專(zhuān)利名稱：基于循環(huán)多羥基烷基膦及其衍生物的皮革鞣制方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于循環(huán)多羥基烷基膦及其衍生物的皮革鞣制方法，以促進(jìn)環(huán)境保 護(hù)。
背景技術(shù)：
皮革工業(yè)是重污染行業(yè)之一，特別是皮革鞣制工序。由于大多數(shù)的鞣劑都為有毒 有害化學(xué)物。金屬鞣劑尤其是鉻鞣劑，已經(jīng)成為當(dāng)今皮革鞣制的最主要化學(xué)品，每年作為皮 革鞣劑的鹽基型性硫酸鉻的消耗達(dá)到22，000-27，000噸(折合紅礬)，這些重金屬有大約 一半被排放(排放后有部分進(jìn)行處理填埋)，被皮革結(jié)合吸收部分在皮革制品垃圾化后進(jìn) 入環(huán)境，由于硫酸鉻有向紅礬轉(zhuǎn)化的極大傾向，因而，鉻鞣劑也成為了制革工業(yè)的頭號(hào)污染 化學(xué)品。為了盡可能減少鉻鞣劑排放，科學(xué)家們進(jìn)行了廣泛深入的研究。段鎮(zhèn)基等研究了 PCPA (2-丙烯酸樹(shù)脂)助鞣劑，提高鉻鞣劑吸收以便減少鉻鞣劑使用，張銘讓等研究了高吸 收鉻鞣劑等，提高鉻鞣劑的利用率技術(shù)雖然取得了非常驕人的成績(jī)，但還是無(wú)法從根本上 解決鉻鞣劑對(duì)環(huán)境的傷害和對(duì)人體的潛在危害。同時(shí)，也有眾多科學(xué)家研究利用鉻鞣廢液 循環(huán)使用技術(shù)，但由于種種技術(shù)因素制約始終無(wú)法在工業(yè)生產(chǎn)中得到推廣。醛鞣劑是另一 類(lèi)廣泛使用的有機(jī)鞣劑。甲醛曾廣泛應(yīng)用于毛皮行業(yè)，但由于其極大的揮發(fā)性和有毒有害 性，已經(jīng)被國(guó)家嚴(yán)格禁止應(yīng)用。戊二醛及其衍生物擁有獨(dú)特鞣制特性，目前仍是皮革工業(yè)的 經(jīng)常使用的鞣劑，但是戊二醛及其衍生物鞣劑對(duì)環(huán)境和對(duì)人體的傷害仍然存在。噁唑烷鞣 劑是新型的一類(lèi)有機(jī)鞣劑，美國(guó)陶氏公司對(duì)此研究頗深，但未見(jiàn)其循環(huán)應(yīng)用報(bào)道。植物鞣劑 鞣制皮革是優(yōu)質(zhì)的環(huán)保鞣制技術(shù)，完全可以循環(huán)使用，但是由于其特定的鞣革特點(diǎn)，單獨(dú)鞣 制只能完成小部分種類(lèi)皮革需求。多羥基烷基膦及其衍生物以及復(fù)合產(chǎn)品是一類(lèi)新型的有 機(jī)鞣劑，具有優(yōu)異的鞣制性能。但是無(wú)論怎樣的鞣劑都不會(huì)完全被皮革吸收，同時(shí)，鞣制殘 液中含有大量未被皮革吸收的食鹽等物質(zhì)，所有這些物質(zhì)如果被排放，不僅對(duì)環(huán)境產(chǎn)生巨 大傷害，而且也是巨大的物質(zhì)浪費(fèi)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種能夠循環(huán)多羥基烷基膦及其衍生物的皮革鞣制方法， 以節(jié)約能源并減少皮革鞣制工業(yè)中的環(huán)境污染。因此，本發(fā)明涉及一種皮革鞣制方法，它包括如下步驟A.多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑鞣制初始液的配制_在鞣制初始液中加入穩(wěn)定劑，其中穩(wěn)定劑是包含表面活性劑、多羥基化合物、磷 酸鹽、防腐劑的混合物，其用量為浸酸皮重的0. 1-2%或鞣制浴液的0. 1-3克/升；-在鞣制初始液中加入緩沖劑，其用量為浸酸皮重的0.1-3%或鞣制浴液的0. 1-3
