yōu)選的組分(ⅰ)是選自反應混合產(chǎn)物或者混合物中一些選定的組分的含氮化合物。
一種優(yōu)選的組分(ⅰ)是基本上不飽和的和/或支鏈的高級脂肪酸與二亞烷基三胺以例如分子比約2∶1的反應產(chǎn)物,該反應產(chǎn)物混合物包含下式的化合物R1-C(O)-NH-R2-NH-R2-NH-C(O)-R1其中各R1和R2的定義同上,隨后用具有陰離子X-的酸中和。
組分(ⅰ)的實例是油酸與二亞乙基三胺以分子比約2∶1的反應產(chǎn)物,該反應產(chǎn)物混合物包含下式的N,N″-二油?;喴一稲1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1其中R1-C(O)是來源于植物或動物的可商購的油酸的油?;?,例如購自Henkel公司的Emersol_223LL或Emersol_7021,R2和R3是二價的亞乙基。
另一種優(yōu)選的組分(ⅰ)是下式的化合物[R1-C(O)-NR-R2-NRH-R2-NR-C(O)-R1]+A-其中各R,R1,R2和A-的定義同上。
化合物(ⅰ)的實例是具有下式的基于二脂肪酰氨基胺的柔軟劑[R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+Cl-其中R1-C(O)是油?;?br> 還有另一個優(yōu)選的組分(ⅰ)是選自具有下式的取代的咪唑啉化合物 其中R7是無環(huán)脂族C15-C21烴基,R8是二價C1-C3亞烷基。
組分(ⅰ)物質可商購于Mazer Chemicals出售的Mazamide_6,或Sandoz Colors&Chemicals出售的Ceranine_HC;由AlkarilChemicals,Inc.以商品名Alkazine_ST或者由Scher Chemicals,Inc.以商品名Schercozoline_S出售的硬脂羥乙基咪唑啉;N,N″-二牛油烷?;喴一?;1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉(其中在前述結構中R1是脂族C15-C17烴基,R8是二價亞乙基)。
某些組分(ⅰ)也可首先分散在pKa值不大于約4的質子酸分散助劑中;條件是最終組合物的pH不大于約6。一些優(yōu)選的分散助劑是鹽酸,磷酸,或甲磺酸。
N,N″-二牛油烷?;喴一泛?-牛油(酰氨基乙基)-2-牛油咪唑啉二者均為牛油脂肪酸與二亞乙基三胺的反應產(chǎn)物,并且是陽離子織物柔軟劑甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸鹽的前體(參見“作為織物柔軟劑的陽離子表面活性劑”,R.R.Egan,美國油化學會志(Journal of American Oil Chemicals’Society),1978年1月,第118-121頁)。N,N″-二牛油烷?;喴一泛?-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉可從Witco化學公司作為實驗用化學品得到。甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸鹽由Witco化學公司以商品名Varisoft_475出售。(ⅱ)-具有下式的柔軟劑 其中各R2是C1-6亞烷基,優(yōu)選亞乙基;G是氧原子或-NR-基;各R、R1、R2和R5具有上面給出的定義,A-具有上面給出的X-的定義。
化合物(ⅱ)的一個實例是1-油基酰氨基乙基-2-油基咪唑啉鎓氯化物,其中R1是無環(huán)脂族C15-C17烴基,R2是亞乙基,G是NH基,R5是甲基和A-是氯陰離子。
(ⅲ)-基本上不飽和的和/或支鏈的高級脂肪酸與三乙醇胺的反應產(chǎn)物,并隨后用一種具有陰離子A-的酸中和。
化合物(ⅲ)的一個實例是油酸與N-2-羥乙基乙二胺以分子比約2∶1的反應產(chǎn)物,該反應產(chǎn)物混合物包含下式的化合物R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2GH2OH)-C(O)-R1其中R1-C(O)是來源于植物或動物的可商購的油酸的油?;?,例如購自Henkel公司的Emersol_223LL或Emersol_7021。(ⅳ)-具有下式的柔軟劑 其中R,R1,R2和A-的定義同上。
化合物(ⅳ)的一個實例是具有下式的化合物 其中R1來源于油酸。
用于本文中另外的織物柔軟劑描述于1987年4月28日授予Trinh等的美國專利US 4661269中;1984年3月27日授予Burns的美國專利US 4439335;以及Edwards等的美國專利US 3861870;Cambre的US 4308151;Bernardino的US 3886075;Davis的US 4233164;Verbruggen的US 4401578;Wiersema等的US 3974076;Rudkin等的US 4237016;以及Yamamura等人的歐洲專利申請公開號EP 472178,所有上述文獻在此引入作為參考。本文其它柔軟劑活性物優(yōu)選是傳統(tǒng)柔軟劑活性物的那些高度不飽和的變體,即雙長鏈烷基氮衍生物,通常是陽離子材料,例如二油基二甲基氯化銨和如下文所述的咪唑啉化合物。其他可生物降解的織物柔軟劑的實例可見于1968年10月29日授權的Mannheimer的美國專利US 3408361;1987年11月24日授權的Kubo等的美國專利US 4709045;1980年11月11日授權的Pracht等的美國專利US 4233451;1979年11月28日授權的Pracht等的美國專利US 4127489;1972年9月5日授權的Berg等的美國專利US 3689424;1978年12月5日授權的Baumann等的美國專利US 4128485;1979年7月17日授權的Elster等的美國專利US 4161604;1980年2月19日授權的Wechsler等的美國專利US 4189593和1982年7月13日授權的Hoffman等的美國專利US 4339391,所述專利均在本文引用作參考。
當然,術語“柔軟活性物”也可包括混合的柔軟活性劑。
在本文前面公開的柔軟劑化合物類型中,優(yōu)選的是二酯或二酰氨基季銨織物柔軟活性化合物(DEQA)。
在本發(fā)明組合物中存在的織物柔軟活性物的量為組合物重量的至少約1%,優(yōu)選約10%,更優(yōu)選約20%-80%,更優(yōu)選至約60%。組合物中最優(yōu)選的織物柔軟活性物的含量為約20%-45%。主溶劑本發(fā)明組合物中存在的主溶劑的含量一般低于約15%,優(yōu)選低于約12%,最優(yōu)選低于約10%。本發(fā)明一些實施方案可不包含主溶劑。
本發(fā)明主溶劑主要用于制得具有足夠透明度和粘度的液體組合物。選擇的主溶劑還必須選擇使賦予組合物的溶劑氣味最小。例如異丙醇不是有效的主溶劑,這在于其不能產(chǎn)生具有適宜粘度的組合物。異丙醇也不能作為適宜的主溶劑,因為其有較強的氣味。
