專利名稱：生物基三元共聚物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含三種單體物質(zhì)的聚酰胺，該三種單體物質(zhì)包括六亞甲基二胺、己二酸和生物基單體成分，該組合物適合制備成型制品。還公開了制備適合制造地毯纖維的聚酰胺的組合物和方法。
背景技術(shù)：
有用纖維材料的構(gòu)成(makeup)長期以來完全基于諸如羊毛和棉的可天然得到的纖維。然而，上世紀已經(jīng)看到石化纖維由于良好的技術(shù)和經(jīng)濟原因而急劇增長。例如，室內(nèi)地面行業(yè)已經(jīng)用由諸如尼龍、聚酯且甚至聚丙烯的石化聚合物構(gòu)成的連續(xù)長絲廣泛地代替短長度的天然纖維，因為長絲工藝運行便宜，連續(xù)長絲在簇絨之前需要較少的加工，且長毛絨連續(xù)長絲地毯不受在由短絲構(gòu)成的長毛絨地毯中觀察到的脫毛影響。直到現(xiàn)在，已經(jīng)將生物基材料引入纖維的工業(yè)制造中，這類纖維包括由源自玉米糖的丙二醇和對苯二甲酸制成的地毯纖維，其類似于常規(guī)聚酯。這類聚對苯二甲酸丙二醇酯(PPT)纖維已因其高生物基含量而在市場上取得了一定的成功。然而，令人遺憾的是除了源于食品品質(zhì)的中間體以外，PTT纖維的耐用性也比尼龍差很多，耐用性在室內(nèi)地面應(yīng)用中特別重要，且其親油性強，這也是不太合乎需要的。另一常用的生物基纖維一聚乳酸(PLA)纖維或聚交酯纖維一的約85%來源于糖生物基中間體。然而，PLA纖維對于許多應(yīng)用、特別是耐皺性和耐磨性重要的應(yīng)用來說耐用性不夠。作為以上提到的聚合物的替代，近來已經(jīng)認識到與生物基聚合物熔融共混的石化尼龍聚合物可將生物基內(nèi)含物加到聚合物中，同時特別是在較低添加水平下維持尼龍的許多更加希望的性質(zhì)。遺憾的是，制備這類熔融共混的聚合物需要的方法和設(shè)備增加了成本。另外，可成功地熔融共混到尼龍中的相容性生物基聚合物比較昂貴。另外，用這類共混物可能難以維持熔體均勻性和染色均勻性兩者，這使得它們不太適合染色關(guān)鍵性的應(yīng)用。因此，由熔融共混的生物基聚合物制成的這類纖維的商業(yè)化有些受限。長期以來已經(jīng)研究了尼龍共聚物的潛在益處。美國專利5，242，733號和5，399，306號公開了通過熔融共混加入較少組分以改善諸如抗污染性的性質(zhì)并阻止在驟冷時形成結(jié)晶以便改善生產(chǎn)率。美國專利5，223，196號公開了較少濃度的位阻胺且甚至聚己內(nèi)酰胺在聚合之前在無規(guī)地引入單體鹽混合物中時也可以抑制在長絲驟冷過程中結(jié)晶或球形結(jié)構(gòu)的形成。然而，這種無規(guī)添加可導(dǎo)致尼龍聚合物性質(zhì)不可接受地降低。發(fā)明概述
雖然已經(jīng)廣泛理解可使用石化纖維，但是通常存在保存石化產(chǎn)品的廣泛關(guān)注，且通常認為用可易于替代或能持續(xù)的生物材料替代是合乎需要的。另外，生物基聚合物、位阻胺和聚己內(nèi)酰胺的無規(guī)熔融共混導(dǎo)致尼龍聚合物性質(zhì)不可接受地降低。因此，將需要尋找一種包含生物基中間體的耐用聚合物，條件是該生物基材料的來源不會與在其他資源中使用直接競爭。同樣必要的是所得聚合物在成本方面具有競爭性，而不是以任何顯著方式折中最終產(chǎn)物的性能值。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)且在此公開了，與諸如己內(nèi)酰胺的兩性材料形成對比，如果聚合工藝延長到足以獲得比在現(xiàn)有技術(shù)中所提到者更高的分子量和更高的特性粘度，則諸如癸二酸的二元酸會具有所需要的性質(zhì)。在本文中公開了由諸如尼龍的聚酰胺或聚酯和生物基無規(guī)共聚單體獲得生物基無規(guī)三元共聚物的經(jīng)濟方法。所述方法包括通過在尼龍或聚酯的預(yù)聚合階段引入生物基共聚單體來制備無規(guī)生物基三元共聚物。