專利名稱：用于處理纖維質(zhì)基材的含氟氨基甲酸酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含一種或多種含氟氨基甲酸酯化合物和一種或多種處理纖維質(zhì)基材用輔助化合物的化學(xué)組合物。本發(fā)明另外涉及包含至少一種溶劑和本發(fā)明化學(xué)組合物的含氟涂料組合物。對(duì)用含氟組合物處理的基材而言，含氟組合物能改善其斥油性和/或斥水性、抗污點(diǎn)性和/或抗污垢性、以及去污點(diǎn)性和/或去污垢性中一種或多種，并提高其耐久性。本發(fā)明還涉及包含纖維質(zhì)基材的制品，這個(gè)基材上具有源于本發(fā)明涂料組合物的固化涂層。固化涂層能防止因磨損、磨蝕和清洗導(dǎo)致的損耗。另一方面，本發(fā)明涉及為基材提供去污點(diǎn)特性的方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)中，在纖維或纖維質(zhì)基材如織物、紙和皮革上使用特定的含氟組合物來提供斥油性和斥水性、抗污垢性和抗污點(diǎn)性已為人所熟知。例如，參見Banks，Ed.，Organofluorine Chemicals and TheirIndustrial Applications，Ellis Horwood Ltd.，Chichester，England，1979，第226-234頁(yè)。這類含氟組合物包括，例如含氟胍(授予Chang等人的美國(guó)專利4,540,497)、陽(yáng)離子和非陽(yáng)離子含氟化合物的組合物(美國(guó)專利4,566,981，Howells)、含有含氟羧酸和環(huán)氧化陽(yáng)離子樹脂的組合物(美國(guó)專利4,426,466，Schwartz)、氟代脂肪族碳二亞胺(美國(guó)專利4,215,205，Landucci)、氟代脂肪族醇(美國(guó)專利4,468,527，Patel)、含氟的加聚物、共聚物和大分子單體(美國(guó)專利2,803,615；3,068,187；3,102,103；3,341,497；3,574,791；3,916,053；4,529,658；5,216,097；5,276,175；5,725,789；6,037,429)、含氟的磷酸酯(美國(guó)專利3,094,547；5,414,102；5,424,474)、含氟的氨基甲酸酯(美國(guó)專利3,987,182；3,987,227；4,504,401；4,958,039)、含氟的脲基甲酸酯(美國(guó)專利4,606,737)、含氟的縮二脲(美國(guó)專利4,668,406)、含氟的惡唑烷酮(美國(guó)專利5,025,052)和含氟的哌嗪(美國(guó)專利5,451,622)。
如上所述，已使用溶劑基和水基含氟組合物來為纖維質(zhì)表面提供斥水性和斥油性。由于有機(jī)溶劑引起健康、安全和環(huán)境問題，因而水基組合物是特別所希望的。但是，先前已知的組合物通常為水分散體或乳液，而不是溶液；因此，可能需要高溫固化以提供良好的排斥性能。例如，在許多情況下高溫固化不能實(shí)施或不可實(shí)施。由于這個(gè)原因，因此不斷需要無須昂貴且耗能的高溫固化條件的氨基甲酸酯以提供良好的排斥性能。因此，需要能表現(xiàn)出提高的水溶性的氨基甲酸酯組合物(包括含氟的那些物質(zhì))來消除對(duì)高溫固化條件的要求，并提高制備的便利性和提供更穩(wěn)定的水溶液。
發(fā)明概述本發(fā)明人認(rèn)識(shí)到需要能成功地提供一種或多種下列均一耐久性的含氟組合物斥油性和斥水性、和/或抗污垢性和抗污點(diǎn)性、和/或斥污垢和斥污點(diǎn)性。這些化學(xué)組合物能溶于水和/或有機(jī)溶劑且不需要高溫固化。
在一個(gè)方面，本發(fā)明涉及一種化學(xué)組合物，其包含一種或多種含氟氨基甲酸酯化合物、和一種或多種能進(jìn)一步改善纖維質(zhì)基材的去污垢性和/或去污點(diǎn)性與斥油性和/或斥水性的輔助化合物。這些氨基甲酸酯化合物包括以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)一種或多種多官能異氰酸酯化合物；(b)一種或多種親水性聚氧化烯化合物；(c)一種或多種含氟單官能化合物；和(d)一種或多種異氰酸酯反應(yīng)性硅烷。
這里所使用的術(shù)語“含氟氨基甲酸酯化合物”是指由至少一種多官能異氰酸酯化合物、至少一種親水聚氧化烯化合物、一種或多種氟化單官能化合物；和(ii)一種或多種異氰酸酯反應(yīng)性硅烷化合物的反應(yīng)得到的或可得到的化合物。
本發(fā)明的化學(xué)組合物包含一種或多種氨基甲酸酯化合物，能提供一種或多種對(duì)油、水、污點(diǎn)和污垢的去除性、排斥性或抵抗性，并在面對(duì)來自使用、清洗和自然環(huán)境的磨損和磨蝕時(shí)，表現(xiàn)出耐久性(即能抗損耗)。因此，可將這些組合物作為涂料施用到各種基材上，例如，通過局部施用，為基材提供持久的去除性/排斥性/抵抗性性能。當(dāng)作為涂料應(yīng)用時(shí)，本發(fā)明的化學(xué)組合物能為纖維質(zhì)基材提供均一的性能，并不改變施用了這些組合物的基材的外觀。即使氨基甲酸酯化合物具有相對(duì)低的含氟量，本發(fā)明的化學(xué)組合物仍能提供可與現(xiàn)有技術(shù)中那些相當(dāng)或優(yōu)于它們的持久去污點(diǎn)性能。另外，在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的化學(xué)組合物不需要高溫固化；它們可在室溫下固化(即干燥)。
本發(fā)明化學(xué)組合物的特定優(yōu)選實(shí)施方案包括那些含有含氟端基的組合物，所述含氟端基具有2至12個(gè)碳原子、優(yōu)選3至6個(gè)碳原子、更優(yōu)選4個(gè)碳原子。即使使用相對(duì)短(即6個(gè)或更少的碳原子)的Rf基團(tuán)，這些化學(xué)組合物也能令人驚奇地表現(xiàn)出優(yōu)異的去除性/抵抗性/排斥性。盡管較低氟含量的組合物較便宜，但由于已知含少于8個(gè)碳原子的Rf基團(tuán)提供較差的斥油性和斥水性以及抗污點(diǎn)性，因而它們通常被本領(lǐng)域的那些技術(shù)人員所忽略。
多種先前已知的含氟表面活性劑含有全氟辛基部分。這些表面活性劑最終降解為含全氟辛基的化合物。已報(bào)道了某些含全氟辛基的化合物往往在生物機(jī)體中生物積累；并引用這種趨勢(shì)作為對(duì)一些含氟化合物的潛在關(guān)注。例如，參見授予Baker等人美國(guó)專利5,688,884。因此，需要能有效提供理想的去除性/抵抗性/排斥性、并且能較有效地從機(jī)體中除去(包括組合物及其降解產(chǎn)物的傾向)的含氟組合物。
人們期望包含全氟烷基C3-C6部分的本發(fā)明優(yōu)選的含氟組合物暴露于環(huán)境中存在的生物、熱、氧化、水解和光解條件時(shí)能分解成各種降解產(chǎn)物。例如，人們期望含有全氟丁基亞磺酰氨基部分的組合物最終降解(至少一定程度上)成全氟丁基磺酸鹽。人們驚奇地發(fā)現(xiàn)，全氟丁基磺酸鹽(以其鉀鹽形式測(cè)試)能比全氟己基磺酸鹽甚至比全氟辛基磺酸鹽更有效地從機(jī)體中除去。
