專利名稱：：無鄰苯二甲酸酯的異氰脲酸酯制品的制作方法無鄰苯二甲酸酯的異氰脲酸酯制品本發(fā)明涉及新穎的由包含異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯和無鄰苯二曱酸酯的增塑劑構(gòu)成的低單體含量、低粘度的制品，涉及它們作為基于增塑聚氯乙烯(Pvc)的涂層組合物的助黏附劑的用途，并且還涉及涂層和涂敷的基質(zhì)。人們已知，可以通過向增塑PVC中添加包含異氰酸酯基團(tuán)的助凌占附劑來改善增塑PVC在基質(zhì)上的黏附能力。例如當(dāng)打算生產(chǎn)有PVC覆蓋物的合成紡織材料時(shí)，這種類型的改善的黏附能力是很重要的。作為助黏附劑，優(yōu)選使用異氰脲酸酯，它包含異氰酸酯基團(tuán)并且可以通過低聚反應(yīng)，尤其是三聚反應(yīng)從二異氰酸酯制備而得。最適用于此目的的二異氰酸酯是商業(yè)上容易獲得的異構(gòu)二異氰酰曱苯(曱苯二異氰酸酯)(TDI)的混合物，其主要由2，4-二異氰酰曱苯(2，4-TDI)和2，6-二異氰酰甲苯(2,6-TDI)組成。它們可以容易地幾乎完全反應(yīng)以產(chǎn)生包含異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯。幾乎完全反應(yīng)是必要的，因?yàn)椴僮髡甙踩彤a(chǎn)品安全要求在助黏附劑制備中二異氰酸酯的殘留含量保持低于按重量計(jì)1.0%。二異氰酰二苯甲烷(MDI)同樣容易獲得但是比TDI更不適宜并且更難以三聚化，從而可以導(dǎo)致不希望的二異氰酸酯的高殘留含量。此外，基于MDI的包含異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯呈現(xiàn)出較差的溶解性并且具有結(jié)晶傾向。當(dāng)包含異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯在增塑劑中以溶液的形式^_用時(shí)，它們作為助黏附劑尤其容易處理。在一種實(shí)際方法中，包含異氰酸酯基團(tuán)并且衍生自TDI的異氰脲酸酯同樣在用作溶劑的增塑劑中制備。例如DE2419016Al描述了這些助黏附劑和包含增塑劑的助黏附劑制品，以及它們的制備和它們的用途。增塑劑物質(zhì)在與本質(zhì)上硬而脆的PVC混合時(shí)得到一種柔軟的、強(qiáng)韌的,皮稱作增塑PVC的材料。已知增塑劑的實(shí)例是鄰苯二甲酸、己二酸或苯曱酸的酯類。增塑的PVC可以包含大量的這些增塑劑，有時(shí)按增塑PVC的重量計(jì)高于50%。在使用條件下，該增塑劑可以在表面分離或轉(zhuǎn)移到相鄰材料中。因此，增塑PVC的使用造成人員和環(huán)境被增塑劑污染的危險(xiǎn)。鑒于這些問題，對(duì)于所用的增塑劑日益增長的需求是，對(duì)于人類而言，它們是無害的并且不是生物累積性的。根據(jù)歐盟指令(EuropeanUnionDirective)2005/84/EG,增塑劑鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二丁酯以及鄰苯二曱酸節(jié)丁酯不能再用于玩具或嬰兒產(chǎn)品中，并且增塑劑鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯和鄰苯二曱酸二正辛酯不能再用于可以放置在兒童口中的玩具或嬰兒產(chǎn)品。鑒于這些限制，對(duì)此許多消費(fèi)者可能焦慮并且難以理解，許多生產(chǎn)商正在著手在增塑PVC的生產(chǎn)中整體消除含有鄰苯二曱酸酯的增塑劑。因此，存在對(duì)于無鄰苯二曱酸酯的增塑劑的需求，就加工性能和使用性能來說，它們可以達(dá)到含有鄰苯二曱酸酯的增塑劑的性能水平。對(duì)于本發(fā)明的目的，無鄰苯二曱酸酯的增塑劑是不包含鄰苯二曱酸二烷基酯的增塑劑，尤其是包含按重量計(jì)少于0.1%的鄰苯二甲酸二烷基酯的增塑劑。