專利名稱：無(wú)紡布及用該無(wú)紡布的人造革的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及質(zhì)輕，柔軟性優(yōu)異，并且折皺性小的無(wú)紡布，特別是涉及一種適于作為人造革用的無(wú)紡布，以及使用該無(wú)紡布構(gòu)成的質(zhì)輕，具有強(qiáng)度，富于柔軟性和充實(shí)感，并且彎曲性小的人造革。
現(xiàn)有技術(shù)此前，對(duì)作為天然革代用材料的人造革進(jìn)行了開(kāi)發(fā)改良。例如，有人提議，對(duì)由高收縮性纖維，或者高收縮性纖維與其他纖維，例如自身伸長(zhǎng)性纖維構(gòu)成的纖維網(wǎng)進(jìn)行針刺后再進(jìn)行收縮處理，然后，在并用自身伸長(zhǎng)性纖維的場(chǎng)合，在呈現(xiàn)其伸長(zhǎng)性的條件下，進(jìn)行熱處理，制成高收縮處理過(guò)的無(wú)紡布，接著，浸漬聚氨酯樹(shù)脂等，使其凝固，制成人造革，以此作為柔軟的，折皺性小的無(wú)紡布及人造革(特公昭62-46662號(hào)公報(bào))。該人造革，富于充實(shí)感，折皺性小，柔軟性也優(yōu)異，所以作為皮革的代用材料是優(yōu)良的，然而，問(wèn)題是，在用于嚴(yán)格要求質(zhì)輕的運(yùn)動(dòng)皮鞋等時(shí)，如采用經(jīng)過(guò)高收縮處理過(guò)的高密度無(wú)紡布，易使重量加大。
另外，作為其他的人造革，可使用溶劑溶解性不同的聚合物構(gòu)成的多成分纖維制成無(wú)紡布，經(jīng)過(guò)浸漬聚氨酯樹(shù)脂處理后，萃取去除纖維的一種成分，開(kāi)發(fā)出以超細(xì)纖維構(gòu)成的基體材料作為基布的人造革。這種人造革的質(zhì)量?jī)?yōu)良，然而，必須要有溶劑萃取工序，工序復(fù)雜，制造成本也高，從經(jīng)濟(jì)上考慮有問(wèn)題。
如上所述，此前無(wú)法得到質(zhì)量非常輕、強(qiáng)度好、富于柔軟性和充實(shí)感、并且折皺性小的人造革。
本發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的目的是提供一種質(zhì)輕、柔軟性優(yōu)異并且無(wú)折皺性的無(wú)紡布，以及采用該無(wú)紡布的人造革，特別是提供一種質(zhì)量非常輕，具有強(qiáng)度，富于柔軟性和充實(shí)感，并且，折皺性低的人造革。
解決本課題的手段也就是說(shuō)，按照本發(fā)明，提供的無(wú)紡布，其特征是，在70℃的溫水中收縮率至少為35％的空心纖維(A)的比例為30～100％(重量)及其他纖維的比例為0～70％(重量)的纖維網(wǎng)絡(luò)體，將其以至少15％的面積收縮率加以熱收縮而制成無(wú)紡布，該無(wú)紡布中，經(jīng)收縮處理后的中空纖維(A′)的空心率為30～70％，無(wú)紡布的表觀密度為0．12～0．20g／cm3，并且，無(wú)紡布的換算成單位面積·單位重量的拉伸強(qiáng)度在270(kg／cm)／(g／cm2)以上。
另外，按照本發(fā)明，提供一種在上述無(wú)紡布中浸漬了彈性聚合物(C)的人造革，以及該人造革至少一個(gè)面上具有由彈性聚合物構(gòu)成的多孔被覆層或非多孔被覆層的人造革。
本發(fā)明的實(shí)施方案下面詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
作為構(gòu)成無(wú)紡布的纖維，為了謀求質(zhì)輕，使用表觀密度小的纖維是重要的。具體的是，使用圓形或其他形狀的單孔或多孔的空心纖維，其空心率達(dá)到30～70％的纖維是理想的。然而，空心率大的空心纖維，與非空心纖維相比，由于難以得到高纖維強(qiáng)度，所以，為了提高所得到的無(wú)紡布的強(qiáng)度，要采取各種對(duì)策。
