專利名稱：一種利用木粉制備纖維素納米纖絲薄膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種木質(zhì)纖維素納米纖絲的制備方法。屬于生物質(zhì)納米纖維技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
生物質(zhì)纖維素納米纖絲的分離過程主要包括預(yù)處理和機械分離。整個分離過程中運用了兩種主要的處理方式機械處理和化學(xué)處理。機械處理中雖然消耗一定的能量，但是卻可以充分利用原材料；化學(xué)處理中，只利用了一半左右的原材料，去除另一半原材料，但是實驗中的攪拌將促進(jìn)生成化學(xué)熱量并有效的去除雜質(zhì)，這種燃燒熱是整個化學(xué)作用過程中所消耗的能量，目前有一種氧化預(yù)處理的方法，即用TEMPO為媒介催化氧化來制備纖維素納米纖絲。TEMPO氧化是天然纖維素表面改性的一種好方法，天然纖維在溫和水溶液的環(huán) 境中引入了羧基和醛基官能團(tuán)，這種方法制備的纖維對原材料的選擇要求較高。TEMPO媒介氧化后的生物質(zhì)纖維素納米纖絲的形態(tài)不發(fā)生改變，氧化只在微纖絲的表面發(fā)生并使之帶負(fù)電，這樣纖絲與纖絲之間發(fā)生排斥，從而降低纖絲間的氫鍵作用力，最終發(fā)生微纖化。這種方法條件溫和，有效的去除了木質(zhì)素，但是其成產(chǎn)成本過高。結(jié)合機械處理和酶預(yù)處理制備纖維素納米纖絲，首先用精磨機精磨以增加細(xì)胞壁的可及性，然后再進(jìn)行酶處理，接著再精磨一次，最后將纖維素漿倒入高壓均質(zhì)機中均質(zhì)。從成本和設(shè)備角度出發(fā)，生物預(yù)處理顯示了獨特的優(yōu)勢，可用專一的木質(zhì)酶處理原料以分解木質(zhì)素和提高木質(zhì)素消化率，但是生物預(yù)處理后水解得率很低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提出的的是一種利用木粉制備纖維素納米纖絲薄膜，采用化學(xué)預(yù)處理結(jié)合機械分離法制備生物質(zhì)纖維素納米纖絲，然后將生物質(zhì)纖維素納米
纖絲懸濁液制備成薄膜。本發(fā)明技術(shù)解決方案木粉制備纖維素納米纖絲薄膜的方法，包括如下工藝步驟，一、化學(xué)預(yù)處理；二、機械分離；三、制備薄膜。本發(fā)明的積極效果通過酸堿預(yù)處理結(jié)合研磨木粉來制備纖維素納米纖絲，在酸堿預(yù)處理中用到的都是濃度很低的酸堿水溶液，相對于強酸預(yù)處理反應(yīng)溫和，主要用亞氯酸鈉在酸性條件下去除木粉中的木質(zhì)素，再用稀釋的氫氧化鉀去除木粉中半纖維素，剩下的基本是纖維素，最后用稀鹽酸對纖維素進(jìn)行開纖處理。開纖處理是為了降低纖絲內(nèi)部間氫鍵作用力，從而在經(jīng)過機械處理后得到高長徑比的生物質(zhì)纖維素納米纖絲。利用鹽酸處理后，有助于除去纖維中的礦物質(zhì)，此外，鹽酸處理還可對純化纖維素中的堿不溶半纖維素產(chǎn)生影響，能夠起到進(jìn)一步純化纖維素纖維的效果。提取過程中的化學(xué)組分可以通過傅里葉變換紅外進(jìn)行檢測。機械處理中，研磨處理簡單易操作，可以進(jìn)行大批量生產(chǎn)。木質(zhì)纖維素納米纖絲膜的彈性模量為3105. 27MPa，拉伸強度為64. 24MPa。
具體實施例方式實施例I
一、化學(xué)預(yù)處理，