選擇主溶劑還要考慮它們在低溫下提供穩(wěn)定組合物的能力,優(yōu)選包含適宜主溶劑的組合物在低至約4℃下是透明或半透明的并若在低至約7℃下儲存,其具有完全恢復其透明度的能力。
本發(fā)明的主溶劑是根據(jù)其辛醇/水分配系數(shù)(P)來選擇。辛醇/水分配系數(shù)是特定的主溶劑在辛醇和水中的平衡濃度之比的量度。分配系數(shù)方便地按它們以10為底的對數(shù)log P來表示和記錄。
很多種主溶劑的log P已有報道,例如,可從Daylight化學信息系統(tǒng)公司(Daylight CIS)得到的Pomona 92數(shù)據(jù)庫包括很多數(shù)據(jù)并引用了原始文獻。
但是,log P值最方便地是用“CLOG P”程序計算,該程序也可從Daylight CIS得到。此程序還列出了在Pomona92數(shù)據(jù)庫中存有的log P實驗值?!坝嬎愕膌og P”(Clog P)是用Hansch和Leo的分段方法確定(參見A.Leo,在“綜合醫(yī)學化學”(ComprehensiveMedicinal Chemistry)第4卷,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden編,p.295,Pergamon出版社,1990,在此引用作為參考)。分段方法是以各HR物質的化學結構為基礎,并考慮了原子的數(shù)目和類型、原子連接性和化學鍵。Clog P值是對辛醇水分配的最可靠和廣泛使用的估算值。本領域技術人員會認識到還可使用實驗log P值。實驗log P值代表了本發(fā)明不太優(yōu)選的實施方案。當使用實驗log P值時,優(yōu)選一小時的log P值??梢杂脕碛嬎鉉log P的其它方法包括例如在化學信息和計算科學雜志(J.Chem.Inf.Comput.Sci.)27a,21(1987)中所公開的Crippen的分段存儲法;在化學信息和計算科學雜志29,163(1989)中所公開的Viswanadhan的分段存儲法;和在Eur.J.Med.Chem.-Chim.Theor.19,71(1984)中所公開的Broto的方法。
適用于本發(fā)明的主溶劑選自Clog P為約0.15-1的那些,優(yōu)選Clog P為約0.15-0.64,更優(yōu)選約0.25-0.62,最優(yōu)選約0.4-0.6。該主溶劑優(yōu)選是至少在某種程度上的不對稱分子,優(yōu)選其熔點或固化點使它在室溫或室溫附近下為液態(tài)。對于一些實施方案,低分子量主溶劑是所希望的。更優(yōu)選的分子是高度不對稱的。
然而,高度對稱的分子,尤其是1,7-庚二醇或1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷和環(huán)已烷具有對稱中心,這使得它們不可能用作適宜的主溶劑,即使它們的Clog P值落在所需的范圍之內。
最優(yōu)選的主溶劑可以通過柔軟劑囊泡的外觀來鑒定,這是將組合物稀釋至漂洗中使用的濃度后用電鏡觀測到的。這些稀釋的組合物顯示出是織物柔軟劑的分散體,其比常規(guī)織物柔軟劑組合物更具單層外觀。
優(yōu)選的主溶劑包括一元醇,C6二醇,C7二醇,辛二醇異構體,丁二醇衍生物,三甲基戊二醇異構體,乙基甲基戊二醇異構體,丙基戊二醇異構體,二甲基己二醇異構體,乙基己二醇異構體,甲基庚二醇異構體,辛二醇異構體,壬二醇異構體,烷基甘油醚,二(羥烷基)醚,芳基甘油醚,脂環(huán)二醇的衍生物,烷氧基化C3-C7二醇衍生物,芳族二醇,及其混合物,如公開在WO 97/03169“濃縮、穩(wěn)定、優(yōu)選透明的織物柔軟組合物”中的,該專利在此引入作為參考。
優(yōu)選的主溶劑的非限制實例包括1,2-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇的脂肪醇乙氧基化物、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇的脂肪醇乙氧基化物、苯氧基乙醇、和1,2-環(huán)己烷二甲醇和其混合物。
本發(fā)明優(yōu)選的實施方案是某些主溶劑的組合。優(yōu)選的組合的非限制實例包括2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(TMPD)與1,2-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇的組合,或其混合物。這些溶劑的組合提高了在儲存溫度范圍的相穩(wěn)定性并提供了能從低于水凝固點下完全復原的組合物。
對于上述的酯織物柔軟劑,本發(fā)明組合物的pH是本發(fā)明的重要參數(shù)。事實上,其影響了季銨或胺前體化合物的穩(wěn)定性,尤其是在長期儲存條件下。
本發(fā)明范圍內定義的pH值是在20℃的純凈組合物中測定的。雖然這些組合物在pH值低于約6.0時是可行的,但為了使這些組合物獲得最佳的水解穩(wěn)定性,在上述條件下測定的純凈pH值優(yōu)選必須在約2.0-5范圍內,優(yōu)選2.5-4.5范圍內,優(yōu)選約2.5-3.5。本文中這些組合物的pH值可通過加入一種質子酸來調節(jié)。
適宜的酸的實例包括無機酸,羧酸,特別是低分子量(C1-C5)羧酸,和烷基磺酸。適宜的無機酸包括HCl,H2SO4,HNO3和H3PO4。適宜的有機酸包括甲酸,乙酸,檸檬酸,甲磺酸和乙磺酸。優(yōu)選的酸是檸檬酸,鹽酸,磷酸,甲酸,甲磺酸,和苯甲酸。電解質本發(fā)明組合物還可任選地,但優(yōu)選地包含一種或多種控制相穩(wěn)定性、粘度和/或透明度的電解質。例如,存在某些電解質,尤其是氯化鈣、氯化鎂可能是保證最初產(chǎn)品透明度和低粘度的關鍵,或可影響稀釋粘度。不希望受理論的限制,但只是希望提供一種情況的實例,其中配方師必須保證適當?shù)南♂屨扯?,其包括以下實例。液體織物柔軟劑組合物可借助于一種設計分配確定量的所述組合物的制品加入到洗衣操作的漂清相中。一般,所述的制品是一種給料器,其僅在漂清階段中提供柔軟劑活性物??蓪㈦娊赓|加入本發(fā)明組合物中來保證相穩(wěn)定性和防止稀釋的柔軟劑組合物產(chǎn)生“凝膠析出”或經(jīng)受不希望的或不可接受的粘度增加。通過抑制了膠凝或溶漲的形成,高粘度溶液保證了充分地提供柔軟劑組合物。
然而,織物柔軟劑組合物領域的技術人員會認識到電解質的含量還受其他因素的影響,尤其是織物柔軟劑活性物的類型、主溶劑的含量和下文討論的非離子表面活性劑的含量和類型。例如,適合用作本發(fā)明柔軟劑活性物的三乙醇胺衍生的酯季銨一般是以這樣的一種方式制備,以得到分布的一、二和三酯化的季銨化合物和胺前體。因此,如在該實施例中,一、二和三酯和胺分布的變化可基于不同量的電解質。因此,配方師必須考慮所有的組分,即柔軟劑活性物、非離子表面活性劑、主溶劑類型和含量,以及在選定電解質的類型和/或含量之前的輔助組分的含量和性質。