一般情況下，為了提高無(wú)紡布的強(qiáng)度，可以考慮采用適量混合高強(qiáng)度纖維加以增強(qiáng)的方法，把所用的纖維的纖度變細(xì)，增加纖維之間網(wǎng)絡(luò)的方法，以及使無(wú)紡布的纖維重量增加的方法等。但是，為了質(zhì)輕，在滿足無(wú)紡布強(qiáng)度的范圍內(nèi)，僅簡(jiǎn)單地改變無(wú)紡布纖維重量及纖維的空心率時(shí)，則無(wú)紡布及由其制得的人造革，存在象將瓦楞紙板(corrugated paper board)(波紋紙板)弄彎時(shí)那樣的折皺性很差，因此，不適于用來(lái)制造鞋子等問(wèn)題。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，如果以高空心率且高收縮性的纖維作為構(gòu)成纖維，并將所含的纖維網(wǎng)絡(luò)體進(jìn)行收縮處理時(shí)，則可以制成上述問(wèn)題已得到解決的無(wú)紡布。
也就是說(shuō)，為了制造本發(fā)明的無(wú)紡布，作為所用的纖維網(wǎng)絡(luò)體(纖維網(wǎng))的構(gòu)成纖維，要使用其在70℃的溫水中浸漬處理2分鐘時(shí)的收縮率至少達(dá)到35％，理想的是達(dá)到40～60％的收縮性空心纖維(A)。這里的所謂收縮率，意指經(jīng)過(guò)收縮處理后的收縮了的長(zhǎng)度(收縮前的纖維長(zhǎng)度-收縮后的纖維長(zhǎng)度)對(duì)收縮前的纖維長(zhǎng)度之比(％)。本發(fā)明的上述纖維網(wǎng)絡(luò)體中的收縮性空心纖維(A)的比例為30～100％(重量)，理想的是30～95％(重量)，特別理想的為40～90％(重量)。另外，在纖維網(wǎng)絡(luò)體中，除了上述收縮性纖維(A)以外，還可含有其他纖維，其比例為70％～0％(重量)，理想的為70～5％(重量)，特別理想的是60～10％(重量)。
纖維網(wǎng)絡(luò)體中的收縮性空心纖維(A)的收縮率至少必須達(dá)到35％，當(dāng)該收縮率低于35％時(shí)，則纖維網(wǎng)絡(luò)體進(jìn)行收縮處理后的面積收縮率達(dá)到15％以上是困難的，無(wú)法得到目的無(wú)紡布。另一方面，如果纖維網(wǎng)絡(luò)體中的收縮性空心纖維的比例低于30％(重量)時(shí)，則質(zhì)輕、柔軟性優(yōu)異、強(qiáng)度也好的無(wú)紡布難以得到。
另外，該空心纖維(A)的空心率，在經(jīng)過(guò)下述的收縮處理后，要求達(dá)到30～70％，理想的為45～70％。在該空心率低于30％時(shí)，無(wú)法使無(wú)紡布的質(zhì)輕和充實(shí)感兩全其美。另一方面，當(dāng)大于70％時(shí)，無(wú)法保持纖維強(qiáng)度，是不理想的。還有，該空心纖維的纖度，從梳理機(jī)及纖維交織工序等無(wú)紡布制造設(shè)備的通過(guò)性考慮，0．8～6．0旦尼爾的范圍是適當(dāng)?shù)摹？招睦w維(A)收縮處理后的強(qiáng)度，一般為2～48g／de，理想的是2．2～3．8g／de。構(gòu)成空心纖維(A)的聚合物，可以是聚酯、聚酰胺和聚烯烴等，能形成纖維的任何聚合物均可，然而，從所得到的無(wú)紡布及人造革的特性，以及從具有上述溫水收縮特性的纖維易于制造等考慮，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸-1，3-丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸-1，4-丁二醇酯等聚酯，或者，將它們與間苯二酸、己二酸、5-磺酸鈉間苯二酸等具有磺酸金屬鹽基或磷鎓鹽基的間苯二酸等共聚的改性聚酯是理想的。
作為這種空心纖維(A)的制造方法，例如，以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為例加以說(shuō)明時(shí)，可以舉出特開(kāi)平10-292222號(hào)公報(bào)中披露的方法。具體的是，作為紡絲噴嘴的窄縫要盡量細(xì)小，采用具有0．03～0．05mm的空心噴絲孔的，該窄縫形成的空心形狀的內(nèi)徑要盡量大，則易得到高空心率的空心纖維。當(dāng)聚合物的特性粘度在0．45以上，理想的是0．55～0．70時(shí)，用該空心紡絲噴嘴進(jìn)行熔融紡絲。該噴出的絲條，在緊接紡織噴嘴的噴絲處，以0．2～4．0m／min的風(fēng)速，吹20～35℃的冷風(fēng)，使其急劇冷卻后，以1000～2000m／min的紡絲速度進(jìn)行牽引卷繞。所得到的空心未拉伸絲，在50～75℃的溫水浴中，所得到的纖維的溫水收縮率達(dá)到35％以上的范圍內(nèi)，拉伸1．5～4．5倍左右，使達(dá)到所要求的性能?？梢缘玫接蛇@樣的聚酯構(gòu)成的收縮性空心纖維。
