專利名稱：染料用于印刷記錄材料的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型染料混合物，這些混合物用于印刷記錄材料、特別是在噴墨印刷方法中用于印刷紙張或紙質(zhì)基材、織物纖維材料、塑料膜和塑料透明材料的用途，以及涉及由此印刷的記錄材料。
噴墨印刷方法對于工業(yè)應(yīng)用而言越來越重要了。
噴墨印刷方法是公知的。下面將僅僅簡單介紹噴墨印刷的原理。該技術(shù)的細(xì)節(jié)描述在例如R.W.Kenyon的“Chemistry and Technology ofPrinting and Imaging Systems”的噴墨印刷方法一節(jié)中，PeterGregory編著，Blackie Academic & Professional，Champmann & Hall1996，113-138頁，在此引用作為參考。
在噴墨印刷方法中，各滴油墨以受控方式從噴嘴噴到基材上。連續(xù)噴墨方法和按需噴滴的方法主要用于此目的。在連續(xù)噴墨方法中，油墨滴是連續(xù)產(chǎn)生的，而印刷不需要的油墨滴進(jìn)入收集容器并循環(huán)。相比之下，在不連續(xù)的按需噴滴的方法中，按照需要產(chǎn)生油墨滴和印刷，即當(dāng)印刷必需時(shí)才產(chǎn)生油墨滴。這些油墨滴可以例如通過壓電噴墨頭或通過熱能(吹泡噴墨)產(chǎn)生。
通過另外將至少一個(gè)噴嘴與黃色、品紅或青色油墨并排放置，可以獲得高質(zhì)量的顏色重現(xiàn)性。該方法稱為多色印刷，或當(dāng)使用三種顏色組分時(shí)，稱為三色印刷。
本發(fā)明的組合物可以用于所有公知的和適合用于印刷紙張或紙質(zhì)基材、織物纖維材料、塑料膜和塑料透明材料的噴墨印刷機(jī)。該組合物不僅用于單色印刷中，而且用于多色印刷，特別是三色印刷。
用于噴墨印刷方法的油墨組合物必須具有合適的導(dǎo)電性、儲存穩(wěn)定性、粘度和表面張力以滿足噴墨用油墨的特定需要。另外，在記錄材料上的印刷品必須具有良好的性能和牢度。
如上所述，有用的記錄材料優(yōu)選是紙張或紙質(zhì)基材、織物纖維材料、塑料膜和塑料透明材料。但是也可以使用玻璃和金屬。
有用的紙張或紙質(zhì)基材包括所有公知的這類材料。優(yōu)選在至少一側(cè)上涂有特別能接收油墨組合物的材料的那些紙張或紙質(zhì)基材。這些紙張或紙質(zhì)基材特別描述在DE 3018342、DE 4446551、EP 164196和EP875393中。
有用的織物纖維材料特別是含羥基的纖維材料。優(yōu)選纖維素纖維材料，它由纖維素組成或包含纖維素。例子是天然纖維材料，例如棉、亞麻或大麻；和再生纖維材料，例如粘膠絲或lyocell。
有用的塑料膜或塑料透明材料包括所有公知的這類材料。優(yōu)選在至少一側(cè)上涂有特別能接收油墨組合物的材料的那些塑料膜或塑料透明材料。這些塑料膜或塑料透明材料特別描述在EP 755332、US4935307、US 4956230、US 5134198和US 5219928中。
本發(fā)明提供一種用于印刷記錄材料的噴墨印刷組合物，它包含1)式(I)的染料， 和2)水或一種介質(zhì)，該介質(zhì)包括水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或具有低熔點(diǎn)的固體，如下所述，在本發(fā)明的組合物中可以任選存在其它添加劑。
本發(fā)明進(jìn)一步提供式(I)化合物 用于噴墨印刷的用途，或式(I)化合物在噴墨印刷組合物中的用途。本發(fā)明進(jìn)一步提供式(I)化合物用于噴墨印刷或用于電子照相印刷的用途。本發(fā)明進(jìn)一步提供用于電子照相印刷的包含式(I)化合物的調(diào)色劑。
本發(fā)明進(jìn)一步提供一種染料混合物，它包含至少一種游離酸或鹽形式的式(I)化合物 和至少一種式(II)和/或式(III)和/或式(IV)和/或式(V)的化合物，其中式(II)化合物表示 其中R7和R7’獨(dú)立地表示H或鹵素，R8表示-OH或NR16R17，其中R16表示H；未取代的C1-4烷基；取代的C1-4烷基；未取代的苯基或取代的苯基，R17表示未取代的C1-4烷基；取代的C1-4烷基；未取代的苯基或取代的苯基，R9表示O或NR17，其中R17具有上述相同的含義，R10和R10’獨(dú)立地表示H；鹵素；未取代的C1-2烷基或-NO2，R11表示-SO3H或-COOH，
R12表示H或鹵素，R13表示H、-SO3H或鹵素，R14表示H或鹵素，R15表示H或鹵素，其中式(III)化合物表示 其中R18表示H； ；-COC1-2烷基；-CO(CH2O)n-R22；-SO2R22，其中R22表示未取代的苯基或被至少一個(gè)選自-CH3或鹵素的取代基取代的苯基部分，n表示0或1，R19表示H；-CH3；-SO3H或-OR23，其中R23表示-CH3；未取代的苯基；取代的苯基或芐基，R20表示H；鹵素；C1-10烷基或-NHCOCHBrCH2Br，R21表示H；-NO2；C1-15烷基或C5-7環(huán)烷基；其中式(IV)化合物表示
其中R24表示H或-SO3H，R25表示H；-NHCOC1-2烷基或-OH，R26表示H或-OH，R27表示 ，其中R28表示H或未取代的苯基，R29表示H；-COH；-NO2； 或 其中R30表示H或-CH3，或R27表示 其中式(V)化合物表示