本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及處理纖維質(zhì)基材的組合物，其包括本發(fā)明化學(xué)組合物和溶劑的溶液。在該實(shí)施方案中，重要的是將化學(xué)組合物溶解到溶劑中。當(dāng)施用于基材時(shí)，這種處理組合物能在基材上提供化學(xué)組合物的均勻分布，而不改變基材的外觀。在一些實(shí)施方案中，不需要高溫固化就可提供這種涂層，處理組合物可在室溫下固化(即干燥)。在其它實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物可以高溫固化(如溫度在約125°F或49℃以上)。
本發(fā)明涉及包括纖維質(zhì)基材的制品，該纖維質(zhì)基材具有源于至少一種溶劑和本發(fā)明化學(xué)組合物的固化涂層。在施用和固化化學(xué)組合物后，基材顯示出持久的去除性/抵抗性/排斥性。
本發(fā)明還涉及為具有一個(gè)或多個(gè)表面的纖維質(zhì)基材提供去污點(diǎn)特性的方法，包括以下步驟(a)將本發(fā)明的涂料組合物施用到基材的一個(gè)或多個(gè)表面上，和(b)使涂料組合物固化(即干燥)。
定義除非另外說明，在說明書和權(quán)利要求書中使用的下列術(shù)語具有下面給定的含義“酰氧基”是指基團(tuán)-OC(O)R，其中R為烷基、烯基和環(huán)烷基，例如乙酰氧基、3，3，3-三氟乙酰氧基、丙酰氧基等。
“烷氧基”是指基團(tuán)-OR，其中R為如下限定的烷基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。
“烷基”是指具有1至約12個(gè)碳原子的直鏈飽和一價(jià)烴基，或具有3至約12個(gè)碳原子的支鏈飽和一價(jià)烴基，例如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、戊基等。
“亞烷基”是指具有1至約12個(gè)碳原子的直鏈飽和二價(jià)烴基，或具有3至約12個(gè)碳原子的支鏈飽和二價(jià)烴基，例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、2-甲基亞丙基、亞戊基、亞己基等。
“芳基脂肪基”是指芳基與亞烷基連接的如上定義的亞烷基，例如芐基、吡啶甲基、1-萘乙基等。
“固化的化學(xué)組合物”是指在室溫(15-35℃)下干燥或溶劑從化學(xué)組合物中蒸發(fā)持續(xù)高達(dá)約24小時(shí)、或在高溫下直至干燥的化學(xué)組合物。
“纖維質(zhì)基材”是指由合成纖維如機(jī)織物、編織物、無紡布、地毯和其它織物組成的材料；以及由天然纖維如棉、紙和皮革組成的材料。
“氟碳單官能化合物”是指具有一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)和全氟烷基或全氟雜烷基的化合物，例如C4F9SO2N(CH3)CH2CH2OH、C4F9SO2N(CH3)CH2CH2NH2、C4F9CH2CH2OH、C4F9CH2CH2SH、C2F5O(C2F4O)3CF2CONHC2H4OH、C2F5O(C2F4O)3CF2CONHC2H4CO2H、C6F13CH2OH、C6F13CH2N(CH3)OH等。
“雜酰氧基”基本上具有上面給出的酰氧基含義，只是在R基團(tuán)中可存在一個(gè)或多個(gè)雜原子(如氧、硫和/或氮)，并且存在的碳原子總數(shù)可高達(dá)50，例如CH3CH2OCH2CH2C(O)O-、C4H9OCH2CH2OCH2CH2C(O)O-、CH3O(CH2CH2O)nCH2CH2C(O)O-等。
“雜烷氧基”基本上具有上面給出的烷氧基含義，只是在烷基鏈中可存在一個(gè)或多個(gè)雜原子(如氧、硫和/或氮)，并且存在的碳原子總數(shù)可高達(dá)50，例如CH3CH2OCH2CH2O-、C4H9OCH2CH2OCH2CH2O-、CH3O(CH2CH2O)nH等。
“雜烷基”基本上具有上面給出的烷基含義，只是在烷基鏈中可存在一個(gè)或多個(gè)懸鏈線雜原子(如氧、硫和/或氮)，這些雜原子彼此被至少一個(gè)碳原子分開，如CH3CH2OCH2CH2-、CH3CH2OCH2CH2OCH(CH3)CH2-、C4F9CH2CH2SCH2CH2-等。
“雜亞烷基”基本上具有上面給出的亞烷基含義，除了在亞烷基鏈中可存在一個(gè)或多個(gè)懸鏈線雜原子(如氧、硫和/或氮)，這些雜原子彼此被至少一個(gè)碳原子分開，如-CH2OCH2O-、-CH2CH2OCH2CH2-、-CH2CH2N(CH3)CH2CH2-、-CH2CH2SCH2CH2-等。
“雜亞芳烷基”是指上面定義的亞芳烷基，只是可存在懸鏈線氧、硫和/或氮原子，如亞苯基氧甲基、亞苯基氧乙基、亞芐基氧甲基等。
“鹵”是指氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟和氯。
“異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)”是指能與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)，如羥基、氨基、硫羥基等。
“全氟烷基”基本上具有“烷基”的上述含義，只是全部或基本上全部的烷基氫原子被氟原子取代，并且碳原子數(shù)目為2至約12，例如全氟丙基、全氟丁基、全氟辛基等。
“全氟亞烷基”基本上具有“亞烷基”的上述含義，只是全部或基本上全部的亞烷基氫原子被氟原子取代，例如全氟亞丙基、全氟亞丁基、全氟亞辛基等。
“全氟雜烷基”基本上具有“雜烷基”的上述含義，只是全部或基本上全部的雜烷基氫原子被氟原子取代，并且碳原子數(shù)目為3至約100，例如CF3CF2OCF2CF2-、CF3CF2O(CF2CF2O)3CF2CF2-、C3F7O(CF(CF3)CF2O)mCF(CF3)CF2-等，其中m為大約10至約30。
“全氟雜亞烷基”基本上具有“雜亞烷基”的上述含義，只是全部或基本上全部的雜亞烷基氫原子被氟原子取代，并且碳原子數(shù)目為3至約100，例如-CF2OCF2-、-CF2O(CF2O)n(CF2CF2O)mCF2-等。
“全氟化基團(tuán)”是指碳鍵合的氫原子全部或基本上全部被氟原子取代的有機(jī)基團(tuán)，例如全氟烷基、全氟雜烷基等。
“多異氰酸酯化合物”是指含有兩個(gè)或多個(gè)與多價(jià)有機(jī)基團(tuán)連接的異氰酸酯基-NCO的化合物，例如1，6-己二異氰酸酯、和1，6-己二異氰酸酯的縮二脲和異氰脲酸酯等。
“反應(yīng)性聚氧化烯”是指具有氧化烯重復(fù)單元并且每個(gè)分子中含有平均1個(gè)或多個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)的聚合物。
“硅烷基團(tuán)”是指含有鍵連至少一個(gè)可水解基團(tuán)的硅的基團(tuán)，例如-Si(OCH3)3、-Si(OOCCH3)2CH3、-Si(Cl)3等。
“排斥性”是處理后的基材抵抗油和/或水的潤(rùn)濕或顆粒污垢粘附的度量。可利用這里描述的試驗(yàn)方法測(cè)試排斥性。
“抵抗性”是指對(duì)污垢或污點(diǎn)而言，為處理后的基材分別與污點(diǎn)或污垢接觸時(shí)防止污點(diǎn)和/或污垢沾污能力的度量。
“去除性”是指處理后的基材通過清洗或洗滌除去其上的污垢和/或污點(diǎn)的能力的度量。
“去除性/抵抗性/排斥性”是指組合物表現(xiàn)出斥油性、斥水性、去污點(diǎn)性、斥污點(diǎn)性、去污垢性和斥污垢性中的至少一種。
