專(zhuān)利名稱(chēng)：重疊注塑的耐熱聚酰胺復(fù)合結(jié)構(gòu)及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)和制備重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)的方法領(lǐng)域。具體地講，本發(fā)明涉及重疊注塑的耐熱聚酰胺復(fù)合結(jié)構(gòu)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
為了替換金屬部件以減輕重量和降低成本并同時(shí)保持相當(dāng)?shù)幕蚋鼉?yōu)的機(jī)械性能， 開(kāi)發(fā)了基于復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)，這些復(fù)合材料具有包含纖維材料的聚合物基質(zhì)。隨著對(duì)此領(lǐng)域關(guān)注度的日益增長(zhǎng)，已設(shè)計(jì)了纖維增強(qiáng)的塑性復(fù)合結(jié)構(gòu)，原因在于其具有由纖維材料和聚合物基質(zhì)的組合而產(chǎn)生的優(yōu)異物理特性，并且這些纖維增強(qiáng)的塑性復(fù)合結(jié)構(gòu)已用于多種最終應(yīng)用。已開(kāi)發(fā)了多種制造技術(shù)來(lái)改善聚合物基質(zhì)對(duì)纖維材料的浸漬，從而優(yōu)化復(fù)合結(jié)構(gòu)的特性。在要求很高的應(yīng)用中，例如機(jī)動(dòng)車(chē)和航空應(yīng)用中的結(jié)構(gòu)部件，由于復(fù)合材料具有重量輕、高強(qiáng)度和耐溫性的獨(dú)特組合，因此是所期望的?？墒褂脽峁绦詷?shù)脂或熱塑性樹(shù)脂作為聚合物基質(zhì)來(lái)獲得高性能復(fù)合結(jié)構(gòu)?；跓崴苄缘膹?fù)合結(jié)構(gòu)相對(duì)于基于熱固性的復(fù)合結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出若干優(yōu)點(diǎn)，例如以下事實(shí)它們可通過(guò)施加熱量和壓力而后成型或再加工；由于不需要固化步驟而減少制造復(fù)合結(jié)構(gòu)所需的時(shí)間；以及增加回收利用的可能性。實(shí)際上，在熱塑性塑料的加工過(guò)程中，不需要熱固性樹(shù)脂耗時(shí)的化學(xué)交聯(lián)(固化)反應(yīng)。在熱塑性樹(shù)脂中，聚酰胺尤其適合制造復(fù)合結(jié)構(gòu)。因?yàn)闊崴苄跃埘０方M合物具有良好的機(jī)械特性、耐熱性、抗沖擊性和耐化學(xué)品性，并且可方便地和靈活地將其模制成多種不同復(fù)雜度與精細(xì)度的制品，所以期望將熱塑性聚酰胺組合物用于廣泛范圍內(nèi)的應(yīng)用，包括汽車(chē)所用的部件、電氣/電子部件、家用電器和家具。US 4，255，219公開(kāi)了可用于形成復(fù)合材料的熱塑性片材料。公開(kāi)的熱塑性片材料由聚酰胺6和二羧酸或酸酐或它們的酯制成，并且通過(guò)層疊該片材與至少一個(gè)長(zhǎng)玻璃纖維的強(qiáng)化墊并在壓力下加熱形成復(fù)合材料。然而，由聚酰胺6制成的復(fù)合材料可能在典型的最終應(yīng)用溫度范圍內(nèi)(例如從-40°C至+120°C)表現(xiàn)出機(jī)械特性的喪失。此外，由聚酰胺6制成的復(fù)合材料可能具有不良的熱穩(wěn)定性并且在其制造期間可能熱降解，并且當(dāng)使用時(shí)因此導(dǎo)致復(fù)合材料的機(jī)械特性和性能降低以及使用時(shí)間縮短。為了制備整合復(fù)合結(jié)構(gòu)并提高聚合物的性能，常期望將由聚合物制成的一個(gè)或多個(gè)部件“重疊注塑”成復(fù)合結(jié)構(gòu)表面的部分或全部以包圍或包封所述表面。重疊注塑涉及成型，例如通過(guò)注射成型直接將第二聚合物部件直接制成所述復(fù)合結(jié)構(gòu)的一個(gè)或多個(gè)表面的至少一部分以形成兩部件復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中所述兩個(gè)部件在至少一個(gè)接口上彼此粘附。期望用于浸漬纖維材料的聚合物組合物(即基質(zhì)聚合物組合物)和用于重疊注塑浸漬過(guò)的纖維材料(即重疊注塑聚合物組合物)的聚合物組合物彼此粘附良好，具有極好的尺寸穩(wěn)定性并在不利條件包括熱循環(huán)條件下保持它們的機(jī)械特性，以便復(fù)合結(jié)構(gòu)在運(yùn)行條件下受到保護(hù)并因此具有提高的壽命。能用于浸漬纖維層并重疊注塑浸漬過(guò)的層的聚酰胺的實(shí)例是半芳族聚酰胺。WO 2007/149300公開(kāi)了半芳族聚酰胺復(fù)合材料制品，其包括包含纖維強(qiáng)化材料的組件，所述纖維強(qiáng)化材料包括聚酰胺基質(zhì)組合物、包含聚酰胺組合物的重疊注塑的組件、和其間任選的接合層，其中至少其中一種聚酰胺組合物是半芳族聚酰胺組合物。該公開(kāi)的結(jié)構(gòu)據(jù)稱(chēng)表現(xiàn)出致使它們?cè)诓煌瑧?yīng)用中適用作金屬組件替代品的物理特性。遺憾的是，用于浸漬一種或多種纖維強(qiáng)化層并重疊注塑一個(gè)或多個(gè)浸漬過(guò)的纖維層的常規(guī)聚酰胺組合物在它們的制造期間以及當(dāng)使用時(shí)長(zhǎng)期暴露于高溫下時(shí)可發(fā)生無(wú)法接受的機(jī)械特性劣化，因此它們就制備用于高要求應(yīng)用例如機(jī)動(dòng)車(chē)領(lǐng)域的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)而言是不理想的。實(shí)際上，目前在機(jī)動(dòng)車(chē)領(lǐng)域?qū)垢邷亟Y(jié)構(gòu)具有普遍的需求。需要此類(lèi)抗高溫結(jié)構(gòu)在暴露在高于120°C或者甚至高于200°C的溫度時(shí)保持它們的機(jī)械特性，例如常常接觸汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)艙區(qū)域的那些結(jié)構(gòu)，或者需要它們?cè)陂L(zhǎng)期暴露于中等溫度如90°C時(shí)保持它們的機(jī)械特性。當(dāng)塑料部件暴露于此類(lèi)時(shí)間和溫度的組合時(shí)，由于聚合物的熱氧化，機(jī)械特性趨于降低是常見(jiàn)現(xiàn)象。這種現(xiàn)象稱(chēng)為熱老化。為了改善復(fù)合結(jié)構(gòu)和整合復(fù)合結(jié)構(gòu)的制造并使纖維材料的浸漬更容易、更快和均勻，已經(jīng)開(kāi)發(fā)了多個(gè)方法以降低聚合物基質(zhì)的熔融粘度。通過(guò)使熔融粘度盡可能的低，聚合物組合物流動(dòng)更快，并且因此更易于加工。通過(guò)降低聚合物基質(zhì)的熔融粘度，可縮短達(dá)到期望浸漬程度所需的有限浸漬時(shí)間，從而提高總體制造速度并因此導(dǎo)致所述結(jié)構(gòu)的制造產(chǎn)量提高以及與較短循環(huán)時(shí)間相關(guān)聯(lián)的能耗降低，這對(duì)環(huán)境保護(hù)也是有益的。FR 2，158，422公開(kāi)了由低分子量聚酰胺基質(zhì)和強(qiáng)化纖維制成的復(fù)合結(jié)構(gòu)。由于聚酰胺的分子量低，所述聚酰胺具有低粘度。聚酰胺基質(zhì)的低粘度使得強(qiáng)化纖維的浸漬具有高效率。然而，低分子量聚酰胺的使用可能與復(fù)合結(jié)構(gòu)的不良機(jī)械特性相關(guān)聯(lián)。US 7，323，241公開(kāi)了由強(qiáng)化纖維和具有星狀結(jié)構(gòu)的支化聚酰胺樹(shù)脂制成的復(fù)合結(jié)構(gòu)。公開(kāi)的具有星狀結(jié)構(gòu)的聚酰胺據(jù)說(shuō)在熔融狀態(tài)下表現(xiàn)出高流動(dòng)性，因此可能很好地浸漬強(qiáng)化纖維以形成具有良好機(jī)械特性的復(fù)合結(jié)構(gòu)。