其中R31表示H或 R32表示 或 其中R33表示H；-SO3H；-CF3；-Cl；-COOC1-2烷基；-SO2R36，其中R36表示未取代的苯基；取代的苯基；O-苯基；-NH-C1-12烷基；-N(C1-6烷基)2；未取代的C5-8環(huán)烷基；取代的C5-8環(huán)烷基；在其環(huán)中具有至少一個(gè)N、O或S原子的C5-8環(huán)烷基； 或 R34表示H；-NHCOC1-4烷基；-NHCO-苯基，其中苯基環(huán)可以是未取代的或取代的；-N(C1-2烷基)COC1-4烷基；-N(C1-2烷基)CO-苯基，其中苯基環(huán)可以是未取代的或取代的；未取代的苯基；取代的苯基；O-苯基，其中苯基可以是未取代的或取代的；鹵素；-SO3H；-NHCOOC1-2烷基；-NHCOOC5-7環(huán)烷基，其中環(huán)烷基可以是未取代的或取代的；和-SO2NH-苯基，其中苯基環(huán)可以是未取代的或取代的，R35表示H；-NHCOC1-4烷基；-NHCO-苯基，其中苯基環(huán)可以是未取代的或取代的；-N(C1-2烷基)COC1-4烷基；-N(C1-2烷基)CO-苯基，其中苯基環(huán)可以是未取代的或取代的；未取代的苯基；取代的苯基；O-苯基，其中苯基可以是未取代的或取代的；鹵素；-Cl；-CH3；-COOC1-4烷基和-SO2NH-苯基，其中苯基環(huán)可以是未取代的或取代的。
任何烷基或亞烷基可以是直鏈或支鏈的。
用于成鹽的陽離子特別包括堿金屬、堿土金屬以及銨陽離子。這些陽離子的例子是堿金屬陽離子，例如鉀、鋰或鈉離子，和銨陽離子，例如單-、二-、三-或四-甲基銨陽離子，或單-、二-、三-或四-乙基銨陽離子，或單-、二-或三-乙醇銨陽離子。陽離子可以是相同或不同的，即這些化合物可以是混合鹽的形式。
優(yōu)選的式(II)化合物是C.I.(染料索引)Acid Red 50、C.I.Acid Red 51、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Red 87、C.I.Acid Red91、C.I.Acid Red 92、C.I.Acid Red 93、C.I.Acid Red 94、C.I.Acid Red 95、C.I.Acid Red 98、C.I.Acid Red 289、C.I.Acid Violet 9或C.I.Acid Violet 30，和優(yōu)選的式(III)化合物是C.I.Acid Red 1、C.I.Acid Red 33、C.I.Acid Red 35、C.I.Acid Red 40、C.I.Acid Red 76、C.I.AcidRed 106、C.I.Acid Red 138、C.I.Acid Red 155、C.I.Acid Red160、C.I.Acid Red 172、C.I.Acid Red 249、C.I.Acid Red 264或C.I.Acid Red 265，和優(yōu)選的式(IV)化合物是C.I.Acid Red 15、C.I.Acid Red 19、C.I.Acid Red 29、C.I.Acid Red 60、C.I.Acid Red 68、C.I.AcidRed 154或C.I.Acid Red 176，和優(yōu)選的式(V)化合物是C.I.Acid Red 30、C.I.Acid Red 34、C.I.Acid Red 37、C.I.Acid Red 42、C.I.Acid Red 54、C.I.AcidRed 57、C.I.Acid Red 231、C.I.Acid Red 266、C.I.Acid Red 301或C.I.Acid Red 337。
特別優(yōu)選的混合物包含式(Ie)化合物和分別具有下式的C.I.Acid Red 52和/或C.I.Acid Red 289， 可以在本發(fā)明的噴墨印刷組合物中使用染料(I)，同時(shí)不需要任何其它染料。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種用于在噴墨印刷方法中印刷記錄材料、優(yōu)選用于印刷紙張和紙質(zhì)基材、織物纖維材料、塑料膜和塑料透明材料的組合物，該組合物包含1)上述的式(I)染料，和2)水或者一種介質(zhì)，該介質(zhì)包括水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或具有低熔點(diǎn)的固體，該噴墨印刷組合物可以任選包含其它添加劑。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及一種用于印刷記錄材料、特別是用于印刷紙張和紙質(zhì)基材、織物纖維材料、塑料膜和塑料透明材料的噴墨印刷組合物，該組合物包含1)上述染料的混合物，和2)水或者一種介質(zhì)，該介質(zhì)包括水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或具有低熔點(diǎn)的固體，該噴墨印刷組合物可以任選包含其它添加劑。
當(dāng)使用染料混合物時(shí)，本發(fā)明的染料混合物優(yōu)選包含50-99重量％的至少一種式(I)化合物和1-50重量％的至少一種式(II)化合物和/或至少一種式(III)化合物和/或至少一種式(IV)化合物和/或至少一種式(V)化合物。這些重量百分比是基于染料的總量，其中重量百分比的總和總是100。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案涉及上述組合物用于噴墨印刷方法的用途。