例如，尼龍6，6/尼龍6，10生物基三元共聚物由癸二酸作為共聚單體以及六亞甲基二胺(“HMD”)和己二酸作為其他單體通過在高壓釜或連續(xù)聚合器中聚合來制備。該方法產(chǎn)生具有生物基內(nèi)含物的高粘度無規(guī)三元共聚物且放棄了對于將尼龍6，6與生物基聚合物添加劑熔融共混的需要。還提供了由所述無規(guī)生物基三元共聚物制成的纖維和模制品。所述纖維表現(xiàn)出改善的可拉伸性和紡絲特性。還提供了酸可染色的無規(guī)生物基三元共聚物和纖維、陽離子可染色的無規(guī)生物基三元共聚物和纖維、及著色的無規(guī)生物基三元共聚物和纖維。所述纖維可具有各種旦數(shù)和橫截面以便在墊子、地毯、織物、工業(yè)應(yīng)用、汽車應(yīng)用和服裝中使用。一方面，提供了無規(guī)高粘度的三元共聚物。所述三元共聚物包括三種組分中間體的縮合聚合物，所述組分中間體包括:(a)包括六亞甲基二胺的第一成分單元、(b)包括己二酸的第二成分單元和(C)包括選自壬二酸、癸二酸和ll-羧基-十一烷酸(Cll脂族二羧酸)的至少一種二酸的第三成分單元。第一成分單元和第二成分單元的重量百分數(shù)之和為約55%-約99.5%,包括約65%-約85%和約90%-約98%及約94.5%。第三成分單元的重量百分數(shù)為約0.5%-約45%，包括約2%-約25%和約1.5%-約5%，包括約4.5%。所述三元共聚物的特性粘度大于約2.7IV (在硫酸中)且數(shù)均分子量大于約10000g/mol，包括約10350。所述無規(guī)三元共聚物還可包含熔融共混的添加劑，所述添加劑包括原生熱塑性材料、再生熱塑性材料、聚對苯二甲酸乙二醇酯、著色劑、二氧化鈦、抗微生物劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑和抗氧化劑。另外，在所述第二成分單元中的己二酸可由對苯二甲酸和單乙二醇替代。在所述第二成分單元中的己二酸的一部分可由間苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崽娲?。所述第一成分六亞甲基二胺的一部分可由甲基五亞甲基二胺替代。這些額外的酸和二胺以占所述三元共聚物重量的0.1%-10%的重量百分數(shù)存在。所述三元共聚物可制造成包括纖維或粒料的模制品。并且，所述模制品也可包含熔融共混的添加劑，所述添加劑包括原生熱塑性材料、再生熱塑性材料、聚對苯二甲酸乙二醇酯、著色劑、二氧化鈦、抗微生物劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑和抗氧化劑。另一方面，提供包含無規(guī)高粘度三元共聚物的纖維。所述三元共聚物包括三種組分中間體的縮合聚合物，所述組分中間體包括:(a)包括六亞甲基二胺的第一成分單元、
(b)包括己二酸的第二成分單元和(C)包括選自壬二酸、癸二酸和11-羧基^一烷酸(ClI脂族二羧酸)的至少一種二酸的第三成分單元。第一成分單元和第二成分單元的重量百分數(shù)之和為約55%-約99.5%,包括約65%-約85%和約90%-約98%及約94.5%。第三成分單元的重量百分數(shù)為約0.5%-約45%，包括約2%-約25%和約1.5%-約5%，包括約4.5%。所述三元共聚物的特性粘度大于約2.7IV (在硫酸中)且數(shù)均分子量大于約lOOOOg/mol，包括約10350。所述纖維還可包含額外的組分，所述額外組分包括原生熱塑性材料、再生熱塑性材料、聚對苯二甲酸乙二醇酯、著色劑、二氧化鈦、抗微生物劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑和抗氧化齊U。地毯、墊子和織物可由所述纖維制成。另外，在所述第二成分單元中的己二酸可由對苯二甲酸和單乙二醇替代。在所述第二成分單元中的己二酸的一部分可由間苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崽娲?。所述第一成分六亞甲基二胺的一部分可由甲基五亞甲基二胺替代。這些額外的酸和二胺以占所述三元共聚物重量的約0.1%-約10%的重量百分數(shù)存在。另一方面，公開了制備無規(guī)高粘度三元共聚物的方法。