克/升；其中鞣制初始液含有至少一種多羥基烷基膦及其衍生物，濃度為浸酸皮重的 0. 4-5. 0%，優(yōu)選為浸酸皮重的1. 0-5. 0%，或鞣制浴液的0. 4-7克/升，優(yōu)選為鞣制浴液的1-7克/升；和 B.在鞣制初始液中加入浸酸皮，轉(zhuǎn)動(dòng)皮90-360min，分次加入堿，使浴液的pH逐 漸升高至5-7 ；繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)皮60-360min ；出皮；鞣制完成的皮經(jīng)過(guò)水洗，進(jìn)行常規(guī)的鞣制后步 驟；用微量滴定試驗(yàn)箱通過(guò)碘滴定液測(cè)定鞣制殘液中多羥基烷基膦及其衍生物濃度，對(duì)其 進(jìn)行分析并將其調(diào)整至初始鞣劑含量并應(yīng)用酸性物將PH調(diào)整至3-5之間；和C.在上述調(diào)整好的鞣制浴液中添加0-50%在步驟A中提及的穩(wěn)定劑和緩沖劑；分 批或連續(xù)循環(huán)使用完全調(diào)整好的鞣劑、穩(wěn)定劑和緩沖劑的混合物殘液。優(yōu)選地，所述表面活性劑是十二烷基醇聚氧乙烯9醚。優(yōu)選地，所述多羥基化合物是白糖、聚乙烯醇和聚乙二醇。優(yōu)選地，所述磷酸鹽是正磷酸鹽、焦磷酸鹽、偏磷酸鹽或磷酸氫鹽或其衍生物。優(yōu)選地，所述緩沖劑是甲酸、乙酸及其強(qiáng)堿鹽的混合物。優(yōu)選地，所述緩沖劑是甲酸和乙酸鈉的混合物。優(yōu)選地，所述多羥基烷基膦及其衍生物是四羥甲基氯化磷及其與尿素的聚合物、 四羥乙基氯化磷及其與尿素的聚合物、四羥丙基氯化磷及其與尿素的聚合物、四羥正丁基 氯化磷及其與尿素的聚合物、四羥正戊基氯化磷及其與尿素的聚合物、四羥甲基硫酸磷及 其與尿素的聚合物，和/或四羥乙基硫酸磷及其與尿素的聚合物。優(yōu)選地，所述酸性物是硫酸銨、甲酸、醋酸、乳酸、鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸或其混合 物。更具體地，本發(fā)明的皮革鞣制方法包括如下步驟A.多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑鞣制初始液的配制1)在鞣制初始液中加入穩(wěn)定劑，尤其是，其中穩(wěn)定劑是包含表面活性劑、多羥基化 合物、磷酸鹽、防腐劑等的混合物，其用量為浸酸皮重的0. 1-2%或0. 1-3克/升鞣制浴液；2)在鞣制初始液中加入緩沖劑，其用量為浸酸皮重的0. 1-3%或0. 1-3克/升鞣 制浴液；3)鞣制初始液含有一種或多種多羥基烷基膦及其衍生物，濃度為浸酸皮重的 0. 4-5. 0 %，優(yōu)選為浸酸皮重的1. 0-5. 0 %，或0. 4-7克/升鞣制浴液，優(yōu)選為1_7克/升鞣 制浴液。B.多羥基烷基膦及其衍生物的循環(huán)鞣制應(yīng)用在鞣制初始液中加入浸酸皮，轉(zhuǎn)動(dòng)皮90-360min，分次加入堿，使浴液的pH逐漸升 高至5-7 ；繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)皮60-360min ；出皮；鞣制完成的皮經(jīng)過(guò)水洗，進(jìn)入常規(guī)的鞣制后步驟； 用微量滴定試驗(yàn)箱通過(guò)碘滴定液測(cè)定鞣制殘液中多羥基烷基膦及其衍生物濃度，對(duì)其進(jìn)行 分析并將其調(diào)整至初始鞣劑含量。應(yīng)用酸性物將PH調(diào)整至3-5之間。C.在上述調(diào)整好鞣劑和pH的浴液中添加0-1/2在步驟A中提及的穩(wěn)定劑和緩沖 齊U。完全調(diào)整好鞣劑、pH、穩(wěn)定劑和緩沖劑的殘液就可以繼續(xù)使用，并保證皮革鞣制質(zhì)量不 變。如果重復(fù)該步驟，可達(dá)到無(wú)限次使用浴液的目的。