在油墨中使用的式(I)、(II)、(III)、(IV)和/或(V)的染料應(yīng)該優(yōu)選具有低的鹽含量，即其總鹽含量低于0.5重量％，基于染料的重量計(jì)。具有較高鹽含量的染料(由于它們的制備方法和/或隨后添加增量劑)可以進(jìn)行脫鹽，例如通過膜分離方法進(jìn)行，例如超濾、反滲透或滲析。
油墨中的染料總含量優(yōu)選在0.5-35重量％范圍內(nèi)，優(yōu)選1-35重量％，更優(yōu)選2-30重量％，最優(yōu)選2.5-20重量％，基于油墨的總重量計(jì)。
油墨包含99.5-65重量％、優(yōu)選99-65重量％、更優(yōu)選98-70重量％、最優(yōu)選97.5-80重量％的上述介質(zhì)2)，該介質(zhì)包括水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或具有低熔點(diǎn)的固體。
當(dāng)所述介質(zhì)2)是包含水和有機(jī)溶劑的混合物或無水有機(jī)溶劑時(shí)，包含至少一種式(I)化合物和至少一種式(II)化合物和/或至少一種式(III)化合物和/或至少一種式(IV)化合物和/或至少一種式(V)化合物的染料混合物優(yōu)選完全溶解在該介質(zhì)中。
包含至少一種式(I)化合物和至少一種式(II)化合物和/或至少一種式(III)化合物和/或至少一種式(IV)化合物和/或至少一種式(V)化合物以及式(I)新化合物的染料混合物優(yōu)選在該介質(zhì)2)中于20℃的溶解度不小于2.5重量％。
當(dāng)本發(fā)明的油墨組合物用于印刷紙張或紙質(zhì)基材時(shí)，油墨優(yōu)選與以下組合物一起使用。當(dāng)該介質(zhì)是水和有機(jī)溶劑的混合物時(shí)，水與有機(jī)溶劑的重量比優(yōu)選是99∶1至1∶99，更優(yōu)選99∶1至50∶50，特別優(yōu)選95∶5至80∶20。
對于在與水的混合物中存在的有機(jī)溶劑，優(yōu)選該有機(jī)溶劑是水溶性溶劑或各種水溶性溶劑的混合物。優(yōu)選的水溶性有機(jī)溶劑是C1-6醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、環(huán)戊醇和環(huán)己醇；直鏈酰胺，優(yōu)選二甲基甲酰胺、或二甲基乙酰胺；酮和酮基醇，優(yōu)選丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮和二丙酮醇；水混溶性醚，優(yōu)選四氫呋喃和二噁烷；二醇，優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子的二醇，例如1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫代二甘醇和低聚和聚亞烷基二醇，優(yōu)選二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；三醇，優(yōu)選甘油和1，2，6-己三醇；二醇的單-C1-4烷基醚，優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子的二醇的單-C1-4烷基醚，特別優(yōu)選2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、二甘醇-單正丁基醚、乙二醇單烯丙基醚和聚氧乙烯烷基醚(例如KAO Corp.的Emulgen 66(Emulgen是KAO Corp.的商標(biāo)))；鏈烷醇胺，優(yōu)選2-二乙基胺-1-乙醇、3-二甲基胺-1-丙醇、3-二乙基胺-1-丙醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、2-(2-二甲基氨基乙氧基)乙醇、2-(2-二乙基氨基乙氧基)乙醇、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單二醇胺和聚二醇胺，它們可以通過氨、烷基胺或羥烷基胺例如甲基胺、乙基胺、二甲胺、二乙胺、單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺與氧化烯例如氧化乙烯、1，2-氧化丙烯、1，2-氧化丁烯或2，3-氧化丁烯按照合適的比例如DE2061760A中描述來制備，優(yōu)選二甘醇胺、三甘醇胺、雙二甘醇胺、聚氧乙烯(6)-三乙醇胺、聚氧乙烯(9)-三乙醇胺、鄰-(2-氨基乙基)-聚乙二醇750、鄰，鄰-雙-(2-氨基丙基)-聚乙二醇500、800、1900、2000，鄰，鄰’-雙-(3-氨基丙基)-聚乙二醇1500；環(huán)酰胺，優(yōu)選2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-(2-羥基)乙基-2-吡咯烷酮，己內(nèi)酰胺和1，3-二甲基咪唑烷酮；環(huán)酯，優(yōu)選己內(nèi)酯；亞砜，優(yōu)選二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