使用高流動(dòng)性聚酰胺組合物以改善或加速纖維材料浸漬的現(xiàn)有技術(shù)導(dǎo)致復(fù)合結(jié)構(gòu)在高要求的應(yīng)用環(huán)境下(例如在機(jī)動(dòng)車(chē)領(lǐng)域)性能不理想。遺憾的是，現(xiàn)有的技術(shù)不能將根據(jù)聚合物對(duì)纖維材料的浸漬速率的容易和高效的可加工性、良好的抗熱性和長(zhǎng)期暴露于高溫時(shí)機(jī)械特性的良好保持性組合起來(lái)。需要包含纖維材料的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)，所述纖維材料能夠用具有良好的熔體流變學(xué)的基質(zhì)樹(shù)脂組合物容易地、快速地并高效地浸漬，重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)在其制造期間表現(xiàn)出良好的耐熱性以及對(duì)長(zhǎng)期暴露于高溫表現(xiàn)出良好的耐受性。發(fā)明概述本文公開(kāi)的并且受權(quán)利要求書(shū)保護(hù)的是重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其包括i)具有表面的第一組件，該表面的至少一部分由表面樹(shù)脂組合物制成，并且包含選自非織造結(jié)構(gòu)、紡織物、纖維絮以及它們的組合的纖維材料，所述纖維材料用基質(zhì)樹(shù)脂組合物浸漬，其中所述表面樹(shù)脂組合物和所述基質(zhì)樹(shù)脂組合物是聚酰胺組合物，其包含a) — 種或多種聚酰胺樹(shù)脂，和b) —種或多種具有多于兩個(gè)羥基的多元醇；和ii)包含重疊注塑性樹(shù)脂組合物的第二組件，其中在所述第一組件的至少一部分表面上將所述第二組件粘附到所述第一組件。在第二方面，本發(fā)明提供用于制備上述重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)的方法。用于制備上述重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)的方法包括重疊注塑包含在上述第一組件上重疊注塑性樹(shù)脂組合物的第二組件的步驟。
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發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)提供在其制造期間的良好熱穩(wěn)定性、對(duì)長(zhǎng)期暴露于高溫的良好耐受性、當(dāng)此類(lèi)暴露時(shí)機(jī)械特性的良好保持性，并且由于用于浸漬纖維材料的基質(zhì)樹(shù)脂的最佳熔體流變學(xué)，它們能夠以高效方法和低成本制造。如說(shuō)明書(shū)通篇所用，短語(yǔ)“約”和“為...或約...”旨在表示所關(guān)注的量或值可為指定值或不相上下的某個(gè)其他值。所述短語(yǔ)旨在傳達(dá)根據(jù)本發(fā)明類(lèi)似的值產(chǎn)生了等同的結(jié)果或效果。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“長(zhǎng)期暴露于高溫”指暴露因素即時(shí)間和溫度的組合。在實(shí)驗(yàn)室條件下或聚合物壽命條件下(如接觸汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)艙區(qū)域的那些，例如在等于或超過(guò) 120°C，優(yōu)選地在等于或超過(guò)160°C，更優(yōu)選地在等于或超過(guò)180°C，并且更優(yōu)選地在等于或超過(guò)200°C并且在等于或超過(guò)500小時(shí)，并且優(yōu)選地在等于或超過(guò)1000小時(shí)的老化或暴露情況下)展示熱老化性能的聚合物可表現(xiàn)出與在更低溫度下更長(zhǎng)時(shí)間的老化或暴露情況下類(lèi)似的性能。從文獻(xiàn)中已知溫度與聚合物降解速率常數(shù)的依賴(lài)關(guān)系，例如Journal of Materials kience，1999，34，843-849，并由阿倫尼烏斯定律(Arrhenius law)描述；例如在180°C老化500小時(shí)大約相當(dāng)于在80°C老化12年。本發(fā)明涉及重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)及其制備方法。根據(jù)本發(fā)明的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)包括至少兩個(gè)組件，即第一組件和第二組件。第一組件由復(fù)合結(jié)構(gòu)組成，所述復(fù)合結(jié)構(gòu)具有表面，所述表面的至少一部分由表面樹(shù)脂組合物制成，并且所述復(fù)合結(jié)構(gòu)包含纖維材料， 所述纖維材料選自非織造結(jié)構(gòu)、紡織物、纖維絮以及它們的組合，所述纖維材料用基質(zhì)樹(shù)脂組合物浸漬。所述基質(zhì)樹(shù)脂組合物和所述表面樹(shù)脂組合物是聚酰胺組合物，其包含a) —種或多種聚酰胺樹(shù)脂，和b) —種或多種具有多于兩個(gè)羥基的多元醇，并且所述第二組件包含重疊注塑性樹(shù)脂組合物。表面樹(shù)脂組合物和基質(zhì)樹(shù)脂組合物可以相同或不同。當(dāng)表面樹(shù)脂組合物和基質(zhì)樹(shù)脂組合物不同時(shí)，它意指組分a)，即一種或多種聚酰胺樹(shù)脂，和/或組分 b)，即一種或多種具有多于兩個(gè)羥基的多元醇，是不同的，和/或在表面樹(shù)脂組合物和基質(zhì)樹(shù)脂組合物中組分a)和b)的量是不同的。重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)可包括一種以上的第一組件，即它可包括一種以上的復(fù)合結(jié)構(gòu)并且可包括一種以上的第二組件。在所述第一組件的至少一部分表面上將所述第二組件粘附到所述第一組件，該部分表面由本文所述的表面樹(shù)脂組合物制成。第一組件可由第二組件全部或部分地包封。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“纖維材料用基質(zhì)樹(shù)脂組合物浸漬”是指基質(zhì)樹(shù)脂組合物包封并包埋纖維材料從而形成基本上被基質(zhì)樹(shù)脂組合物圍繞的纖維材料的互穿網(wǎng)狀物。出于本文的目的，術(shù)語(yǔ)“纖維”被定義為宏觀上均勻并在垂直于長(zhǎng)度方向的橫截面上具有較高的長(zhǎng)寬比的主體。纖維橫截面可為任何形狀，但通常為圓形。纖維材料可以為本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何合適形式，并且優(yōu)選地選自非織造結(jié)構(gòu)、紡織物、纖維絮以及它們的組合。非織造結(jié)構(gòu)是無(wú)規(guī)纖維取向的或?qū)R的纖維結(jié)構(gòu)。無(wú)規(guī)纖維取向的實(shí)例無(wú)限制地包括短切和連續(xù)的材料，其可為墊、針刺墊或氈的形式。對(duì)齊的纖維結(jié)構(gòu)的實(shí)例無(wú)限制地包括單向纖維股線(xiàn)、雙向股線(xiàn)、多向股線(xiàn)、多軸向紡織物。合適的紡織物是織造形式、針織品、編織品以及它們的組合。纖維材料可以為連續(xù)或不連續(xù)的形式。取決于重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)的最終應(yīng)用和所需的機(jī)械特性，可使用不止一種纖維材料，具體方式為采用若干相同的纖維材料或不同纖維材料的組合，即本文所述的第一組件可包含一種或多種纖維材料。不同纖維材料的組合的實(shí)例是這樣的組合，其包含布置成中間層的非織造結(jié)構(gòu)例如平面無(wú)規(guī)墊，和布置成外層的一種或多種織造的連續(xù)纖維材料。此組合可改善第一組件的加工及其同質(zhì)性，從而得到改善機(jī)械特性的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)。纖維材料可由任何合適的材料或材料混合物制成，前提條件是材料或材料混合物能夠經(jīng)受在基質(zhì)樹(shù)脂組合物和表面樹(shù)脂組合物浸漬過(guò)程中以及在第一組件通過(guò)重疊注塑性樹(shù)脂組合物進(jìn)行重疊注塑期間所用的加工條件。