發(fā)明詳述本發(fā)明的化學(xué)組合物包含一種或多種含氟氨基甲酸酯化合物和一種或多種能進(jìn)一步提高用含氟氨基甲酸酯化合物處理過的纖維質(zhì)基材的抵抗性/去除性/排斥性的助劑。這種含氟氨基甲酸酯化合物包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(a)一種或多種多官能異氰酸酯化合物；(b)一種或多種親水性聚氧化烯化合物；(c)一種或多種含氟單官能化合物；和(d)一種或多種硅烷化合物。
每種含氟氨基甲酸酯化合物均包含氨基甲酸酯基團(tuán)，其源于或可源于至少一種多官能異氰酸酯化合物和至少一種親水性聚氧化烯化合物的反應(yīng)。一般情況下，用(i)一個(gè)或多個(gè)全氟烷基、一個(gè)或多個(gè)全氟雜烷基和(ii)一個(gè)或多個(gè)甲硅烷基封端含氟氨基甲酸酯化合物。應(yīng)理解反應(yīng)產(chǎn)物為化合物的混合物，包括一定百分比的如上所述的化合物，但還可能進(jìn)一步包括取代形式和取代程度不同的氨基甲酸酯化合物。
在一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包括1)由(a)一種或多種多官能異氰酸酯化合物、(b)一種或多種親水性聚氧化烯化合物、(c)一種或多種含氟單官能化合物和(d)一種或多種硅烷化合物反應(yīng)產(chǎn)生的氨基甲酸酯分子的混合物；和2)一種或多種如上所述的輔助化合物。
通常，所述親水性聚氧化烯化合物的量足以與0.1％至30％的可用異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)，所述硅烷的量足以與0.1％至25％的可用異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)，以及所述含氟單官能化合物的量足以與60％至90％的可用異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)。優(yōu)選地，所述親水性聚氧化烯的量足以與5％至30％的可用異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)，所述硅烷的量足以與0.1％至15％的可用異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)，以及所述含氟單官能化合物的量足以與60％至90％的可用異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)。
可能存在的氨基甲酸酯化合物的優(yōu)選種類用下式表示RfZR2-X’(-CONH-Q(A)m-NHCO-X’R3X’-)nCONH-Q(A)-NHCO-X’R1Si(Y)3；RfZR2-X’(-CONH-Q(A)m-NHCO-X’R3X’-)nCONHR1Si(Y)3其中RfZR2-為至少一種含氟單官能化合物的殘基；Rf為具有2至約12個(gè)碳原子的全氟烷基，或具有3至約50個(gè)碳原子的全氟雜烷基；Z為共價(jià)鍵、亞磺酰氨基(-SO2NR-)或酰胺基(-CONR-)，其中R為氫或烷基；R1為亞烷基、雜亞烷基、亞芳烷基或雜亞芳烷基；R2為具有1至14個(gè)碳原子、優(yōu)選1至8個(gè)碳原子、更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子、最優(yōu)選2個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈或支鏈亞烷基、環(huán)亞烷基或雜亞烷基，并且優(yōu)選R2為具有1至14個(gè)碳原子的亞烷基或雜亞烷基；Q為多價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其為多官能異氰酸酯化合物的殘基；R3為多價(jià)優(yōu)選二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其為親水性聚氧化烯的殘基；X’為-O-、-S-或-N(R)-，其中R為氫或C1-C4烷基；每個(gè)Y獨(dú)立地為羥基；選自烷氧基、酰氧基、雜烷氧基、雜酰氧基、鹵原子和肟中的可水解部分；或選自苯基、脂環(huán)基、直鏈脂肪基和支鏈脂肪基中的不可水解部分，其中至少一個(gè)Y為可水解部分。
A選自RfZR2-OCONH-、(Y)3SiR1XCONH-和(Y)3SiR1NHCOOR3OCONH-。
m為0至2的整數(shù)；和n為1至10的整數(shù)。
對(duì)于上述分子式，應(yīng)理解化合物代表反應(yīng)產(chǎn)物的理論結(jié)構(gòu)。反應(yīng)產(chǎn)物會(huì)含有化合物的混合物，其中異氰酸酯基團(tuán)的取代形式將不同。
本發(fā)明中有用的多官能異氰酸酯化合物包括連接到多價(jià)有機(jī)基團(tuán)Q的異氰酸酯基團(tuán)，Q可包括多價(jià)脂肪基、脂環(huán)基或芳基部分；或與封端異氰酸酯、縮二脲、異氰脲酸酯或脲基二酮(uretdione)、或其混合物連接的多價(jià)脂肪基、脂環(huán)基或芳基部分。優(yōu)選的多官能異氰酸酯化合物含有至少兩個(gè)、優(yōu)選三個(gè)或多個(gè)-NCO基團(tuán)。含有兩個(gè)-NCO基團(tuán)的化合物由連接了-NCO基的二價(jià)脂肪基、脂環(huán)基、芳基脂肪基或芳基部分組成。含有三個(gè)-NCO基團(tuán)的優(yōu)選化合物由異氰酸脂肪基、異氰酸脂環(huán)基或異氰酸酯芳基、與縮二脲或異氰脲酸酯連接的一價(jià)部分組成。
合適的多官能異氰酸酯化合物的典型例子包括這里所定義的多官能異氰酸酯化合物的異氰酸酯官能化衍生物。衍生物的例子包括但不限于選自異氰酸酯化合物的脲、縮二脲、脲基甲酸酯、二聚體和三聚體(如脲基二酮和異氰脲酸酯)、及其混合物。可單獨(dú)使用任何適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)多異氰酸酯，如脂肪族、脂環(huán)族、芳基脂肪族或芳族多異氰酸酯，也可使用兩種或多種的混合物。
脂肪族多官能異氰酸酯化合物通常比芳族化合物有更好的光穩(wěn)定性，因而優(yōu)選用于纖維質(zhì)基材的處理。另一方面，與脂肪族多官能異氰酸酯化合物相比，芳族多官能異氰酸酯化合物通常更經(jīng)濟(jì)，并且對(duì)親水性聚氧化烯化合物和其它異氰酸酯反應(yīng)性化合物具有更高反應(yīng)活性。
合適的芳族多官能異氰酸酯化合物包括但不限于如下物質(zhì)2，4-甲苯二異氰酸脂(TDI)、2，6-甲苯二異氰酸脂、TDI與三羥甲基丙烷的加合物(DesmodurTMCB，獲自Bayer Corporation，Pittsburgh，PA)、TDI異氰脲酸酯三聚體(DesmodurTMIL，獲自Bayer Corporation，Pittsburgh，PA)、二苯甲烷-4，4’-二異氰酸酯(MDI)、二苯甲烷-2，4’-二異氰酸酯、1，5-二異氰酸萘、1，4-苯二異氰酸酯、1，3-苯二異氰酸酯、1-甲氧基-2，4-苯二異氰酸酯、1-氯苯-2，4-二異氰酸酯及其混合物。
有用的脂環(huán)族多官能異氰酸酯化合物的例子包括但不限于如下物質(zhì)二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI，市售DesmodurTMW，獲自Bayer Corporation，Pittsburgh，PA)、4，4’-異丙基-雙(環(huán)己基異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、環(huán)丁烷-1，3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯(CHDI)、1，4-環(huán)己烷-雙(亞甲基異氰酸酯)(BDI)、1，3-雙(異氰酸甲基)環(huán)己烷(H6XDI)、3-異氰酸甲基-3，3，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯及其混合物。