可使用各種可電離的鹽。適合的鹽的實例包括各種陰離子,包括磷酸根、硝酸根、硫酸根等和元素周期表中ⅠA和ⅡA族金屬的鹵化物,例如氯化鈣、氯化鈉、溴化鉀和溴化鋰。此外,還可包括非金屬的鹽例如銨鹽。在混合各組分以制備本發(fā)明組合物的過程中,可電離的鹽特別有用,然后得到所需的粘度。使用的可電離鹽的量取決于組合物中使用的活性組分的量并可根據(jù)配方師的要求來調節(jié)。用于控制組合物粘度的鹽的量一般為每百萬分之約20-10000份(ppm),優(yōu)選約20-5000ppm組合物。
除了以上的水溶性可電離的鹽外或作為其替代,亞烷基聚銨鹽可摻入組合物中提供對粘度的控制。此外,這些試劑可作為清除劑,在漂清階段與從主洗滌中攜帶來的和在織物上的陰離子洗滌劑形成離子對,并可改善柔軟性能。這些試劑與無機電解質相比,可在較寬的溫度范圍內,特別是在低溫下穩(wěn)定粘度。亞烷基聚銨鹽的具體實例包括L-賴氨酸,一鹽酸鹽和1,5-二銨2-甲基戊烷二鹽酸鹽。香料本發(fā)明可含有任何柔軟劑相匹配的香料或香味組分。適合的香料公開在美國專利5500138,所述專利在本文引用作參考。香料的含量可為0%-10%。然而,本發(fā)明組合物優(yōu)選包含降低量或最小量的香料和甚至包括香料組合物。因此,在成品組合物中,優(yōu)選的組合物包括少于約2.0%,更優(yōu)選少于1.5%,最優(yōu)選少于0.8%香料或香味組分。
用于本文的香料包括芳香物質或芳香物質的混合物,其中包括天然的(即通過提取花、草、葉、根、樹皮、木料、花簇或植物得到的)、人造的(即不同天然油或油成分的混合物)和合成的(即合成制備的)芳香物質。這些物質常常伴隨有輔助物質,例如定香劑、增量劑、穩(wěn)定劑和溶劑。這些輔助劑也包括在本文所說的“香料”的含義范圍內。一般地,香料是很多有機化合物的復雜混合物。
用于本發(fā)明組合物的香料中的香料組分的實例包括但不限于己基肉桂醛;戊基肉桂醛;水楊酸戊酯;水楊酸己酯;萜品醇;3,7-二甲基-順-2,6-辛二烯-1-醇;2,6-二甲基-2-辛醇;2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇;3,7-二甲基-3-辛醇;3,7-二甲基-反式-2,6-辛二烯-1-醇;3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇;3,7-二甲基-1-辛醇;2-甲基-3-(對-叔丁基苯基)-丙醛;4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛;三環(huán)癸烯基丙酸酯;三環(huán)癸烯基乙酸酯;茴香醛;2-甲基-2-(對-異丙基苯基)-丙醛;乙基-3-甲基-3-苯基縮水甘油酸酯;4-(對-羥基苯基)-丁-2-酮;1-(2,6,6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;對-甲氧基苯乙酮;對-甲氧基-α-苯基丙烯;甲基-2-正己基-3-氧代-環(huán)戊烷羧酸酯;γ-十一烷酸內酯。
芳香物質的其它實例包括但不限于橙油;檸檬油;柚子油;香檸檬油;丁子香油;γ-十二烷酸內酯;甲基-2-(2-戊基-3-氧代-環(huán)戊基)乙酸酯;β-萘甲醚;甲基-β-萘酮;香豆素;癸醛;苯甲醛;4-叔丁基環(huán)己基乙酸酯;α,α-二甲基苯乙基乙酸酯;甲基苯基甲醇乙酸酯;4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛和鄰氨基苯甲酸甲酯的席夫堿;十三烷二酸的環(huán)乙二醇二酯;3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-腈;γ-甲基紫羅酮;α-紫羅酮;β-紫羅酮;橙葉油;甲基柏木酮;7-乙?;?1,2,3,4,5,6,7,8-八氫-1,1,6,7-四甲基萘;甲基紫羅酮;甲基-1,6,10-三甲基-2,5,9-環(huán)十二碳三烯-1-基酮;7-乙?;?1,1,3,4,4,6-六甲基1,2,3,4-四氫化萘;4-乙?;?6-叔丁基-1,1-二甲基1,2-二氫化茚;二苯酮;6-乙?;?1,1,2,3,3,5-六甲基1,2-二氫化茚;5-乙?;?3-異丙基-1,1,2,6-四甲基1,2-二氫化茚;1-十二烷醛;7-羥基-3,7-二甲基辛醛;10-十一烯-1-醛;異己烯基環(huán)己基甲醛;甲?;h(huán)癸烷;環(huán)十五烷酸交酯;16-羥基-9-十六烷酸內酯;1,3,4,6,7,8-六氫-4,6,6,7,8,8-六甲基環(huán)戊二烯并-γ-2-苯并吡喃;豚草烷(ambroxane);十二氫-3a,6,6,9a-四甲基萘并-[2,1b]呋喃;雪松醇;5-(2,2,3-三甲基環(huán)戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇;2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇;石竹烯醇;乙酸柏木酯;對-叔丁基環(huán)己基乙酸酯;廣藿香;乳香香樹脂;巖薔薇;巖蘭草;古巴脂;加拿大香脂;以及下面物質的縮合產(chǎn)物羥基香茅醛和鄰氨基苯甲酸甲酯;羥基香茅醛和吲哚;苯乙醛和吲哚;4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛和鄰氨基苯甲酸甲酯。
香料組分的其它實例有香葉醇;乙酸香葉酯;芳樟醇;乙酸芳樟酯;四氫芳樟醇;香茅醇;乙酸香茅酯;二氫月桂烯醇;乙酸二氫月桂烯酯;四氫月桂烯醇;乙酸萜品酯;諾卜醇;乙酸諾卜酯;2-苯基乙醇;乙酸2-苯基乙酯;苯甲醇;乙酸芐酯;水楊酸芐酯;苯甲酸芐酯;乙酸蘇合香酯;二甲基芐基甲醇;三氯甲基苯基甲醇·甲基苯基甲醇·乙酸酯;乙酸異壬酯;乙酸巖蘭草酯;巖蘭草醇;2-甲基-3-(對-叔丁基苯基)-丙醛;2-甲基-3-(對-異丙基苯基)-丙醛;3-(對-叔丁基苯基)-丙醛;4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯甲醛;4-乙酰氧基-3-戊基四氫吡喃;二氫茉莉酮酸甲酯;2-正庚基環(huán)戊酮;3-甲基-2-戊基環(huán)戊酮;正癸醛;正十二烷醛;9-癸烯醇-1;苯氧基乙基異丁酸酯;苯基乙醛二甲基乙縮醛;苯基乙醛二乙基乙縮醛;香葉腈;香茅腈;柏木乙縮醛;3-異莰基環(huán)己醇;柏木基甲醚;異長葉酮;茴香醛腈;茴香醛;天芥菜精;丁子香酚;香蘭素;二苯基氧化物;羥基香茅醛紫羅酮;甲基紫羅酮;異甲基紫羅酮;甲基芷香酮;順-3-己烯醇及其酯;1,2-二氫化茚麝香香料;1,2,3,4-四氫化萘麝香香料;異色滿麝香香料;大環(huán)酮;大內酯麝香香料;巴西酸乙烯酯。