優(yōu)選地，纖維材料包含玻璃纖維、碳纖維、芳族聚酰胺纖維、石墨纖維、金屬纖維、 陶瓷纖維、天然纖維或它們的混合物；更優(yōu)選地，纖維材料包含玻璃纖維、碳纖維、芳族聚酰胺纖維、天然纖維或它們的混合物；更優(yōu)選地，纖維材料包含玻璃纖維、碳纖維和芳族聚酰胺纖維或它們的混合物。所謂天然纖維是指任何植物源或動(dòng)物源的材料。當(dāng)使用時(shí)，天然纖維優(yōu)選地衍生自植物源，例如衍生自種子纖維(如棉花)、莖桿植物(如大麻、亞麻、竹子； 韌皮纖維和芯纖維均可)、葉子植物(如劍麻和馬尼拉麻)、農(nóng)作物纖維(如谷類(lèi)稿稈、玉米棒、稻殼和椰子纖維)或木質(zhì)纖維質(zhì)的纖維(如木料、木料纖維、木粉、紙材和與木料相關(guān)的材料)。如上文提及的，可使用一種以上的纖維材料?？墒褂糜刹煌w維制成的纖維材料的組合，例如這樣的第一組件，其包括由玻璃纖維或天然纖維制成的一個(gè)或多個(gè)中間層，以及由碳纖維或玻璃纖維制成的一個(gè)或多個(gè)表面層。優(yōu)選地，纖維材料選自織造結(jié)構(gòu)、非織造結(jié)構(gòu)或它們的組合，其中所述結(jié)構(gòu)由玻璃纖維制成，并且其中所述玻璃纖維為E-玻璃長(zhǎng)絲， 其直徑在8 μ m和30 μ m之間，并且優(yōu)選地在10 μ m至M μ m之間。纖維材料還可包含熱塑性材料，例如纖維材料可以為混纖紗或混編紗的形式，或纖維材料可以用適合隨后加工成織造或非織造形式的熱塑性材料制成的粉末進(jìn)行浸漬，或者纖維材料可以為用作單向材料的混合物。優(yōu)選地，即第一組件(即復(fù)合結(jié)構(gòu)中)的纖維材料和聚合物材料之間的比率(即與基質(zhì)樹(shù)脂組合物和表面樹(shù)脂組合物組合的纖維材料)為至少30%的纖維材料，更優(yōu)選地為介于40%和60%的纖維材料，所述百分比基于復(fù)合結(jié)構(gòu)總體積的體積百分比。表面樹(shù)脂組合物和基質(zhì)樹(shù)脂組合物是聚酰胺組合物，其包含a) —種或多種聚酰胺樹(shù)脂和b) —種或多種具有多于兩個(gè)羥基的多元醇。聚酰胺樹(shù)脂為一種或多種二元羧酸和一種或多種二胺，和/或一種或多種氨基羧酸的縮合產(chǎn)物，和/或一種或多種環(huán)狀內(nèi)酰胺的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)產(chǎn)物。一種或多種聚酰胺樹(shù)脂選自全脂族聚酰胺樹(shù)脂、半芳族聚酰胺樹(shù)脂以及它們的混合物。術(shù)語(yǔ)“半芳族”描述包含至少一些含有芳族羧酸單體和脂族二胺單體的聚酰胺樹(shù)脂。相比之下，“全脂族”聚酰胺則描述包含脂族羧酸單體和脂族二胺單體的聚酰胺樹(shù)脂。全脂族聚酰胺樹(shù)脂由脂族和脂環(huán)族單體(例如二胺、二元羧酸、內(nèi)酰胺、氨基羧酸、以及它們的反應(yīng)等同物)形成。合適的氨基羧酸包括11-氨基十二烷酸。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)“全脂族聚酰胺樹(shù)脂”也指衍生自?xún)煞N或更多種此類(lèi)單體和兩種或更多種全脂族聚酰胺樹(shù)脂的共混物的共聚物?？梢允褂弥辨?、支鏈和環(huán)狀的單體。全脂族聚酰胺樹(shù)脂中包含的羧酸單體包括但不限于脂族羧酸，例如己二酸(C6)、 庚二酸(C7)、辛二酸(C8)、壬二酸(C9)、癸二酸(ClO)、十二烷二酸(Cl》和十四烷二酸 (C14)。二胺可選自具有四個(gè)或更多個(gè)碳原子的二胺，包括但不限于四亞甲基二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺、2-甲基戊二胺、2-乙基四亞甲基二胺、2-甲基辛二胺、三甲基己二胺和/ 或它們的混合物。全脂族聚酰胺樹(shù)脂的合適實(shí)例包括PA6 ；PA6，6 ；PA4，6 ；PA6,10 ；PA6,12 ； PA6,14 ；P 6,13 ；PA 6,15 ；PA6,16 ；PAll ；PA12 ；PAlO ；PA 9,12 ；PA9,13 ；PA9,14 ；PA9,15 ； P 6，16 ；PA9，36 ；PA10,10 ；PA10,12 ；PA10,13 ；PA10,14 ；PA12,10 ；PA12,12 ；PA12,13 ；12，14 以及它們的共聚物和共混物。本文所述的聚酰胺組合物中包含的全脂族聚酰胺樹(shù)脂的優(yōu)選實(shí)例包括 PA6，PAl 1, PA12，PA4，6，PA6，6，PA, 10 ；PA6,12 ；PA10,10 以及它們的共聚物和共混物。半芳族聚酰胺樹(shù)脂是均聚物、共聚物、三元共聚物、或更高的聚合物，其中酸單體的至少一部分選自一種或多種芳族羧酸。所述一種或多種芳族羧酸可以為對(duì)苯二甲酸或者對(duì)苯二甲酸與一種或多種其他羧酸的混合物，所述其他羧酸例如間苯二甲酸、取代的鄰苯二甲酸如2-甲基對(duì)苯二甲酸和萘二甲酸的未取代或取代的異構(gòu)體，其中所述羧酸組分優(yōu)選地包含至少55摩爾％的對(duì)苯二甲酸(摩爾％按羧酸混合物計(jì))。優(yōu)選地，所述一種或多種芳族羧酸選自對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸以及它們的混合物。并且更優(yōu)選地，所述一種或多種羧酸為對(duì)苯二甲酸與間苯二甲酸的混合物，其中所述混合物優(yōu)選地包含至少陽(yáng)摩爾％的對(duì)苯二甲酸。此外，可以將所述一種或多種羧酸與一種或多種脂族羧酸如己二酸、庚二酸、 辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸混合，己二酸是優(yōu)選的。更優(yōu)選地，包含在半芳族聚酰胺樹(shù)脂的一種或多種羧酸混合物中的對(duì)苯二甲酸與己二酸的混合物含有至少25摩爾％的對(duì)苯二甲酸。半芳族聚酰胺樹(shù)脂包含一種或多種二胺，所述二胺可選自具有四個(gè)或更多個(gè)碳原子的二胺，包括但不限于四亞甲基二胺、己二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、2-甲基戊二胺、2-乙基四亞甲基二胺、2-甲基辛二胺；三甲基己二胺、4，4' - 二氨基二環(huán)己基甲烷；間苯二甲胺；對(duì)苯二甲胺和/或它們的混合物。半芳族聚酰胺樹(shù)脂的合適實(shí)例包括聚(對(duì)苯二甲酰己二胺)(聚酰胺6，T)、聚(對(duì)苯二甲酰壬二胺)(聚酰胺9，T)、聚(對(duì)苯二甲酰癸二胺)(聚酰胺10，T)、聚(對(duì)苯二甲酰十二碳二胺)(聚酰胺12，T)、己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺共聚酰胺(聚酰胺6，Τ/6,6)、對(duì)苯二甲酰己二胺/間苯二甲酰己二胺(6，Τ/6， I)、聚(己二酰間苯二甲胺)(聚酰胺MXD，6)、己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺共聚酰胺 (聚酰胺6，Τ/6，6)、對(duì)苯二甲酰己二胺/對(duì)苯二甲酰2-甲基戊二胺共聚酰胺(聚酰胺6， T/D，T)、己二酰己二胺/對(duì)苯二甲酰己二胺/間苯二甲酰己二胺共聚酰胺(聚酰胺6，6/6， Τ/6,1)；聚(己內(nèi)酰胺-對(duì)苯二甲酰己二胺)(聚酰胺6/6，Τ)以及它們的共聚物和共混物。 在本文所述的聚酰胺組合物中包含的半芳族聚酰胺樹(shù)脂的優(yōu)選實(shí)例包括ΡΑ6，T ；ΡΑ6, Τ/6， 6，ΡΑ6，Τ/6，I ；PAMXD，6 ；PA6, T/D，T以及它們的共聚物和共混物?；|(zhì)樹(shù)脂組合物和表面樹(shù)脂組合物選自包含一種或多種具有多于兩個(gè)羥基的多元醇的聚酰胺組合物。優(yōu)選地，存在于本文所述的聚酰胺組合物中的一種或多種多元醇的量獨(dú)立地為0. 25重量％或約0. 25重量％至15重量％或約15重量％，更優(yōu)選地為0. 5重量％或約0. 5重量％至10重量％或約10重量％，并且更優(yōu)選地為0. 5重量％至5重量％ 或約5重量％，該重量百分比是按聚酰胺組合物的總重量計(jì)的。一種或多種多元醇可獨(dú)立地選自包含多于兩個(gè)羥基的脂族羥基化合物、包含多于兩個(gè)羥基的脂族-脂環(huán)族化合物、包含多于兩個(gè)羥基的脂環(huán)族化合物和包含多于兩個(gè)羥基的糖類(lèi)。