專利名稱：：單偶氮化合物、制備方法及其用途的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種單偶氮化合物、制備方法及其用途。
背景技術：
：長,以來，苯-偶氮-吡啶酮型的分散性偶氮染料是已知的，并且已經用來對疏水性纖維材料進行染色，如C.I.DisperseYellow114、C.I.DisperseYellow119、C.I.DisperseYellow211等。這類雜環(huán)染料色光艷麗，強度高，洗滌牢度和日曬牢度良好。但是，已知的該結構染料不耐堿，遇堿會明顯變色，用該結構染料浸染的滌綸織物，在后整理過程中存在色變現(xiàn)象，給準確配色造成困難，使得該類染料的廣泛應用受到限制。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供一種PH值范圍寬的，浸染效果好的，耐光牢度及水洗牢度好并且生產成本低的單偶氮化合物、制備方法及其應用。為達到上述目的，本發(fā)明的單偶氮化合物如式(1)所示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，Ri是氫R2是氫R3是氫R4是氫Rs是氫所述的單偶氮化合物所述的單偶氮化合物所述的單偶氮化合物所述的單偶氮化合物所述的單偶氮化合物R4R3R2R1C"6院基、鹵素、硝基Ci—6烷基，C"6烷基、鹵素、硝基Ci-6院基、鹵素、硝基(1)其中R1、R2、R3及R4中至少兩個取代基為甲基是優(yōu)選的'其中R1和R2優(yōu)選是甲基。其中R3優(yōu)選是氫、氯基、溴基、硝基。其中R4優(yōu)選是氫、氯基、溴基、硝基。其特別優(yōu)選的化合物結構如(la)所示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(la)。其中Rs具有上述式(1)的定義。所述的單偶氮化合物，其特別優(yōu)選的化合物結構如(lb)所示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中Rs具有上述式(1)的定義。所述的單偶氮化合物，其特別優(yōu)選的化合物結構如(lc)所示，<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>。其中R5具有上述式(1)的定義。所述的單偶氮化合物，其特別優(yōu)選的化合物結構如(Id)所示，<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>。其中R5具有上述式(1)的定義。一種制備所述式(1)單偶氮化合物的方法，其包括如下步驟將式(2)所示的苯胺類化合物R2(2)其中R1、R2、R3和R4具有上述式(1)的定義，在酸性介質中用亞硝酸鹽，或在硫酸介質中用亞硝酰硫酸進行重氮化，得到的重氮鹽與式(3)所示的化合物進行偶合，<image>imageseeoriginaldocumentpage5</image>其中R5具有上述式(1)的定義，得到所述單偶氮化合物。一種包含至少兩種不同結構的如所述式(1)單偶氮化合物的混合物。所述單偶氮化合物作為分散性染料的用途。如所述式(1)單偶氮化合物的用途，其用作聚酯纖維的染色。一種包含至少一種所述式(1)單偶氮化合物與其他分散染料的復配混合物，其所述式(1)單偶氮化合物用量超過其他分散染料原染料總用量的10%。本發(fā)明由于采用了上述技術方案，因而具有如下優(yōu)點(一)浸染時的吸盡性、固色性、染浴穩(wěn)定性、溫度依存性都好；(二)浸染時染浴PH值為4至8的范圍時，得色濃度和色光基本無變化；(三)染料發(fā)色強度高，色光鮮艷；原料易獲得且價廉，因此經濟性突出，生產成本低；(四)本發(fā)明的單偶氮化合物還適宜與其他分散染料一起復配混合，用于合成纖維的印染。具體實施例方式下面以具體實施例來說明本發(fā)明，但本發(fā)明的保護范圍并不限于此。實施例l將式(2)所示的苯胺類化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(2)式中，Ri是氫、Cl6院基、R2是氫、Cl6院基，R3是氫、Cw烷基、Rt是氧、Ci—6院基、鹵素、硝基，鹵素、石肖基，鹵素、硝基，甲氧基，也即具有上述式(1)的定義，在硫酸介質中用亞硝酰硫酸進行重氮化，得到的重氮鹽與式(3)所示的化合物在弱酸性介質中進行偶合，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(3)其中R5是氫、Cl-6烷基，也即具有上述式(1)的定義，吸濾分離后得到式(1)所示的本發(fā)明所述單偶氮化合物。(1)重氮組分式(2)和偶合組分式(3)可以用熟知的方法制備，或市售得到。本發(fā)明還涉及含有至少兩種式(1)的不同結構的偶氮化合物的混合物，該混合物具有更好的應用性能。