在優(yōu)選的組合物中，作為2)的介質(zhì)包括水和至少兩種或更多種、更優(yōu)選2-8種的水溶性有機(jī)溶劑。
特別優(yōu)選的水溶性溶劑是環(huán)酰胺，特別是2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮和N-乙基-2-吡咯烷酮，N-(2-羥基)乙基-2-吡咯烷酮；C1-6醇，優(yōu)選正丙醇、環(huán)己醇；二醇，優(yōu)選1，5-戊二醇、乙二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇和1，2-丙二醇；三醇，優(yōu)選甘油；二醇的單-C1-4烷基醚和C1-4烷基醚，更優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子的二醇的單-C1-4烷基醚，特別優(yōu)選2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、二甘醇-單正丁基醚(例如KAO Corp.的Emulgen 66(Emulgen是KAO Corp.的商標(biāo)))；2-二乙基胺-1-乙醇、3-二甲基胺-1-丙醇、3-二乙基胺-1-丙醇、2-(2-二乙基氨基乙氧基)乙醇、三乙醇胺、二甘醇胺、聚二醇胺、優(yōu)選聚氧乙烯(6)-三乙醇胺、聚氧乙烯(9)-三乙醇胺、鄰-(2-氨基乙基)-聚乙二醇750、鄰，鄰-雙-(2-氨基丙基)-聚乙二醇500和鄰，鄰-雙-(3-氨基丙基)-聚乙二醇1500。
優(yōu)選的介質(zhì)2)包含(a)75-95重量份的水和(b)25-5重量份的一種或多種水溶性溶劑，其中份數(shù)都是重量份，(a)和(b)的份數(shù)總和是100。
包括水和一種或多種有機(jī)溶劑的其它有用的油墨組合物的例子在專利說明書US 4963189、US 4703113、US 4626284和EP 425150A中有描述。
當(dāng)介質(zhì)2)包括無水(即小于1重量％的水)有機(jī)溶劑時(shí)，該溶劑的沸點(diǎn)是30-200℃，更優(yōu)選40-150℃，特別優(yōu)選50-125℃。
有機(jī)溶劑可以是水不溶性的、水溶性的，或是這些溶劑的混合物。
優(yōu)選的水溶性有機(jī)溶劑是所有上述水溶性有機(jī)溶劑以及它們的混合物。
優(yōu)選的水不溶性溶劑特別包括脂族烴；酯，優(yōu)選乙酸乙酯；氯代烴，優(yōu)選二氯甲烷；和醚，優(yōu)選乙醚，以及它們的混合物。
當(dāng)液體介質(zhì)2)包含水不溶性有機(jī)溶劑時(shí)，優(yōu)選加入極性溶劑以提高染料在液體介質(zhì)中的溶解性。
這些極性溶劑的例子是C1-4醇，優(yōu)選乙醇或丙醇；酮，優(yōu)選甲乙酮。
無水有機(jī)溶劑可以由單種溶劑組成或是兩種或多種不同溶劑的混合物。
當(dāng)該溶劑是不同溶劑的混合物時(shí)，包含2-5種不同無水溶劑的混合物是優(yōu)選的。這樣提供的介質(zhì)2)，在儲存過程中能良好控制油墨組合物的干燥性能和穩(wěn)定性。
當(dāng)需要快速的干燥時(shí)間和特別是當(dāng)用于在疏水性和非吸收性基材例如塑料、金屬和玻璃上印刷時(shí)，特別關(guān)注包含無水有機(jī)溶劑或其混合物的油墨組合物。
優(yōu)選的低熔點(diǎn)介質(zhì)的熔點(diǎn)為60-125℃。有用的低熔點(diǎn)固體包括長鏈脂肪酸或醇，優(yōu)選具有C18-24鏈的那些，以及磺酰胺。
本發(fā)明的油墨組合物可以進(jìn)一步包含在噴墨油墨中常用的輔助性額外組分，例如粘度改進(jìn)劑、表面張力改進(jìn)劑、抗微生物劑、腐蝕抑制劑、流平劑、干燥劑、濕潤劑、油墨穿透添加劑、光穩(wěn)定劑、UV吸收劑、熒光增白劑、凝結(jié)減少劑、離子性或非離子性表面活性劑、導(dǎo)電鹽和pH緩沖劑。
這些助劑的用量優(yōu)選是0-5重量％。
為了防止在本發(fā)明的油墨組合物中沉淀，所用的染料必須提純至干凈。這可以用常用的提純方法進(jìn)行。
當(dāng)印刷織物纖維材料時(shí)，有用的添加劑以及溶劑包括水溶性非離子纖維素醚或藻酸鹽。
優(yōu)選的材料是紙。紙可以是未處理的或經(jīng)過處理的。
優(yōu)選，油墨組合物的粘度是1-40mPa·s，特別是5-40mPa·s，優(yōu)選10-40mPa·s。特別優(yōu)選粘度為10-35mPa·s的油墨組合物。
優(yōu)選，油墨組合物的表面張力是15-73mN/m，特別是20-65mN/m，特別優(yōu)選30-50mN/m。
優(yōu)選，油墨組合物的電導(dǎo)率是0.1-100mS/cm，特別是0.5-70mS/cm，特別優(yōu)選1.0-60mS/cm。
油墨可以進(jìn)一步包含緩沖劑物質(zhì)，例如硼砂、硼酸鹽或檸檬酸鹽。例子是硼酸鈉、四硼酸鈉和檸檬酸鈉。
它們的用量特別是0.1-3重量％，優(yōu)選0.1-1重量％，基于油墨的總重量計(jì)，從而使得pH是例如5-9，特別是6-8。在藻酸油墨的情況下，檸檬酸鹽緩沖劑是優(yōu)選的。
油墨可以進(jìn)一步包含常規(guī)添加劑，例如泡沫抑制劑或特別是真菌和/或細(xì)菌生長抑制劑。這些添加劑的用量一般是0.01-1重量％，基于油墨的總重量計(jì)。
印刷油墨以及染料混合物包含至少式(I)化合物和至少一種選自式(II)、(III)、(IV)和/或(V)化合物的化合物。