有用的脂肪族多官能異氰酸酯化合物的例子包括但不限于如下物質(zhì)1，4-二異氰酸四亞甲酯、1，4-己二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯(HDI)、1，12-十二烷二異氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯(TMDI)、2，4，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯(TMDI)、2-甲基-1，5-亞戊基二異氰酸酯、二異氰酸酯二聚體、1，6-己二異氰酸酯的脲、1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲(DesmodurTMN-100和N-3200，獲自BayerCorporation，Pittsburgh，PA)、HDI異氰脲酸酯(DesmodurTMN-3300和DesmodurTMN-3600，獲自Bayer Corporation，Pittsburgh，PA)、HDI異氰脲酸酯和HDI脲基二酮的混合物(DesmodurTMN-3400，獲自Bayer Corporation，Pittsburgh，PA)，及其混合物。
有用的芳基脂肪族多異氰酸酯的例子包括但不限于如下物質(zhì)間四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯(m-TMXDI)、對(duì)四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯(p-TMXDI)、1，4-二異氰酸二甲苯酯(XDI)、1，3-二異氰酸二甲苯酯、對(duì)-(1-異氰酸乙基)-異氰酸苯酯、間-(3-異氰酸丁基)-異氰酸苯酯、4-(2-異氰酸環(huán)己基-甲基)異氰酸苯酯，及其混合物。
通常，優(yōu)選的多異氰酸酯包括但不限于如下物質(zhì)1，6-己二異氰酸酯(HDI)、1，12-十二烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸脂、雙環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸脂、MDI、所有上述物質(zhì)的衍生物(包括DesmodurTMN-100、N-3200、N-3300、N-3400、N-3600)，及其混合物。
合適的市售多官能異氰酸酯例如DesmodurTMN-3200、DesmodurTMN-3300、DesmodurTMN-3400、DesmodurTMN-3600、DesmodurTMH(HDI)、DesmodurTMW(雙[4-異氰酸環(huán)己基]甲烷)、MondurTMM(4，4’-二異氰酸二苯基甲烷)、MondurTMTDS(98％的甲苯-2，4-二異氰酸酯)、MondurTMTD-80(80％的甲苯-2，4-二異氰酸酯和20％的甲苯-2，6-二異氰酸酯異構(gòu)體的混合物)和DesmodurTMN-100，各種物質(zhì)均獲自Bayer Corporation，Pittsburgh，PA。
其它有用的三異氰酸酯通過使3摩爾的二異氰酸酯與1摩爾的三元醇反應(yīng)得到。例如，甲苯二異氰酸酯、3-異氰酸甲基-3，4，4-三甲基環(huán)己基異氰酸酯或間四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯可與1，1，1-三羥甲基丙烷反應(yīng)形成三異氰酸酯。與間四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯反應(yīng)得到的產(chǎn)物有市售的CYTHANE 3160(American Cyanamid，Stamford，Conn.)。
適用于制備本發(fā)明第一組分含氟氨基甲酸酯化合物的親水性聚氧化烯化合物包括那些平均官能度大于1(優(yōu)選為約2至5；更優(yōu)選為約2至3；最優(yōu)選為約2，諸如二醇的雙官能化合物是最優(yōu)選的)的聚氧化烯化合物。異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)可為伯基或仲基，但伯基因其反應(yīng)性較高而被優(yōu)選?？墒褂镁哂胁煌倌芏鹊幕衔锏幕旌衔铮缇哂?個(gè)、2個(gè)和3個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的聚氧化烯化合物的混合物，以提供大于1的平均數(shù)。聚氧化烯包括那些具有1至3個(gè)碳原子的物質(zhì)如聚氧乙烯、聚氧丙烯及其共聚物如同時(shí)具有氧乙烯與氧丙烯單元的聚合物。
含有聚氧化烯的化合物的例子包括聚乙二醇的烷基醚如聚乙二醇甲醚或聚乙二醇乙醚、羥基封端的環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)氧丙烷無規(guī)共聚物和嵌段共聚物的甲基醚或乙基醚、氨基封端的聚環(huán)氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇的甲基醚或乙基醚、羥基封端的環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)氧丙烷的共聚物(包括嵌段共聚物)、一氨基或二氨基封端的聚環(huán)氧烷如JeffamineTMED、JeffamineTMEDR-148和聚(氧化烯)硫醇。市售的脂肪族多異氰酸酯包括BaygardTMVP SP 23012、RucoguardTMEPF 1421和TubicoatTMFix ICB。
對(duì)第一組分有用的市售親水性聚氧化烯化合物包括數(shù)均分子量(Mn)在約200至約2000范圍內(nèi)的CarbowaxTM聚(乙二醇)(獲自Union Carbide Corp.)；聚(丙二醇)如PPG-425(獲自LyondellChemicals)；聚(乙二醇)和聚(丙二醇)的嵌段共聚物如PluronicTML31(獲自BASF Corporation)；具有仲羥基的聚氧化烯四醇的“PeP”系列(獲自Wyandotte Chemicals Corporation)，例如“PeP”450、550和650。
適用于制備本發(fā)明化學(xué)組合物的含氟單官能化合物包括那些含有至少一個(gè)Rf基團(tuán)的化合物。Rf基團(tuán)可含有直鏈、支鏈或環(huán)狀的氟化亞烷基基團(tuán)或其任意組合。Rf基團(tuán)可在碳-碳鏈中任意含有一個(gè)或多個(gè)雜原子(即氧、硫和/或氮)，從而形成碳-雜原子-碳鏈(即雜亞烷基)。通常優(yōu)選全氟化基團(tuán)，但氫或氯原子也可作為取代基存在，只要對(duì)每2個(gè)碳原子而言，不存在超過1個(gè)氫或氯原子即可。另外還優(yōu)選任何Rf基團(tuán)含有至少約40％(wt)的氟，更優(yōu)選至少約50％(wt)的氟?；鶊F(tuán)終端部分通常是全氟化的，優(yōu)選含有至少三個(gè)氟原子，例如CF3O-、CF3CF2-、CF3CF2CF2-、(CF3)2N-、(CF3)2CF-、SF5CF2-。全氟化脂肪族基團(tuán)(即式為CnF2n+1-的那些基團(tuán)，其中n為2至12)是優(yōu)選的Rf基團(tuán)，更優(yōu)選n＝3-5，最優(yōu)選n＝4。