還有，在上述拉伸后，如用加熱輥或加熱板等進(jìn)行熱定形，則可得到低收縮性的空心纖維，另一方面，在拉伸后，一邊進(jìn)行過(guò)量進(jìn)料一邊進(jìn)行松弛熱處理，則可以得到具有自身伸長(zhǎng)性的空心纖維，這些纖維可用作本發(fā)明后述那種纖維網(wǎng)絡(luò)體的其他構(gòu)成纖維。
本發(fā)明中的纖維網(wǎng)絡(luò)體，既可以以上述比例含有上述收縮性空心纖維(A)，還可以含有此外的其他纖維。作為其他纖維，可以舉出非空心纖維、空心高強(qiáng)度纖維以及空心自身伸長(zhǎng)性纖維。作為理想的其他纖維是，強(qiáng)度達(dá)到4～30g／de的非空心纖維(B)、強(qiáng)度4～8g／de的空心纖維(G)或強(qiáng)度2．5～4g／de的自身伸長(zhǎng)性空心纖維(H)，這些纖維，既可以使用一種，也可以兩種以上混合使用。下面，對(duì)這些纖維加以具體說(shuō)明。
作為使用的理想的非空心纖維(B)，可以舉出，強(qiáng)度4～30g／de的聚酯纖維、脂肪族聚酰胺纖維、芳香族聚酰胺纖維、聚酰亞胺纖維以及聚烯烴纖維等，特別是，芳香族聚酰胺纖維、聚酰亞胺纖維以及芳香族聚酯纖維是理想的，特別是，強(qiáng)度在10g／de以上的纖維，可制得沖擊強(qiáng)度等優(yōu)異的無(wú)紡布，是理想的。當(dāng)纖度過(guò)細(xì)時(shí)，采用梳理機(jī)等制造無(wú)紡布時(shí)，工序穩(wěn)定性大大降低，另外，如過(guò)粗時(shí)，則纖維的剛性過(guò)大，柔軟性等風(fēng)格下降，因此，纖度為0．3～10．0旦尼爾，特別是0．5～5旦尼爾的范圍是適當(dāng)?shù)摹?br> 另外，作為所用的其他的理想的空心纖維(G)，可以舉出強(qiáng)度為4．0～8．0g／de的聚酯纖維、脂肪族聚酰胺纖維以及聚烯烴纖維，從無(wú)紡布質(zhì)輕考慮，其空心率達(dá)到30～70％的范圍是合適的。纖度達(dá)到0．5～6．0旦尼爾的范圍是合適的，然而，特別是從所得到的無(wú)紡布強(qiáng)度盡可能高的觀點(diǎn)考慮，0．8～3．0旦尼爾的范圍是適當(dāng)?shù)?。該空心纖維(G)，在70℃的溫水中的收縮率在30％以下，理想的是在20％以下，特別理想的是在10％以下。
還有，當(dāng)將上述具有高空心率的高強(qiáng)度的空心纖維(G)和空心纖維(A)并用時(shí)，主要成為由高空心率纖維構(gòu)成的無(wú)紡布，該無(wú)紡布，其空心纖維的彎曲剛性，如以具有相同橫截面積的圓形非空心纖維的彎曲剛性作為1時(shí)，則當(dāng)空心率為25％時(shí)為0．938，50％時(shí)為0．750，70％時(shí)為0．490，由于空心纖維的彎曲剛性小，所以，柔軟性良好。此時(shí)，當(dāng)把高空心率纖維中的上述高收縮性空心纖維(A)的比例加大時(shí)，由于該收縮處理后的空心纖維(A′)的定向度降低，雖然得到的無(wú)紡布及人造革的柔軟性優(yōu)異，但彎曲阻抗變小，則耐彎曲性易降低。
為了更進(jìn)一步提高這種耐彎曲性，同時(shí)使用上述非空心纖維(B)或空心纖維(G)是理想的，此時(shí)，特別是在使用纖度小的非空心纖維的場(chǎng)合，因其效果加大，所以是特別理想的。高收縮性的空心纖維(A)和非空心纖維(B)和／或空心纖維(G)的混合比例，在纖維網(wǎng)絡(luò)體是以這些纖維為主構(gòu)成的場(chǎng)合，以其混合重量比計(jì)，空心纖維(A)∶{非空心纖維(B)+空心纖維(G)}=95∶5～30∶70是理想的，而80∶20～40∶60是特別理想的。在該非空心纖維(B)和／或空心纖維(G)的比例小于5％(重量)的場(chǎng)合，強(qiáng)度的增強(qiáng)效果不充分，另一方面，在大于70％的場(chǎng)合，無(wú)紡布的手感變硬。
另外，作為其他所用的理想的空心自伸長(zhǎng)纖維(H)，其強(qiáng)度為2．5～4．0g／de，在150℃的干燥條件下處理5分鐘時(shí)的自伸長(zhǎng)率在3％以上，特別是大于5～15％的聚酯纖維或脂肪族聚酰胺纖維可以舉出作為示例，從所得的無(wú)紡布質(zhì)量輕這點(diǎn)考慮，其空心率在30～70％的范圍內(nèi)是合適的，而其纖度為0．5～6．0旦尼爾是適當(dāng)?shù)??？招睦w維(A)和空心自伸長(zhǎng)纖維(H)的混合重量比，空心纖維(A)∶空心自伸長(zhǎng)纖維(H)=95∶5～30∶70，特別是80∶20～30∶70時(shí)，從所得到的無(wú)紡布及人造革的柔軟性和彎曲性考慮，是理想的。