多元醇中的脂肪鏈不僅可以包含碳原子，還可以包含一個(gè)或多個(gè)選自(例如)氮、氧和硫原子的雜原子。存在于多元醇中的脂環(huán)族環(huán)可以為單環(huán)、或?yàn)槎h(huán)或多環(huán)環(huán)系的部分，并可以為碳環(huán)或雜環(huán)。存在于多元醇中的雜環(huán)可以為單環(huán)、或?yàn)槎h(huán)或多環(huán)環(huán)系的部分，并可以包含一個(gè)或多個(gè)選自(例如)氮、氧和硫原子的雜原子。上述一種或多種多元醇可以包含一個(gè)或多個(gè)取代基，例如醚、羧酸、羧酸酰胺或羧酸酯基團(tuán)。包含多于兩個(gè)羥基的多元醇的實(shí)例無(wú)限制地包括三元醇如甘油、三羥甲基丙烷、 2，3-二-(2，-羥基乙基)-環(huán)己-1-醇、1，2，6-三羥基乙烷、1，1，1-三-(羥甲基)乙烷、3-(2’ -羥基乙氧基)-丙烷-1，2-二醇、3-(2'-羥基丙氧基)_丙烷-1，2-二醇、 2- ’ -羥基乙氧基)-己烷-1，2-二醇、6-(2'-羥基丙氧基)_己烷-1，2-二醇、1，1， 1-三-K2'-羥基乙氧基)_甲基]-乙烷、1，1，1_三-[(2'-羥基丙氧基)_甲基]-丙烷、1，1，1_三-羥基苯基)_乙烷、1，1，1-三_(羥基苯基)_丙烷、1，1，3_三-(二羥基-3-甲基苯基)-丙烷、1，1，4_三-(二羥苯)-丁烷、1，1，5_三-(羥基苯基)-3-甲基戊烷、二-三羥甲基丙烷、乙氧基化三羥甲基丙烷、或丙氧基化三羥甲基丙烷；多元醇如季戊四醇、二季戊四醇、和二縮三季戊四醇；以及具有多于兩個(gè)羥基的糖類(lèi)如環(huán)糊精、D-甘露糖、葡萄糖、半乳糖、蔗糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、D-甘露糖、D-山梨糖、D-或L-阿拉伯糖醇、木糖醇、艾杜糖醇、塔羅糖醇、蒜糖醇、阿卓糖醇、山梨糖醇、赤藻糖醇、蘇糖醇、和D-古龍-y-內(nèi)酯等等。優(yōu)選的多元醇包括具有一對(duì)連接到相應(yīng)碳原子上的羥基的那些多元醇，其中這些碳原子彼此間隔至少一個(gè)原子。特別優(yōu)選的多元醇為具有一對(duì)連接到相應(yīng)碳原子上的羥基的那些多元醇，其中這些碳原子彼此間隔一個(gè)碳原子。優(yōu)選地，本文所述的聚酰胺組合物中包含的一種或多種多元醇獨(dú)立地選自季戊四醇、二季戊四醇、二縮三季戊四醇、雙三羥甲基丙烷、D-甘露糖醇、D-山梨醇、木糖醇以及它們的混合物。更優(yōu)選地，本文所述的聚酰胺組合物中包含的一種或多種多元醇獨(dú)立地選自季戊四醇、二季戊四醇、二縮三季戊四醇、木糖醇以及它們的混合物。更優(yōu)選地，本文所述的聚酰胺組合物中包含的一種或多種多元醇是二季戊四醇和/或季戊四醇。重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)包括包含重疊注塑性樹(shù)脂組合物的第二組件。在第一組件的至少一部分表面上將第二組件粘附到上述第一組件。重疊注塑性樹(shù)脂組合物由與表面樹(shù)脂組合物相容的熱塑性樹(shù)脂制成。優(yōu)選地，重疊注塑性樹(shù)脂組合物由一種或多種聚酰胺樹(shù)脂制成，所述聚酰胺樹(shù)脂選自脂族聚酰胺樹(shù)脂、半芳族聚酰胺樹(shù)脂如上述的那些以及它們的混合物，或選自聚酰胺組合物，其包含a) —種或多種聚酰胺樹(shù)脂和b) —種或多種具有多于兩個(gè)羥基的多元醇，如上述的那些。重疊注塑性樹(shù)脂組合物、基質(zhì)樹(shù)脂組合物和表面樹(shù)脂組合物可相同或不同。優(yōu)選地，重疊注塑性樹(shù)脂組合物、基質(zhì)樹(shù)脂組合物和表面樹(shù)脂組合物是相同的或不同的并且是上述的聚酰胺組合物，即包含a) —種或多種聚酰胺樹(shù)脂和b) —種或多種如上所述具有多于兩個(gè)羥基的多元醇的聚酰胺組合物。表面樹(shù)脂組合物和/或基質(zhì)樹(shù)脂組合物和/或重疊注塑性樹(shù)脂組合物還可包含一種或多種抗沖改性劑、一種或多種熱穩(wěn)定劑、一種或多種氧化穩(wěn)定劑、一種或多種增強(qiáng)劑、 一種或多種紫外光穩(wěn)定劑、一種或多種阻燃劑或它們的混合物。優(yōu)選的抗沖改性劑包括通常用于聚酰胺組合物的抗沖改性劑，包括羧基取代的聚烯烴、離聚物和/或它們的混合物。 羧基取代的聚烯烴為具有連接到聚烯烴主鏈自身或側(cè)鏈上的羧基部分的聚烯烴。所謂“羧基部分”是指羧基，例如二元羧酸、二酯、雙羧酸單酯、酸酐、以及一元羧酸和酯中的一種或多種。可用的抗沖改性劑包括二羧基取代的聚烯烴，其為具有連接到聚烯烴主鏈自身或側(cè)鏈上的雙羧酸部分的聚烯烴。所謂“雙羧酸部分”是指雙羧酸基，例如二元羧酸、二酯、雙羧酸單酯和酸酐中的一種或多種。抗沖改性劑可基于乙烯/α烯烴聚烯烴，例如乙烯/辛烯。 雙烯單體(例如1，4_ 丁二烯；1，4_己二烯；或二環(huán)戊二烯)可任選地用于制備聚烯烴。優(yōu)選的聚烯烴包括乙烯-丙烯-二烯(EPDM)和苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)聚合物。更優(yōu)選的聚烯烴包括乙烯-丙烯-二烯(EPDM)，其中術(shù)語(yǔ)“EPDM”指乙烯、具有三至十個(gè)碳原子的α烯烴、和共聚非共軛二烯(例如5-亞乙基-2-降冰片、二聚環(huán)戊二烯、1， 4-己二烯等)的三元共聚物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會(huì)知道，抗沖改性劑可具有或不具有一個(gè)或多個(gè)連接于其上的羧基部分。可在聚烯烴制備過(guò)程中通過(guò)與不飽和含羧基單體進(jìn)行共聚反應(yīng)來(lái)引入羧基部分。優(yōu)選的是乙烯與馬來(lái)酸酐單乙基酯的共聚物。還可以通過(guò)將聚烯烴與包含羧基部分(例如酸、酯、二酸、二酯、酸酯或酸酐)的不飽和化合物進(jìn)行接枝來(lái)引入羧基部分。優(yōu)選的接枝劑為馬來(lái)酸酐?？蓪⒕巯N(例如聚乙烯、聚丙烯和EPDM聚合物) 和已與包含羧基部分的不飽和化合物接枝的聚烯烴的共混物用作抗沖改性劑?？箾_改性劑可基于離聚物。所謂“離聚物”是指包含已用例如鋅、鈉或鋰等金屬陽(yáng)離子中和或部分中和的含羧基聚合物。離聚物的實(shí)例在美國(guó)專(zhuān)利3，沈4，272和4，187，358中進(jìn)行了描述。合適的含羧基聚合物的實(shí)例包括但不限于乙烯/丙烯酸共聚物和乙烯/甲基丙烯酸共聚物。含羧基聚合物也可以衍生自一種或多種其他單體，例如但不限于丙烯酸丁酯。鋅鹽是優(yōu)選的中和劑。離聚物可以商標(biāo)Surlyn氣從 Ε. I. du Pont de Nemours and Co. (Wilmington, DE)
商購(gòu)獲得。當(dāng)存在一種或多種抗沖改性劑時(shí)，其量至多為30重量％或約30重量％，或優(yōu)選地為3重量％或約3重量％至25重量％或約25重量％，或更優(yōu)選地為5重量％或約5重量％至20重量％或約20重量％，所述重量百分比根據(jù)實(shí)際情況按表面樹(shù)脂組合物或基質(zhì)樹(shù)脂組合物或重疊注塑性樹(shù)脂組合物的總重量計(jì)。表面樹(shù)脂組合物和/或基質(zhì)樹(shù)脂組合物和/或重疊注塑性樹(shù)脂組合物還可以包含一種或多種熱穩(wěn)定劑。所述一種或多種熱穩(wěn)定劑優(yōu)選地選自銅鹽和/或其衍生物、受阻胺抗氧化劑、磷抗氧化劑以及它們的混合物，并且更優(yōu)選地選自與商化物組合的銅鹽和/或衍生物，選自受阻酚抗氧化劑、受阻胺抗氧化劑、磷抗氧化劑以及它們的混合物。銅鹽和/ 或其衍生物的實(shí)例無(wú)限制地包括鹵化銅或醋酸銅、二價(jià)鎂鹽和/或其衍生物以及它們的混合物。優(yōu)選地，將銅鹽和/或衍生物與鹵化物和/或磷化合物聯(lián)合使用；并且更優(yōu)選地，將銅鹽與碘化物或溴化物聯(lián)合使用，并且更優(yōu)選地，將銅鹽與碘化鉀或溴化鉀聯(lián)合使用。當(dāng)存在一種或多種熱穩(wěn)定劑時(shí)，其量為0. 1重量％或約0. 1重量％至3重量％或約3重量％，或優(yōu)選地為0. 1重量％或約0. 1重量％至1重量％或約1重量％，或更優(yōu)選地為0. 1重量％或約0. 1重量％至0. 7重量％或約0. 7重量％，所述重量百分比根據(jù)實(shí)際情況按表面樹(shù)脂組合物或基質(zhì)樹(shù)脂組合物或重疊注塑性樹(shù)脂組合物的總重量計(jì)。添加一種或多種熱穩(wěn)定劑還改善在制造期間第一組件和重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)的熱穩(wěn)定性以及隨著使用次數(shù)增多和時(shí)間流逝的熱穩(wěn)定性。存在一種或多種熱穩(wěn)定劑除了改善熱穩(wěn)定性外，還可允許在第一組件的浸漬期間升高所用的溫度，從而降低本文所述的基質(zhì)樹(shù)脂和/或聚酰胺組合物的熔融粘度。基質(zhì)樹(shù)脂和/或聚酰胺表面樹(shù)脂組合物的熔融粘度降低的結(jié)果是可以提高浸漬速率。表面樹(shù)脂組合物和/或基質(zhì)樹(shù)脂組合物和/或重疊注塑性樹(shù)脂組合物還可包含一