用于上述香料組分的適宜的溶劑、稀釋劑或載體是例如,乙醇、異丙醇、二乙二醇、單乙基醚、二丙二醇、鄰苯二甲酸二乙酯、檸檬酸三乙酯等。這些溶劑、稀釋劑或載體在香料中的加入量優(yōu)選保持為提供均勻香料溶液所需要的最低量。
香料組分還適宜作為可釋放的香料加入,例如在1997年7月29日授權的Hartman等的美國專利US 5652205中描述的作為香料前體,該專利在本文引用作參考。附加組分聚氧亞烷基烷基酰胺表面活性劑本發(fā)明可包含約0%,優(yōu)選約0.5%-10%,優(yōu)選至約0.5%,更優(yōu)選至約4%,最優(yōu)選至約3%重量的一種或多種聚氧亞烷基烷基酰胺表面活性劑。
適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑具有式 其中R是C7-C21直鏈烷基、C7-C21支鏈烷基、C7-C21直鏈鏈烯基、C7-C21支鏈鏈烯基和其混合物。優(yōu)選本發(fā)明的非離子表面活性劑由天然產(chǎn)生的原料得到,因此,所述非離子表面活性劑包括具有下式的?;鶈卧?其中所述?;鶈卧苌愿视腿ピ?,甘油三酯選自牛油、部分氫化的牛油、豬油、椰子油、部分氫化的椰子油、棕櫚仁油、氫化的棕櫚仁油、低芥酸菜子油、部分氫化的低芥酸菜子油、紅花油、部分氫化的紅花油、花生油、部分氫化的花生油、葵花子油、部分氫化的葵花子油、玉米油、部分氫化的玉米油、大豆油、部分氫化的大豆油、妥爾油、部分氫化的妥爾油、米糠油、部分氫化的米糠油和其混合物。酰基單元的另外優(yōu)選的甘油三酯源是合成的甘油三酯原料,例如通過化學反應或其他方法制備的非衍生自天然原料的甘油三酯。所述?;鶈卧母鼉?yōu)選的原料是牛油、部分氫化的牛油、椰子油、部分氫化的椰子油、低芥酸菜子油、氫化的低芥酸菜子油、合成甘油三酯和其混合物。優(yōu)選的甘油三酯源是三油酸基甘油三酯。
R1是亞乙基;R2是C3-C4直鏈烷基,C3-C4支鏈烷基和其混合物;優(yōu)選R2是1,2-亞丙基。包括R1和R2混合單元的非離子表面活性劑優(yōu)選包括約4-12個亞乙基單元與約1-4個1,2-亞丙基單元的組合。這些單元可相交替或以適合于配方師的任何組合方式結合在一起。優(yōu)選,R1單元與R2單元的比例為約4∶1-8∶1。優(yōu)選R2單元(即1,2-亞丙基)連接在氮原子上,之后,平衡鏈包括4-8個亞乙基單元。
R3是氫,C1-C4直鏈烷基,C3-C4支鏈烷基和其混合物;優(yōu)選氫或甲基,更優(yōu)選氫。
R4是氫,C1-C4直鏈烷基,C3-C4支鏈烷基和其混合物;優(yōu)選氫。當下標m等于2時,下標n必須等于0和R4單元不存在,并用-[(R1O)x(R2O)yR3]單元替代。
下標m是1或2,下標n是0或1,條件是當m等于1時,n等于1;和當m是2時,n是0;優(yōu)選m等于1,n等于1,導致在氮上存在一個-[(R1O)x(R2O)yR3]單元和R4。下標x是0-約50。優(yōu)選約3-25,更優(yōu)選約3-10。下標y是0-約10,優(yōu)選0,然而當下標y不等于0時,y是1-約4。優(yōu)選所有亞烷基氧單元是乙烯氧基單元。乙氧基化聚氧亞烷基烷基酰胺表面活性劑領域的技術人員會認識到下標x和y的數(shù)值為平均值,真正的數(shù)值可能在幾種數(shù)值范圍內,這取決于烷氧基化酰胺所使用的方法。
制備本發(fā)明聚氧亞烷基烷基酰胺表面活性劑的適宜方法可參見“表面活性劑科學叢書”,編者Martin Schick,第Ⅰ卷,第8章(1967)和第ⅩⅨ卷,第I章(1987),其在本文引用作參考。非離子表面活性劑(烷氧基化物質)用作粘度/分散度調節(jié)劑的適合的非離子表面活性劑包括環(huán)氧乙烷和任選地環(huán)氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成產(chǎn)物。在本文,它們稱為是乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脂肪酸和乙氧基化脂肪胺。下文描述的任何特定類型的烷氧基化物質都可用作非離子表面活性劑。一般來說,這里的非離子表面活性劑當單獨使用時,在液體組合物中,其含量為0%-5%,優(yōu)選0.1%-5%,更優(yōu)選0.2%-3%。適合的化合物是具有以下通式的基本水溶性的表面活性劑R2-Y-(C2H4O)z-C2H4OH對于固體和液體組合物,其中R2選自伯、仲和支鏈的烷基和/或?;鶡N基;伯、仲和支鏈的鏈烯烴基;和伯、仲和支鏈的烷基和鏈烯基取代的酚烴基;所說的烴基的烴基鏈長度為8-20,優(yōu)選10-18個碳原子。對于液體組合物,更優(yōu)選烴基鏈的長度為16-18個碳原子,對于固體組合物,烴基鏈的長度為10-14個碳原子。在本文乙氧基化非離子表面活性劑的通式中,Y一般為-O-、-C(O)O-、-C(O)N(R)-或-C(O)N(R)R-,優(yōu)選-O-,其中R2和R(當存在時)具有本文上述定義,和/或R可以是氫,z至少為8,優(yōu)選至少為10-11。當存在較少的乙氧基化基團時,柔軟劑組合物的性能和通常,其穩(wěn)定性就降低。本文的非離子表面活性劑特征在于HLB(親水-疏水平衡)值為7-20,優(yōu)選8-15。當然,通過規(guī)定R2和乙氧基化基團的數(shù)目,該表面活性劑的HLB一般就被確定。然而,應當注意到,對于濃縮液體組合物而言,本發(fā)明有用的乙氧基化的非離子表面活性劑含有相對長鏈的R2基團和相對高的乙氧基化度。雖然具有短的乙氧基化基團的較短烷基鏈的表面活性劑也可滿足HLB要求,但它們不如本發(fā)明所述的物質有效。
對于含有高含量香料的組合物而言,用作粘度/分散度調節(jié)劑的非離子表面活性劑比本文公開的其它調節(jié)劑優(yōu)選。
非離子表面活性劑的實例如下。本發(fā)明的非離子表面活性劑不限于這些實例。在這些實例中,所描述的整數(shù)規(guī)定了在該分子中乙氧基(EO)的數(shù)目。穩(wěn)定劑在成品組合物中,穩(wěn)定劑是高度需要的。這里所用的術語“穩(wěn)定劑”包括抗氧化劑和還原劑。在制得的柔軟劑活性物或在成品組合物中,這些試劑的含量為0%,優(yōu)選約0.001%,更優(yōu)選約0.01%,甚至更優(yōu)選約0.035%至約2.0%,優(yōu)選至約0.2%,對于抗氧化劑更優(yōu)選至約0.1%,和對于還原劑更優(yōu)選約0.01%-約0.2%。對于預混合物,要根據(jù)柔軟劑活性物在預混合物和成品組合物中的濃度來調節(jié)該含量。這保證了在長期儲存條件下有良好的氣味穩(wěn)定性??寡趸瘎┖瓦€原劑穩(wěn)定劑對于無香味或低香味的產(chǎn)品(沒有或有少量香料)特別關鍵。