所述方法包括:(a)提供第一共聚單體鹽和第二共聚單體鹽的共混物到第一反應(yīng)器中，其中所述第一共聚單體鹽包括六亞甲基二胺和選自壬二酸、癸二酸和ll-羧基-^^一烷酸(Cll脂族二羧酸)的二酸組分，且所述第二共聚單體鹽包括己二酸和六亞甲基二胺；(b)使所述共混的鹽共聚，其中所述共聚在第二反應(yīng)器中發(fā)生；和(C)調(diào)節(jié)所得聚合物以獲得大于2.7的IV(在硫酸中)。所述調(diào)節(jié)可在約180°C的溫度下進行約10小時。二酸的濃度可維持在占所述聚合物的約0.5%-約45%，包括約2%-約25%和約1.5%-約5%，包括約4.5%的重量百分數(shù)。并且，所述聚酰胺共聚單體鹽可由對苯二甲酸和單乙二醇替代，其產(chǎn)生具有聚酯成分單元和生物基聚酰胺成分單元的無規(guī)高粘度三元共聚物。所述己二酸的一部分可由間苯二甲酸、
5-磺基間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崽娲?。所述六亞甲基二胺的一部分可由甲基五亞甲基二胺替代。這些額外的酸和二胺以占所述聚合物重量的約0.10/『約10%的重量百分數(shù)存在。發(fā)明詳述
公開了含有生物基成分單元的無規(guī)高粘度三元共聚物。所述三元共聚物包含包括六亞甲基二胺(“HMD”)的第一 成分單元、包括己二酸的第二成分單元和包括選自壬二酸、癸二酸和11-羧基-十一烷酸(Cll脂族二羧酸)的至少一種二酸的第三成分單元。所述第一成分單元和所述第二成分單元總共以占所述三元共聚物約55%-約99.5%，包括約65%-約85%和約90%-約98%及約94.5%的重量百分數(shù)存在。所述第三成分單元以占所述三元共聚物約0.5%-約45%，包括約2%-約25%和約1.5%-約5%的重量百分數(shù)存在。所述三元共聚物的特性粘度大于約2.7IV(在硫酸中)且數(shù)均分子量大于約10000g/mol，包括約10350g/mol。所述三元共聚物為真無規(guī)的，而沒有在非無規(guī)嵌段共聚合物中通常見到的成分單元的大重復(fù)嵌段。在所述第二成分單元中的己二酸可用對苯二甲酸和單乙二醇替代。這產(chǎn)生具有聚酯成分單元和生物基聚酰胺成分單元的無規(guī)高粘度三元共聚物。當所述二酸為癸二酸時，所述第三成分單元的濃度為所述三元共聚物重量的約1.5%-約5%，包括約4.5%。在所述第二成分單元中的己二酸的一部分可由間苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崽娲?。所述第一成分六亞甲基二胺的一部分可由甲基五亞甲基二胺替代。這些額外的酸和二胺以占所述三元共聚物重量的約0.1%-約10%的重量百分數(shù)存在。另外，所述無規(guī)三元共聚物可包含熔融共混的添加劑。所述添加劑可包括原生熱塑性材料、再生熱塑性材料、聚對苯二甲酸乙二醇酯、著色劑、二氧化鈦、抗微生物劑、穩(wěn)定齊U、阻燃劑和抗氧化劑。并且，可將酸性染料、陽離子染料和顏料加到所述三元共聚物中。所述熱塑性材料可包括生物基聚合物、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚烯烴和再生地毯纖維。模制品可由所述無規(guī)高粘度三元共聚物制成。所述模制品可包括纖維、粒料及其他成型制品。所述模制品可包含額外的組分，所述額外的組分包括原生熱塑性材料、再生熱塑性材料、聚對苯二甲酸乙二醇酯、著色劑、二氧化鈦、抗微生物劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑和抗氧化劑。所述模制品還可包含酸性染料、陽離子染料和顏料。由所述無規(guī)高粘度三元共聚物制備的纖維可以約50-約4000，包括約600-約1000和約920-約1120的旦數(shù)制造。所述纖維也可以約1.0-約3.0，包括約2.5-約2.75和2.6拉伸。所述纖維在進入熱箱之前可具有約80%-約95%，包括約90%的拉伸百分比。也就是說，來自紡絲板的纖維去到進料輥且在進入熱箱之前被拉伸，在熱箱中其被加熱到足以在松散箱(bulking chest)中提供松散度的溫度。