10種或多種氧化穩(wěn)定劑，例如磷抗氧化劑(如亞磷酸鹽或亞膦酸鹽穩(wěn)定劑)、受阻酚穩(wěn)定劑、 芳族胺穩(wěn)定劑、硫酯和基于酚醛樹(shù)脂的抗氧化劑，在高溫應(yīng)用中它們可以阻止聚合物的熱誘導(dǎo)氧化。當(dāng)存在一種或多種氧化穩(wěn)定劑時(shí)，其量為0. 1重量％或約0. 1重量％至3重量％ 或約3重量％，或優(yōu)選地為0. 1重量％或約0. 1重量％至1重量％或約1重量％，或更優(yōu)選地為0. 1重量％或約0. 1重量％至0. 7重量％或約0. 7重量％，所述重量百分比根據(jù)實(shí)際情況按表面樹(shù)脂組合物或基質(zhì)樹(shù)脂組合物或重疊注塑性樹(shù)脂組合物的總重量計(jì)。表面樹(shù)脂組合物和/或基質(zhì)樹(shù)脂組合物和/或重疊注塑性樹(shù)脂組合物還可包含一種或多種增強(qiáng)劑，例如玻璃纖維、玻璃片、碳纖維、云母、鈣硅石、碳酸鈣、滑石、煅燒粘土、高嶺土、硫酸鎂、硅酸鎂、硫酸鋇、二氧化鈦、碳酸鈉鋁、鋇鐵氧體和鈦酸鉀。當(dāng)存在一種或多種增強(qiáng)劑時(shí)，其量為1重量％或約1重量％至60重量％或約60重量％，優(yōu)選地為1重量％或約1重量％至40重量％或約40重量％，或更優(yōu)選地為1重量％或約1重量％至35重量％ 或約35重量％，所述重量百分比根據(jù)實(shí)際情況按表面樹(shù)脂組合物或基質(zhì)樹(shù)脂組合物或重疊注塑性樹(shù)脂組合物的總重量計(jì)。表面樹(shù)脂組合物和/或基質(zhì)樹(shù)脂組合物和/或重疊注塑性樹(shù)脂組合物還可包含一種或多種紫外光穩(wěn)定劑，例如受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、炭黑、取代的間苯二酚、水楊酸鹽、苯并三唑和二苯甲酮。表面樹(shù)脂組合物和/或基質(zhì)樹(shù)脂組合物和/或重疊注塑性樹(shù)脂組合物還可包含一種或多種阻燃劑，例如金屬氧化物(其中金屬可以是鋁、鐵、鈦、錳、鎂、鋯、鋅、鉬、鈷、鉍、 鉻、錫、銻、鎳、銅和鎢)、金屬粉末(其中金屬可以是鋁、鐵、鈦、錳、鋅、鉬、鈷、鉍、鉻、錫、銻、 鎳、銅和鎢)、金屬鹽(如硼酸鋅、偏硼酸鋅、偏硼酸鋇、碳酸鋅、碳酸鎂、碳酸鈣和碳酸鋇)、 次膦酸金屬鹽(其中金屬可以是鋁、鋅和鈣)、鹵化有機(jī)化合物(如十溴聯(lián)苯醚)、鹵化聚合物(如聚(溴苯乙烯)和溴化聚苯乙烯)、三聚氰胺焦磷酸鹽、三聚氰胺氰尿酸鹽、三聚氰胺多磷酸鹽、紅磷等。為了進(jìn)一步降低基質(zhì)樹(shù)脂組合物的熔融粘度，本文所述的基質(zhì)樹(shù)脂組合物還可包含一種或多種選自超支化聚合物(也稱(chēng)為樹(shù)枝狀的或高度支化的聚合物、樹(shù)枝狀的大分子或樹(shù)木狀的聚合物)的流變改性劑、分子鏈斷裂劑、以及它們的混合物。超支化聚合物為三維的高度支化分子，其具有枝狀結(jié)構(gòu)。超支化聚合物是包含一個(gè)或多個(gè)支化共聚單體單位的高分子。支化單位包括支化層和任選地一個(gè)核(也稱(chēng)為芯)、 一個(gè)或多個(gè)空間層和/或一層鏈終止分子。支化層的連續(xù)復(fù)制導(dǎo)致支鏈的多樣性提高、支鏈密度提高、以及末端官能團(tuán)的數(shù)目比其他分子增加。優(yōu)選的超支化聚合物包括超支化聚酯。超支化聚合物的優(yōu)選實(shí)例是在US 5，418，301 US 2007/0173617中描述的那些。此類(lèi)超支化聚合物在熱塑性樹(shù)脂中的用途在US 6，225，404、US 6，497，959、US 6，663，966、WO 2003/004546, EP 1424360和WO 2004/1111 中有所公開(kāi)。這些文獻(xiàn)指出，將超支化聚合物聚酯高分子添加到熱塑性組合物中，會(huì)由于組合物的熔融粘度降低而使流變學(xué)和機(jī)械特性得以改善，進(jìn)而提高熱塑性組合物的可加工性。當(dāng)存在一種或多種超支化聚合物時(shí)，其量為0. 05重量％或約0. 05重量％至10重量％或約10重量％，或更優(yōu)選地為0. 1重量％或約0. 1重量％至5重量％或約5重量％，所述重量百分比是按基質(zhì)樹(shù)脂組合物的總重量計(jì)的。分子鏈斷裂劑的實(shí)例無(wú)限制地包括脂族二元羧酸和芳族二元羧酸。其具體實(shí)例為草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和鄰苯二甲酸異構(gòu)體。當(dāng)存在一種或多種分子鏈斷裂劑時(shí)，其量為0. 05重量％或約0. 05重量％至5重量％或約5重量％， 或更優(yōu)選地為0. 1重量％或約0. 1重量％至3重量％或約3重量％，所述重量百分比按基質(zhì)樹(shù)脂組合物的總重量計(jì)。表面樹(shù)脂組合物和/或基質(zhì)樹(shù)脂組合物和/或重疊注塑性樹(shù)脂組合物還可包含改性劑和其他成分，無(wú)限制地包括助流添加劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、著色劑(包括染料、顏料、 炭黑等)、阻燃劑、成核劑、晶化助劑和聚合物配混領(lǐng)域已知的其他加工助劑。上述填料、改性劑和其他成分可以本領(lǐng)域熟知的量和形式存在，包括所謂的納米材料形式，其中顆粒的至少一個(gè)維數(shù)在Inm至IOOOnm的范圍內(nèi)。優(yōu)選的表面樹(shù)脂組合物和/或基質(zhì)樹(shù)脂組合物和/或重疊注塑性樹(shù)脂組合物是以下聚酰胺組合物，所述聚酰胺組合物包含a)聚酰胺樹(shù)脂，優(yōu)選地是由己二酸和1，6_六亞甲基二胺(PA6，6)制成的聚酰胺共聚物，和b)為0. 5重量％或約0. 5重量％至5重量％或約 5重量％的二季戊四醇，所述重量百分比為按聚酰胺組合物的總重量計(jì)。這種組合物還可包含一種或多種熱穩(wěn)定劑，優(yōu)選地一種或多種熱穩(wěn)定劑選自混合有鹵化化合物的銅鹽，并且更優(yōu)選地混合有碘化鉀的碘化銅。當(dāng)存在一種或多種熱穩(wěn)定劑時(shí)，其量為0. 1重量％或約0. 1重量％至0. 7重量％或約0. 7重量％，所述重量百分比是按聚酰胺組合物的總重量計(jì)的。優(yōu)選地，表面樹(shù)脂組合物和/或基質(zhì)樹(shù)脂組合物和/或重疊注塑性樹(shù)脂組合物為熔融混合的共混物，其中所有聚合物組分都均勻分散在彼此中，而且所有非聚合的成分都均勻分散在聚合物基質(zhì)中并由聚合物基質(zhì)粘附，使得共混物形成一個(gè)統(tǒng)一的整體?？墒褂萌魏稳廴诨旌戏椒▉?lái)混合本發(fā)明的聚合物組分和非聚合成分。例如，可以將聚合組分和非聚合成分加入熔融攪拌器中，例如單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、共混機(jī)、單螺桿或雙螺桿捏合機(jī)或班伯里密煉機(jī)，可以在單個(gè)步驟中全部添加，也可以分步方式加入，然后進(jìn)行熔融混合。 當(dāng)以分步方式加入聚合物組分和非聚合成分時(shí)，首先加入部分聚合物組分和/或非聚合成分并熔融混合，隨后再加入剩余聚合物組分和非聚合成分，并進(jìn)一步熔融混合，直到獲得混合充分的組合物。根據(jù)本發(fā)明的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)可通過(guò)包括重疊注塑上述第一組件與重疊注塑性樹(shù)脂組合物的步驟的方法制造。“重疊注塑”指將包含本文所述的重疊注塑性樹(shù)脂組合物的第二組件模塑或擠塑到第一組件的至少一部分表面上，該表面由表面樹(shù)脂組合物制成。