有用的含氟單官能化合物包括下式的化合物Rf-Z-R2-X其中Rf為如上所定義的全氟烷基基團(tuán)或全氟雜烷基基團(tuán)；Z為選自共價(jià)鍵、亞磺酰氨基、酰胺基、羧基或磺?；倪B接基團(tuán)；和R2為具有1至14個(gè)碳原子、優(yōu)選1至8個(gè)碳原子、更優(yōu)選1至4個(gè)碳原子、最優(yōu)選2個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈或支鏈亞烷基、環(huán)亞烷基或雜亞烷基，和X為異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)，例如-NH2、-SH、-OH、-N＝C＝O或-NRH，其中R為H或C1-C4烷基。
有用的含氟單官能化合物的典型例子包括以下這些

以及其它類似化合物及其混合物。如果需要，可使用其它的異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)代替所描述的這些官能團(tuán)。
適用于本發(fā)明化學(xué)組合物的硅烷化合物為下式的那些化合物X-R1-Si-(Y)3其中X、R1和Y如前述定義。因此，這些硅烷化合物在硅上含有1個(gè)、2個(gè)或3個(gè)可水解基團(tuán)(Y)，和一個(gè)包含異氰酸酯反應(yīng)性或活性氫反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)(X-R1)?？墒褂萌魏纬Ｒ?guī)的可水解基團(tuán)作為可水解基團(tuán)(Y)，例如選自由烷氧基、酰氧基、雜烷氧基、雜酰氧基、鹵、肟等組成的組。可水解基團(tuán)(Y)優(yōu)選為烷氧基或酰氧基，更優(yōu)選為烷氧基。
當(dāng)Y為鹵原子時(shí)，如果使用纖維素基材，從含鹵硅烷中釋放出的鹵化氫會(huì)導(dǎo)致聚合物降解。當(dāng)Y為肟基時(shí)，優(yōu)選式為-N＝CR5R6的低級(jí)肟基，其中R5和R6為含有大約1至12個(gè)碳原子的單價(jià)低級(jí)烷基，它們可相同或不同，優(yōu)選選自由甲基、乙基、丙基和丁基組成的組。
典型的二價(jià)橋連基(R1)包括但不限于如下基團(tuán)-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2OCH2CH2-、-CH2CH2C6H4CH2CH2-和-CH2CH2O(C2H4O)2CH2CH2N(CH3)CH2CH2CH2-。
其它優(yōu)選的硅烷化合物為那些含有1個(gè)或2個(gè)可水解基團(tuán)的化合物，例如具有R2OSi(R7)2R1XH和(R8O)2Si(R7)R1XH結(jié)構(gòu)的那些化合物，其中R1如前述定義，R7和R8選自苯基、脂環(huán)基、或具有大約1至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂肪基。優(yōu)選地，R7和R8為含有1至4個(gè)碳原子的低級(jí)烷基。
這些甲硅烷端基中的一部分水解后，可與含有-SiOH基或其它金屬氫氧化物基團(tuán)的基材表面發(fā)生內(nèi)部反應(yīng)，形成硅氧烷或金屬惡烷鍵，例如

這樣形成的鍵特別是Si-O-Si鍵具有防水性，并能提高本發(fā)明化學(xué)組合物提供的去污點(diǎn)性的耐久性。
這類硅烷化合物為本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知，許多為市售的或易制備的。代表性異氰酸酯反應(yīng)性硅烷化合物包括但不限于如下物質(zhì)

及其混合物。
可按照以下合成步驟制備本發(fā)明的化學(xué)組合物。本領(lǐng)域的一個(gè)熟練技術(shù)人員將理解這一點(diǎn)，即對(duì)步驟的順序沒有限制，并可改變以便制得所需的化學(xué)組合物。在合成中，可在干條件下、優(yōu)選在溶劑中將多官能異氰酸酯化合物和單官能含氟化合物一起溶解，然后在存在催化劑并混合的情況下，在大約40℃至80℃、優(yōu)選在大約60℃至70℃下加熱得到的溶液0.5至2小時(shí)，優(yōu)選1小時(shí)。根據(jù)反應(yīng)條件(如反應(yīng)溫度和/或使用的多官能異氰酸酯)，可使用按多官能異氰酸酯/聚氧化烯混合物重量計(jì)高達(dá)約0.5％的催化劑量，但通常需要約0.00005％至約0.5％(wt)，優(yōu)選0.02％至0.1％(wt)。
合適的催化劑包括但不限于叔胺和錫化合物。有用的錫化合物的例子包括II價(jià)錫鹽和IV價(jià)錫鹽，例如辛酸亞錫、二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、雙(-2-乙基己酸)二丁錫和氧化二丁錫。有用的叔胺化合物的例子包括三乙胺、三丁胺、三亞乙基二胺、三丙胺、雙(二甲基氨基乙基)醚、嗎啉化合物如乙基嗎啉、2，2’-二嗎啉代二乙醚、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]-辛烷(DABCO，Aldrich Chemical Co.，Milwaukee，Wis)和1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-十一-7-烯(DBU，AldrichChemical Co.，Milwaukee，Wis)。優(yōu)選錫化合物。
然后將得到的含氟官能化氨基甲酸酯化合物及化合物進(jìn)一步與一種或多種上述硅烷化合物反應(yīng)。將硅烷化合物加入到上述反應(yīng)混合物中，并與殘余-NCO基團(tuán)中的大部分反應(yīng)。上述溫度、干條件和混合保持0.5至2小時(shí)，優(yōu)選1小時(shí)。從而將含硅烷的端基鍵合到異氰酸酯官能化氨基甲酸酯化合物上。優(yōu)選氨基硅烷，因?yàn)槟茉跉堄?NCO基團(tuán)和硅烷化合物的氨基之間發(fā)生快速完全的反應(yīng)。當(dāng)多官能異氰酸酯與親水性雙官能聚氧化烯和含氟單官能化合物的比能使得到的化合物具有羥基端基時(shí)，可使用并優(yōu)選使用異氰酸基官能化硅烷化合物。
用上述平均官能度大于1的聚氧化烯化合物通過使得到的混合物中的任何殘余-NCO基團(tuán)與一種或多種上述反應(yīng)性聚氧化烯化合物反應(yīng)來進(jìn)一步官能化這些化合物。因此，使用與前述加料相同的條件將聚氧化烯化合物加入到反應(yīng)混合物中。
本發(fā)明的涂料組合物進(jìn)一步包括能提高排斥性/抵抗性/去除性的耐久性的第二輔助化合物。特別地，第二組分提高了通常的去污點(diǎn)性和去污垢性的耐久性。輔助化合物通常為非氟化的有機(jī)化合物，并在后文中也被稱為補(bǔ)充劑。能改善斥油性和/或斥水性的合適補(bǔ)充劑包括例如封端異氰酸酯(包括芳族和脂肪族封端異氰酸酯)、脂肪族多異氰酸酯和芳族或脂肪族碳二亞胺(包括芳族或脂肪族聚碳二亞胺)。能改善去污垢性和/或去污點(diǎn)性的輔助化合物通常為未氟化的有機(jī)化合物，例如包含聚氧化烯基團(tuán)尤其是聚氧乙烯基團(tuán)的封端異氰酸酯化合物。通常能提高排斥性或去污垢性/去污點(diǎn)性的耐久性的輔助化合物包括具有一個(gè)或多個(gè)能與纖維質(zhì)基材表面反應(yīng)的基團(tuán)(或其前體)的未氟化有機(jī)化合物。其例子包括具有在此所述的異氰酸酯基或封端異氰酸酯的化合物。