本發(fā)明的混合物可以通過將各單偶氮化合物簡單進行混合來進行制備，例如可通過將式(la-l)和(lb-l)的單偶氮化合物進行混合來進行制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>混合物中各單偶氮化合物的數(shù)量可以在很寬的范圍內進行變化，例如在本發(fā)明包含兩種單偶氮化合物的混合物中各單偶氮化合物的重量可以為95:5至5:95份，尤其是70:30至30:70份。本發(fā)明的單偶氮化合物和單偶氮化合物的混合物可以作為分散染料用于疏水性纖維材料，尤其用作聚酯纖維的染色或印染。疏水性纖維的混紡織物同樣可用本發(fā)明的單偶氮化合物或其混合物進行染色或印染。本發(fā)明單偶氮化合物或其混合物往往在使用前，與分散劑一起濕研磨到2微米以下，然后通過噴霧干燥得到商品化染料。實施例2向反應瓶內加入200ml水，40ml30。/。的工業(yè)鹽酸，在攪拌下加入18g式(2a)所示的2，3-二甲苯胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>加入120g碎冰，滴加36g30%的亞硝酸鈉溶液，加完亞硝酸鈉保溫反應60分鐘得到2，3-二甲苯胺重氮鹽。24.5g式(3a)所示的雜環(huán)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>用8g純堿和600ml水溶解，加入15g60%結晶醋酸鈉，加入200g碎冰，將重氮鹽溶液滴入，重氮鹽加完后，攪拌反應l小時，加熱升溫至657(TC，保溫2小時。吸濾，水洗，得到下式化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>實施例3一向反應瓶內加入200ml水，40ml30。/。的工業(yè)鹽酸，在攪拌下加入24.5g式(2b)所示的2，3-二甲基-6-硝基苯胺，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>>加入120g碎冰，滴加36g30%的亞硝酸鈉溶液，加完亞硝酸鈉保溫反應3小時得到2，3-二甲基-6-硝基苯胺重氮鹽。24.5g式(3a)所示的雜環(huán)化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>用8g純堿和600ml水溶解，加入15g60%結晶醋酸鈉，加入200g碎冰，將重氮鹽溶液滴入，重氮鹽加完后，攪拌反應l小時，加熱升溫至657(TC，保溫2小時。吸濾，水洗，得到下式化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>實施例4向反應瓶內加入200ml水，40ml30Q/。的工業(yè)鹽酸，在攪拌下加入23g式(2c)所示的2，3-二甲基-6-氯苯胺，H3C(2c)3-二加入120g碎冰，滴加36g30%的亞硝酸鈉溶液，加完亞硝酸鈉保溫反應3小時得到2，甲基-6-氯苯胺重氮鹽。24.5g式(3a)所示的雜環(huán)化合物(3a)用8g純堿和600ml水溶解，加入15g60%結晶醋酸鈉，加入200g碎冰，將重氮鹽溶液滴入，重氮鹽加完后，攪拌反應l小時，加熱升溫至6570。C，保溫2小時。吸濾，水洗，得到下式化合物。N=NH3CCH3HOCH3(lc國l)實施例5向反應瓶內加入200ml水，40ml30。/。的工業(yè)鹽酸，在攪拌下加入23g式(2d)所示的2，3-二甲基-4,6-二氯苯胺，CIH3CCH3(2d)加入120g碎冰，滴加36g30%的亞硝酸鈉溶液，加完亞硝酸鈉保溫反應3小時得到2，3-二甲基-4,6-二氯苯胺重氮鹽。24.5g式(3a)所示的雜環(huán)化合物Ga)用8g純堿和600ml水溶解，加入15g60%結晶醋酸鈉，加入200g碎冰，將重氮鹽溶液滴入，重氮鹽加完后，攪拌反應l小時，加熱升溫至657(TC，保溫2小時。吸濾，水洗，得到下式化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>實施例6將l重量份的式(la-1)單偶氮化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在砂磨機中與17重量份的水和2重量份的擴散劑MF—起砂磨，然后噴霧干燥。應用此制劑，利用高溫高壓染樣機，PH值分別在4、5、6、7、8、9條件下，于13(TC染色60分鐘，對聚酯^維進行3%染色，并進行還原清洗。測試結果見表l。對染浴PH值為5染色得到的織物，采用國標GB/T3921-1997、GBT8427-1998、GB/T5718-1997分別測試其耐水洗色牢度、耐光色牢度和升華色牢度，測試結果見表2。