消除含鄰苯二曱酸酯的增塑劑現(xiàn)在也是對(duì)包含增塑劑的助黏附劑制品提出的一個(gè)要求，尤其是對(duì)于敏感的應(yīng)用，如玩具或嬰兒產(chǎn)品。因此，大量需要這樣的助黏附劑制品，其不包含鄰苯二曱酸酯，但是仍然具有先有技術(shù)的含有鄰苯二曱酸酯的助黏附劑制品的良好黏附性能。為了良好的加工性能，進(jìn)一步的要求是，這些制品是澄清的并且沒有固體，不包含揮發(fā)性溶劑并且在23。C時(shí)具有小于30000mPas的粘度。二異氰酸酯的殘留含量要小于按重量計(jì)1.0%。迄今為止，在先有技術(shù)中，還沒有所有這些產(chǎn)品性能的組合的4壬^Ti兌明。例如，在WO200570984Al中描述的并且基于鄰苯二甲酸二異壬酯的助黏附劑制品不再適合于每丈感的應(yīng)用。DE2551634Al和EP1378529Al聲稱，包含異氰酸酯基團(tuán)并適合作為助黏附劑以及基于TDI的異氰脲酸酯可以在任何所希望的溶劑中制備，其中包括無鄰苯二甲酸酯的增塑劑。然而，以下陳述的比較實(shí)例表明，所有無鄰苯二曱酸酯的增塑劑都導(dǎo)致滿足所描述的要求的助黏附劑制品肯定是不正確的。DE3041732A1描述了作為助黏附劑，包含異氰酸酯基團(tuán)但它們是從MDI的異氰脲酸酯制備的適宜溶液。由于上述理由，這些溶液是不適宜的。因此，本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)是提供包含異氰酸酯基團(tuán)并且適合作為助黏附劑的異氰脲酸酯制品，其中，雖然這些制品包含無鄰苯二曱酸酯的增塑劑，但它們的機(jī)械性能的水平，例如，黏附強(qiáng)度，與WO200570984Al中含有鄰苯二曱酸酯的助黏附劑制品的機(jī)械性能的水平相同。包含異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯要基于工業(yè)上可獲得的TDI的異構(gòu)體混合物，并且尤其是考慮到經(jīng)濟(jì)原因要避免使用純2,4-TDI。這些制品應(yīng)是澄清的，并且它們?cè)?3。C的粘度應(yīng)小于30000mPas，以及它們游離TDI(所有異構(gòu)體)的含量應(yīng)小于按重量計(jì)1.0%。這個(gè)目標(biāo)是通過包含異氰酸酯基團(tuán)以及在23°C時(shí)粘度小于30000mPas并且游離TDI含量小于等于按重量計(jì)(所有TDI異構(gòu)體的總重量)l.0%的異氰脲酸酯制品而實(shí)現(xiàn)的，其特征在于它們包括A)按重量計(jì)15%至50%的異氰脲酸酯，它包含異氰酸酯基團(tuán)并且它是在包含二烷氨基基團(tuán)的酚催化劑的催化作用下和在沒有脂肪族羥基和/或氨基甲酸乙酯基團(tuán)的情況下從一個(gè)異構(gòu)二異氰酰曱苯的混合物制備，該混合物包含按重量計(jì)65%至95%的2,4-二異氰酰曱苯和按重量計(jì)5%至35%的2,6-二異氰酰甲苯，以及B)按重量計(jì)85%至50%的包含芳基烷基磺酸酯(芳基烷烴磺酸酯)的無鄰苯二曱酸酯的增塑劑。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，這些制品包括按重量計(jì)20%至35°/。的包含異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯以及按重量計(jì)80%至65%的包含芳基烷基磺酸酯的無鄰苯二甲酸酯的增塑劑。為了制備組分A),使用了工業(yè)上可獲得的基本上由2，4-TDI和2,6-TDI組成的混合物。該TDI異構(gòu)體混合物優(yōu)選包括按重量計(jì)75%至85%的2，4-TDI與4安重量計(jì)15至25%的2，6-TDI的一個(gè)混合物?？色@自BayerMaterialScienceAG的產(chǎn)品DesmodurT80是優(yōu)選使用的這些TDI異構(gòu)體混合物的一個(gè)實(shí)例。