優(yōu)選地，所述表面活性劑可以是十二烷基醇聚氧乙烯9醚(AE0-9)或其他。所述 多羥基化合物可以是白糖、聚乙烯醇、聚乙二醇等。所述磷酸鹽可以是正磷酸鹽、焦磷酸鹽、 偏磷酸鹽、磷酸氫鹽及其衍生物。優(yōu)選地，所述緩沖劑可以是甲酸、乙酸及其強(qiáng)堿鹽的混合物，例如，甲酸和甲酸鈉的混合物。優(yōu)選地，所述多羥基烷基膦及其衍生物是四羥甲基氯化磷及其與尿素的聚合物、 四羥乙基氯化磷及其與尿素的聚合物、四羥丙基氯化磷及其與尿素的聚合物、四羥正丁基 氯化磷及其與尿素的聚合物、四羥正戊基氯化磷及其與尿素的聚合物、四羥甲基硫酸磷及 其與尿素的聚合物，和/或四羥乙基硫酸磷及其與尿素的聚合物。優(yōu)選地，所述酸性物可以是硫酸銨、甲酸、醋酸、乳酸、鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸中的 一種或多種與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明技術(shù)使得鞣制浴液可以無(wú)限期地循環(huán)使用，無(wú)廢水排放。 并且，該工藝簡(jiǎn)單、溫度低、耗能小。其節(jié)約能源并環(huán)保，易于控制；易于生產(chǎn)全程檢測(cè)，保障 產(chǎn)品穩(wěn)定一致。
具體實(shí)施例方式
以下結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例1 多羥基烷基膦及其衍生物在皮革鞣制應(yīng)用中的循環(huán)利用技術(shù)1)多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑鞣制初始液的配制在鞣制初始液中加入穩(wěn)定劑，即十二烷基醇聚氧乙烯(9)醚(AE0-9)、白糖、焦磷 酸鹽和防腐劑等的混合物，其用量為浸酸皮重的0. 1。在鞣制初始液中加入緩沖劑，即甲酸 和甲酸鈉的混合物，其用量為浸酸皮重的3%。鞣制初始液含有四羥甲基氯化磷及其與尿素 的聚合物，濃度為浸酸皮重的1%。2)多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑循環(huán)鞣制應(yīng)用在鞣制初始液中加入浸酸皮，轉(zhuǎn)動(dòng)皮360分，分次加入堿，使浴液的pH逐漸升高至 5-7。繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)皮60分。出皮。鞣制完成的皮經(jīng)過(guò)水洗，進(jìn)入常規(guī)的鞣制后步驟。用微量 滴定試驗(yàn)箱通過(guò)碘滴定液測(cè)定鞣制殘液中多羥基烷基膦及其衍生物濃度，對(duì)其進(jìn)行分析并 將其調(diào)整至初始鞣劑含量。應(yīng)用酸性物將pH調(diào)整至3-5之間。3)在上述調(diào)整好鞣劑和pH的浴液中添加在步驟1)中提及的穩(wěn)定劑和緩沖 劑；完全調(diào)整好鞣劑、PH、穩(wěn)定劑和緩沖劑的殘液就可以繼續(xù)使用，并保證皮革鞣制質(zhì)量不 變；重復(fù)該步驟可達(dá)到浴液無(wú)限次使用的目的。實(shí)施例2 多羥基烷基膦及其衍生物在皮革鞣制應(yīng)用中的循環(huán)利用技術(shù)1)多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑鞣制初始液的配制在鞣制初始液中加入穩(wěn)定劑，即十二烷基醇聚氧乙烯(9)醚(AE0-9)、聚乙烯醇、 正磷酸鹽和防腐劑等的混合物，其用量為浸酸皮重的2%。在鞣制初始液中加入緩沖劑，即 甲酸和甲酸鈉的混合物，其用量為浸酸皮重的0. 1 %。鞣制初始液含有四羥丙基氯化磷及其 與尿素的聚合物，濃度為浸酸皮重的5%。