本發(fā)明的無(wú)紡布，是將上述的收縮性空心纖維(A)，或者，把它與其他纖維按一定量混棉后，使用人們已知的梳理機(jī)、無(wú)規(guī)成網(wǎng)機(jī)、交叉成網(wǎng)機(jī)、搖移針刺機(jī)等制造無(wú)紡布時(shí)使用的裝置，形成纖維網(wǎng)絡(luò)體(網(wǎng)絡(luò)無(wú)紡布)，然后，于溫水中、熱風(fēng)中等，使原有的面積至少熱收縮15％，理想的是在20％以上，特別理想的是在25％以上。在面積收縮率小于15％的場(chǎng)合，所得到的無(wú)紡布及人造革的折皺特性及手感風(fēng)格不充分，所以是不理想的。另一方面，面積收縮率在65％以下是所希望的，而在60％以下是理想的。這里的所謂面積收縮率(％)意指收縮后減少的面積(收縮前的面積-收縮后的面積)對(duì)收縮前的面積的比例。還有，纖維網(wǎng)絡(luò)體(熱收縮處理前)的目付(日本的織物單位面積重量)及纖維網(wǎng)絡(luò)的程度，可以通過(guò)在所得到的無(wú)紡布的表觀密度及換算成單位面積·單位重量的拉伸強(qiáng)度達(dá)到下述值的范圍內(nèi)以加以適當(dāng)變更而實(shí)現(xiàn)，而這種變更可通過(guò)簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)來(lái)決定。
其次，經(jīng)過(guò)熱收縮處理的該無(wú)紡布，采用帶式壓力機(jī)、壓延滾筒式壓力機(jī)等進(jìn)行加熱加壓處理，調(diào)整無(wú)紡布的厚度和表觀密度。在本發(fā)明中，為了得到適于輕質(zhì)人造革用的無(wú)紡布，必須把無(wú)紡布的表觀密度調(diào)整到0．12～0．20g／cm3，理想的為0．14～0．19g／cm3。在表觀密度小于0．12g／cm3的場(chǎng)合，無(wú)紡布及由其制得的人造革的彎曲性不好，另一方面，在大于0．20g／cm3的場(chǎng)合，則有損質(zhì)量變輕。
而且，為了滿足制鞋等用的對(duì)輕質(zhì)人造革的要求，必須要求其質(zhì)輕、強(qiáng)度要好。因此，換算成單位面積·單位重量的拉伸強(qiáng)度要達(dá)到270(kg／cm)／(g／cm2)以上，特別是要求達(dá)到300(kg／cm)／(g／cm2)以上。為了得到滿足這種特性的無(wú)紡布，在把構(gòu)成纖維調(diào)整到上述范圍的同時(shí)，采用針刺、高壓水流措施等來(lái)適當(dāng)調(diào)整纖維彼此之間的網(wǎng)絡(luò)來(lái)實(shí)現(xiàn)。其拉伸強(qiáng)度，從實(shí)用考慮，通常在500(kg／cm)／(g／cm2)以下，理想的為450(kg／cm)／(g／cm2)以下。
這里的所謂表觀密度，是指通過(guò)測(cè)定所得到的無(wú)紡布的重量和體積，再由該值換算成每1cm3的重量(g)，并且此時(shí)無(wú)紡布的厚度，是通過(guò)在負(fù)重100g／cm2的荷重狀態(tài)下，測(cè)定的值。另外，所謂換算成每單位面積·單位重量的拉伸強(qiáng)度，是把寬1cm的無(wú)紡布的拉伸強(qiáng)度用無(wú)紡布的單位重量(g／cm2)來(lái)除所得到的值。
還有，在把收縮性空心纖維(A)和非空心纖維(B)中的低收縮性的細(xì)旦尼爾纖維混合得到的纖維網(wǎng)絡(luò)體進(jìn)行熱收縮的場(chǎng)合，該收縮性纖維(A)進(jìn)入無(wú)紡布的內(nèi)層，低收縮性的細(xì)旦尼爾纖維主要存在于無(wú)紡布的表面而構(gòu)成無(wú)紡布，所以，把下述的彈性聚合物(C)浸漬在該無(wú)紡布中形成的人造革，進(jìn)一步設(shè)置了由彈性聚合物構(gòu)成的多孔或非多孔被覆層的人造革，由于在表面層或被覆層界面存在許多高強(qiáng)度纖維(B)，所以，耐彎曲性的增強(qiáng)效果特別大，是理想的。