可以加到分散組合物中的抗氧化劑的實例包括EastmanChemical Product,Inc.以商品名稱Tenox_PG和Tenox_S-1銷售的抗壞血酸、棕櫚酸抗壞血酸酯和棓酸丙酯的混合物;可由EastmanChemical Product,Inc.得到的商品名稱為Tenox_-6的BHT(丁基化羥基甲苯)、BHA(丁基化羥基苯甲醚)、棓酸丙酯和檸檬酸的混合物;可由UOP Process Division得到的商品名稱為Sustane_BHT的丁基化羥基甲苯;Eastman Chemical Products,Inc.的商品名稱為Tenox_TBHQ的叔丁基氫醌;Eastman Chemical Products,Inc.以Tenox_GT-1/GT-2的商品名稱銷售的天然生育酚;以及Eastman Chemical Products,Inc.的商品名稱為BHA的丁基化羥基苯甲醚;棓酸的長鏈(C8-C22)酯,例如棓酸十二烷基酯;Irganox_1010;Irganox_1035;Irganox_B 1171;Irganox_1425;Irganox_3114;Irganox_3125;及它們的混合物;優(yōu)選Irganox_3125;Irganox_1425;Irganox_3114及其混合物;更優(yōu)選Irganox_3125本身或與檸檬酸及/或其它螯合劑例如檸檬酸異丙酯混合;可由Monsanto得到的化學名稱為1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸(羥乙二膦酸)的Dequest_2010,可由Kodak公司得到的化學名稱為4,5-二羥基間苯磺酸/鈉鹽的Tiron_,以及可由Aldrich得到的化學名稱為二亞乙基三胺五乙酸的DTPA.RTM。另外適合的穩(wěn)定劑的實例參見US 5574179,Wahl等,1995年2月28日授權,其在本文引用作參考。低分子量的水溶性溶劑低分子量水溶性溶劑也可使用,其含量為0%-12%,優(yōu)選1%-10%,更優(yōu)選2%-8%重量。這種溶劑包括乙醇;異丙醇;丙二醇;己二醇、1,2-丙二醇;1,3-丙二醇;碳酸亞丙酯;1,4-環(huán)己烷二甲醇等,但不包括任何主溶劑。這些水溶性溶劑在疏水性物質如柔軟劑化合物存在下對水的親合性比主溶劑強。
在與主溶劑結合使用的上述輔助溶劑中,已二醇和/或乙醇是優(yōu)選的輔助溶劑。由于加工條件,構成本發(fā)明組合物的一些溶劑借助于柔軟劑活性物進入配方中,例如乙醇、己二醇和其混合物可用于制備本發(fā)明優(yōu)選的柔軟劑活性物,因此它們是DEQA原料體系的一部分。螯合劑由本發(fā)明制得的組合物可以包括一種或多種諸如銅和/或鎳螯合劑,例如二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)或乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS),其可在織物柔軟活性物或織物柔軟組合物的形成過程中加入。螯合劑在本發(fā)明組合物中的含量為該組合物重量的約0.001%-10%。更優(yōu)選螯合劑的含量為該組合物重量的約0.01%-5%,最優(yōu)選約0.01%-3%。
這些水溶性螯合劑可以選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑及它們的混合物,它們全都同后面的定義并優(yōu)選都為它們酸的形式??捎米鞅景l(fā)明螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA),N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽,次氮基三乙酸鹽(NTA),乙二胺四丙酸鹽,乙二胺-N,N’-二谷氨酸鹽,2-羥基丙二胺-N,N’-二琥珀酸鹽,三亞乙基四胺六乙酸鹽,二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)和乙醇二甘氨酸鹽,包括它們的水溶性鹽,例如堿金屬鹽,銨鹽和取代的銨鹽及其混合物。
當漂清時添加的織物柔軟組合物中允許至少低含量的總磷時,氨基磷酸鹽也適合在本發(fā)明組合物中作為螯合劑使用,這包括乙二胺四(亞甲基膦酸鹽),二亞乙基三胺-N,N,N’,N″,N″-五(甲膦酸鹽)(DTMP)和1-羥基乙烷-1,l-二膦酸鹽(HEDP)。優(yōu)選這些氨基膦酸鹽不含大于約6個碳原子的烷基或鏈烯基。
由上述可知,組合物中可加入各種螯合劑。實際上,簡單的聚羧酸鹽如檸檬酸鹽、羥基二琥珀酸鹽等也可以使用,雖然這些螯合劑按重量計不如氨基羧酸鹽和膦酸鹽有效。因此,可以調節(jié)使用量以考慮不同的螯合有效程度。本文螯合劑優(yōu)選具有對銅離子的穩(wěn)定常數(shù)(完全離子化的螯合劑的穩(wěn)定常數(shù))至少為約5,優(yōu)選至少為約7。一般,螯合劑占本發(fā)明組合物重量的約0.5%-10%,更優(yōu)選約0.75%-5%。
用于使本發(fā)明組合物得到增加的顏色逼真度的優(yōu)選螯合劑參見1997年11月11日授權的Rusche等的美國專利US 5686376,其全部內容在本文引用作參考。陽離子電荷增效劑陽離子電荷增效劑可加入本發(fā)明漂清時添加的織物柔軟組合物中。一般,使用乙醇來制備下文所列的許多組分,因此其是加入成品配方中的溶劑的來源。配方師不限于使用乙醇,但作為替代,可加入其他溶劑,尤其是已二醇,以助于最終組合物的配制。這對于透明、半透明的各向同性的組合物是尤其如此。
本發(fā)明優(yōu)選的陽離子電荷增效劑在下文描述。
(i)季銨化合物本發(fā)明優(yōu)選的組合物包含至少約0.2%,優(yōu)選約0.2%-10%,更優(yōu)選約0.2%-5%重量具有下式的陽離子電荷增效劑 其中R1、R2、R3和R4各獨立地是C1-C22烷基,C3-C22鏈烯基,R5-Q-(CH2)m-,其中R5是C1-C22烷基和其混合物,m為1-約6;X為陰離子。
優(yōu)選R1是C6-C22烷基,C6-C22鏈烯基和其混合物,更優(yōu)選C11-C18烷基,C11-C18鏈烯基和其混合物;R2、R3和R4各優(yōu)選C1-C4烷基,更優(yōu)選各R2、R3和R4是甲基。
配方師可同樣選擇R1是R5-Q-(CH2)m-部分,其中R5是具有1-22個碳原子的烷基或鏈烯基部分,當與Q單元結合時,優(yōu)選該烷基或鏈烯基部分是衍生的?;鶈卧瑑?yōu)選是由甘油三酯源衍生的,所述甘油三酯源選自牛油、部分氫化的牛油、豬油、部分氫化的豬油、植物油和/或部分氫化的植物油,例如低芥酸菜子油、紅花油、花生油、葵花油、玉米油、大豆油、妥爾油、米糠油等和其混合物。
包含R5-Q-(CH2)m-部分的織物柔軟劑陽離子增效劑的實例具有下式 其中R5-Q-是油?;鶈卧蚼等于2。
X是柔軟劑相容的陰離子,優(yōu)選強酸的陰離子,例如氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和其混合物,更優(yōu)選氯和甲基硫酸根。