所述纖維可與各種添加劑混合，所述添加劑包括原生熱塑性材料、再生熱塑性材料、聚對苯二甲酸乙二醇酯、著色劑、二氧化鈦、抗微生物劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑和抗氧化劑。另外，所述纖維可為酸、陽離子或顏料染色的纖維。所述纖維可制造成地毯、墊子或織物。公開了通過在預(yù)聚合階段引入生物基共聚單體來制備無規(guī)高粘度三元共聚物的方法。所述方法包括使諸如由蓖麻油制備的癸二酸的生物基共聚單體與諸如HMD和己二酸的聚酰胺共聚單體共聚合。例如，所述方法可包括:(a)提供第一共聚單體鹽和第二共聚單體鹽的共混物到第一反應(yīng)器中，其中所述第一共聚單體鹽包括六亞甲基二胺和選自壬二酸、癸二酸和11-羧基^一烷酸(Cll脂族二羧酸)的二酸組分，且所述第二共聚單體鹽包括己二酸和六亞甲基二胺；(b)使所述共混的鹽共聚，其中所述共聚在第二反應(yīng)器中發(fā)生；和(c)調(diào)節(jié)所得聚合物以獲得大于2.7的IV(在硫酸中)。所述己二酸的一部分可由間苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崽娲宜隽鶃喖谆返囊徊糠挚捎杉谆鍋喖谆诽娲?。這些額外的酸和二胺以占所述聚合物重量的約0.1%-約10%的重量百分數(shù)存在。所得三元共聚物 的特性粘度大于約2.7且數(shù)均分子量大于約lOOOOg/mol，包括約10350。所述三元共聚物的熔融溫度為約210°C -約285°C，包括240°C -約260°C和約250。。。當所述二酸為癸二酸時，所述生物基共聚單體鹽可制備為在去離子水中的30%-45%、包括約30%的鹽水溶液，以約63.5重量％(干基)癸二酸和36.5重量％(干基)六亞甲基二胺的濃度。所述胺與所述二酸的反應(yīng)為放熱的，然而，可使用額外的熱來溶解所述酸。一旦獲得澄清的均勻溶液，最終批料的溫度為約40°C。在一種制備尼龍6，6/尼龍6，10無規(guī)高粘度三元共聚物的方法中，將30%濃度的如上所述的癸二酸共聚單體鹽加到含有尼龍6，6鹽(六亞甲基二胺和己二酸)和過量的六亞甲基二胺的蒸發(fā)器中。所述癸二酸濃度維持在占所述聚合物重量的約4.5%。蒸發(fā)用300psi蒸汽進行約23分鐘。在蒸發(fā)器中的最終鹽濃度為約83%。將來自蒸發(fā)器的濃縮的鹽轉(zhuǎn)移到高壓釜，其中水隨著壓力和溫度增加而從鹽混合物中進一步蒸發(fā)。在蒸煮約90分鐘之后，釋放壓力且最終聚合物的溫度為約269°C。將聚合物擠出成條，將其在水中驟冷且切割成粒料。所得聚合物具有35RV的相對粘度和由凝膠滲透色譜所測定約10350g/mol的數(shù)均分子量。隨后將聚合物碎片干燥并調(diào)節(jié)。通過在干燥氮氣下在約180°C下調(diào)節(jié)約10小時來實現(xiàn)高分子量。將該聚合物從雙螺桿擠出機熔融擠出且紡成BCF紗線纖維。測定所得纖維具有68RV的相對粘度。一方面，將具有4.5重量％的癸二酸含量的尼龍6，6/尼龍6，10無規(guī)高粘度三元共聚物紡成具有混合MR截面和0.15% 二氧化鈦的1127旦尼爾纖維且拉伸到2.6的比率。該纖維具有更敞開的結(jié)構(gòu)且與含有2.5重量％的間苯二甲酸與甲基五亞甲基二胺的1:1摩爾比共混物的尼龍6，6共聚物相比拉伸百分數(shù)增加，這產(chǎn)生可比的MBB可染性和一氧化二氮及臭氧降解。拉伸百分數(shù)增加使得紡絲穩(wěn)定性改善。另外，尼龍6，6/尼龍6，10無規(guī)高粘度三元共聚物纖維可拉伸到2.75的比率，而在MBB可染性方面僅有輕微的變化。在拉伸比顯著變化的情況下MBB可染性的該小變化是有益的預(yù)料不到之處，因為人們會預(yù)期在該高拉伸比下高得多的MBB可染性。
實施例以下是由現(xiàn)有技術(shù)的尼龍6，6共聚物和所公開的生物基共聚物的一方面制成的纖維的實施例。試驗方法