上述本發(fā)明的無(wú)紡布，可以再通過(guò)浸漬處理彈性聚合物(C)，制成人造革。作為使用的理想的彈性聚合物(C)，可以舉出，除聚氨酯彈性體、聚氨酯／尿素彈性體等聚氨酯類彈性體以外，還可舉出顯示橡膠狀彈性的丙烯酸類彈性體、丙烯腈／丁二烯共聚物、苯乙烯／丁二烯共聚物等，這些可制成有機(jī)溶劑溶液或水分散液，浸漬無(wú)紡布，通過(guò)凝固、干燥，制成人造革。
在本發(fā)明中，為了使所得到的人造革柔軟性和強(qiáng)度達(dá)到平衡，并且還滿足質(zhì)量輕的要求，該彈性聚合物(c)的浸漬量，對(duì)纖維重量要達(dá)到25～95％(重量)，特別是達(dá)到35～65％(重量)是理想的。該浸漬量低于25％(重量)時(shí)，在無(wú)紡布中起粘合劑作用的彈性聚合體量過(guò)少，則人造革的強(qiáng)度不理想，另一方面，當(dāng)大于95％(重量)時(shí)，人造革的手感風(fēng)格變得過(guò)硬，是不理想的。還有，為了滿足作為人造革的特性，除上述浸漬量以外，彈性聚合物(C)的模量、無(wú)紡布中的凝固形態(tài)、與無(wú)紡布纖維的接合狀態(tài)等可適當(dāng)采用此前已知的技術(shù)來(lái)加以調(diào)整。
而且，本發(fā)明的人造革，也可至少在一個(gè)面上形成多孔或非多孔的表面被覆層。此時(shí)，形成多孔被覆層或非多孔被膜層的彈性聚合物(E)、形成非多孔被覆層的彈性聚合物(F)中的任何一種、優(yōu)選聚氨酯彈性體、聚氨酯／尿素彈性體等聚氨酯類彈性體。這些彈性聚合物的有機(jī)溶劑溶液或水等非溶劑分散成的W／O型分散液，涂布上述人造革后，采用人們已知的濕式凝固法或干式凝固法等脫除溶劑，形成被覆層。
這樣得到的本發(fā)明人造革，質(zhì)輕，強(qiáng)度、柔軟性、耐折皺性等達(dá)到高度平衡，所以，人造革的表觀密度達(dá)到0．3～0．38g／cm3，特別是0．31～0．36g／cm3，厚度(T)為0．06～0．16cm，特別是在0．065～0．14cm范圍內(nèi)，并且，人造革的重量(Wg／cm3)和厚度(T)的關(guān)系滿足0．30T≤W≤0．38T時(shí)是理想的。
實(shí)施例下面舉出實(shí)施例，更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。還有，實(shí)施例中的各種評(píng)價(jià)項(xiàng)目按下列方法進(jìn)行。<重量>
按JIS K 6505法進(jìn)行評(píng)價(jià)。<厚度>
按JIS K 6505法進(jìn)行評(píng)價(jià)。但是，測(cè)定時(shí)荷重為100g／cm2。<表觀密度>
從上述重量和厚度的測(cè)定值算出。<拉伸強(qiáng)度>
按JIS K 6505法進(jìn)行評(píng)價(jià)。<斷裂強(qiáng)度>
按JIS K 6505法進(jìn)行評(píng)價(jià)。<耐彎曲性>
按JIS K 6505法進(jìn)行評(píng)價(jià)。<折皺性>
手掌向上把兩手的小指合并，把約10cm×20cm大小的無(wú)紡布或人造革試樣的橫向的10cm兩端部，用兩手的母指和食指夾住。然后，把手掌合并，將手持的試樣彎曲，使試樣的彎曲角度達(dá)到約45°。此時(shí)，評(píng)價(jià)無(wú)紡布或人造革試樣表面的彎曲曲線狀態(tài)(折皺)。
耐彎曲性優(yōu)異的試樣，彎曲的皺紋細(xì)微，其彎曲部位為圓弧狀。另一方面，如耐彎曲性差，而像瓦楞紙板(波紋板狀)彎曲那樣，彎曲的皺紋多，成線狀，彎曲部位成銳角。<柔軟性>
對(duì)無(wú)紡布，則對(duì)用手握住時(shí)的柔軟程度進(jìn)行評(píng)價(jià)。另一方面，對(duì)人造革，通過(guò)用下列方法測(cè)得的彎曲硬度值加以評(píng)價(jià)。該彎曲硬度值愈小，愈柔軟。
把2．5cm×9．0cm的試片，在離端部2．0cm的位置，用固定器具把持。在離試樣另一端2．0cm的位置，測(cè)定曲率半徑2cm彎曲90度時(shí)的反作用力，把該值換算成寬1cm試片的值，以此作為彎曲硬度(g／cm)。
另一方面，把聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯同樣進(jìn)行紡絲，拉伸3．5倍，得到單絲纖度1．2旦尼爾、單絲強(qiáng)度4．5g／de、纖維長(zhǎng)度50mm的非空心纖維(B)。然后，把該空心纖維和非空心纖維(B)，使前者／后者的重量比達(dá)到(1)100／0、(2)80／20、(3)50／50、(4)35／65的比例分別制成混合棉，用梳理機(jī)、交叉成網(wǎng)機(jī)制成纖維網(wǎng)，再以800根／cm2的比例，進(jìn)行針刺，得到纖維網(wǎng)絡(luò)體(網(wǎng)絡(luò)無(wú)紡布)。這些無(wú)紡布，在70℃的溫水中分別具有表1所示的收縮率。