(ⅱ)聚乙烯基胺根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的組合物含有至少約0.2%,優(yōu)選約0.2%-5%,更優(yōu)選約0.2%-2%重量具有下式的一種或多種聚乙烯基胺 其中y為約3-10000,優(yōu)選約10-5000,更優(yōu)選約20-500。適用于本發(fā)明的聚乙烯基胺可從BASF購得。
任選地,一個或多個聚乙烯基胺骨架-NH2單元的氫可被具有下式的亞烷氧基單元取代-(R1O)xR2其中R1是C2-C4亞烷基,R2是氫、C1-C4烷基和其混合物;x是1-50。在本發(fā)明的一個實施方案中,聚乙烯基胺首先與一種基質反應,其安置了一個直接在氮上的2-亞丙氧基單元,然后與1摩爾或多摩爾環(huán)氧乙烷反應,形成具有以下通式的單元 其中x值為1-約50。諸如以上的取代用縮寫式PO-EOx-表示。然而,亞烷氧基取代基中可包括多于1個亞丙氧基單元。
聚乙烯基胺特別優(yōu)選用作液體織物柔軟組合物中的陽離子電荷增效劑,因為每單位重量的較大數(shù)目胺部分可提供顯著的電荷密度。此外,陽離子電荷是就地產(chǎn)生的和陽離子電荷的量可由配方師調節(jié)。
(ⅲ)聚亞烷基亞胺本發(fā)明優(yōu)選的組合物包含至少約0.2%,優(yōu)選約0.2%-10%,更優(yōu)選約0.2%-5%重量具有下式的聚亞烷基亞胺電荷增效劑 其中m值為2-約700,n值為0-約350。優(yōu)選,本發(fā)明化合物包括具有m∶n比例為至少1∶1,以及高至10∶1,優(yōu)選2∶1的聚胺,但可包括直鏈聚合物(n等于0)。當m∶n比例為2∶1時,伯∶仲∶叔胺部分的比例,即-RNH2,-RNH和-RN部分的比例,為1∶2∶1。
R單元是C2-C8亞烷基,C3-C8烷基取代的亞烷基和其混合物,優(yōu)選亞乙基,1,2-亞丙基,1,3-亞丙基和其混合物,更優(yōu)選亞乙基。R單元起連接骨架的胺氮原子的作用。
任選地,一個或多個聚乙烯基胺骨架-NH2單元的氫可被具有下式的亞烷氧基單元取代-(R1O)xR2其中R1是C2-C4亞烷基,R2是氫、C1-C4烷基和其混合物;x是1-50。在本發(fā)明的一個實施方案中,聚乙烯基胺首先與一種基質反應,其安置了直接在氮上的2-亞丙氧基單元,然后與1摩爾或多摩爾環(huán)氧乙烷反應,形成具有以下通式的單元
其中x值為1-約50。諸如以上的取代用縮寫式PO-EOx-表示。然而,亞烷氧基取代基中可包括多于1個亞丙氧基單元。
適用于漂清時添加的織物柔軟劑組合物的優(yōu)選的聚胺陽離子電荷增效劑包括的骨架中,包含多于3個碳原子的R基團少于50%。在骨架中的氮原子之間使用兩個和三個碳間隔基作為R部分有利于控制該分子的電荷增效性質。本發(fā)明更優(yōu)選的實施方案包括少于25%的具有多于3個碳原子的部分。還更優(yōu)選的骨架包括少于10%的具有多于3個碳原子的部分。最優(yōu)選的骨架包括100%亞乙基部分。
本發(fā)明增效陽離子電荷的聚胺包括均一或非均一的聚胺骨架,優(yōu)選均一的骨架。對于本發(fā)明目的,術語“均一聚胺骨架”被定義為具有相同的R單元(即,都為亞乙基)的聚胺骨架。然而,這同一性的定義不排除包括含有其他外加單元的聚合物骨架的聚胺,所述外加單元是由于人工選擇化學合成方法而導致存在的。例如,本領域技術人員已知,乙醇胺可用作合成聚亞乙基亞胺的“引發(fā)劑”,因此包含由聚合“引發(fā)劑”得到的一個羥乙基部分的聚亞乙基亞胺試樣會被認為包含用于本發(fā)明目的的均一聚胺骨架。
對于本發(fā)明目的,術語“非均一聚合物骨架”是指由一個或多個亞烷基或取代的亞烷基部分組成的聚胺骨架,例如亞乙基和1,2-亞丙基單元結合在一起作為R單元。
然而,不是所有適合的電荷增效劑都屬于此類聚胺,包括上述的聚胺。包含本發(fā)明化合物骨架的其他聚胺一般是聚亞烷基胺(PAA’s)、聚亞烷基亞胺(PAI’s),優(yōu)選聚亞乙基胺(PEA’s)或聚亞乙基亞胺(PEI’s)。普通的聚亞烷基胺(PAA)是四亞丁基五胺。PEA’s是通過涉及氨與二氯乙烯的反應,然后分餾得到的。所得到的普通PEA’s是三亞乙基四胺(TETA)和四亞乙基五胺(TEPA)。高于五胺的,即六胺、七胺、八胺和可能的九胺,它們是同源衍生的混合物,通過蒸餾沒有顯示出分離,并且可能包括其它的物質例如環(huán)胺和特別是哌嗪。也可存在帶有側鏈(其中存在氮原子)的環(huán)胺。參見1957年5月14日授權的Dickinson的美國專利US 2792372,其描述了PEA’s的制備方法。
包含本發(fā)明電荷增效劑的優(yōu)選骨架的PEI可通過例如在催化劑存在下聚合亞乙基亞胺來制備,催化劑例如是二氧化碳、亞硫酸氫鈉、硫酸、過氧化氫、鹽酸、乙酸等。制備PEI的具體方法公開在1939年12月5日授權的Ulrich等的美國專利US 2182306;1962年5月8日授權的Mayle等的美國專利US 3033746;1940年7月16日授權的Esselmann等的美國專利US 2208095;1957年9月17日授權的Crowther的美國專利US 2806839;和1951年5月21日授權的Wilson的美國專利US 2553696(所有這些文獻在本文引用作參考)。除了直鏈和支鏈的PEI外,本發(fā)明還包括環(huán)胺,其一般是人工合成方法制得的。根據(jù)配方師選擇的條件,可增加或降低這些物質的含量。
(ⅳ)聚季銨化合物本發(fā)明優(yōu)選的組合物包含至少約0.2%,優(yōu)選約0.2%-10%,更優(yōu)選約0.2%-5%重量具有下式的陽離子電荷增效劑 其中R是取代或未取代的C2-C12亞烷基,取代或未取代的C2-C12羥基亞烷基;各R1獨立地為C1-C4烷基,各R2獨立地為C1-C22烷基,C3-C22鏈烯基,R5-Q-(CH2)m-,其中R5是C1-C22烷基,C3-C22鏈烯基和其混合物;m為1-約6;Q為如上定義的羰基單元;和其混合物;X為陰離子。
優(yōu)選R是亞乙基;R1是甲基或乙基,更優(yōu)選甲基;至少一個R2優(yōu)選是C1-C4烷基,更優(yōu)選甲基。優(yōu)選至少一個R2是C11-C22烷基,C11-C22鏈烯基和其混合物。
配方師可同樣選擇R2是R5-Q-(CH2)m-部分,其中R5是具有1-22個碳原子的烷基部分,當與Q單元結合時,優(yōu)選該烷基部分是衍生的酰基單元,優(yōu)選是由甘油三酯源衍生的,所述甘油三酯源選自牛油、部分氫化的牛油、豬油、部分氫化的豬油、植物油和/或部分氫化的植物油,例如低芥酸菜子油、紅花油、花生油、葵花油、玉米油、大豆油、妥爾油、米糠油等和其混合物。
包含R5-Q-(CH2)m-部分的織物柔軟劑陽離子增效劑的實例具有下式 其中R1是甲基,一個R2單元是甲基,其另一個R2單元是R5-Q-(CH2)m-,其中R5-Q-是油?;鶈卧蚼等于2。