通過本發(fā)明方法獲得的印刷品具有良好的通用牢度、良好的耐光性以及清晰的輪廓和高的顏色強(qiáng)度。油墨提供具有高光學(xué)密度的印刷品。
所用的印刷油墨具有良好的穩(wěn)定性和良好的粘度性能。本發(fā)明的記錄流體的粘度和表面張力處于適于噴墨加工的范圍內(nèi)。即使在印刷過程中出現(xiàn)高剪切力的情況下，粘度實(shí)際上也保持不變。
本發(fā)明的記錄流體在儲存期間不易形成導(dǎo)致模糊印刷或噴嘴堵塞的沉淀物。
本發(fā)明的另一方面是印刷油墨在三色印刷中的用途。三色印刷廣泛應(yīng)用于所有記錄材料。這種形式的印刷通常用黃、紅和藍(lán)色油墨組合物進(jìn)行。此外，本發(fā)明的品紅染料混合物可以與黑色、黃色和/或青色記錄流體一起作為油墨組合使用。
本發(fā)明的染料混合物可以用于調(diào)節(jié)其它染料或染料混合物的色調(diào)。同時(shí)，本發(fā)明的混合物本身可以與其它可相容的染料混合物共混以達(dá)到所需的色調(diào)。除了將染料混合物共混之外，還可以將不同色調(diào)的油墨混合以達(dá)到所需的色彩。
例如，染色著色劑可以選自C.I.Direct Red 1、11、37、62、75、81、87、89、95、227；C.I.Acid Red 115、131、144、152、186、245，C.I.Pigment Red 122、176、184、185和269。染色著色劑的用量是0.001-5重量％，優(yōu)選0.01-1重量％，基于干染料混合物的總重量計(jì)。
本發(fā)明還提供記錄材料，該材料已經(jīng)用本發(fā)明的組合物印刷。
此外，本發(fā)明的染料混合物在電子照相調(diào)色劑和顯影劑中用作著色劑，例如單組分和雙組分粉末調(diào)色劑、磁性調(diào)色劑、液體調(diào)色劑、聚合調(diào)色劑和其它專用調(diào)色劑。
典型的調(diào)色劑連接料是加成聚合、聚加成和縮聚樹脂，例如苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯、丙烯酸酯、聚酯、酚樹脂和環(huán)氧樹脂、聚砜、聚氨酯，它們單獨(dú)使用或組合使用，以及聚乙烯和聚丙烯，在其中可以存在或隨后加入其它組分，例如電荷控制劑、蠟或流動(dòng)劑。本發(fā)明的染料混合物進(jìn)一步用作粉末和粉末涂料中的著色劑，特別是摩擦起電或靜電噴涂的粉末涂料，它們用于涂覆由金屬、木材、塑料、玻璃、陶瓷、水泥、織物、紙或橡膠制成的制品。所用的粉末涂料樹脂通常是環(huán)氧樹脂、含羧基和含羥基的聚酯樹脂，聚氨酯樹脂和丙烯酸樹脂以及常規(guī)的固化劑。也使用樹脂的混合物。例如，環(huán)氧樹脂通常與含羧基和含羥基的聚酯樹脂組合使用。
本發(fā)明的染料混合物也用作濾色片的著色劑，用于添加劑以及減色(P.Gregory的“Topics in Applied ChemistryHigh TechnologyApplications of Organic Colorants”Plenum Press，New York，1991，15-25頁)，以及作為電子報(bào)紙用的電子油墨。
下面的實(shí)施例說明本發(fā)明。溫度用℃表示；份數(shù)和百分比以重量計(jì)，除非另有說明。
油墨組合物的實(shí)例優(yōu)選的本發(fā)明油墨組合物包含0.5-35份的式(I)化合物，65-99.5份的水或一種介質(zhì)，該介質(zhì)包含水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或具有低熔點(diǎn)的固體，以及任選地
0-5份的一種或多種添加劑。
更優(yōu)選的本發(fā)明油墨組合物包含1-20份的式(I)化合物，80-99份的水或一種介質(zhì)，該介質(zhì)包含水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或具有低熔點(diǎn)的固體，以及任選地0-5份的一種或多種添加劑。
特別優(yōu)選的本發(fā)明油墨組合物包含1-5份的式(I)化合物，95-99份的水或一種介質(zhì)，該介質(zhì)包含水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或具有低熔點(diǎn)的固體，以及任選地0-5份的一種或多種添加劑。
更優(yōu)選的本發(fā)明油墨組合物包含0.5-35份的含有至少一種式(I)化合物和至少一種式(II)、(III)、(IV)和/或(V)化合物的染料混合物，65-99.5份的水或一種介質(zhì)，該介質(zhì)包含水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或具有低熔點(diǎn)的固體，以及任選地0-5份的一種或多種添加劑。
特別優(yōu)選的本發(fā)明油墨組合物包含1-20份的含有至少一種式(I)化合物和至少一種式(II)、(III)、(IV)和/或(V)化合物的染料混合物，80-99份的水或一種介質(zhì)，該介質(zhì)包含水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或具有低熔點(diǎn)的固體，以及任選地0-5份的一種或多種添加劑。