從這些收縮率，把各種纖維網(wǎng)的重量進(jìn)行調(diào)整，使達(dá)到表1所記載的結(jié)果，然后，以1000根／cm2的比例進(jìn)行針刺，于70℃的溫水中浸漬2分鐘，以表1中所示的面積收縮率進(jìn)行收縮處理。熱收縮處理后的無(wú)紡布，用抽吸脫水機(jī)使其含水率達(dá)到50％后，用以有機(jī)硅氧烷作為主要成分的無(wú)紡布處理劑0．3％溶液浸漬，進(jìn)行擠壓，把含液率調(diào)整達(dá)到150％。將其通過(guò)滾筒表面溫度110℃的帶式加壓機(jī)，在面壓0．08～0．12kg／cm2，進(jìn)行干燥加壓，使各自的表觀密度達(dá)到約0．14g／cm3，制得表1記載的無(wú)紡布。
所得到的無(wú)紡布，呈現(xiàn)優(yōu)異的耐折皺性，充實(shí)感，和柔軟的手感風(fēng)格，可作為人造革的無(wú)紡布。
表1

實(shí)施例2把聚四亞甲基二醇(分子量2040)和聚六亞甲基己二酸酯(分子量2000)以1∶1加以混合得到的聚合物二醇、4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯及乙二醇加以反應(yīng)的，往基于二異氰酸酯的氮含量達(dá)3．5％(重量)的聚氨酯彈性體的二甲基甲酰胺溶液(濃度10％)中添加多孔調(diào)節(jié)劑和著色劑，來(lái)調(diào)節(jié)浸漬液。把該浸漬液浸漬在實(shí)施例1制成的各種無(wú)紡布中，進(jìn)行擠壓，使該溶液浸漬量達(dá)到900g／m2，然后，用相同組成的聚氨酯彈性體溶液(但濃度為20％)涂布在無(wú)紡布與滾筒的接觸面一側(cè)，使其溶液量達(dá)到900g／m2。
將其浸漬在凝固水浴中使其凝固，然后，反復(fù)洗滌，脫除溶劑后，加以干燥。所得到的人造革聚氨酯被覆面，用裝有240目的金剛砂紙的研磨機(jī)進(jìn)行研磨，制得表面上具有聚氨酯精細(xì)開(kāi)放孔的布面型人造革。
所得到的人造革富于柔軟性，耐折皺性優(yōu)異，具有充實(shí)感，并且，與原有的皮革用料相比，質(zhì)輕，作為制作皮鞋的材料是優(yōu)良的。
表2

實(shí)施例3在鄰氯苯酚中于30℃測(cè)得的特性粘度為0．60的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，于290℃，用空心纖維紡絲噴嘴進(jìn)行紡絲。把所得到的未拉伸絲于58℃的溫水中拉伸3．5倍，暴露在干燥的冷空氣中進(jìn)行干燥，處理纖維油劑，纖維長(zhǎng)度切成64mm。所得到的纖維于70℃的溫水中的收縮率為0％、空心率48％、單絲纖度1．0旦尼爾、單絲強(qiáng)度4．2g／de。
將該高強(qiáng)度空心纖維(G)，以表3所示的比例與實(shí)施例1中制成的高收縮性空心纖維(A)加以混合，分別用無(wú)規(guī)成網(wǎng)機(jī)制成目付100g／m2的織物，用800根／cm2的比例進(jìn)行針刺，制得纖維網(wǎng)絡(luò)體(網(wǎng)絡(luò)無(wú)紡布)。這些無(wú)紡布，分別于70℃的溫水中使其收縮2分鐘時(shí)的收縮率示于表3。
從該收縮率調(diào)整纖維網(wǎng)重量，使收縮后的無(wú)紡布重量達(dá)到210g／m2，然后，以1000根／cm2的比例進(jìn)行針刺，于70℃的溫水中浸漬2分鐘，用表3所示的面積收縮率進(jìn)行收縮處理。熱收縮處理后的無(wú)紡布，用抽吸式脫水機(jī)使含水率達(dá)到50％以后，浸漬以有機(jī)硅氧烷為主要成分的無(wú)紡布處理劑0．3％的溶液，進(jìn)行擠壓，調(diào)整使含液率達(dá)到150％。使其通過(guò)滾筒表面溫度達(dá)到110℃的帶式加壓機(jī)，在面壓0．08～0．12kg／cm2進(jìn)行干燥加壓，使表觀密度分別達(dá)到約0．16g／cm3，得到表3中記載的無(wú)紡布。