2)多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑循環(huán)鞣制應(yīng)用在鞣制初始液中加入浸酸皮，轉(zhuǎn)動(dòng)皮90分，分次加入堿，使浴液的pH逐漸升高至 5-7。繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)皮360分。出皮。鞣制完成的皮經(jīng)過(guò)水洗，進(jìn)入常規(guī)的鞣制后步驟。用微量 滴定試驗(yàn)箱通過(guò)碘滴定液測(cè)定鞣制殘液中多羥基烷基膦及其衍生物濃度，對(duì)其進(jìn)行分析并 將其調(diào)整至初始鞣劑含量。應(yīng)用酸性物將PH調(diào)整至3-5之間。3)完全調(diào)整好鞣劑的殘液就可以繼續(xù)使用，并保證皮革鞣制質(zhì)量不變；重復(fù)該步驟可達(dá)到浴液無(wú)限次使用的目的。實(shí)施例3 多羥基 烷基膦及其衍生物在皮革鞣制應(yīng)用中的循環(huán)利用技術(shù)1)多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑鞣制初始液的配制在鞣制初始液中加入穩(wěn)定劑，即十二烷基醇聚氧乙烯(9)醚(AE0-9)、聚乙二醇、 偏磷酸鹽和防腐劑等的混合物，其用量為浸酸皮重的1%。在鞣制初始液中加入緩沖劑，其 用量為浸酸皮重的0. 1 %。鞣制初始液含有四羥乙基氯化磷及其與尿素的聚合物，濃度為浸 酸皮重的3%。2)多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑循環(huán)鞣制應(yīng)用在鞣制初始液中加入浸酸皮，轉(zhuǎn)動(dòng)皮230分，分次加入堿，使浴液的pH逐漸升高至 5-7。繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)皮210分。出皮。鞣制完成的皮經(jīng)過(guò)水洗，進(jìn)入常規(guī)的鞣制后步驟。用微量 滴定試驗(yàn)箱通過(guò)碘滴定液測(cè)定鞣制殘液中多羥基烷基膦及其衍生物濃度，對(duì)其進(jìn)行分析并 將其調(diào)整至初始鞣劑含量。應(yīng)用酸性物將PH調(diào)整至3-5之間。3)在上述調(diào)整好鞣劑和pH的浴液中添加1/4在步驟1)中提及的穩(wěn)定劑和緩沖 劑；完全調(diào)整好鞣劑、PH、穩(wěn)定劑和緩沖劑的殘液就可以繼續(xù)使用，并保證皮革鞣制質(zhì)量不 變；重復(fù)該步驟可達(dá)到浴液無(wú)限次使用的目的。實(shí)施例4 多羥基烷基膦及其衍生物在皮革鞣制應(yīng)用中的循環(huán)利用技術(shù)1)多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑鞣制初始液的配制在鞣制初始液中加入穩(wěn)定劑，即十二烷基醇聚氧乙烯(9)醚(AE0-9)、白糖、磷酸 氫鹽和防腐劑等的混合物，其用量為0.1克/升鞣制浴液。在鞣制初始液中加入緩沖劑，即 甲酸和甲酸鈉的混合物，其用量為3克/升鞣制浴液。鞣制初始液含有四羥丁基氯化磷及 其與尿素的聚合物，濃度為3克/升鞣制浴液。2)多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑循環(huán)鞣制應(yīng)用在鞣制初始液中加入浸酸皮，轉(zhuǎn)動(dòng)皮360分，分次加入堿，使浴液的pH逐漸升高至 5-7。繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)皮60分。出皮。鞣制完成的皮經(jīng)過(guò)水洗，進(jìn)入常規(guī)的鞣制后步驟。