進(jìn)一步優(yōu)選的本發(fā)明油墨組合物包含1-5份的含有至少一種式(I)化合物和至少一種式(II)、(III)、(IV)和/或(V)化合物的染料混合物，95-99份的水或一種介質(zhì)，該介質(zhì)包含水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或具有低熔點(diǎn)的固體，以及任選地0-5份的一種或多種添加劑。
上述本發(fā)明組合物的所有份數(shù)總和是100份。
上述組合物優(yōu)選如下制備將介質(zhì)加熱到40℃，然后加入含有至少一種式(Ie)化合物和至少一種式(II)、(III)、(IV)和/或(V)化合物的染料混合物。該組合物然后冷卻到室溫。
該油墨組合物優(yōu)選用于印刷紙張或紙質(zhì)基材。
以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍不限于這些實(shí)施例。在實(shí)施例中，所有份數(shù)和所有百分比是以重量計(jì)，溫度用℃表示，除非另有說明。
實(shí)施例1a)重氮化和偶合將46g(0.2mol)的1-乙酰氨基-4-氨基苯-3-磺酸在300ml水中間接重氮化。于5℃將反應(yīng)溶液加入63.8g(0.2mol)的2-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸在500ml水中的懸浮液中。通過加入乙酸鈉溶液將pH調(diào)節(jié)到2.5-4。在反應(yīng)終止后，過濾出式(I)的化合物。
b)分離用鹽水洗滌在a)中獲得的濾餅，直至濾液澄清。將濾餅溶解在堿性pH的去離子水中并通過膜過濾脫除鹽，然后將濃溶液干燥，將殘余物研磨成粉末。
c)配制于20-40℃將粉末溶解在水中，加入所有成分，獲得以下油墨2.5重量％的染料I15重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮82.5重量％的水含有染料(I)的實(shí)施例1的油墨通過微過濾來過濾(具有0.45微米的孔)，可以用于噴墨印刷。
以下配料用于上述印刷材料。這些組合物按照與實(shí)施例1部分c)中所述相同的方法制備，但是使用按照實(shí)施例1)部分c)中所述方法預(yù)先提純的染料(I)和在以下實(shí)施例中列出的其它組分
實(shí)施例22.5重量％的染料I15重量％的二甘醇82.5重量％的水實(shí)施例32.5重量％的染料I10重量％的二甘醇5重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮82.5重量％的水實(shí)施例42.5重量％的染料I10重量％的硫二甘醇5重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮82.5重量％的水實(shí)施例52.5重量％的染料I5重量％的甘油5重量％的二甘醇2重量％的三乙醇胺85.5重量％的水實(shí)施例62.5重量％的染料I10重量％的二甘醇1重量％的Emulgen 6686.5重量％的水實(shí)施例72.5重量％的染料I10重量％的二甘醇3重量％的二甘醇-單正丁基醚84.5重量％的水染料混合物
90重量％的式(I)化合物 和10重量％的C.I.Acid Red 52。所用的染料預(yù)先通過膜過濾脫鹽提純。以下實(shí)施例8-12的油墨按照與實(shí)施例1部分c)中所述相同的方法制備，但是使用在以下實(shí)施例中列出的其它組分實(shí)施例82.5重量％的染料混合物115重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮82.5重量％的水實(shí)施例92.5重量％的染料混合物120重量％的1，2-丙二醇77.5重量％的水實(shí)施例102.5重量％的染料混合物18重量％的二甘醇5重量％的甘油1重量％的Emulgen 6683.5重量％的水實(shí)施例112.5重量％的染料混合物15重量％的二甘醇胺5重量％的甘油87.5重量％的水實(shí)施例122.5重量％的染料混合物110重量％的硫二甘醇
5重量％的二甘醇82.5重量％的水將提純后的染料研磨成粉末，并按照染料混合物2-17中所示的比例混合。
表1(染料混合物2-17)
以下實(shí)施例13-42的油墨按照與實(shí)施例1部分c)中所述相同的方法制備，但是使用以下其它組分實(shí)施例132.5重量％的染料混合物210重量％的二甘醇5重量％的1-丙醇82.5重量％的水實(shí)施例142.5重量％的染料混合物28重量％的二甘醇4重量％的二甘醇-單正丁醚3重量％的1-丙醇82.5重量％的水實(shí)施例152.5重量％的染料混合物210重量％的乙二醇5重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮82.5重量％的水實(shí)施例162.5重量％的染料混合物315重量％的聚乙氧基化-(9)-三乙醇胺82.5重量％的水實(shí)施例172.5重量％的染料混合物315重量％的二甘醇82.5重量％的水實(shí)施例182.5重量％的染料混合物310重量％的二甘醇1重量％的Emulgen 6686.5重量％的水實(shí)施例192.5重量％的染料混合物415重量％的聚乙氧基化-(6)-三乙醇胺82.5重量％的水實(shí)施例202.5重量％的染料混合物410重量％的硫二甘醇5重量％的二甘醇