然后，使聚四亞甲基二醇(分子量2040)和聚六亞甲基碳酸酯(分子量1800)的1∶1混合聚合物二醇、4，4′-二苯甲烷二異氰酸酯以及乙二醇反應(yīng)的，往基于二異氰酸酯的氮含量達(dá)到3．3％(重量)的聚氨酯彈性體的二甲基甲酰胺溶液(濃度8％)中添加多孔調(diào)節(jié)劑和著色劑，調(diào)節(jié)浸漬液。在該浸漬液中，浸漬上述得到的無(wú)紡布，擠壓，使浸漬的溶液量達(dá)到1100g／m2，然后，用同一組成的聚氨酯彈性體溶液(但濃度為20％)涂布，使無(wú)紡布與滾筒的接觸面一側(cè)的溶液達(dá)到900g／m2。
將其浸漬在凝固水浴中，使其凝固，然后，反復(fù)洗滌，進(jìn)行脫溶劑后，使其干燥。在所得到的人造革聚氨酯被覆面上，用100目的凹印滾筒涂布二甲基甲酰胺，制成表面具有聚氨酯精細(xì)開(kāi)放孔的基體材料后，涂布混合了氧化鈦的聚氨酯樹(shù)脂涂料，并涂布成精細(xì)開(kāi)放孔不被堵死而且固體成分含量達(dá)到約10g／m2。所得到的人造革質(zhì)輕，有強(qiáng)度，富于柔軟性，并且，難以起皺，作為運(yùn)動(dòng)皮鞋的基體材料用是優(yōu)異的。
除將該自伸長(zhǎng)纖維用于代替空心高強(qiáng)度纖維外，其余與實(shí)施例3-b同樣的條件制成無(wú)紡布及人造革。
所得到的人造革與實(shí)施例3-b相比，除耐彎曲性低若干以外，富于柔軟性、質(zhì)輕、作為制鞋材料是極有用的。
表3

表3(續(xù))

實(shí)施例5將在具有曲柄的脫膜紙上形成的，用炭黑著色的聚氨酯的樹(shù)脂表層膜(厚度為30μm)，用聚氨酯粘合劑粘合在具有實(shí)施例3-b制成的人造革多孔被覆層的面上，制得具有非多孔被覆層的人造革。
所得到的人造革，質(zhì)輕，有強(qiáng)度，并且表面富于摩損性，作為運(yùn)動(dòng)皮鞋的原料是理想的。比較例1把鄰氯苯酚中于30℃測(cè)得的特性粘度為0．60的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，于290℃進(jìn)行紡絲，得到非空心的球形剖面的未拉伸絲。所得到的未拉伸絲于58℃的溫水中拉伸2．7倍，暴露在干燥的冷空氣中進(jìn)行干燥，制得于70℃溫水中具有56％收縮率的單絲纖度為2．0旦尼爾的纖維。
然后，通過(guò)把上述高收縮性的球形剖面纖維和非空心高強(qiáng)度纖維(B)以100／50的比例混合，使其與實(shí)施例1中制成的非空心纖維(B)具有相同的空隙體積，此外，采用實(shí)施例1-c同樣的條件，制成無(wú)紡布及人造革。
所得到的無(wú)紡布，其強(qiáng)度比實(shí)施例1-c高，但換算成每單位面積·單位重量的強(qiáng)度值低，表觀密度也高，在輕量性方面是不理想的。比較例2除了把無(wú)紡布重量調(diào)節(jié)到0．025g／cm3，表觀密度調(diào)到0．25g／cm3以外，制成與實(shí)施例1-c同樣的纖維構(gòu)成的無(wú)紡布及人造革。所得到的無(wú)紡布及人造革，與纖維目付成比例的強(qiáng)度高，但是，輕量性不充分，作為鞋用原料是不適合的。比較例3除了把無(wú)紡布重量調(diào)至0．010g／cm3、表觀密度調(diào)至0．10g／cm3以外，制成與1-c同樣纖維構(gòu)成的無(wú)紡布及人造革。所得到的無(wú)紡布及人造革的強(qiáng)度不足，耐折皺性也差，作為鞋用材料是不合適的。比較例4把實(shí)施例1中的高收縮性空心纖維(A)和非空心纖維(B)的混合重量比調(diào)到15∶85。由于所得到的纖維網(wǎng)的面積收縮率小于10％，因此，無(wú)紡布及人造革從質(zhì)輕這點(diǎn)考慮，是滿足要求的，但由于折皺性差，易起皺，所以，作為鞋用材料是不合適的。
表4

表4(續(xù))

本發(fā)明的效果本發(fā)明的無(wú)紡布，質(zhì)輕，柔軟性優(yōu)良，并且，耐折皺性也優(yōu)異，另外，從這種無(wú)紡布制成的本發(fā)明的人造革，十分輕，強(qiáng)度好，富于柔軟性和充實(shí)感，并且，折皺性低，特別適于作鞋用原料。
權(quán)利要求
1．一種無(wú)紡布，該無(wú)紡布是將在70℃的溫水中的收縮率至少為35％的空心纖維(A)的比例為30～100％(重量)，和其他的纖維的比例為0～70％(重量)的纖維網(wǎng)絡(luò)體，以至少15％的面積收縮率進(jìn)行熱收縮的無(wú)紡布，其特征在于，在該無(wú)紡布中的收縮處理后的空心纖維(A′)的空心率為30～70％，無(wú)紡布的表觀密度為0．12～0．20g／cm3，并且，換算成無(wú)紡布的每單位面積·單位重量的拉伸強(qiáng)度在270(kg／cm)／(g／cm2)以上。