重疊注塑方法包括將第二組件在已經(jīng)包含第一組件的模具中模塑，后者已經(jīng)預(yù)先如下文所述被制造出來(lái)，以便第一和第二組件在第一組件的至少一部分表面上彼此粘附。 將第一組件定位在具有腔體的模具中，從而限定了最終重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)的外表面?？蓪⒅丿B注塑性樹(shù)脂組合物重疊注塑到第一組件的一個(gè)面或兩個(gè)面上，并且其可全部地或部分地包封第一組件。在將第一組件定位在模具中后，引入熔融形式的重疊注塑性樹(shù)脂組合物。通過(guò)重疊注塑將第一組件和第二組件粘附到一起。通過(guò)注塑或壓塑作為重疊注塑步驟， 并且更優(yōu)選地通過(guò)注塑，將至少兩個(gè)部件優(yōu)選地粘附到一起。第一組件可通過(guò)如下步驟制備用基質(zhì)樹(shù)脂組合物浸漬纖維材料，其中第一組件的至少一部分表面由表面樹(shù)脂組合物制成。優(yōu)選地，通過(guò)熱壓法用基質(zhì)樹(shù)脂浸漬纖維材料。在熱壓過(guò)程中，纖維材料、基質(zhì)樹(shù)脂組合物和表面樹(shù)脂組合物受到熱量和壓力的作用，從而使塑料熔融并滲透進(jìn)纖維材料，從而浸漬所述纖維材料。通常，熱壓法在以下條件下進(jìn)行壓力介于2巴和100巴之間并且更優(yōu)選地介于 10巴和40巴之間，并且溫度高于基質(zhì)樹(shù)脂組合物和表面樹(shù)脂組合物的熔點(diǎn)，優(yōu)選地高于熔點(diǎn)至少約20°C，從而能夠適當(dāng)?shù)慕n。加熱可通過(guò)多種方式完成，包括接觸加熱、輻射氣體加熱、紅外線(xiàn)加熱、對(duì)流或強(qiáng)制對(duì)流、感應(yīng)加熱、微波加熱或它們的組合。由于通過(guò)在聚酰胺組合物中加入具有多于兩個(gè)羥基的一種或多種多元醇改善了熱穩(wěn)定性，在第一組件浸漬期間使用的溫度可相對(duì)于不具有多于兩個(gè)羥基的多元醇的聚酰胺樹(shù)脂提高。通過(guò)提高溫度獲得的熔融粘度降低的基質(zhì)樹(shù)脂使浸漬速率提高，因此改善了重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)的總體制造速率。可通過(guò)靜態(tài)方法或連續(xù)方法(也稱(chēng)為動(dòng)態(tài)方法)來(lái)施加浸漬壓，出于速度原因，連續(xù)方法是優(yōu)選的。浸漬方法的實(shí)例無(wú)限制地包括真空模塑、模內(nèi)涂覆、橫向模擠出、拉擠、線(xiàn)材涂覆型方法、層壓、燙印、隔膜成型或加壓模塑，層壓是優(yōu)選的。在層壓過(guò)程中，通過(guò)加熱區(qū)中相對(duì)的受壓輥或帶，將熱量和壓力施加到纖維材料、基質(zhì)樹(shù)脂組合物和表面樹(shù)脂組合物上，然后優(yōu)選地通過(guò)加壓裝置在冷卻區(qū)連續(xù)施加壓力，以完成固結(jié)并將浸漬的纖維材料冷卻。層壓技術(shù)的實(shí)例無(wú)限制地包括壓延、平臺(tái)層壓和雙帶壓力機(jī)層壓。當(dāng)將層壓用作浸漬方法時(shí)，優(yōu)選使用雙帶壓力機(jī)進(jìn)行層壓。如果基質(zhì)樹(shù)脂組合物和表面樹(shù)脂組合物不同，則當(dāng)將重疊注塑性樹(shù)脂組合物施用到第一組件上時(shí)，表面樹(shù)脂組合物總是面對(duì)第一組件的環(huán)境以便是可觸及的?？刹捎贸Ｒ?guī)方法將基質(zhì)樹(shù)脂組合物和表面樹(shù)脂組合物施用到纖維材料上，這些方法例如有粉末涂覆、薄膜層壓、擠出涂覆或其中兩種或更多種方法的組合，前提條件是表面樹(shù)脂組合物施用于第一組件的至少一部分表面上，以便當(dāng)將重疊注塑性樹(shù)脂組合物施用到第一組件的至少一部分表面上時(shí)它是可觸及的。在粉末涂覆過(guò)程中，將通過(guò)常規(guī)碾磨方法獲得的聚合物粉末施用到纖維材料上。 可通過(guò)散播、噴灑、噴涂、熱噴涂或火焰噴涂、或流化床涂覆方法將粉末施用到纖維材料上。 任選地，粉末涂覆方法還可包括對(duì)纖維材料上的粉末進(jìn)行后燒結(jié)的步驟。將基質(zhì)樹(shù)脂組合物和表面樹(shù)脂組合物施用到纖維材料上，使得第一組件的至少一部分表面由表面樹(shù)脂組合物制成。隨后，在粉末涂覆的纖維材料上進(jìn)行熱壓操作，并可任選地在加壓區(qū)之外的粉末纖維材料進(jìn)行預(yù)熱。在薄膜層壓過(guò)程中，將一個(gè)或多個(gè)由基質(zhì)樹(shù)脂組合物制成的膜和一個(gè)或多個(gè)由表面樹(shù)脂組合物制成的膜通過(guò)層疊施用到纖維材料上，這些膜事先通過(guò)本領(lǐng)域已知的常規(guī)擠出方法獲得，例如吹塑薄膜擠出、流延薄膜擠出和流延片材擠出。隨后，對(duì)組合件進(jìn)行熱壓操作，所述組合件包含一個(gè)或多個(gè)由基質(zhì)樹(shù)脂組合物制成的膜和一個(gè)或多個(gè)由表面樹(shù)脂組合物制成的膜和一種或多種纖維材料。在所得的第一組件中，薄膜熔融并滲入整個(gè)纖維材料，在纖維材料周?chē)纬蛇B續(xù)的聚合物統(tǒng)一體。在擠出涂覆過(guò)程中，將由基質(zhì)樹(shù)脂組合物制成的粒料和/或顆粒以及由表面樹(shù)脂組合物制成的粒料和/或顆粒通過(guò)一個(gè)或多個(gè)平模熔融并擠出以形成一個(gè)或多個(gè)熔簾，隨后通過(guò)鋪放所述一個(gè)或多個(gè)熔簾而將熔簾施用到纖維材料上。隨后，在包含基質(zhì)樹(shù)脂組合物、表面樹(shù)脂組合物和一種或多種纖維材料的組件上進(jìn)行熱壓。
為了改善第一組件的表面和重疊注塑樹(shù)脂之間的粘附，在重疊注塑步驟之前在接近但是低于基質(zhì)樹(shù)脂組合物熔融溫度的溫度下預(yù)熱第一組件，然后快速轉(zhuǎn)移加熱后的第一組件用于重疊注塑是常規(guī)做法。此類(lèi)預(yù)熱步驟可通過(guò)多種方式完成，包括接觸加熱、輻射氣體加熱、紅外線(xiàn)加熱、對(duì)流或強(qiáng)制對(duì)流空氣加熱、感應(yīng)加熱、微波加熱或它們的組合。取決于最終用途，可將第一組件成型成期望的幾何形狀或構(gòu)型，或在重疊注塑所述重疊注塑性樹(shù)脂組合物步驟之前以片材形式使用。第一組件可為柔性的，在此情況下可將其卷起。用于制備成型的第一組件的方法還包括成型第一組件的步驟，所述步驟在浸漬步驟i)之后發(fā)生。將通過(guò)步驟i)獲得的復(fù)合結(jié)構(gòu)成型的步驟可通過(guò)壓塑、燙印、在注塑機(jī)中直接成型、或者利用熱和/或壓力的任何技術(shù)來(lái)完成；壓塑和燙印是優(yōu)選的。優(yōu)選地，使用液壓式壓型機(jī)來(lái)施加壓力。在壓塑或燙印過(guò)程中，通過(guò)加熱裝置將第一組件預(yù)熱到表面樹(shù)脂組合物的熔融溫度之上并且優(yōu)選地預(yù)熱到基質(zhì)樹(shù)脂組合物的熔融溫度之上，并且轉(zhuǎn)移到成形或成型裝置例如模塑壓機(jī)中，其包括具有腔體的模具，而腔體具有最終期望的幾何結(jié)構(gòu)的形狀，從而將第一組件成型為期望的構(gòu)型，然后在冷卻到表面聚酰胺樹(shù)脂組合物的熔融溫度之下并優(yōu)選地冷卻到基質(zhì)樹(shù)脂組合物的熔融溫度之下后從壓機(jī)或模具中取出。雖然已知制造重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)的具體問(wèn)題與上述一個(gè)或多個(gè)預(yù)熱步驟和成型步驟期間的熱氧化和第一組件的降解、并且尤其是第一組件表面的熱降解有關(guān)，本文所述第一組件的良好熱穩(wěn)定性尤其是表面樹(shù)脂組合物和基質(zhì)樹(shù)脂組合物的良好熱穩(wěn)定性導(dǎo)致重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)耐受運(yùn)行的制造環(huán)境，不發(fā)生過(guò)度的機(jī)械性能降低，這種降低將使重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)的熱穩(wěn)定性和機(jī)械性能隨著使用次數(shù)增多和時(shí)間流逝降低。