熔點使用差示掃描量熱計測定且以攝氏度記錄。MBB可染性通過使用用蒽醌研磨藍色BL (Anthraquinone Milling Blue, MBB)染料染色的絞紗(skeined yarn)測定且暗度/亮度使用光譜儀測量以提供MBB染色值(如美國專利4，719，060號中所述，該專利通過通過全文引用結(jié)合到本文中來)。由CIE ΛE表示的色值變化以如下方式測定:
a.將纖維制成針織短襪且在Superba熱定形機中熱定形到265 0F。b.在熱定形之后，將短襪在藍色、紅色和黃色酸性染料的混合物中染色以在AHIBA染色浴中得到中灰色。c.L、a和b色值使用Datacolor (R)光譜分光計測定。d.CIE Λ E通過比較原始L、a、b值與在一氧化二氮和臭氧暴露之后的L、a、b值來測定。
一氧化二氮和臭氧試驗結(jié)合CIE Λ E測量使用以測定在存在一氧化二氮的情況下纖維的色牢度。一氧化二氮(Nitrous Oxide)試驗使用AATCC試驗方法164進行2個周期和4個周期且臭氧試驗使用AATCC試驗方法129進行2個周期和4個周期。實施例1 (比較例-尼龍6，6共聚物)
尼龍6，6共聚物使用常規(guī)聚合技術(shù)制備。尼龍6，6共聚物含有2.5%的間苯二甲酸和甲基五亞甲基二胺共聚單體的混合物(摩爾比1:1)。該共聚物隨后使用雙螺桿擠出機紡成具有混合MR截面的1127旦尼爾的纖維。該纖維還具有0.15%的二氧化鈦且被拉伸到2.6的比率。所得纖維在去到熱軋箱(hot roll chest)之前具有74.9%拉伸。實施例2 (尼龍6，6/尼龍6，10無規(guī)三元共聚物)
尼龍6，6/尼龍6，10無規(guī)高粘度三元共聚物含有占三元共聚物重量的4.5%的重量百分數(shù)的癸二酸且如上文在段落0025和0026中所述來制備。隨后以與以上實施例1相同的方式將該三元共聚物紡成纖維。所得纖維在去到熱軋箱之前具有92.7%拉伸，這引起與現(xiàn)有技術(shù)的尼龍6，6共聚物相比紡絲改善。
共聚物和纖維的性質(zhì)提供在下表I中。表1-材料性質(zhì)
權(quán)利要求
1.規(guī)高粘度三元共聚物，其包括三種組分中間體的縮合聚合物，所述組分中間體包括: a)包括六亞甲基二胺的第一成分， b)包括己二酸的第二成分單元，和 c)包括選自壬二酸、癸二酸和11-羧基^一烷酸(Cll脂族二羧酸)的至少一種二酸的第三成分單元， 其中所述第一成分單元和所述第二成分單元總共以占所述三元共聚物約55%-約99.5%的重量百分數(shù)存在，且所述第三成分以占所述三元共聚物約0.5%-約45%的重量百分數(shù)存在；且進一步其中所述三元共聚物的特性粘度大于約2.7IV (在硫酸中)且數(shù)均分子量大于約 10000g/mol。
2.權(quán)利要求1的無規(guī)三元共聚物，其中所述第三成分單元為癸二酸。
3.權(quán)利要求1的無規(guī)三元共聚物，其中所述第一成分單元還包含以占所述三元共聚物約0.10%-約10%的重量百分數(shù)存在的甲基五亞甲基二胺。
4.權(quán)利要求1或3的無規(guī)三元共聚物，其中所述第二成分單元還包括選自間苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岬乃?，其中所述酸以占所述三元共聚物約0.10%-約10%的重量百分數(shù)存在。
5.權(quán)利要求2的無規(guī)三元共聚物，其中所述第三成分單元以占所述三元共聚物約4.5%的重量百分數(shù)存在。
6.權(quán)利要求1、2、3或5的無規(guī)三元共聚物，其還包含選自原生熱塑性材料、再生熱塑性材料、聚對苯二甲酸乙二醇酯、著色劑、二氧化鈦、抗微生物劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑和抗氧化劑的熔融共混添加劑。
7.制品，其由權(quán)利要求1、2、3或5的無規(guī)三元共聚物制成。
8.權(quán)利要求7的模制品，其還包含選自原生熱塑性材料、再生熱塑性材料、聚對苯二甲酸乙二醇酯、著色劑、二氧化鈦、抗微生物劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑和抗氧化劑的組分。