X是柔軟劑相容的陰離子,優(yōu)選強酸的陰離子,例如氯、溴、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根和其混合物,更優(yōu)選氯和甲基硫酸根。分散助劑含飽和與不飽和二酯季銨化合物的較濃的組合物可以制備成穩(wěn)定體系而不必加入濃度助劑。但是,本發(fā)明的組合物可能需要有機和/或無機濃度助劑以達到更高的濃度和/或滿足更高的穩(wěn)定性標準,這取決于其它組分。一般是粘度調節(jié)劑的這些濃度助劑可能是需要的,或者是優(yōu)選的,為的是保證當使用特定含量的柔軟劑活性物時在極端條件下的穩(wěn)定性。表面活性劑濃度助劑通常選自(1)單長鏈烷基陽離子表面活性劑;(2)非離子表面活性劑;(3)氧化胺類;(4)脂肪酸類;和(5)它們的混合物。這些助劑描述于Wahl等人在1995年6月5日提出的P&G未結案申請系列號08/461207中,具體是在第14頁12行至第20頁12行,該專利在本文引用作為參考。
當存在所述的分散助劑時,其總含量為組合物重量的2%-25%,優(yōu)選3%-17%,更優(yōu)選4%-15%,最優(yōu)選5%-13%。這些物質或者是作為活性柔軟劑原料的一部分加入,例如,單長鏈烷基陽離子表面活性劑和/或脂肪酸,它們是用于形成如前所述的織物柔軟劑活性物的反應物,或者是作為單獨的組分加入。分散助劑的總含量包括可能作為柔軟劑活性物的一部分存在的任何量。污垢解脫劑特別是根據(jù)本發(fā)明的漂清時添加的織物柔軟劑的實施方案,某些污垢解脫劑不僅提供了下述的解脫污垢性質,而且添加它們是由于它們適合保持適當?shù)恼扯?,特別是在分散相、非各向同性的組合物中。
本領域技術人員已知的任何聚合污垢解脫劑可任選地用于本發(fā)明組合物和方法中。聚合污垢解脫劑的特征在于具有使疏水纖維如聚酯和尼龍表面親水化的親水部分,和沉積在疏水纖維上并且在整個漂洗過程中保持與之連接的疏水部分,因此其作為親水部分的固定物。這可以使得用污垢解脫劑處理的隨后產(chǎn)生的污漬在后來的洗滌過程中更容易被清洗。
如果使用的話,污垢解脫劑一般占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.01%-10.0%,一般約0.1%-5%,優(yōu)選約0.2%-3.0%。
以下文獻描述了適用于本發(fā)明的污垢解脫劑聚合物,這些文獻都包括在本文中作參考1976年5月25日授權的Hays的US 3959230;1975年7月8日授權的Basadur的US 3893929;1976年12月28日授權的Nicol等的US 4000093;1987年10月27日授權的Gosselink的US 4702857;11月6日授權的Scheiebel等的US 4968451;1987年10月27日授權的Gosselink等的US 4702857;1987年12月8日授權的Gosselink等的US 4711730;1988年1月26日授權的Gosselink的US 4721580;1989年10月31日授權的Maldonado等的US 4877896;1990年9月11日授權的Gosselink等的US 4956447;1995年5月16日授權的Gosselink等的US 5415807;1987年4月22日公開的Kud等的歐洲專利申請0219048。
另外適合的污垢解脫劑描述在Vio11and等的US 4201824;Lagasse等的US 4240918;Tung等的US 4525524;Ruppert等的US 4579681;US 4240918;US 4787989;US 4525524;1988年的Rhone-Poulenc Chemie的EP 279134A;BASF的(1991)EP 457205A;和1974年的Unilever N.V.的DE 2335044,所有這些文獻在本文引用作參考。
可商購的污垢解脫劑包括由Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K生產(chǎn)的METOLOSE SM100、METOLOSE SM200,從BASF(德國)購得的S0KALAN型材料,例如SOKALAN HP-22,ZELCON 5126(從Dupont購得)和MILEASET(從ICI購得)。
優(yōu)選的污垢解脫劑描述在1987年10月27日授權的Gosselink的美國專利US 4702857中。酶本發(fā)明組合物和方法可任選地包括一種或多種酶例如脂肪酶、蛋白酶、纖維素酶、淀粉酶和過氧化物酶。這里使用的優(yōu)選酶是纖維素酶。實際上,此類酶還給被處理的織物提供了護色作用??捎糜诒景l(fā)明的纖維素酶包括細菌型和霉菌型兩種,其優(yōu)選具有最佳pH值為5-9.5。美國專利US 4435307中公開了適宜的由異常腐質霉(Humicolainsolens)或腐質霉(Humicola)菌株DSM1800產(chǎn)生的霉菌型纖維素酶,或屬于氣單胞菌屬的產(chǎn)生霉菌的纖維素酶212,和從一種海洋軟體動物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺提取出的纖維素酶。適合的纖維素酶還公開于GB-A-2075028;GB-A-2095275;和DE-OS-2247832中。CAREZYME_和CELLUZYME_((Novo)是特別有用的。其它適合的纖維素酶還公開于Novo的WO 91/17243,WO 96/34092,WO 96/34945和EP-A-0739982中。在目前商品制劑的實施條款中,一般用量是每克洗滌劑組合物具有的活性酶達到5mg重量,更一般為0.01mg-3mg。換言之,本發(fā)明組合物一般包含0.001%-5%,優(yōu)選0.01%-1%重量的商品酶制劑。在酶制劑的活性可另外定義的特殊情況下例如用纖維素酶定義,相應的活性單位是優(yōu)選的(例如CEVU或纖維素酶當量粘度單位)。例如,本發(fā)明的組合物可包含纖維素酶的量相當于每克組合物0.5-1000CEVU的活性。為配制本發(fā)明組合物目的使用的纖維素酶制劑一般在液體形式時具有活性為1000-10000CEVU/克,在固體形式時大約為1000 CEVU/克。任選的組分用于本發(fā)明組合物的其他任選組分包括,但不限于,染料轉移抑制劑、鈣垢分散劑、抑泡劑、熒光增白劑或其它的增白和增亮劑、染料固定劑、光褪色保護劑、氧漂白保護劑、柔軟織物的粘土、抗靜電劑、其它的活性組分、載體、水溶助長劑、加工助劑、染料或顏料、殺菌劑、著色劑、香料、防腐劑、遮光劑、抗收縮劑、防皺劑、織物挺爽劑、去斑劑、殺菌劑、殺真菌劑、防腐劑等。
以下是根據(jù)本發(fā)明的漂洗時添加的織物柔軟劑組合物的非限制實例。實施例1根據(jù)表I可配制以下透明的液體織物柔軟組合物。表Ⅰ重量%