2．按權(quán)利要求1所述的無(wú)紡布，其中，該纖維網(wǎng)絡(luò)體是該空心纖維(A)的比例為30～95％(重量)，和其他的纖維的比例為5～70％(重量)。
3．按權(quán)利要求1或2所述的無(wú)紡布，其中，其他的纖維是從強(qiáng)度4～30g／de的非空心纖維(B)、強(qiáng)度4～8g／de的空心纖維(G)以及強(qiáng)度2．5～4g／de的自伸長(zhǎng)性空心纖維(H)構(gòu)成的一組中選擇的至少一種纖維。
4．按權(quán)利要求1所述的無(wú)紡布，其中，該空心纖維(A)是由芳香族聚酯制成的。
5．按權(quán)利要求1所述的無(wú)紡布，其中，該纖維網(wǎng)絡(luò)體是由比例為30～95％(重量)的所述空心纖維(A)和強(qiáng)度為4～30g／de比例為70～5％(重量)的非空心纖維(B)構(gòu)成的。
6．按權(quán)利要求5所述的無(wú)紡布，其中，該非空心纖維(B)是由芳香族聚酯、脂肪族聚酰胺、芳香族聚酰胺或聚酰亞胺構(gòu)成的。
7．按權(quán)利要求1所述的無(wú)紡布，其中，該纖維網(wǎng)絡(luò)體是由該空心纖維(A)的比例為30～95％(重量)以及強(qiáng)度4～8g／de的空心纖維(G)為70～5％(重量)構(gòu)成的。
8．按權(quán)利要求7所述的無(wú)紡布，其中，該空心纖維(G)是由芳香族聚酯、脂肪族聚酰胺或聚烯烴構(gòu)成的。
9．按權(quán)利要求1所述的無(wú)紡布，其中，該纖維網(wǎng)絡(luò)體是由該空心纖維(A)的比例為30～95％(重量)以及強(qiáng)度2．5～4g／de的自伸長(zhǎng)性空心纖維(H)70～5％(重量)構(gòu)成的。
10．按權(quán)利要求9所述的無(wú)紡布，其中，該自伸長(zhǎng)性空心纖維(H)是由芳香族聚酯或脂肪族聚酰胺構(gòu)成的。
11．一種人造革，其特征在于，該人造革是在權(quán)利要求1所述的無(wú)紡布中浸漬了彈性聚合物構(gòu)成的。
12．按權(quán)利要求11所述的人造革，其中，該彈性聚合物的浸漬量為無(wú)紡布的25～95％(重量)。
13．按權(quán)利要求11所述的人造革，其中，人造革的表觀密度為0．3～0．38g／cm3，厚度(Tcm)為0．06～0．16cm，人造革的重量(Wg／cm2)為0．3T≤W≤0．38T。
14．按權(quán)利要求11所述的人造革，其中，人造革的至少一個(gè)面上具有由彈性聚合物(E)構(gòu)成的多孔被覆層或非多孔被覆層。
15．按權(quán)利要求14所述的人造革，其中，人造革的表觀密度為0．3～0．38g／cm3，厚度(Tcm)為0．06～0．16cm，人造革的重量(Wg／cm2)為0．3T≤W≤0．38T。
16．一種無(wú)紡布的制造方法，其特征是，把在70℃溫水中的收縮率至少為35％的空心纖維(A)的比例為30～100％(重量)和其他的纖維的比例為0～70％(重量)的纖維網(wǎng)絡(luò)體，通過(guò)加熱，使其面積收縮率至少達(dá)到15％，和經(jīng)過(guò)收縮的空心纖維(A′)的空心率為30～70％，無(wú)紡布的表觀密度為0．12～0．20g／cm3，并且，換算成無(wú)紡布每單位面積·單位重量的拉伸強(qiáng)度在270(kg／cm)／(g／cm2)以上。
全文摘要
一種無(wú)紡布,其特征是,在70℃溫水中收縮率至少為35%的空心纖維(A)的比例為30—100%(重量)和其他的纖維的比例為0—70%(重量)的纖維網(wǎng)絡(luò)體,以至少15%的面積收縮率進(jìn)行了熱收縮的無(wú)紡布,在該無(wú)紡布中的收縮處理后的空心纖維(A')的空心率為30—70%,無(wú)紡布的表觀密度為0.12—0.20g/cm
文檔編號(hào)D04H1/42GK1290313SQ99802931
公開(kāi)日2001年4月4日 申請(qǐng)日期1999年10月12日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月14日
發(fā)明者三村正久, 山內(nèi)茂樹(shù), 新田秀樹(shù) 申請(qǐng)人:帝人株式會(huì)社