為了制備組分A),此外使用了包含二烷氨基基團(tuán)的酚催化劑，這些酚催化劑^皮本領(lǐng)域4支術(shù)人員熟知為曼尼希石威。例如DE2551634Al和WO200570984Al描述了適宜的曼尼希堿的合成。組分A)是通過本來已知的方法用二異氰酸酯混合物的三聚制備，這些例如在WO200570984Al中描述。該三聚有利地在增塑劑組分B)存在的情況下進(jìn)行。該三聚反應(yīng)在40至140°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選40至80°C。當(dāng)該反應(yīng)混合物中的游離TDI含量低于按重量計(jì)1.0%時(shí)，該三聚通過催化劑的熱分解或者優(yōu)選通過加入一個(gè)催化劑毒物來終止。于是該產(chǎn)物包含4安重量計(jì)3%至7%的異氰酸酯基團(tuán)。適合于終止該三聚反應(yīng)的催化劑毒物是酸或酸書f生物，例如全氟丁烷磺酸、丙酸、異構(gòu)鄰苯二曱酰氯、苯曱酸或苯甲酰氯，或另外是季銨化劑，例如對(duì)甲苯磺酸曱酯、硫酸二乙酯或磷酸的單酯或二酯。對(duì)曱苯磺酸曱酯被優(yōu)選用作催化劑毒物。根據(jù)本發(fā)明，包含芳基烷基磺酸酯的組分B)的無鄰苯二曱酸酯增塑劑包含纟姿重量計(jì)小于0.1%的鄰苯二曱酸二烷基酯和大于0.1%的芳基烷基磺酸酯。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，含有按重量計(jì)>90%的芳基烷基磺酸酯的無鄰苯二甲酸酯的增塑劑被用作組分B)。該芳基烷基磺酸酯衍生自伯或仲C6-C20-鏈烷磺酸或這些磺酸的混合物。在該芳基烷基磺酸酯中存在的芳基基團(tuán)是苯基，用1至5個(gè)d-C20-烷基基團(tuán)取代的苯基，或用C6-do-芳基基團(tuán)取代的苯基。苯基烷基磺酸酯(鏈烷磺酸苯酯)的一個(gè)混合物特別優(yōu)選作為組分B)。這些混合物在工業(yè)上4艮容易獲得，實(shí)例是來自LanxessDeutschlandGmbH的產(chǎn)品Mesamo,或MesamollII。本發(fā)明的制品是澄清的、稍微淡黃色液體，甚至存儲(chǔ)數(shù)周以后，它們都沒有結(jié)晶或形成沉淀物或相分離的傾向。即使在存儲(chǔ)以后，它們還呈現(xiàn)極低含量的游離TDI，并且這是本發(fā)明制品的特別優(yōu)點(diǎn)，這是因?yàn)檫@種毒理學(xué)上有害的二異氰酸酯的相對(duì)較低的沸點(diǎn)。意外的是，確切地說對(duì)于本發(fā)明必要的增塑劑、催化劑和最大量的2，6-TDI的組合，不存在羥基化合物，將提供具備所需性能的助黏附劑制品，因?yàn)楦鶕?jù)先有技術(shù)，制備適合作為助黏附劑并且包括含有異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯的制品的最好的方法是二異氰酸酯在增塑劑中的三聚反應(yīng)，并且該三聚反應(yīng)的過程不4又受到催化劑的影響而且受到例如所用的增塑劑、TDI的異構(gòu)體組合物、或在反應(yīng)過程中存在的任何化合物，例如那些包含羥基基團(tuán)的化合物的影響。以下陳述的比較實(shí)例2和3實(shí)際上表明，使用任意選擇的無鄰苯二甲酸酯的增塑劑不能實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所依據(jù)的目標(biāo)。本發(fā)明的制品適合于作為用于增塑PVC的助黏附劑，并且尤其作為用于PVC增塑溶膠的助黏附的添加劑。本發(fā)明的制品特別有利地用作基質(zhì)與PVC增塑溶膠或柔性PVC熔體之間的助黏附劑，其中基質(zhì)由合成纖維，例如，聚酰胺纖維或聚酯纖維構(gòu)成，這些纖維具有對(duì)異氰酸酯基團(tuán)有反應(yīng)性的基團(tuán)。當(dāng)然，本發(fā)明的溶液還可以用來改善增塑PVC或PVC增塑溶膠與片狀基質(zhì)(例如箔片)的黏附。