用微量 滴定試驗(yàn)箱通過(guò)碘滴定液測(cè)定鞣制殘液中多羥基烷基膦及其衍生物濃度，對(duì)其進(jìn)行分析并 將其調(diào)整至初始鞣劑含量。應(yīng)用酸性物將pH調(diào)整至3-5之間。3)在上述調(diào)整好鞣劑和pH的浴液中添加1/4在步驟1)中提及的穩(wěn)定劑和緩沖 劑；完全調(diào)整好鞣劑、PH、穩(wěn)定劑和緩沖劑的殘液就可以繼續(xù)使用，并保證皮革鞣制質(zhì)量不 變；重復(fù)該步驟可達(dá)到浴液無(wú)限次使用的目的。實(shí)施例5 多羥基烷基膦及其衍生物在皮革鞣制應(yīng)用中的循環(huán)利用技術(shù)1)多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑鞣制初始液的配制在鞣制初始液中加入穩(wěn)定劑，即十二烷基醇聚氧乙烯(9)醚(AE0-9)、聚乙烯醇、 正磷酸鹽、焦磷酸鹽和防腐劑等的混合物，其用量為3克/升鞣制浴液。在鞣制初始液中加 入緩沖劑，即甲酸和甲酸鈉的混合物，其用量為0. 1克/升鞣制浴液。鞣制初始液含有四羥 正丙基氯化磷及其與尿素的聚合物，濃度為7克/升鞣制浴液。2)多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑循環(huán)鞣制應(yīng)用在鞣制初始液中加入浸酸皮，轉(zhuǎn)動(dòng)皮90分，分次加入堿，使浴液的pH逐漸升高至 5-7。繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)皮360分。出皮。鞣制完成的皮經(jīng)過(guò)水洗，進(jìn)入常規(guī)的鞣制后步驟。用微量 滴定試驗(yàn)箱通過(guò)碘滴定液測(cè)定鞣制殘液中多羥基烷基膦及其衍生物濃度，對(duì)其進(jìn)行分析并將其調(diào)整至初始鞣劑含量。應(yīng)用酸性物將PH調(diào)整至3-5之間。3)上述完全調(diào)整好的殘液就可以繼續(xù)使用，并保證皮革鞣制質(zhì)量不變；重復(fù)該步 驟可達(dá)到浴液無(wú)限次使用的目的。實(shí)施例6 多羥基烷基膦及其衍生物在皮革鞣制應(yīng)用中的循環(huán)利用技術(shù)
1)多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑鞣制初始液的配制在鞣制初始液中加入穩(wěn)定劑，即十二烷基醇聚氧乙烯(9)醚(AE0-9)、聚乙烯醇、 聚乙二醇、焦磷酸鹽和防腐劑等的混合物，其用量為1. 5克/升鞣制浴液。在鞣制初始液中 加入緩沖劑，即甲酸和甲酸鈉的混合物，其用量為1.6克/升鞣制浴液。鞣制初始液中含有 四羥甲基氯化磷及其與尿素的聚合物以及四羥甲基硫酸磷，濃度為7克/升鞣制浴液。2)多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑循環(huán)鞣制應(yīng)用在鞣制初始液中加入浸酸皮，轉(zhuǎn)動(dòng)皮220分，分次加入堿，使浴液的pH逐漸升高至 5-7。繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)皮210分。出皮。鞣制完成的皮經(jīng)過(guò)水洗，進(jìn)入常規(guī)的鞣制后步驟。用微量 滴定試驗(yàn)箱通過(guò)碘滴定液測(cè)定鞣制殘液中多羥基烷基膦及其衍生物濃度，對(duì)其進(jìn)行分析并 將其調(diào)整至初始鞣劑含量。應(yīng)用酸性物將pH調(diào)整至3-5之間。3)在上述調(diào)整好鞣劑和pH的浴液中添加1/4在步驟1)中提及的穩(wěn)定劑和緩沖 劑；完全調(diào)整好鞣劑、PH、穩(wěn)定劑和緩沖劑的殘液就可以繼續(xù)使用，并保證皮革鞣制質(zhì)量不 變；重復(fù)該步驟可達(dá)到浴液無(wú)限次使用的目的。