82.5重量％的水實(shí)施例212.5重量％的染料混合物410重量％的三甘醇5重量％的1-丙醇82.5重量％的水實(shí)施例222.5重量％的染料混合物410重量％的1，5-戊二醇5重量％的二甘醇82.5重量％的水實(shí)施例232.5重量％的染料混合物515重量％的2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-乙醇82.5重量％的水實(shí)施例242.5重量％的染料混合物515重量％的N-(2-羥基)乙基-2-吡咯烷酮82.5重量％的水實(shí)施例252.5重量％的染料混合物510重量％的2-二乙基氨基-1-乙醇5重量％的鄰，鄰-二-(2-氨丙基)-聚乙二醇50082.5重量％的水實(shí)施例262.5重量％的染料混合物615重量％的二甘醇82.5重量％的水實(shí)施例272.5重量％的染料混合物610重量％的N-乙基-2-吡咯烷酮3重量％的三乙醇胺
84.5重量％的水實(shí)施例282.5重量％的染料混合物610重量％的鄰-(2-氨乙基)-聚乙二醇7505重量％的硫二甘醇82.5重量％的水實(shí)施例292.5重量％的染料混合物610重量％的3-二甲胺-1-丙醇5重量％的甘油82.5重量％的水實(shí)施例302.5重量％的染料混合物710重量％的N-甲基-2-吡咯烷酮1重量％的Emulgen 6686.5重量％的水實(shí)施例312.5重量％的染料混合物710重量％的二甘醇1重量％的Emulgen 6686.5重量％的水實(shí)施例322.5重量％的染料混合物710重量％的二甘醇5重量％的環(huán)己醇82.5重量％的水實(shí)施例332.5重量％的染料混合物810重量％的二甘醇5重量％的聚氧乙烯-(9)-三乙醇胺82.5重量％的水實(shí)施例34
2.5重量％的染料混合物910重量％的1，5-戊二醇5重量％的甘油82.5重量％的水實(shí)施例352.5重量％的染料混合物1010重量％的三乙醇胺1重量％的Emulgen 6686.5重量％的水實(shí)施例362.5重量％的染料混合物1110重量％的二甘醇5重量％的鄰，鄰-二-(3-氨丙基)-聚乙二醇150082.5重量％的水實(shí)施例372.5重量％的染料混合物1210重量％的聚氧乙烯-(6)-三乙醇胺5重量％的1-丙醇82.5重量％的水實(shí)施例382.5重量％的染料混合物1315重量％的二甘醇82.5重量％的水實(shí)施例392.5重量％的染料混合物1410重量％的二甘醇1重量％的Emulgen 6686.5重量％的水實(shí)施例402.5重量％的染料混合物1515重量％的3-二乙胺-1-丙醇82.5重量％的水實(shí)施例412.5重量％的染料混合物1610重量％的硫二甘醇5重量％的二甘醇82.5重量％的水實(shí)施例422.5重量％的染料混合物1710重量％的2-(2-二乙基氨基乙氧基)-乙醇5重量％的二甘醇82.5重量％的水應(yīng)用實(shí)施例將上述油墨加入HP 880C DeskJet印刷機(jī)中，并印刷在A4 HPPremium Inkjet紙上(HP和DeskJet是Hewlett-Packard公司的注冊商標(biāo)，Palo Alto，California，USA)。檢測印刷品的不同性能，結(jié)果列在油墨組合物旁邊一列中(表2)。
在最后一列中(帶有星號*)，給出了印刷所得色調(diào)相對于品紅的應(yīng)用實(shí)施例A-I至A-III的差異。
表2(應(yīng)用實(shí)施例A-I至A-XXVII)
權(quán)利要求
1.一種染料混合物，它包含至少一種游離酸或鹽形式的式(I)化合物 和至少一種式(II)和/或式(III)和/或式(IV)和/或式(V)的化合物，其中式(II)化合物表示 其中R7和R7’獨(dú)立地表示H或鹵素，R8表示-OH或NR16R17，其中R16表示H；未取代的C1-4烷基；取代的C1-4烷基；未取代的苯基或取代的苯基，R17表示未取代的C1-4烷基；取代的C1-4烷基；未取代的苯基或取代的苯基，R9表示O或NR17，其中R17具有上述相同的含義，R10和R10’獨(dú)立地表示H；鹵素；未取代的C1-2烷基或-NO2，R11表示-SO3H或-COOH，R12表示H或鹵素，R13表示H、-SO3H或鹵素，R14表示H或鹵素，R15表示H或鹵素，其中式(III)化合物表示 其中R18表示H； -COC1-2烷基；-CO(CH2O)n-R22；-SO2R22，其中R22表示未取代的苯基或被至少一個(gè)選自-CH3或鹵素的取代基取代的苯基部分，n表示0或1，R19表示H；-CH3；-SO3H或-OR23，其中R23表示-CH3；未取代的苯基；取代的苯基或芐基，R20表示H；鹵素；C1-10烷基或-NHCOCHBrCH2Br，R21表示H；-NO2；C1-15烷基或C5-7環(huán)烷基；其中式(IV)化合物表示 其中R24表示H或-SO3H，R25表示H；-NHCOC1-2烷基或-OH，R26表示H或-OH，R27表示 其中R28表示H或未取代的苯基，R29表示H；-COH；-NO2； 或 其中R30表示H或-CH3，或R27表示 其中式(V)化合物表示 其中R31表示H或 R32表示 或 其中R33表示H；-SO3H；-CF3；-Cl；-COOC1-2烷基；-SO2R36，其中R36表示未取代的苯基；取代的苯基；O-苯基；-NH-C1-12烷基；-N(C1-6烷基)2；未取代的C5-8環(huán)烷基；取代的C5-8環(huán)烷基；在其環(huán)中具有至少一個(gè)N、O或S原子的C5-8環(huán)烷基； 