為了改善重疊注塑樹(shù)脂和表面樹(shù)脂組合物之間的粘附，第一組件的表面可為紋理化表面以增加用于重疊注塑的可用相對(duì)表面，此類(lèi)紋理化表面可在成型步驟期間通過(guò)使用在其表面上具有例如孔隙或缺口的壓機(jī)或模具獲得。如上文提到的未成型的第一組件，并且為了改善成型的第一組件的表面和重疊注塑樹(shù)脂之間的粘附，在重疊注塑步驟之前在接近但是低于基質(zhì)樹(shù)脂組合物熔融溫度的溫度下預(yù)熱成型的第一組件，然后快速轉(zhuǎn)移加熱后的成型的第一組件用于重疊注塑是常規(guī)做法。此類(lèi)預(yù)熱步驟可通過(guò)多種方式完成，包括接觸加熱、輻射氣體加熱、紅外線(xiàn)加熱、對(duì)流或強(qiáng)制對(duì)流空氣加熱、感應(yīng)加熱、微波加熱或它們的組合。作為另外一種選擇，可使用一步方法，所述方法包括在單個(gè)模塑工位可使用成型和重疊注塑第一組件的步驟。這個(gè)一步方法避免了在模具或壓機(jī)中壓塑或燙印第一組件的步驟，避免了任選的預(yù)熱步驟并將預(yù)熱的第一組件轉(zhuǎn)移到模塑工位中。在這個(gè)一步方法中， 第一組件在模塑工位外面、鄰近處或內(nèi)部進(jìn)行加熱，加熱溫度使第一組件在重疊注塑步驟期間是適形的或可成形的，優(yōu)選地將第一組件加熱到其熔融溫度之上。第一組件的形狀由模具提供，隨后進(jìn)行重疊注塑。根據(jù)本發(fā)明的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)可用于許多應(yīng)用，例如用作汽車(chē)組件、卡車(chē)組件、商用飛機(jī)組件、航空航天器組件、軌道組件、家用電器組件、計(jì)算機(jī)硬件組件、手持裝置組件、娛樂(lè)和體育組件、機(jī)器結(jié)構(gòu)組件、建筑結(jié)構(gòu)組件、光伏或風(fēng)能設(shè)備結(jié)構(gòu)組件或機(jī)械裝置結(jié)構(gòu)組件。機(jī)動(dòng)車(chē)應(yīng)用的實(shí)例無(wú)限制地包括座椅組件和座椅框架、引擎蓋支架、引擎架、懸吊
14臂和架、備胎槽、底盤(pán)加強(qiáng)件、車(chē)身底板、前端模塊、轉(zhuǎn)向管柱框架、儀表板、車(chē)門(mén)系統(tǒng)、車(chē)身面板(例如水平車(chē)身面板和門(mén)面板)、后擋板、硬頂轎車(chē)框架結(jié)構(gòu)、敞篷車(chē)頂框架結(jié)構(gòu)、頂板結(jié)構(gòu)、引擎蓋、傳動(dòng)裝置和傳能組件的外殼、油底殼、氣囊外殼罐、機(jī)動(dòng)車(chē)內(nèi)部撞擊結(jié)構(gòu)、引擎支架、交叉車(chē)橫梁、緩沖梁、行人安全橫梁、隔火墻、后置物板、交叉車(chē)艙壁、壓力容器(例如制冷劑瓶和滅火器和卡車(chē)壓縮空氣制動(dòng)系統(tǒng)容器)、混合內(nèi)燃機(jī)/電動(dòng)車(chē)電池托架、機(jī)動(dòng)車(chē)懸吊橫臂和控制臂、懸吊平衡桿接桿、葉片彈簧、車(chē)輪、休旅車(chē)和摩托車(chē)擺臂、擋泥板、車(chē)頂框架和油箱蓋板。家用電器的實(shí)例無(wú)限制地包括洗衣機(jī)、烘干機(jī)、冰箱、空調(diào)和暖氣。娛樂(lè)和體育的實(shí)例無(wú)限制地包括單線(xiàn)滾軸溜冰鞋組件、棒球棒、曲棍球棍、雪橇和滑雪板固定器、背包背襯和框架、和自行車(chē)架。機(jī)器結(jié)構(gòu)組件的實(shí)例包括電氣/電子部件，例如手持式電子器件、 計(jì)算機(jī)的外殼。
實(shí)施例以下材料用于制備根據(jù)本發(fā)明的和比較實(shí)施例的復(fù)合結(jié)構(gòu)。材料以下材料構(gòu)成實(shí)施例和比較實(shí)施例中所用的組合物聚酰胺1 由己二酸和1，6_六亞甲基二胺制成的聚酰胺，其重均分子量為約32000 道爾頓。這種聚合物稱(chēng)為PA6，6，并且是可商購(gòu)獲得的，例如購(gòu)自Ε. I. du Pont de Nemours and Company。重疊注塑樹(shù)脂組合物包含聚酰胺(PA2)，其由己二酸和1，6_六亞甲基二胺、按總組合物重量計(jì)30%的玻璃纖維、和熱穩(wěn)定劑制成，所述樹(shù)脂可從Ε. I. du Pont de Nemours and Company 商購(gòu)獲得，商品名為Zytel 70G33HS1L NC010o多元醇二季戊四醇，其可從 Perstorp Speciality Chemicals AB, Perstorp, Sweden商購(gòu)獲得，商品名為Di-Penta 93。制備膜通過(guò)在雙螺桿擠出機(jī)中熔融混配所述成分來(lái)制備實(shí)施例(在表中縮寫(xiě)為“E”)、比較實(shí)施例(在表中縮寫(xiě)為“C”)使用的樹(shù)脂組合物。從擠出機(jī)中出料后，將組合物冷卻并造粒。將配制的混合物以花邊或股線(xiàn)的形式擠塑，并放入水浴中冷卻，隨后將其短切成顆粒并放入密封的鋁內(nèi)襯袋子中，以防止其吸收水分。將表1中列出的組合物流延成約102微米的膜。制備復(fù)合結(jié)構(gòu)用于制備重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)Cl和El的復(fù)合結(jié)構(gòu)通過(guò)堆疊八個(gè)厚度約為102微米并且由表1中列出的組合物制成的層和三個(gè)織造連續(xù)玻璃纖維紡織物(E-玻璃纖維，其具有17微米的直徑，0. 4%的硅烷基浸潤(rùn)劑和1200g/km的標(biāo)稱(chēng)粗紗特克斯(tex)，所述粗紗已經(jīng)被織造成2/2斜紋(平衡組織)，面重為600g/m2)層來(lái)制備，堆疊序列如下兩個(gè)由表 1中列出的組合物制成的層，一個(gè)織造連續(xù)玻璃纖維紡織物層，兩個(gè)由表1中列出的組合物制成的層，一個(gè)織造連續(xù)玻璃纖維紡織物層，兩個(gè)由表1中列出的組合物制成的層，一個(gè)織造連續(xù)玻璃纖維紡織物層和兩個(gè)由表1中列出的組合物制成的層。用配有反轉(zhuǎn)鋼帶的等壓雙壓床制備所述復(fù)合結(jié)構(gòu)，它們都由Held GmbH提供。不同的膜以前文限定的堆疊序列從開(kāi)卷機(jī)中進(jìn)入該機(jī)器。加熱區(qū)域約為2000mm長(zhǎng)，并且冷卻區(qū)域約為IOOOmm長(zhǎng)。在不釋放壓力的情況下保持加熱和冷卻。復(fù)合結(jié)構(gòu)用以下條件制備 層壓速率為lm/min，最大機(jī)器溫度為360°C，并且層壓壓力為40巴。如此獲得的復(fù)合結(jié)構(gòu)具有約1. 45mm的總體厚度。制備重疊灃塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)表1中列出的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)通過(guò)將表1中列出的約1. 9mm的重疊注塑性樹(shù)脂組合物重疊注塑到如上所述獲得的復(fù)合結(jié)構(gòu)上進(jìn)行制備。復(fù)合結(jié)構(gòu)包括由表1中列出的表面樹(shù)脂組合物、表1中列出的基質(zhì)樹(shù)脂組合物和上述纖維材料制成的表面，將所述復(fù)合結(jié)構(gòu)切成3X5"(約76mmX127mm)的樣本并置于模具腔體中作為插入部件，并且通過(guò)模塑機(jī)(Nissei Corp. , Model FN4000, 1752KN,148cc(6oz.))用表1中列出的重疊注塑性樹(shù)脂組合物進(jìn)行重疊注塑。模具配有 1/8" X3〃 X5"(約3. 2_X76_X127mm)的帶閘門(mén)腔體，并被電加熱到100°C。在重疊注塑步驟之前，將復(fù)合結(jié)構(gòu)在烘箱中預(yù)熱到150°C并手動(dòng)插入模具腔體中。將注塑機(jī)設(shè)為 ^O0C。熱老化。測(cè)試樣本在180°C或210°C重新循環(huán)空氣烘箱中進(jìn)行熱老化。在熱老化550小時(shí)時(shí)將測(cè)試樣本移出烘箱，然后進(jìn)行撓性測(cè)試。撓曲樽量撓曲樽量是指撓件變形中的應(yīng)力-應(yīng)變的比率或材料在彎曲期間的順從性。撓曲強(qiáng)度指將樣本彎曲到樣本橫截面所需施加的力的比率，并且常用作材料當(dāng)彎曲時(shí)承受(或支撐)載荷能力的指示。