1)篩選60-70目的干木粉，精確稱量出4g，將300ml的甲苯與乙醇混合液，其體積比2:1，加入到索氏抽提器中，90°C下抽提7h，去除灰分等抽提物，將抽提好的木粉在室溫下干燥24h，以揮發(fā)掉表面的甲苯和乙醇；
2)將干燥好的木粉移入250ml的燒杯中，加入150ml蒸餾水、Iml冰醋酸和I.5g亞氯酸鈉，用玻璃棒攪拌均勻，用保鮮膜封住杯口，放入75°C恒溫水浴中加熱Ih ;杯中放入磁石進(jìn)行不斷攪拌，使得反應(yīng)更加充分；lh后向燒杯中繼續(xù)加入Iml冰醋酸和I. 5g亞氯酸鈉，繼續(xù)在75°C水浴鍋中恒溫加熱lh，這樣重復(fù)6次，直到試樣變白為止；然后用真空抽濾泵和布氏漏斗進(jìn)行過濾，并用蒸餾水不斷洗滌試樣直到過濾液成中性，以去除溶于酸的木質(zhì)素，得到棕纖維素纖維；
3)將棕纖維素纖維裝入250ml燒杯中，倒入150ml質(zhì)量濃度為4%的氫氧化鉀溶液，用保鮮膜封住杯口后放入90°C恒溫水浴鍋中加熱2h，并在杯中放入磁石不斷攪拌，2h后用真空抽濾泵和布氏漏斗過濾，并用蒸餾水反復(fù)洗滌，以除去棕纖維素中的半纖維素，直到過濾液第一次成中性；
4)將第一次成中性的過濾液再次倒入250ml燒杯中，加入150ml蒸餾水、Iml冰醋酸和I. 5g亞氯酸鈉，用玻璃棒攪拌均勻后，用保鮮膜封住杯口，放在75°C恒溫水浴中加熱lh，然后用真空抽濾泵和布氏漏斗過濾，并用蒸餾水反復(fù)洗滌，繼續(xù)脫除木質(zhì)素，直到過濾液第二次成中性；
5)將第二次成中性的過濾液倒入到250ml燒杯中，加入150ml質(zhì)量濃度為6%氫氧化鉀溶液，用保鮮膜封住杯口，然后放入90°C水浴鍋中恒溫加熱2h，并用磁石不斷攪拌，2h后用真空過濾泵和布氏漏斗過濾，并用蒸餾水反復(fù)洗滌數(shù)次，直到PH值在7左右，這樣得到純化纖維素纖維；
6)將純化纖維素纖維倒入250ml燒杯中，加入200ml濃度為1%的HC1，用保鮮膜封住杯口，放入80°C恒溫水浴鍋中加熱2h，并用磁石進(jìn)行攪拌，然后用真空抽濾泵和布氏漏斗過濾，并用蒸餾水反復(fù)洗滌，直到過濾液第三次成中性，即樣品。二、機械分離，采用研磨法將前述中化學(xué)預(yù)處理后的樣品配置成1%質(zhì)量濃度的懸濁液后加入到250ml的燒杯中，在研磨機出料口放置一個250ml的空燒杯以盛放出料樣品，空燒杯要浸入到裝有冰水的容器中，以防止研磨樣品溫度過高發(fā)生降解，打開研磨機開關(guān)，轉(zhuǎn)速設(shè)定為1500rpm,旋轉(zhuǎn)研磨轉(zhuǎn)盤距離旋鈕，當(dāng)刻度達(dá)到O時倒入樣品,研磨30次；制得木質(zhì)纖維素納米纖絲；
所述的制得木質(zhì)纖維素納米纖絲，可通過四種不同的方法制得木質(zhì)纖維素納米纖絲，第一種，纖維素纖維經(jīng)過研磨機預(yù)處理30min，得到纖維素微米纖維素，之后利用細(xì)胞粉碎機(現(xiàn)有)超聲處理60min，得到木質(zhì)纖維素納米纖絲；第二種，纖維素纖維經(jīng)過研磨機預(yù)處理30min，之后將得到的微米纖維素在高壓均質(zhì)機(現(xiàn)有)中均質(zhì)8次，得到木質(zhì)纖維素納米纖絲；第三種，纖維素纖維在研磨機中研磨60min得到木質(zhì)纖維素納米纖絲；第四種，纖維素纖維在細(xì)胞粉碎機中預(yù)處理60min，之后在高壓均質(zhì)機中均質(zhì)8次，得到木質(zhì)纖維素納米纖絲。
機械分離方法中的木質(zhì)纖維始終保持水潤脹狀態(tài)，以防止纖絲間的聚集。三、制備成膜