或 R34表示H；-NHCOC1-4烷基；-NHCO-苯基，其中苯基環(huán)可以是未取代的或取代的；-N(C1-2烷基)COC1-4烷基；-N(C1-2烷基)CO-苯基，其中苯基環(huán)可以是未取代的或取代的；未取代的苯基；取代的苯基；O-苯基，其中苯基可以是未取代的或取代的；鹵素；-SO3H；-NHCOOC1-2烷基；-NHCOOC5-7環(huán)烷基，其中環(huán)烷基可以是未取代的或取代的；和-SO2NH-苯基，其中苯基環(huán)可以是未取代的或取代的，R35表示H；-NHCOC1-4烷基；-NHCO-苯基，其中苯基環(huán)可以是未取代的或取代的；-N(C1-2烷基)COC1-4烷基；-N(C1-2烷基)CO-苯基，其中苯基環(huán)可以是未取代的或取代的；未取代的苯基；取代的苯基；O-苯基，其中苯基可以是未取代的或取代的；鹵素；-Cl；-CH3；-COOC1-4烷基和-SO2NH-苯基，其中苯基環(huán)可以是未取代的或取代的。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中式(II)化合物是選自C.I.(染料索引)Acid Red 50、C.I.Acid Red 51、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Red 87、C.I.Acid Red 91、C.I.Acid Red 92、C.I.AcidRed 93、C.I.Acid Red 94、C.I.Acid Red 95、C.I.Acid Red 98、C.I.Acid Red 289、C.I.Acid Violet 9或C.I.Acid Violet 30，和式(III)化合物是選自C.I.Acid Red 1、C.I.Acid Red 33、C.I.Acid Red 35、C.I.Acid Red 40、C.I.Acid Red 76、C.I.AcidRed 106、C.I.Acid Red 138、C.I.Acid Red 155、C.I.Acid Red160、C.I.Acid Red 172、C.I.Acid Red 249、C.I.Acid Red 264或C.I.Acid Red 265，和式(IV)化合物是選自C.I.Acid Red 15、C.I.Acid Red 19、C.I.Acid Red 29、C.I.Acid Red 60、C.I.Acid Red 68、C.I.AcidRed 154或C.I.Acid Red 176，和式(V)化合物是選自C.I.Acid Red 30、C.I.Acid Red 34、C.I.Acid Red 37、C.I.Acid Red 42、C.I.Acid Red 54、C.I.AcidRed 57、C.I.Acid Red 231、C.I.Acid Red 266、C.I.Acid Red 301或C.I.Acid Red 337。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中式(II)化合物是C.I.Acid Red52和/或C.I.Acid Red 289。
4.一種記錄流體，含有根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的染料混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的記錄流體，其中染料混合物以脫鹽的形式使用。
6.根據(jù)權(quán)利要求4的記錄流體，其中記錄流體是噴墨用油墨。
7.根據(jù)權(quán)利要求4的記錄流體，其特征在于其含有水或一種介質(zhì)，該介質(zhì)包括水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或具有低熔點(diǎn)的固體。
8.一種電子照相調(diào)色劑，含有根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的染料混合物。
9.一種用于染色和印刷天然和合成纖維材料、用于在記錄介質(zhì)上記錄手稿和圖象、用于著色紙漿形式的紙張或纖維素的方法，包括將根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的染料混合物加入所述待染色的纖維材料、記錄介質(zhì)或紙漿中。
10.一種用于印刷記錄材料的噴墨印刷組合物，它包含1)式(I)的染料 和2)水或一種介質(zhì)，該介質(zhì)包括水和有機(jī)溶劑的混合物、無水有機(jī)溶劑或具有低熔點(diǎn)的固體。
11.式(I)的化合物用于噴墨印刷或用于電子照相印刷的用途
全文摘要
本發(fā)明涉及用于印刷記錄材料、特別是用于印刷織物纖維材料、紙張和紙質(zhì)基材、塑料膜和塑料的染料混合物，以及適用于噴墨印刷的組合物，它們包含式(I)的染料。
文檔編號D06P3/60GK1606603SQ02825564
公開日2005年4月13日 申請日期2002年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月19日
發(fā)明者L·哈澤曼 申請人:克萊里安特財(cái)務(wù)(Bvi)有限公司