9.維，其包含包括三種組分中間體的縮合聚合物的無規(guī)高粘度三元共聚物，所述組分中間體包括: a)包括六亞甲基二胺的第一成分單元， b)包括己二酸的第二成分單元，和 c)包括選自壬二酸、癸二酸和11-羧基^一烷酸(Cll脂族二羧酸)的至少一種二酸的第三成分單元， 其中所述第一成分單元和所述第二成分單元總共以占所述三元共聚物約55%-約99.5%的重量百分數(shù)存在，且所述第三成分以占所述三元共聚物約0.5%-約45%的重量百分數(shù)存在；且進一步其中所述三元共聚物的特性粘度大于約2.7IV (在硫酸中)且數(shù)均分子量大于約 10000g/mol。
10.權(quán)利要求9的纖維，其中所述第三成分單元為癸二酸。
11.權(quán)利要求9的纖維，其中所述第一成分單元還包含以占所述三元共聚物約0.10%-約10%的重量百分數(shù)存在的甲基五亞甲基二胺。
12.權(quán)利要求9或11的纖 維，其中所述第二成分單元還包括選自間苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岬乃?，其中所述酸以占所述三元共聚物約0.10%-約10%的重量百分數(shù)存在。
13.權(quán)利要求10的纖維，其中所述第三成分單元以占所述三元共聚物約4.5%的重量百分數(shù)存在。
14.權(quán)利要求9、10、11或13的纖維，其還包含選自原生熱塑性材料、再生熱塑性材料、聚對苯二甲酸乙二醇酯、著色劑、二氧化鈦、抗微生物劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑和抗氧化劑的組分。
15.毯，其包含權(quán)利要求9或10的纖維。
16.物，其包含權(quán)利要求9或10的纖維。
17.備無規(guī)高粘度三元共聚物的方法，其包括: (a)提供第一共聚單體鹽和第二共聚單體鹽的共混物到第一反應(yīng)器中，其中所述第一共聚單體鹽包括六亞甲基二胺和選自壬二酸、癸二酸和I1-羧基^一烷酸(Cii脂族二羧酸)的二酸組分，且所述第二共聚單體鹽包括己二酸和六亞甲基二胺；(b)使所述共混的鹽共聚，其中所述共聚在第二反應(yīng)器中發(fā)生；和(c)調(diào)節(jié)所得聚合物以獲得大于2.7的IV (在硫酸中)。
18.權(quán)利要求17的方法，其中所述第一反應(yīng)器為蒸發(fā)器。
19.權(quán)利要求18的方法，其中所述第二反應(yīng)器為高壓釜。
20.權(quán)利要求17的方法，其中所述二酸維持在占所述聚合物約0.5%-約45%的重量百分數(shù)。
21.權(quán)利要求17的方法，其中所述二酸為癸二酸。
22.權(quán)利要求21的方法，其中所述癸二酸維持在占所述聚合物約4.5%的重量百分數(shù)。
23.權(quán)利要求17-22中任一項的方法，其中所述調(diào)節(jié)在約180°C下進行約10小時。
24.權(quán)利要求17的方法，其中所述六亞甲基二胺的一部分由以占所述聚合物重量的約0.1%-約10%的重量百分數(shù)存在的甲基五亞甲基二胺替代。
25.權(quán)利要求17或24的方法，其中所述己二酸的一部分由選自間苯二甲酸、5-磺基間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿岬乃崽娲?，其中所述酸以占所述聚合物約0.10%-約10%的重量百分數(shù)存在。
全文摘要
公開了聚酰胺三元共聚物組合物，其含有生物基單體且適合制造成型制品。由包括六亞甲基二胺、己二酸和生物基單體的三種單體物質(zhì)無規(guī)聚合構(gòu)成的所述組合物易于加工且具有比由熔融共混的生物基組分形成的聚酰胺更好的染色均勻性，且在可染性、固色性和外觀保持性能方面與非生物基聚酰胺共聚物相當。
文檔編號D01F6/60GK103097434SQ201180016672
公開日2013年5月8日 申請日期2011年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月1日
發(fā)明者S.M.勞 申請人:英威達技術(shù)有限公司