用于制備第二組分補(bǔ)充劑的多異氰酸酯包括前述的第一組分使用的那些。特別地，前述脂肪族異氰酸酯因具有較好的光穩(wěn)定性而被優(yōu)選。
用于含氟組合物中第二組分補(bǔ)充劑的脂肪族多異氰酸酯優(yōu)選為分子量至少為350g/mol的化合物。脂肪族異氰酸酯中游離異氰酸酯基的量通常為化合物總重量的至少10％(wt)，優(yōu)選至少20％(wt)。合適的低分子量脂肪族異氰酸酯包括二異氰酸酯、三異氰酸酯及其混合物。例子包括1，6-己二異氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯和1，2-亞乙基二異氰酸酯、雙環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、脂肪族三異氰酸酯如1，3，6-己基三異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體和異佛爾酮二異氰酸酯(異氰脲酸酯)的環(huán)狀三聚體。
在存在催化劑如有機(jī)錫化合物和常用反應(yīng)條件下，聚氧化烯化合物通常與脂肪族多異氰酸酯反應(yīng)。用于制備第二組分補(bǔ)充劑的聚氧化烯化合物包括前述的第一組分使用的那些。但是，聚氧化烯組分優(yōu)選官能度小于2并更優(yōu)選為1?？墒褂镁哂胁煌潭裙倌芏鹊木垩趸┗衔锏幕旌衔铮灰骄倌芏刃∮?即可。有用的官能團(tuán)包括任何對(duì)第二組分多異氰酸酯中的異氰酸酯基有反應(yīng)性的基團(tuán)，例如-NH2、-SH、-OH、-N＝C＝O或-NRH，其中R為低級(jí)烷基。優(yōu)選單官能聚氧化烯化合物。
應(yīng)選擇聚氧化烯化合物的量使得能保留所需量的未反應(yīng)異氰酸酯基。通常，聚氧化烯化合物的量應(yīng)能使大約25％至約75％、優(yōu)選25％至40％的可用異氰酸酯基反應(yīng)。殘余的異氰酸酯基可為游離的異氰酸酯基或優(yōu)選為封端的異氰酸酯基。得到的反應(yīng)混合物可用于本發(fā)明的組合物中。
聚氧化烯包括那些具有1至3個(gè)碳原子的物質(zhì)，例如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧四甲基烯及其共聚物如同時(shí)具有氧乙烯和氧丙烯單元的聚合物。含有聚氧化烯的有機(jī)化合物可含有1個(gè)或2個(gè)官能團(tuán)如羥基或氨基。含有聚氧化烯的化合物的例子包括聚乙二醇的烷基醚如聚乙二醇甲醚或乙醚、羥基封端的環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)丙烷的無規(guī)或嵌段共聚物的甲基醚或乙基醚、氨基封端的聚環(huán)氧乙烷、聚乙二醇、聚丙二醇的甲基醚或乙基醚、、羥基封端的環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán)氧丙烷的共聚物(包括嵌段共聚物)、二氨基封端的聚環(huán)氧烷如JeffamineTMED、JeffamineTMEDR-148和聚(氧化烯)硫醇。市售脂肪族多異氰酸酯包括BaygardTMVP SP 23012、RucoguardTMEPF 1421和TubicoatTMFixICB。
“封端異氰酸酯”為部分異氰酸酯基已與封端劑反應(yīng)的多異氰酸酯。異氰酸酯封端劑為這樣一種化合物，在與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)時(shí)，能產(chǎn)生在室溫下不與通常室溫下能與異氰酸酯反應(yīng)的化合物反應(yīng)但在高溫下能與異氰酸酯反應(yīng)性化合物反應(yīng)的基團(tuán)。通常，封端基團(tuán)在高溫下從封端的多異氰酸酯基團(tuán)中釋放出，從而再次產(chǎn)生隨后可與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的異氰酸酯基團(tuán)，這可在纖維質(zhì)基材的表面上觀察到。在Progress in Organic Coatings，36(1999)第14-172頁(yè)中DouglasWicks和Zeno W.Wicks Jr的“Blocked isocyanates IIIPart A.Mechanisms and chemistry”一文中詳細(xì)描述了封端劑及其機(jī)理。
封端異氰酸酯可為芳族、脂肪族、環(huán)狀或無環(huán)的，通常為封端的二異氰酸酯或三異氰酸酯或其混合物，可用異氰酸酯與具有至少一個(gè)能與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的封端劑反應(yīng)而制得。優(yōu)選的封端異氰酸酯為能通過高溫下解封封端劑而在低于150℃的溫度下能與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的封端多異氰酸酯。優(yōu)選的封端劑包括芳基醇如苯酚、內(nèi)酰胺如ε-己內(nèi)酰胺、δ-戊內(nèi)酰胺、γ-丁內(nèi)酰胺，肟如甲醛肟、乙醛肟、甲基乙基酮肟、環(huán)己酮肟、苯乙酮肟、二苯甲酮肟、2-丁酮肟或二乙基乙二肟。進(jìn)一步合適的封端劑包括亞硫酸氫鹽和三唑。
根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，封端多異氰酸酯可包含多異氰酸酯例如二異氰酸酯或三異氰酸酯、封端劑和聚氧化烯化合物的縮合產(chǎn)物，聚氧化烯化合物具有1個(gè)或多個(gè)并優(yōu)選1個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，如羥基、氨基或硫醇基。這種有機(jī)化合物的例子包括上述那些化合物。特別優(yōu)選在水中具有自乳化能力的封端多異氰酸酯。當(dāng)聯(lián)合應(yīng)用在施用時(shí)需要高溫的永久壓制處理時(shí)，在纖維質(zhì)基材上使用封端異氰酸酯化合物特別有效。
用于制備封端多異氰酸酯的多異氰酸酯的例子包括二異氰酸酯或三異氰酸酯及其混合物。具體例子有芳族二異氰酸酯如4，4’-亞甲基二亞苯基二異氰酸酯、4，6-二-(三氟甲基)-1，3-苯二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、鄰、間和對(duì)苯二亞甲基二異氰酸酯、4，4’-二異氰酸二苯基醚、3，3’-二氯-4，4’-二異氰酸二苯基甲烷、4，5’-二苯基二異氰酸酯、4，4’-二異氰酸聯(lián)芐基、3，3’-二甲氧基-4，4’-二異氰酸聯(lián)苯、3，3’-二甲基-4，4’-二異氰酸聯(lián)苯、2，2’-二氯-5，5’-二甲氧基-4，4’-二異氰酸聯(lián)苯、1，3-二異氰酸苯、1，2-亞萘基二異氰酸酯、4-氯-1，2-亞萘基二異氰酸酯、1，3-亞萘基二異氰酸酯和1，8-二硝基-2，7-亞萘基二異氰酸酯和芳族三異氰酸酯如多亞甲基多苯基異氰酸酯。