用噴水機(jī)將如上所述獲得的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)切成1/2"(約12. 7mm)寬、 3"(約76mm)長(zhǎng)的測(cè)試樣本。通過(guò)3點(diǎn)彎曲方法IS0-178測(cè)試由重疊注塑的未剝離復(fù)合結(jié)構(gòu)制成的測(cè)試樣本的撓曲模量，并且結(jié)果在表1中示出。撓曲模量的保持率對(duì)應(yīng)于在180°C 或210°C熱老化550小時(shí)后的撓曲模量百分比，與之相比認(rèn)為暴露于加熱之前的樣本值為百分之100。保持率結(jié)果示于表1中。如表1所示，根據(jù)本發(fā)明所述的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)(El)，即重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中復(fù)合結(jié)構(gòu)的表面樹(shù)脂組合物和基質(zhì)樹(shù)脂組合物包含聚酰胺樹(shù)脂和具有多于兩個(gè)羥基的多元醇，在熱老化后保持撓曲模量，而與之比較的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)Cl的撓曲模量降低。
權(quán)利要求
1.重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)，所述復(fù)合結(jié)構(gòu)包括i)具有表面的第一組件，所述表面的至少一部分由表面樹(shù)脂組合物制成，并且包含選自非織造結(jié)構(gòu)、紡織物、纖維絮以及它們的組合的纖維材料，所述纖維材料用基質(zhì)樹(shù)脂組合物浸漬，其中所述表面樹(shù)脂組合物和所述基質(zhì)樹(shù)脂組合物是聚酰胺組合物，其包含 a) 一種或多種聚酰胺樹(shù)脂，和b) —種或多種具有多于兩個(gè)羥基的多元醇， )包含重疊注塑性樹(shù)脂組合物的第二組件，其中在所述第一組件的至少一部分表面上將所述第二組件粘附到所述第一組件。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中所述重疊注塑性樹(shù)脂組合物由一種或多種聚酰胺樹(shù)脂組成或者是聚酰胺組合物，其包含a) —種或多種聚酰胺樹(shù)脂，和b) —種或多種具有多于兩個(gè)羥基的多元醇。
3.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中存在于所述聚酰胺組合物中的所述一種或多種多元醇的量獨(dú)立地為0. 25重量％或約0. 25重量％至15重量％或約15 重量％，所述重量百分比是按所述聚酰胺組合物的總重量計(jì)的。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中存在的所述一種或多種多元醇的量獨(dú)立地為0. 5重量％或約0. 5重量％至10重量％或約10重量％，所述重量百分比是按所述聚酰胺組合物的總重量計(jì)的。
5.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中所述一種或多種多元醇獨(dú)立地選自二季戊四醇、二縮三季戊四醇、季戊四醇以及它們的混合物。
6.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中所述一種或多種聚酰胺樹(shù)脂獨(dú)立地選自全脂族聚酰胺樹(shù)脂、半芳族聚酰胺樹(shù)脂以及它們的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中所述全脂族聚酰胺樹(shù)脂獨(dú)立地選自 PA6 ；PAll ；PA12 ；PA4，6 ；PA6，6 ；PA, 10 ；PA6,12 ；PA10,10 以及它們的共聚物和共混物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)，其中所述半芳族聚酰胺樹(shù)脂獨(dú)立地選自 PA6T ；PA6I/6T ；PA6, T/6,6, PAMXD6 ；ΡΑ10,10 ；PA6T/DT 以及它們的共聚物和共混物。
9.根據(jù)前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)，所述復(fù)合結(jié)構(gòu)的形式為汽車(chē)組件、卡車(chē)組件、商用飛機(jī)組件、航空航天器組件、軌道組件、家用電器組件、計(jì)算機(jī)硬件組件、 手持裝置組件、娛樂(lè)和體育組件、機(jī)器結(jié)構(gòu)組件、建筑結(jié)構(gòu)組件、光伏或風(fēng)能設(shè)備結(jié)構(gòu)組件或機(jī)械裝置結(jié)構(gòu)組件。
10.用于制備重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)的方法，所述方法包括在第一組件上重疊注塑包含重疊注塑性樹(shù)脂組合物的第二組件的步驟，其中所述第一組件包含纖維材料并具有表面，所述表面的至少一部分由表面樹(shù)脂組合物制成，所述纖維材料選自非織造結(jié)構(gòu)、紡織物、纖維絮以及它們的組合，并且所述纖維材料用基質(zhì)樹(shù)脂組合物浸漬，其中所述表面樹(shù)脂組合物和所述基質(zhì)樹(shù)脂組合物是聚酰胺組合物，其包含a) —種或多種聚酰胺樹(shù)脂，和b) —種或多種具有多于兩個(gè)羥基的多元醇。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述重疊注塑性樹(shù)脂組合物由一種或多種聚酰胺樹(shù)脂組成或者選自聚酰胺組合物，其包含a) —種或多種聚酰胺樹(shù)脂，和b) —種或多種具有多于兩個(gè)羥基的多元醇。
12.根據(jù)權(quán)利要求10或11的方法，其中存在于所述聚酰胺組合物中的所述一種或多種多元醇的量獨(dú)立地為0. 25重量％或約0. 25重量％至15重量％或約15重量％，所述重量百分比是按所述聚酰胺組合物的總重量計(jì)的。
13.根據(jù)權(quán)利要求10至12中任一項(xiàng)的方法，其中所述一種或多種多元醇獨(dú)立地選自二季戊四醇、二縮三季戊四醇、季戊四醇以及它們的混合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求10至13中任一項(xiàng)的方法，還包括用所述基質(zhì)樹(shù)脂組合物浸漬所述纖維材料的步驟，其中所述第一組件的至少一部分表面由所述表面樹(shù)脂組合物制成，所述步驟在所述重疊注塑步驟之前發(fā)生。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，還包括成型所述第一組件的步驟，所述成型步驟在所述浸漬步驟之后但在所述重疊注塑步驟之前發(fā)生。
全文摘要
本發(fā)明涉及重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)和制備重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)的方法領(lǐng)域，具體地講，本發(fā)明涉及重疊注塑的耐熱聚酰胺復(fù)合結(jié)構(gòu)領(lǐng)域。重疊注塑的復(fù)合結(jié)構(gòu)包括i)具有表面的第一組件，所述表面的至少一部分由表面樹(shù)脂組合物制成，并且包含選自非織造結(jié)構(gòu)、紡織物、纖維絮以及它們的組合的纖維材料，所述纖維材料用基質(zhì)樹(shù)脂組合物浸漬，其中所述表面樹(shù)脂組合物和所述基質(zhì)樹(shù)脂組合物是聚酰胺組合物，其包含一種或多種聚酰胺樹(shù)脂和一種或多種具有多于兩個(gè)羥基的多元醇，以及ii)包含重疊注塑性樹(shù)脂組合物的第二組件，其中在所述第一組件的至少一部分表面上將所述第二組件粘附到所述第一組件。
文檔編號(hào)D04H1/64GK102574385SQ201080044173
公開(kāi)日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月30日
發(fā)明者M·D·沃克曼, O·N·基爾希納, S·袁 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司