因此，本發(fā)明進(jìn)一步提供了本發(fā)明的制品作為基于增塑PVC的涂層組合物的助黏附劑的用途。本發(fā)明的制品在本發(fā)明的用途中的一個(gè)可能的過程的一個(gè)實(shí)例將本發(fā)明的制品涂覆在通過印刷法、刮涂法、絲網(wǎng)法或噴涂法或浸涂法涂敷的基質(zhì)上。作為有待生產(chǎn)的產(chǎn)品的一種功能，一個(gè)或多個(gè)無助黏附劑的PVC層，例如，以增塑溶"交的形式或通過l齊壓涂敷或通過熱熔涂敷或通過層壓，被施用在所獲得的經(jīng)預(yù)處理的基質(zhì)表面上。本發(fā)明的制品還可以特別優(yōu)選地在其應(yīng)用之前^皮加入到一個(gè)PVC增塑;容月交中。本發(fā)明的制品的通常用量是為，基于該涂層組合物的無增塑劑的PVC，包含異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯的存在量為4要重量計(jì)0.5%至200%，優(yōu)選按重量計(jì)2%至30%。然而，還可能使用適合于本發(fā)明的溶液的各應(yīng)用區(qū)域的4壬4可期望的其他量值。最終層的產(chǎn)生，即助黏附劑的異氰酸酯基團(tuán)與該基質(zhì)的反應(yīng)，以及PVC層的膠凝作用，獨(dú)立于涂覆才莫式以常規(guī)方式并且在相對(duì)高溫下進(jìn)行，所用的溫度是根據(jù)PVC層的組成從110至210°C。本發(fā)明進(jìn)一步提供了用于紡織品或織物的涂層和涂敷的基質(zhì)，它們可以使用上述助黏附劑制品獲得。本發(fā)明的制品適合于作為基于增塑PVC的涂層的助黏附劑，尤其是用于生產(chǎn)防水布、廣告牌、空氣支承結(jié)構(gòu)和其他織物結(jié)構(gòu)、柔性容器、多邊形屋頂、遮篷、保護(hù)性衣服、傳送帶、植絨地毯或發(fā)泡合成革。本發(fā)明的制品在具有對(duì)異氰酸酯基團(tuán)活性的基團(tuán)的基質(zhì)的涂層中，尤其是在由聚酯纖維或聚酰胺纖維構(gòu)成的紗、氈墊以及織物的涂層中作為添加的助黏附劑具有特別良好的適應(yīng)性。以下實(shí)例為本發(fā)明提供了進(jìn)一步說明，而無意以此對(duì)本發(fā)明加以限制。實(shí)例除非另有說明，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均基于重量。確定的產(chǎn)物性能是固體含量(厚層法蓋，1克樣品，125°C下l小時(shí)，對(duì)流烘箱，基于DINENIS03251的方法)，23°C時(shí)的粘度(來自德國Karlsruhe(卡爾斯魯厄)的HaakeGmbH的VT550^走轉(zhuǎn)粘度計(jì))，以及還有游離TDI的含量(氣相色i普法，HewlettPackard5890,根據(jù)DINISO55956)。異氰酸酯含量按照ENISO11909來確定。起始材料DesmodurT80:TDI異構(gòu)體〉'昆合物，由4要重量計(jì)80%的2,4-TDI和4要重量計(jì)20%的2，6隱TDI纟且成，BayerMaterialScienceAG。Vestinol9DINP:鄰苯二曱酸二異壬酯，OxenoGmbH。VestinolAH:鄰苯二曱酸-二-2-乙基己酯，OxenoGmbH。AdimollDO:己二酸-二-2-乙基己酉旨，LanxessDeutschlandGmbH。Benzoflex2088:由二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸三甘醇酯以及二苯曱酸二丙甘醇酯組成的混合物，VelsicolChemicalCorp。Mesamo,:苯基烷基磺酸酯，LanxessDeutschlandGmbH。MesamollII:苯基烷基磺酸酯，具有按重量計(jì)^0.25%的揮發(fā)寸生石蠟力矣4匕合4勿，LanxessDeutschlandGmbH。