可用于制備封端異氰酸酯的更進(jìn)一步的異氰酸酯包括脂環(huán)族二異氰酸酯如3-異氰酸甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、3-異氰酸甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯；脂肪族二異氰酸酯如1，6-己二異氰酸酯、2，2，4-三甲基-1，6-己二異氰酸酯和1，2-亞乙基二異氰酸酯；脂肪族三異氰酸酯如1，3，6-己三異氰酸酯；芳族三異氰酸酯如多亞甲基多苯基異氰酸酯(PAPI)；環(huán)狀二異氰酸酯如異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和雙環(huán)己基甲烷-4，4’-二異氰酸酯。另外有用的為含有內(nèi)部異氰酸酯衍生部分的異氰酸酯，例如含縮二脲的三異氰酸酯如獲自Bayer的DESMODURTMN-100、含異氰脲酸酯的三異氰酸酯如獲自Huls AG，Germany的IPDI-1890，以及含氮雜環(huán)丁烷二酮(azetedinedione)的二異氰酸酯如獲自Bayer的DESMODURTMTT。另外，其它的二異氰酸酯或三異氰酸酯如那些獲自Bayer的DESMODURTML和DESMODURTMW以及三-(4-異氰酸苯基)-甲烷(獲自Bayer的DESMODURTMR)也是合適的化合物。
市售封端芳族多異氰酸酯包括獲自Bayer Corp.的BaygardTMEDW和獲自Ciba-Geigy的HydrophobolTMXAN。
適用于本發(fā)明含氟組合物的另一類補(bǔ)充劑為親水性碳二亞胺。已在例如US4,668,726、US4,215,205、US4,024,178、US3,896,251、WO93/22282、US5,132,028、US5,817,249、US4,977,219、US4,587,301、US4,487,964、US3,755,242和US3,450,562中描述了合適的碳二亞胺。尤其適用于本發(fā)明的合適的碳二亞胺包括那些具有下式的化合物R1-[N＝C＝N-R3]u-N＝C＝N-R2其中u值為1至10，通常為1或2，R1和R2各自獨(dú)立地代表烴基，特別優(yōu)選具有6-18個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀脂肪基，R3代表二價(jià)直鏈、支鏈或環(huán)狀脂肪基。
再一類可有利地用作本發(fā)明含氟氨基甲酸酯處理組合物中第二組分的補(bǔ)充劑包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸單體的親水性聚合物。這類聚合物的具體例子包括丙烯酸和甲基丙烯酸部分烷基酯如丙烯酸C1-C30烷基酯的均聚物或共聚物。這類丙烯酸酯應(yīng)具有足夠的游離(未酯化的)羧基以提供所需的親水性。這類烷基酯的具體例子包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十八酯和丙烯酸月桂酯。合適的聚合物的具體例子包括丙烯酸甲酯的均聚物和丙烯酸甲酯與丙烯酸十八酯的共聚物。一種特別有用的產(chǎn)品為FC-672TM，一種獲自3M公司的丙烯酸酯污點(diǎn)阻斷劑。
第一組分含氟氨基甲酸酯化合物與第二組分輔助化合物的比例可在約12∶1到1∶12的范圍內(nèi)，通常在約3∶1到6∶1的范圍內(nèi)。
用于纖維質(zhì)基材的處理組合物包括本發(fā)明化學(xué)組合物和至少一種溶劑的溶液。當(dāng)施用于纖維質(zhì)基材時(shí)，處理組合物提供去污點(diǎn)特性并能在面對(duì)使用、清洗和自然環(huán)境中的磨損和磨蝕時(shí)表現(xiàn)出耐久性(即它們抗損耗)。
可在多種溶劑中溶解本發(fā)明的化學(xué)組合物，以形成適于將本發(fā)明的化學(xué)組合物涂敷到基材上的涂料組合物。纖維質(zhì)基材處理組合物可含有約0.1％至約50％(wt)的化學(xué)組合物。優(yōu)選地，涂料組合物中使用的化學(xué)組合物為約0.1％至約10％(wt)，最優(yōu)選為約2％至約4％(wt)。
合適的溶劑包括水、醇、酯、乙二醇醚、胺、酮、烴、氯代烴、含氯烴及其混合物。根據(jù)正施用組合物的基材，優(yōu)選水溶劑，因?yàn)樗粫?huì)引起任何環(huán)境問題并因安全無毒而被接受。
可在多種纖維質(zhì)基材上施用本發(fā)明的處理組合物而產(chǎn)生表現(xiàn)出持久去污點(diǎn)性能的制品。本發(fā)明的制品包括纖維質(zhì)基材，該基材具有源于至少一種溶劑和本發(fā)明化學(xué)組合物的處理物。涂料組合物施用和固化后，基材顯示出持久的去污點(diǎn)性能。
還可將處理組合物施用于其它基材，包括玻璃、陶瓷、石頭、金屬、半多孔材料如水泥漿、水泥和混凝土、木材、油漆、塑料、橡膠。
可將本發(fā)明的處理組合物施用于各種纖維質(zhì)基材，包括機(jī)織物、編織物、無紡布、織物、地毯、皮革和紙。優(yōu)選具有親核基團(tuán)的基材如棉，因?yàn)樗鼈兛涉I合到本發(fā)明化學(xué)組合物的硅烷基和/或異氰酸酯基團(tuán)上，從而提高了纖維處理物的耐久性?？墒褂帽绢I(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何施用方法，包括噴涂、浸漬涂、浸沒涂、泡沫涂、霧化、氣溶膠噴涂、噴霧、流涂等。
為給纖維質(zhì)基材提供去除性/排斥性/抵抗性，將本發(fā)明的涂料組合物施用到基材上并使其在室溫或高溫下固化(即干燥)。
為影響對(duì)纖維質(zhì)基材的處理，使纖維質(zhì)基材與本發(fā)明的含氟組合物接觸。例如，可將基材浸沒到含氟處理組合物中，然后使被處理的基材通過浸軋機(jī)/滾軋機(jī)以除去過量的含氟組合物，并干燥或固化。可在室溫下將處理后的基材放在空氣中干燥，或可以選擇性地或另外在例如烘箱中進(jìn)行熱處理。根據(jù)使用的具體系統(tǒng)或施用方法，通常在約50℃至約190℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行熱處理。通常，在大約120℃至170℃、特別是大約150℃至大約170℃的溫度下保持約20秒至10分鐘、優(yōu)選3至5分鐘是合適的?；蛘撸ㄟ^在纖維質(zhì)基材上噴涂組合物來施用化學(xué)組合物。優(yōu)選常溫固化在大約15至35℃(即室溫)下進(jìn)行，直至干燥，長(zhǎng)達(dá)大約為24小時(shí)。利用熱處理或常溫固化，化學(xué)組合物還可與基材和在化學(xué)組合物的分子間形成化學(xué)鍵。
選擇熱處理還是常溫固化通常取決于所需的最終用途。對(duì)于消費(fèi)者應(yīng)用，可能將組合物施用到家里要洗的衣物或地毯上，因而需要常溫固化。對(duì)于工業(yè)應(yīng)用，纖維質(zhì)基材如織物在生產(chǎn)過程中可能常暴露于高溫中，因而需要高溫固化或熱處理。通常，在有熱處理時(shí)，優(yōu)選那些含有封端異氰酸酯基團(tuán)的組合物。
選擇施用到纖維質(zhì)基材上的處理組合物的量，以便能為基材表面提供足夠高水平的所需性能，且基本上不會(huì)影響處理后的基材的外觀和手感。以纖維上固含量或SOF計(jì)，通常這個(gè)量應(yīng)使被處理纖維質(zhì)基材上得到的含氟氨基甲酸酯組合物的量為纖維質(zhì)基材重量的0.05％至5％(wt)?？筛鶕?jù)經(jīng)驗(yàn)確定足以提供所需性能的量，并在必要時(shí)或根據(jù)需要增加這個(gè)量。
可用含氟組合物處理的纖維質(zhì)基材尤其包括織物。纖維質(zhì)基材可基于合成纖維如聚酯、聚酰胺和聚丙烯酸酯纖維，或天然纖維如纖維素纖維及其混合物。纖維質(zhì)基材可為機(jī)織物和無紡布基材。優(yōu)選的基材為纖維質(zhì)材料如棉、人造纖維、TENCELTM和纖維質(zhì)材料的混合物。