1)將機械分離后的木質(zhì)纖維素納米纖絲取200ml；
2)利用真空抽濾泵和布氏漏斗進(jìn)行抽濾，樣品因失水而成纖維素納米纖絲薄膜，纖維素納米纖絲薄膜直徑為90mm ；
3)將纖維素納米纖絲薄膜用兩塊玻璃板平壓夾持放入干燥箱中55°C烘干，烘干時間
48h。 木質(zhì)纖維素納米纖絲膜的彈性模量為3105. 27MPa,拉伸強度為64. 24Mpa。納米纖維素的應(yīng)用，納米纖維素作為聚合物基體的增強劑成為現(xiàn)在研究的熱點，其被廣泛用作填充物，以提高塑料、橡膠和其他產(chǎn)品的強度、韌度等性能。在表面功能性與調(diào)控方面可用于具有疏水性或者親水性的生物傳感器。納米纖維素在醫(yī)學(xué)方面可以用于人造皮膚、人工血管、神經(jīng)縫合的保護(hù)蓋罩、訓(xùn)練用微手術(shù)模型、動物傷口敷料等領(lǐng)域。納米纖維素在做細(xì)胞工程支架材料時，其作用是提供傳導(dǎo)性能和結(jié)構(gòu)支撐，并改進(jìn)支架的多孔性；在藥品封裝中使用，可控制活性組分的傳輸。聚合物納米纖維材料也可用于人體皮膚創(chuàng)傷和燒傷處理，而作為止血材料亦具有獨特的性能。采用靜電紡絲的方式將生物可降解聚合物直接噴灑于人體皮膚的損傷部位，形成纖維網(wǎng)狀包扎層，可促進(jìn)皮膚組織生長而使傷口愈合，同時可減輕或消除傳統(tǒng)創(chuàng)傷處理方式造成的疤痕。光學(xué)性能方面，利用它的增強性能可以開發(fā)出新型的柔性顯示器、印刷電子器件顯示器、太陽能電池、燃料電池、醫(yī)療傳感器以及精密光學(xué)儀器及配件等。最近稻草(含有纖維素)被用來生產(chǎn)纖維，進(jìn)而紡成織物，類似棉花或亞麻，而且可在普通的紡織機器上紡織，用羽毛和稻草生產(chǎn)出來的布適用于地毯、汽車和建筑，成本更低，性能更好。實施例2
以楊木纖維為原料，制備不同的纖維素納米纖維其中的化學(xué)處理步驟與上述相同。在化學(xué)處理完成后，將纖維素纖維用蒸餾水配制成纖維素纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為O. 4%的水懸浮液，共500 ml,在充分?jǐn)嚢柚笃骄殖晌宸?即每份的體積為100 ml ο接著再向每份纖維素纖維水懸浮液中倒入300 ml蒸餾水，并充分?jǐn)嚢?，這樣就得到了五份纖維素纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%的水懸浮液，每份體積為400 ml。最后將這五份纖維素纖維水懸浮液分別經(jīng)過I、3、7、15和30次的研磨處理，磨盤的轉(zhuǎn)速均為1500 rpm。從而制備出了五種不同尺寸的纖維素納米纖維，分別命名為CNF UCNF 3、CNF 7、CNF 15和CNF 30。實施例3
超聲處理和高壓均質(zhì)處理對納米纖維素纖絲/有機玻璃(CNF/PMMA)納米復(fù)合材料以楊木纖維為原料重新制備纖維素納米纖維，
具體操作如下在化學(xué)處理過后同樣配置成三份纖維素纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)為O. 1%的水懸浮液，然后對其中的兩份進(jìn)行7次的研磨處理，接著在7次研磨的基礎(chǔ)上分別進(jìn)行超聲處理和高壓均質(zhì)處理，超聲的功率為1000 W，時間為60 min，高壓均質(zhì)的壓力為1000 bar，時間為90 min。這樣就制備了不同的纖維素納米纖維，然后進(jìn)行抽濾操作來制備纖維素納米纖維薄膜，之后再通過浸潰的方法制備對應(yīng)的納米復(fù)合材料薄膜。實施例4