權(quán)利要求
皮革鞣制方法，它包括如下步驟A.多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑鞣制初始液的配制 在鞣制初始液中加入穩(wěn)定劑，其中穩(wěn)定劑是包含表面活性劑、多羥基化合物、磷酸鹽、防腐劑的混合物，其用量為浸酸皮重的0.1 2％或0.1 3克/升鞣制浴液； 在鞣制初始液中加入緩沖劑，其用量為浸酸皮重的0.1 3％或0.1 3克/升鞣制浴液；其中鞣制初始液含有至少一種多羥基烷基膦及其衍生物，濃度為浸酸皮重的0.4 5.0％，優(yōu)選為浸酸皮重的1.0 5.0％，或0.4 7克/升鞣制浴液，優(yōu)選為1 7克/升鞣制浴液；和B.在鞣制初始液中加入浸酸皮，轉(zhuǎn)動(dòng)皮90 360min，分次加入堿，使浴液的pH逐漸升高至5 7；繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)皮60 360min；出皮；鞣制完成的皮經(jīng)過(guò)水洗，進(jìn)行常規(guī)的鞣制后步驟；用微量滴定試驗(yàn)箱通過(guò)碘滴定液測(cè)定鞣制殘液中多羥基烷基膦及其衍生物濃度，對(duì)其進(jìn)行分析并將其調(diào)整至初始鞣劑含量并應(yīng)用酸性物將pH調(diào)整至3 5之間；和C.在上述調(diào)整好的鞣制浴液中添加0 50％在步驟A中提及的穩(wěn)定劑和緩沖劑；分批或連續(xù)循環(huán)使用完全調(diào)整好的鞣劑、穩(wěn)定劑和緩沖劑的混合物殘液。
2.權(quán)利要求1所述的皮革鞣制方法，其特征在于表面活性劑是十二烷基醇聚氧乙烯9醚。
3.權(quán)利要求1所述的皮革鞣制方法，其特征在于多羥基化合物是白糖、聚乙烯醇和聚乙二醇。
4.權(quán)利要求1所述的皮革鞣制方法，其特征在于磷酸鹽是正磷酸鹽、焦磷酸鹽、偏磷酸 鹽、磷酸氫鹽或其衍生物。
5.權(quán)利要求1所述的皮革鞣制方法，其特征在于緩沖劑是甲酸、乙酸及其強(qiáng)堿鹽的混 合物。
6.權(quán)利要求1所述的皮革鞣制方法，其特征在于緩沖劑是甲酸和乙酸鈉的混合物。
7.權(quán)利要求1所述的皮革鞣制方法，其特征在于多羥基烷基膦及其衍生物是四羥甲基 氯化磷及其與尿素的聚合物、四羥乙基氯化磷及其與尿素的聚合物、四羥丙基氯化磷及其 與尿素的聚合物、四羥正丁基氯化磷及其與尿素的聚合物、四羥正戊基氯化磷及其與尿素 的聚合物、四羥甲基硫酸磷及其與尿素的聚合物，和/或四羥乙基硫酸磷及其與尿素的聚 合物。
8.權(quán)利要求1所述的皮革鞣制方法，其特征在于酸性物是硫酸銨、甲酸、醋酸、乳酸、鹽 酸、硫酸、硝酸、磷酸或其混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及基于多羥基烷基膦及其衍生物的循環(huán)的皮革鞣制方法，它包括基于多羥基烷基膦及其衍生物鞣劑的鞣制初始液的配制；在鞣制過(guò)程中循環(huán)多羥基烷基膦及其衍生物；和調(diào)整殘液的鞣劑、pH、穩(wěn)定劑和緩沖劑，并保證皮革鞣制質(zhì)量不變；重復(fù)以使得可以浴液無(wú)限次使用，而無(wú)廢水排放。
文檔編號(hào)C14C3/02GK101965411SQ200980107007
公開(kāi)日2011年2月2日 申請(qǐng)日期2009年2月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月26日
發(fā)明者楊穎颙 申請(qǐng)人:羅地亞-恒昌(張家港)精細(xì)化工有限公司