催化劑(按照DE2452532Al制備)將188重量份的雙酚A連同720份的25%濃度的二曱胺水溶液和425重量份的40%濃度的曱醛水溶液加熱至80。C反應(yīng)2小時(shí)。冷卻后，分離出有^/L相并在90°C和15mbar下進(jìn)行濃縮。將殘余物置于由相等體積份的乙酸丁酯和二曱苯組成的一個(gè)混合物中，因此獲得的催化劑溶液包含按重量計(jì)30%的所希望的曼尼希堿。在以下實(shí)例中的定量數(shù)據(jù)是基于該催化劑溶液。比較實(shí)例1(非本發(fā)明)在45。C下180<分的DesmodurT80在489份的Vestinol9DINP以及7.85份的催化劑溶液中進(jìn)行三聚。在84小時(shí)以后，通過加入4.65^f分的對(duì)甲苯石黃酸曱酯來中斷該反應(yīng)，并且在60至70。C下持續(xù)4覺，摔該混合物1小時(shí)。通過加入13.4份的Vestinol9DINP將固體含量調(diào)整到27%。這得到一個(gè)具有異氰酸酯含量為4.7%的澄明溶液，其在23°C時(shí)的粘度為5700mPas以及游離TDI含量為0.16%。比較實(shí)例2(非本發(fā)明)在45。C下180份的DesmodurT80在414份的AdimollDO與2.2份的催化劑溶液中進(jìn)行三聚反應(yīng)。5小時(shí)以后，通過加入終止劑來中斷反應(yīng)，因?yàn)槌霈F(xiàn)嚴(yán)重濁化，因此獲得的產(chǎn)物不是均質(zhì)的。比較實(shí)例3(非本發(fā)明)在45。C下180<分的DesmodurT80在414Y分的Benzoflex2088與1.8份的催化劑溶液中進(jìn)行三聚反應(yīng)。84小時(shí)以后，通過加入1.65份的對(duì)曱苯磺酸曱酯來中斷反應(yīng)，并且在60至70°C下持續(xù)攪拌該混合物1小時(shí)。這得到一個(gè)具有異氰酸酯含量為4.8%的澄明溶液，其在23。C時(shí)的粘度為>200000mPas以及游離TDI含量為1.09%。比較實(shí)例l對(duì)應(yīng)于EPl711546Al的實(shí)例2并用來比較本發(fā)明的助黏附劑制品與先有技術(shù)的性能。如并非本發(fā)明的比較實(shí)例2和3所示，溶劑的選擇對(duì)三聚反應(yīng)的結(jié)果具有決定性的影響。這意味著，通過使用先有技術(shù)中描述的無鄰苯二甲酸酯的增塑劑(例如，己二酸-二-2-乙基己酯或二苯曱酸烷撐二醇酯的混合物)并不能獲得希望的性能組合。本發(fā)明的實(shí)例1在45°C下將180<分的DesmodurT80在489<分的Mesamoll與7.85份的催化劑溶液中進(jìn)行三聚反應(yīng)。84小時(shí)以后，通過加入4.65份的對(duì)曱苯磺酸甲酯來中斷反應(yīng)，并且在60至70°C下持續(xù)攪拌該混合物l小時(shí)。固體含量約為27%。這給出一個(gè)異氰酸酯含量為5.3%的澄清的溶液，其在23。C時(shí)的粘度為10400mPas以及游離TDI含量為0.78%。本發(fā)明的實(shí)例2在50。C下將1804分的DesmodurT80在420份的MesamollII與7.85zf分的催化劑溶液中進(jìn)4亍三聚反應(yīng)。84小時(shí)以后，通過加入4.65份的對(duì)甲苯磺酸曱酯來中斷反應(yīng)，并且在60至70°C下持續(xù)攪4半該混合物1小時(shí)。通過加入MesamollII將固體含量調(diào)整至26%。這給出一個(gè)異氰酸酯含量為4.8%的澄明溶液，其在23°C時(shí)的粘度為11600mPas以及游離TDI含量為0.25%。性能"^^^r結(jié)果在接近工業(yè)條件的一個(gè)試一驗(yàn)系統(tǒng)中，向聚酯織物^是供PVC增塑溶力交/助黏附劑涂層。然后在一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)化試-瞼條上確定此涂層的黏附強(qiáng)度。