木粉制備納米纖維素的過程I)苯醇抽提在電子天平上稱取IOg的木粉，置于索氏抽提器中，量取IOOml的甲苯和50ml的乙醇混合，利用甲苯與乙醇的體積比為2:1的溶液對木粉進(jìn)行6小時的抽提。去除其中的雜質(zhì)，抽提完后，利用乙醇進(jìn)行清洗，過濾后置于室溫下干燥，待完全干燥后取用。2)酸堿處理將干燥好的木粉置于400ml的蒸餾水中，稱取3. 7g的亞氯酸鈉放入溶液中，再量取3ml的冰醋酸放入溶液中，之后將溶液置于水浴鍋中在75°C下處理I小時，此過程中要不斷的攪拌且燒杯要密封。之后這個過程重復(fù)6次，每次分別加入3. 7g亞氯酸鈉和3ml的冰醋酸。處理完后，用蒸餾水洗滌，使得溶液的PH值呈中性。配置濃度為6%的氫氧化鉀溶液，將木粉置于氫氧化鉀溶液中，置于水浴鍋中在90°C下處理2小時，去除半纖維素。為了完全去除木質(zhì)素，還需要對木粉進(jìn)行亞氯酸鈉再處理三次。為了完全去除半纖維素，還須進(jìn)行氫氧化鉀再處理，但氫氧化鉀的濃度由原先的6%變?yōu)?%。之后用1%的鹽酸在80°C下處理2小時。即得到純化的纖維素纖維。
3)機械處理將得到的纖維素纖維配成溶液，可以通過四種不同的方法制得納米 纖維素。第一種，纖維素纖維經(jīng)過研磨機預(yù)處理30min，得到纖維素微米纖維素，之后利用細(xì)胞粉碎機超聲處理60min，得到納米纖維素。第二種，纖維素纖維經(jīng)過研磨機預(yù)處理30min,之后將得到的微米纖維素在高壓均質(zhì)機中均質(zhì)8次，得到納米纖維素。第三種，纖維素纖維在研磨機中研磨60min得到納米纖維素。第四種，纖維素纖維在細(xì)胞粉碎機中預(yù)處理60min，之后在高壓均質(zhì)機中均質(zhì)8次，得到納米纖維素。實施例5
化學(xué)處理1)稱取經(jīng)過抽提處理的楊木木粉10 g，加入適量的蒸餾水過濾數(shù)次。待最后一遍過濾完成后，將其放入燒杯中并加入500 mL蒸餾水、3 mL冰醋酸和3 g亞氯酸鈉。然后在集熱式磁力加熱攬祥器中水浴加熱處理I h,溫度為75 C。反應(yīng)完成后加入3 mL冰醋酸和3 g亞氯酸鈉，繼續(xù)以相同的條件反應(yīng)I h，此步驟一共重復(fù)操作5次。反應(yīng)完全結(jié)束后，利用蒸餾水反復(fù)過濾清洗，直到其水懸浮液的PH值接近7為止。將清洗過后的試樣命名為楊木纖維素纖維A,簡稱WCF (A)。2)配制3%質(zhì)量濃度的氫氧化鉀溶液500 mL,將楊木纖維素纖維(A)放入燒杯并倒入配制好的溶液，然后水浴加熱處理2 h，溫度為90°C。反應(yīng)結(jié)束后，利用蒸餾水反復(fù)過濾清洗，直到其水懸浮液的PH值接近7為止。將清洗過后的試樣命名為楊木纖維素纖維B，簡稱 WCF (B)。3)將楊木纖維素纖維(B)放入燒杯并再次加入500 mL的蒸餾水、3 mL的冰醋酸和3 g的亞氯酸鈉。然后水浴加熱處理I h，溫度為75°C。反應(yīng)完成后加入3 mL冰醋酸和3 g亞氯酸鈉，繼續(xù)以相同的條件反應(yīng)I h，反應(yīng)完全結(jié)束后，利用蒸餾水反復(fù)過濾清洗，直到其水懸浮液的PH值接近7為止。將清洗過后的試樣命名為楊木纖維素纖維C，簡稱WCF (C)。