實施例7將0.5重量份的式(lc-l)和0.5重jClt份的式(ld-l)的單偶氮化合物混合，H3C..CN<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在砂磨機中與17重量份的水和2重量份的擴散劑MF—起砂磨，然后噴霧干燥。應用此制劑，利用高溫高壓染樣機，PH值分別在4、5、6、7、8、9條件下，于13(TC染色60分鐘，對聚酯纖維進行3%染色，并進行還原清洗。測試結果見表l。對染浴PH值為5染色得到的織物，采用國標GB/T3921-1997、GBT8427-1998、GB/T5718-1997分別測試其耐水洗色牢度、耐光色牢度和升華色牢度，測試結果見表2。對比例1應用市售C.I.DisperseYellow211，利用高溫高壓染樣機，PH值分別在4、5、6、7、8、9條件下，于13(TC染色60分鐘，對超細聚酯纖維進行3%染色，并進行還原清洗。測試結果見表1。對染浴PH值為5染色得到的織物，采用國標GB/T3921-1997、GBT8427-1998、GB/T5718-1997分別測試其耐水洗色牢度、耐光色牢度和升華色牢度，測試結果見表2。表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>可見，本發(fā)明所述的單偶氮化合物在應用于滌綸及其混紡織物染色時，耐堿性良好，浸染效果好，應用牢度也好。權利要求1.一種如式(1)的單偶氮化合物式中，R1是氫、C1-6烷基、鹵素、硝基，R2是氫、C1-6烷基，R3是氫、C1-6烷基、鹵素、硝基，R4是氫、C1-6烷基、鹵素、硝基、甲氧基，R5是氫、C1-6烷基。2.Cw烷基、鹵素、硝基，C"6院基，d-6烷基、鹵素、硝基，C"垸基、鹵素、硝基、甲氧基，Ci-6烷基。如權利要求1所述的單偶氮化合物，其特征在于R,、R2、R3及R4中至少兩個取代基為甲基。3.如權利要求1所述的單偶氮化合物，其特征在于Ri和R2是甲基。4.如權利要求3所述的單偶氮化合物，其特征在于R3是氫、氯基、溴基、硝基。5.如權利要求3所述的單偶氮化合物，其特征在于R4是氫、氯基、溴基、硝基。6.如權利要求1所述的單偶氮化合物，其特征在于結構如(la)所示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(la)其中Rs具有上述式(1)的定義。7.如權利要求1所述的單偶氮化合物，其特征在于結構如(lb)所示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(lb)其中Rs具有上述式(1)的定義。8.如權利要求1所述的單偶氮化合物，其特征在于結構如(lc)所示，.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中Rs具有上述式(1)的定義。9.如權利要求1所述的單偶氮化合物，其特征在于結構如(Id)所示，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(ld)其中Rs具有上述式(1)的定義。10.—種制備如權利要求1所述的式(1)單偶氮化合物的方法，其特征在于包括如下步驟將式(2)所示的苯胺類化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(2)其中R,、R2、R3和R4具有上述式(1)的定義，在酸性介質中用亞硝酸鹽，或在硫酸介質中用亞硝酰硫酸進行重氮化，得到的重氮鹽與式(3)所示的化合物進行偶合，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(3)其中R5具有上述式(1)的定義，得到所述單偶氮化合物。11.一種包含至少兩種不同結構的如權利要求l所述式(1)單偶氮化合物的混合物。12.權利要求1所述單偶氮化合物作為分散性染料的用途。13.如權利要求12所述的用途，其特征在于所述的單偶氮化合物用作聚酯纖維的染色。14.一種包含至少一種權利要求1所述式(1)單偶氮化合物與其他分散染料的復配混合物，其特征在于如權利要求1所述式(1)單偶氮化合物用量超過其他分散染料原染料總用量的10%。全文摘要本發(fā)明涉及一種單偶氮化合物、制備方法及其用途。所述的單偶氮化合物如式(1)所示，其中，R1是氫、C<sub>1-6</sub>烷基、鹵素、硝基；R2是氫、C<sub>1-6</sub>烷基；R3是氫、C<sub>1-6</sub>烷基，鹵素；R4是氫、C<sub>1-6</sub>烷基、鹵素、硝基，甲氧基；R5是氫、C<sub>1-6</sub>烷基。所述的制備方法包括將苯胺類化合物在酸性介質中用亞硝酸鹽，或在硫酸介質中用亞硝酰硫酸進行重氮化，再與吡啶酮類偶合組份進行偶合。本發(fā)明所述的單偶氮化合物用于聚酯染色具有良好的應用性能。文檔編號D06P1/04GK101337927SQ20071006989公開日2009年1月7日申請日期2007年7月4日優(yōu)先權日2007年7月4日發(fā)明者阮偉剛申請人:阮偉剛