為此，用一4巴刮刀將包含助黏附劑的一個(gè)黏附層和沒有助黏附劑的使用其他方面都相同的一個(gè)組合物的兩個(gè)表層涂敷于聚酯織物上。這些涂層在一個(gè)烘箱中完全膠凝并用于進(jìn)一步的試驗(yàn)。黏附強(qiáng)度的試-瞼包括/人該織物剝離幾厘米的涂層以1更允許在張力i式馬i^幾中夾緊該涂層和織物，然后進(jìn)一步分離這兩層。因》匕，該涂層的前幾厘米是為了能夠容易地手工分離。這是通過在約5cm的寬度上使用抗黏附浸漬材料(表1)實(shí)現(xiàn)的，并且在該織物的一端利用手工操作的刮刀涂覆一薄層的這種材料。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>天平最小精度為0.1克攪拌器高速旋轉(zhuǎn)棒式攪拌器對(duì)流烘箱T=140。C以及175。C手工才喿作刮刀，寬度為150mm橡膠墊襯刮刀涂布器，寬度約45cm,帶有銳邊刮刀橡月交墊襯刮刀涂布器寬度約45cm,帶有鈍邊刮刀聚酯織物L(fēng)iickenhaus，1100分特克斯，平紋1/1構(gòu)造，經(jīng)密度每立米9/9經(jīng)紗/綿紗。用于試-驗(yàn)的織物才羊品尺寸約為40x25cm。PVC增塑i^膠的制備<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>為了制備該P(yáng)VC增塑溶膠，表2中列出的起始材料通過在一個(gè)Drais混合器(水冷卻，真空)中以最大旋轉(zhuǎn)速度攪拌2.5小時(shí)進(jìn)行混合。黏附劑層使用橡膠墊襯刮涂法用銳邊刮刀將基于上述增塑溶膠的具有不同的助黏附劑含量(參見表3)的黏附劑層涂敷于該聚酯織物。這里涂覆的重量為約100g/m2并在每種情況下將該涂層涂H于約30x20cm的區(qū)i或。然后，在涂lt表層以前，該黏附劑層通過在140°C在一個(gè)對(duì)流烘箱中儲(chǔ)存兩分鐘來預(yù)膠凝。基于上述增塑溶膠的第一表層通過橡膠墊襯刮涂法用鈍邊刮刀涂覆(所涂覆的重量約850g/m2)，并且通過在140。C在一個(gè)烘箱中熱調(diào)節(jié)1分鐘進(jìn)行預(yù)膠凝?？椢锉趁娴摹?qū)釉谠摽椢锉趁娴钠浜蟮谋韺右种圃趶埩C(jī)分離層的過程中的撕裂和磨損。該織物背面的涂層使用橡月交墊襯刮涂法用鈍邊刮刀涂覆(所涂敷的重量約150g/m2),并且通過在140。C在一個(gè)烘箱中熱調(diào)節(jié)1分鐘進(jìn)行預(yù)膠凝。同樣基于上述PVC增塑溶月交的第二表層4吏用榜』交墊襯刮涂法用鈍邊刮刀涂覆(所施用的重量約1400g/m2)到第一預(yù)膠凝的表層上，并且通過在140。C在一個(gè)烘箱中熱調(diào)節(jié)2分鐘進(jìn)4亍預(yù)月交凝。然后通過在175°C下4諸存12分鐘來完成所涂覆的所有層的完全膠凝。尺寸為5x26cm的試樣從所得的織物樣品切割下來。借助于LloydM5K張力機(jī)確定了這些樣品的黏附強(qiáng)度。獲得的黏附強(qiáng)度值給出從襯里織物剝離5cm涂層所需要的力(以牛頓為單位)(剝離試驗(yàn))。在表3中列出的數(shù)值通過對(duì)至少三次單獨(dú)測(cè)量結(jié)果進(jìn)4于平均而獲得。表3:剝離試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>如本發(fā)明的實(shí)例1和2的試驗(yàn)結(jié)果所示，4吏用本發(fā)明的無鄰苯二甲酸酯的助黏附劑制品給出的黏附強(qiáng)度值類似于使用先有技術(shù)的含有鄰苯二曱酸酯的助黏附劑制品所獲得的黏附強(qiáng)度值(比較實(shí)例1)。比4交實(shí)例2和3的助翁附劑并不適合于進(jìn)一步處理，因?yàn)樗鼈兓蛘呋鞚?比較實(shí)例2)或者太粘(比較實(shí)例3)以致不能產(chǎn)生均勻的涂層。權(quán)利要求1.