4)配制5%質(zhì)量濃度的氫氧化鉀溶液500 mL,將楊木纖維素纖維(C)放入燒杯并倒入配制好的溶液，然后水浴加熱處理2 h，溫度為90°C。反應(yīng)結(jié)束后，利用蒸餾水反復(fù)過濾清洗，直到其水懸浮液的PH值接近7為止。將清洗過后的試樣命名為楊木纖維素纖維D，簡稱 WCF (D)05)配制1%質(zhì)量濃度的鹽酸溶液500 mL，將楊木纖維素纖維(D)放入燒杯并倒入配制好的溶液，然后水浴加熱處理2 h，溫度為80°C。反應(yīng)結(jié)束后,利用蒸餾水反復(fù)過濾清洗，直到其水懸浮液的PH值接近7為止。(6)將清洗過后的試樣命名為楊木纖維素纖維E，簡稱 WCF (E)0機械處理機械處理采用了三種不同的方法，即研磨處理、研磨一超聲處理和研磨一高壓均質(zhì)處理。具體的超聲的功率和時間，研磨的轉(zhuǎn)速和次數(shù)以及高壓均質(zhì)的壓力和時間列于表I。表I機械處理參數(shù)
權(quán)利要求
1.一種利用木粉制備纖維素納米纖絲薄膜的方法，其特征是該方法包括如下工藝步驟，一、化學(xué)預(yù)處理；二、機械分離；三、制備薄膜。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種利用木粉制備纖維素納米纖絲薄膜，其特征是所述的化學(xué)預(yù)處理工藝步驟一，包括 1)篩選60-70目的干木粉，精確稱量出4g，將300ml的甲苯與乙醇混合液，其體積比2:1，加入到索氏抽提器中，90°C下抽提7小時，去除灰分抽提物，將抽提好的木粉在室溫下干燥24小時，以揮發(fā)掉表面的甲苯和乙醇； 2)經(jīng)干燥后的木粉移入250ml的燒杯中，加入150ml蒸餾水、Iml冰醋酸和I.5g亞氯酸鈉，用玻璃棒攪拌均勻，用保鮮膜封住杯口，放入75°C恒溫水浴中加熱I小時；杯中放入磁石進(jìn)行不斷攪拌，使得反應(yīng)更加充分；攪拌I小時后向燒杯中繼續(xù)加入Iml冰醋酸和I. 5g亞氯酸鈉，繼續(xù)在75°C水浴鍋中恒溫加熱I小時，這樣重復(fù)6次，直到試樣變白為止；然后用真空抽濾泵和布氏漏斗進(jìn)行過濾，并用蒸餾水不斷洗滌試樣直到過濾液成中性，以去除溶于酸的木質(zhì)素，得到棕纖維素纖維； 3)將棕纖維素纖維裝入250ml燒杯中，倒入150ml質(zhì)量濃度為4%的氫氧化鉀溶液，用保鮮膜封住杯口后放入90°C恒溫水浴鍋中加熱2h，并在杯中放入磁石不斷攪拌，2h后用真空抽濾泵和布氏漏斗過濾，并用蒸餾水反復(fù)洗滌，以除去綜纖維素中的半纖維素，直到過濾液第一次成中性； 4)將第一次成中性的過濾液再次倒入250ml燒杯中，加入150ml蒸餾水、Iml冰醋酸和I.5g亞氯酸鈉，用玻璃棒攪拌均勻后，用保鮮膜封住杯口，放在75°C恒溫水浴中加熱I小時，然后用真空抽濾泵和布氏漏斗過濾，并用蒸餾水反復(fù)洗滌，繼續(xù)脫除木質(zhì)素，直到過濾液第二次成中性； 5)將第二次成中性的過濾液倒入到250ml燒杯中，加入150ml質(zhì)量濃度為6%氫氧化鉀溶液，用保鮮膜封住杯口，然后放入90°C水浴鍋中恒溫加熱2小時，并用磁石不斷攪拌，攪拌2小時后用真空過濾泵和布氏漏斗過濾，并用蒸餾水反復(fù)洗滌數(shù)次，直到pH值7，這樣得到純化纖維素纖維； 6)將純化纖維素纖維倒入250ml燒杯中，加入200ml濃度為1%的HC1，用保鮮膜封住杯口，放入80°C恒溫水浴鍋中加熱2小時，并用磁石進(jìn)行攪拌，然后用真空抽濾泵和布氏漏斗過濾，并用蒸餾水反復(fù)洗滌，直到過濾液第三次成中性，即樣品。