1.N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基-N-(2-羥乙基)甲硫酸銨。2.PEG-6椰油酰胺(由Witco Chemical購得的Rewopal C6)。實施例2根據(jù)表Ⅱ配制以下透明的液體織物柔軟組合物。表Ⅱ重量%

1.N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基-N-(2-羥乙基)甲硫酸銨。2.苯甲酸芐酯、油酸甲酯、低芥酸菜子和低芥酸菜子脂肪酸中的任何一種。3.得自Witco Chemical的Adogen417。實施例3根據(jù)表Ⅲ配制以下透明的液體織物柔軟組合物。表Ⅲ重量%

1.N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;2.PEG-6椰油酰胺(由Witco Chemical購得的Rewopal C6)。3.得自Witco Chemical的Adogen417。實施例4根據(jù)表Ⅳ配制以下透明的液體織物柔軟組合物。表Ⅳ重量%

1.N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基-N-(2-羥乙基)甲硫酸銨;2.PEG-6椰油酰胺(由Witco Chemical購得的Rewopal C6)。3.得自Witco Chemical的Adogen417。實施例5根據(jù)表Ⅴ配制以下透明的液體織物柔軟組合物。表Ⅴ重量%

1.N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基-N-(2-羥乙基)甲硫酸銨。2.PEG-6椰油酰胺(由Witco Chemical購得的Rewopal C6)。
權利要求
1.一種透明或半透明的漂洗時添加的織物柔軟組合物,其包含a)1%-90%重量織物柔軟活性物;b)低于15%重量的主溶劑,所述的主溶劑的ClogP為0.15-1;c)0.1%-10%重量主溶劑補充劑;和d)平衡量的載體和輔助組分。
2.根據(jù)權利要求1的組合物,其中所述組合物包括,按該組合物的重量計,少于1.0%疏水香料組分。
3.根據(jù)任一權利要求1-2的組合物,其中所述主溶劑補充劑是非極性疏水材料,特征在于所述補充劑在2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇中的20%重量溶液的凝固點低于22℃。
4.根據(jù)任一權利要求1-3的組合物,其中所述主溶劑補充劑是極性疏水材料,其選自苯甲酸芐酯、油酸甲酯和其混合物。
5.根據(jù)任一權利要求1-4的組合物,其中所述主溶劑補充劑是水溶助長劑,其選自枯烯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、C6-C10磺酸二胺或硫酸鹽,和其混合物。
6.根據(jù)權利要求1的組合物,其中織物柔軟劑活性物選自N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)甲硫酸銨;N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)甲硫酸銨;和其混合物。
7.一種透明或半透明的漂洗時添加的織物柔軟組合物,其包含a)至少有效量的N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)甲硫酸銨或N,N-二(牛油酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;b)0.1%-10%重量的主溶劑補充劑,所述補充劑在2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇中的20%重量溶液的凝固點低于22℃;c)低于15%重量的主溶劑,所述的主溶劑的ClogP為0.15-1;d)少于1.5%重量的香料或香味組分;和e)平衡量的載體和輔助組分。
8.一種透明或半透明的漂洗時添加的織物柔軟組合物,其包含a)至少有效量的N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N-甲基,N-(2-羥基乙基)甲硫酸銨或N,N-二(低芥酸菜子酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化銨;b)0.1%-10%重量的主溶劑補充劑,所述補充劑在2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇中的20%重量溶液的凝固點低于22℃;c)低于15%重量的主溶劑,所述的主溶劑的ClogP為0.15-1;和d)平衡量的載體和輔助組分。
9.一種透明或半透明的漂洗時添加的織物柔軟組合物,其包含a)0.1%-90%的織物柔軟活性物,其包括具有下式的季銨化合物 或具有下式的胺前體 其中各R獨立地為C1-C6烷基、C1-C6羥烷基、芐基和其混合物;R1為C1-C22烷基、C3-C22鏈烯基和其混合物;Q是具有下式的羰基部分 其中R2是氫、C1-C4烷基,C1-C4羥烷基和其混合物;R3是氫、C1-C4烷基,和其混合物;X是與柔軟劑相容的陰離子;m是1-3;n是1-4,其母體脂肪酸的碘值(Ⅳ)為50-70;b)0.1%-10%重量的甘油三酯主溶劑補充劑;c)低于15%重量的主溶劑,所述的主溶劑的ClogP為0.15-1;和d)平衡量的載體和輔助組分。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種溶劑或主溶劑含量降低的透明或半透明的漂洗時添加的織物柔軟組合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物包括:a)織物柔軟活性物;b)主溶劑;c)主溶劑補充劑;和d)平衡量的載體和輔助組分。優(yōu)選的實施方案包括低香料含量的配方。優(yōu)選的一類主溶劑補充劑包括有助于流化體系的疏水性油,其特征在于該主溶劑補充劑和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(20%/80%重量)的混合物的凝固點低于22℃。這些主溶劑補充劑包括諸如苯甲酸芐酯、由低芥酸菜子油衍生得到的甲酯和其混合物的材料。另外優(yōu)選的主溶劑補充劑包括枯烯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽、甲苯磺酸鹽、C6-C14磺酸鹽和硫酸鹽,和其混合物。
文檔編號D06M13/463GK1292025SQ99803517
公開日2001年4月18日 申請日期1999年3月2日 優(yōu)先權日1998年3月2日
發(fā)明者D·L·杜瓦爾, G·M·弗蘭肯尼克, E·H·瓦爾, T·特林, H·J·M·德梅耶雷, 小J·H·肖, M·諾加米 申請人:寶潔公司
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