異氰脲酸酯制品，所述異氰脲酸酯制品包含異氰酸酯基團(tuán)，并且在23℃下它的粘度小于30000mPas，并且其游離二異氰酰甲苯的含量≤按重量計(jì)1.0％(所有二異氰酰甲苯異構(gòu)體的總重量)，其特征在于它們包含A)按重量計(jì)15％至50％的異氰脲酸酯，它們包含異氰酸酯基團(tuán)并且它們是在包含二烷氨基基團(tuán)的酚催化劑的催化作用下和在沒有脂肪族羥基和/或氨基甲酸乙酯基團(tuán)的情況下從異構(gòu)二異氰酰甲苯的一個(gè)混合物制備，該混合物包括按重量計(jì)65％至95％的2，4-二異氰酰甲苯和按重量計(jì)5％至35％的2，6-二異氰酰甲苯，以及B)按重量計(jì)85％至50％的含有芳基烷基磺酸酯的無鄰苯二甲酸酯的增塑劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于，它們包括按重量計(jì)20%至35%的含有異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯以及按重量計(jì)80%至65%的含有芳基烷基磺酸酯的無鄰苯二甲酸酯的增塑劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制品，其特征在于，含有異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯是從按重量計(jì)從75%至85%的2,4-二異氰酰甲苯和4要重量計(jì)/人15%至25%的2，6-二異氰酰曱苯的一個(gè)混合物制備的。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中至少一項(xiàng)所述的制品，其特征在于，含有芳基烷基磺酸酯的無鄰苯二曱酸酯的增塑劑包括按重量計(jì)大于90%的芳基烷基^黃酸酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中至少一項(xiàng)所述的制品，其特征在于，該芳基烷基磺酸酯是苯基烷基磺酸酯的一個(gè)混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求l至5中任一項(xiàng)所述的制品作為基于增塑聚氯乙烯的涂層組合物的助黏附劑的用途。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的用途，其特征在于，該涂層組合物用于生產(chǎn)防水布、廣告牌、空氣支承結(jié)構(gòu)和其他織物結(jié)構(gòu)、柔性容器、多邊形屋頂、遮篷、保護(hù)性衣服、傳送帶、植絨地毯或發(fā)泡合成革。8.使用根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的制品可獲得的用于紡織品或織物的涂層。9.用根據(jù)權(quán)利要求8所述的涂層涂敷的基質(zhì)。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的基質(zhì)，其特征在于，這些基質(zhì)是紡織聚酯織物或紡織聚酰胺織物。全文摘要本發(fā)明涉及新的低單體含量、低粘度的無鄰苯二甲酸酯的異氰脲酸酯制品，該制品由包含異氰酸酯基團(tuán)的異氰脲酸酯和無鄰苯二甲酸酯的增塑劑組成；它們作為基于增塑聚氯乙烯的涂層組合物的助黏附劑的用途，并且還涉及涂層和涂敷的基質(zhì)。本發(fā)明的制品適合作為用于增塑PVC的助黏附劑，并且尤其作為用于PVC增塑溶膠的增粘添加劑。本發(fā)明的制品特別有利地用作基質(zhì)與PVC增塑溶膠或柔性PVC熔體之間的助黏附劑。文檔編號(hào)D06M101/34GK101353861SQ20081013473公開日2009年1月28日申請(qǐng)日期2008年7月23日優(yōu)先權(quán)日2007年7月26日發(fā)明者托馬斯·奧古斯丁,揚(yáng)-格爾德·漢塞爾申請(qǐng)人:朗盛德國有限責(zé)任公司