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種利用木粉制備纖維素納米纖絲薄膜，其特征是所述的機械分離工藝步驟二，采用研磨法將化學(xué)預(yù)處理后的樣品配置成1%質(zhì)量濃度的懸濁液后加入到250ml的燒杯中，在研磨機出料口放置一個250ml的空燒杯以盛放出料樣品，空燒杯要浸入到裝有冰水的容器中，以防止研磨樣品溫度過高發(fā)生降解，打開研磨機開關(guān)，轉(zhuǎn)速設(shè)定為1500rpm，旋轉(zhuǎn)研磨轉(zhuǎn)盤距離旋鈕，當(dāng)刻度達(dá)到O時倒入樣品，研磨30次；制得木質(zhì)纖維素納米纖絲；木質(zhì)纖維始終保持水潤脹狀態(tài)，以防止纖絲間的聚集。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種利用木粉制備纖維素納米纖絲薄膜，其特征是所述的制得木質(zhì)纖維素納米纖絲，通過四種不同的方法制得木質(zhì)纖維素納米纖絲，第一種，纖維素纖維經(jīng)過研磨機預(yù)處理30min，得到纖維素微米纖維素，之后利用細(xì)胞粉碎機超聲處理60min，得到木質(zhì)纖維素納米纖絲；第二種，纖維素纖維經(jīng)過研磨機預(yù)處理30min，之后將得到的微米纖維素在高壓均質(zhì)機中均質(zhì)8次，得到木質(zhì)纖維素納米纖絲；第三種，纖維素纖維在研磨機中研磨60min得到木質(zhì)纖維素納米纖絲；第四種，纖維素纖維在細(xì)胞粉碎機中預(yù)處理60min，之后在高壓均質(zhì)機中均質(zhì)8次，得到木質(zhì)纖維素納米纖絲。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種利用木粉制備纖維素納米纖絲薄膜，其特征是所述的制備成膜工藝步驟三，包括 1)將機械分離后的木質(zhì)纖維素納米纖絲，取200ml； 2)利用真空抽濾泵和布氏漏斗進(jìn)行抽濾，樣品因失水而成木粉纖維素納米纖絲薄膜，木粉纖維素納米纖絲薄膜直徑為90mm ； 3)將纖維素納米纖絲薄膜用兩塊玻璃板平壓夾持放入干燥箱中55°C烘干，烘干時間48小時。
全文摘要
本發(fā)明是一種利用木粉制備纖維素納米纖絲薄膜的方法，其工藝步驟包括，一、化學(xué)預(yù)處理、二、機械分離、三、制備薄膜。優(yōu)點本發(fā)明是通過酸堿預(yù)處理結(jié)合研磨木粉制備而成，主要用亞氯酸鈉在酸性條件下去除木粉中的木質(zhì)素，再用稀釋的氫氧化鉀去除木粉中半纖維素，剩下的基本是纖維素，最后用稀鹽酸對纖維素進(jìn)行開纖處理。開纖處理降低了纖絲內(nèi)部間氫鍵作用力，得到高長徑比的生物質(zhì)纖維素納米纖絲。利用HCl處理除去了纖維中的礦物質(zhì)，對純化纖維素中的堿不溶半纖維素產(chǎn)生影響，純化纖維素纖維的效果?；瘜W(xué)組分通過傅里葉變換紅外進(jìn)行檢測。研磨處理簡單易操作，可進(jìn)行大批量生產(chǎn)。彈性模量為3105.27MPa，拉伸強度為64.24MPa。
文檔編號D21B1/12GK102899949SQ201210438338
公開日2013年1月30日 申請日期2012年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月10日
發(fā)明者李愛軍, 李大綱, 顧文彪, 薛瑩瑩, 胡月, 潘佳, 陳振東, 李明珠, 李雪婷 申請人:襄垣縣鑫瑞達(dá)連氏塑木制造有限公司, 南京贏嘉包裝有限責(zé)任公司