由至少一種溶劑和本發(fā)明化學(xué)組合物得到的處理后的基材，已被發(fā)現(xiàn)具有抗污垢性和/或抗污點(diǎn)性，并用簡(jiǎn)單洗滌方法就可去除污垢和/或污點(diǎn)。還發(fā)現(xiàn)固化的處理物有耐久性，并因此阻止由使用、清洗和氣候中的損耗或磨損而引起的損耗。
下面的實(shí)施例是為了進(jìn)一步描述本發(fā)明而不是限制本發(fā)明。除非另外說明，所有的份數(shù)和百分比均以重量計(jì)。
實(shí)施例表1

織物試驗(yàn)織物包括65/35聚酯/棉斜紋機(jī)織物(8盎司/平方碼基重；獲自Avondale Mills，Graniteville，SC)、50/50聚酯/棉平紋紡織物(6盎司/平方碼基重；獲自Rccves Brothers Inc，Spartanburg，SC)和60/40棉/聚酯凹凸編織物(5盎司/平方碼基重；獲自ClevelandMills，Lawndale，NC)。
組合物的施用與測(cè)試施用組合物到聚酯/棉機(jī)織物上將65％聚酯、35％棉的斜紋織物浸漬到稀釋的聚合物浴液中，并立即送出通過輥隙。調(diào)整浴液濃度，以使得織物在干燥時(shí)的含氟固體涂層在織物固體總重的0.2％至0.45％范圍內(nèi)。浴液還含有占浴液重量大約10％的乙二醛型樹脂PERMAFRESHTMULF(Omnova Solutions，Inc.，Chester，SC)、占浴液重量大約2.5％的檸檬酸活化的氯化鎂催化劑CATALYSTTM531(Omnova Solutions，Inc.)和占浴液重量大約0.1％的非離子表面活性劑PAT-WETTMLF-55(Yorkshire Pat-ChemInc.，Greenville，SC)。在150℃下干燥并固化織物10分鐘。對(duì)織物進(jìn)行各種性能測(cè)試。
施用組合物到棉/聚酯編織物上按與機(jī)織物相同的方式處理編織物，除了使用占浴液重量大約12％的預(yù)催化乙二醛型樹脂PREEREZTM845(Noveon，Inc.，Cleveland，OH)代替上述樹脂和催化劑的聯(lián)合物。
性能試驗(yàn)-斥油性這個(gè)試驗(yàn)測(cè)量被處理織物對(duì)油類攻擊的抵抗性。將一滴標(biāo)準(zhǔn)表面張力流體(級(jí)數(shù)為8，降低表面張力)滴到處理過的織物上。如果30秒后沒有潤(rùn)濕，就試驗(yàn)臨近的最高標(biāo)號(hào)流體(臨近的最低表面張力)。當(dāng)最低標(biāo)號(hào)流體滲透入織物時(shí)，臨近的較低數(shù)就是等級(jí)。例如，如果4號(hào)流體潤(rùn)濕織物，則織物為3等級(jí)。在3M Protective Material Division的“Oil Repellency Test I”方法(文件#98-0212-0719-0)中記載了試驗(yàn)的更詳細(xì)描述。
性能試驗(yàn)-斥水性這個(gè)試驗(yàn)測(cè)量被處理織物對(duì)水類攻擊的抵抗性。將一滴標(biāo)準(zhǔn)表面張力流體(級(jí)數(shù)為11，降低表面張力，基于水和水/異丙醇混合物，其中100％水為0等級(jí)，100％IPA為10等級(jí))置到處理過的織物上形成水珠。如果30秒后沒有潤(rùn)濕，就試驗(yàn)臨近的最高標(biāo)號(hào)流體(臨近的最低表面張力)。當(dāng)最低數(shù)流體滲透入織物時(shí)，臨近的較低數(shù)就是等級(jí)。例如，如果4號(hào)流體潤(rùn)濕織物，則織物為3等級(jí)。在3M ProtectiveMaterial Division的“Water Repellency Test II”方法(文件#98-0212-0721-6)中記載了試驗(yàn)的更詳細(xì)描述。
性能試驗(yàn)-模擬抗污染這個(gè)試驗(yàn)測(cè)試處理后的纖維質(zhì)基材對(duì)水類攻擊的抵抗性。通常將12in×18in的地毯樣品分成3-6份。留下1份不處理作為比較，其它的用保護(hù)性涂飾劑來處理并在T≤100°F、相對(duì)濕度＜50％的室溫下干燥。將處理后的制品固定到裝有一半重10g和一半重20g的40個(gè)陶瓷小球以及20g 3M標(biāo)準(zhǔn)油狀測(cè)試污染物(獲自3M Protective MaterialsDivision Product 41-4201-6292-1)的滾筒內(nèi)。轉(zhuǎn)動(dòng)滾筒10分鐘，然后再向相反方向轉(zhuǎn)動(dòng)10分鐘。取出地毯并在兩個(gè)方向上抽真空，比較處理后的區(qū)域與未處理的區(qū)域。在同一樣品范圍內(nèi)進(jìn)行直接比較，評(píng)定等級(jí)為1-5，其中3是未處理的，1受了較多的污染，5沒有任何明顯的污染。在AATC“Artificial Antisoiling Test”方法123-1995中記載了試驗(yàn)的更詳細(xì)描述。
性能試驗(yàn)-抗酸性污點(diǎn)性這個(gè)試驗(yàn)測(cè)試處理后的纖維質(zhì)基材對(duì)紅色酸性染料污點(diǎn)的抵抗性。按照測(cè)試方法AATCC TM 175-1998。
性能試驗(yàn)-斥油性-耐久性按照3M Protective Materials Division“Laboratory LaunderingProcedures”家庭洗滌模擬(文件#98-0212-0703-4)所述，在處理過且隨后連續(xù)洗滌5、10或20次，然后用轉(zhuǎn)鼓干燥的織物上進(jìn)行斥油性試驗(yàn)。
性能試驗(yàn)-去污點(diǎn)性這個(gè)試驗(yàn)評(píng)價(jià)在模擬的家庭洗滌過程中從處理過的織物表面去除強(qiáng)加油類污點(diǎn)的能力。將5滴礦物油、Stain K(Kaydol，Witco ChemicalCo.)滴到織物表面的一個(gè)坑內(nèi)，在織物上另一個(gè)坑內(nèi)滴入5滴MAZOLATM玉米油、Stain E，在織物上第三個(gè)坑內(nèi)滴入5滴臟機(jī)油(3M Co.)。用玻璃紙蓋住坑，并各自用5磅重物壓60秒。從織物上移去重物和玻璃紙，懸掛織物樣品15至60分鐘，然后洗滌并干燥。與評(píng)定等級(jí)板對(duì)照評(píng)價(jià)樣品，并分配給1-8的數(shù)字。8代表全部除去污點(diǎn)，1則表示有非常深的污點(diǎn)。3M Protective Material Division的“StainRelease Test I”方法(文件#98-0212-0725-7)記載了試驗(yàn)的更詳細(xì)描述。
性能試驗(yàn)-去污點(diǎn)性-耐久性按照3M Protective Material Division“Laboratory LaunderingProcedures”家庭洗滌模擬(文件#98-02 12-0703-4)所述，在處理過且隨后連續(xù)洗滌5、10或20次，然后用轉(zhuǎn)鼓干燥的織物上進(jìn)行去污點(diǎn)試驗(yàn)。
性能試驗(yàn)-織物吸收性這個(gè)試驗(yàn)提供織物吸收性的粗略指標(biāo)。將一滴水置于織物表面，記錄水滴吸入織物、留下無光澤的潤(rùn)濕表面需要的時(shí)間。在3MProtective Material Division“Fabric Absorbency Test”方法(文件#98-0212-0710-9)中記載了試驗(yàn)的更詳細(xì)描述。吸收時(shí)間還稱作吸水時(shí)間。還記錄潤(rùn)濕時(shí)間，其為從施加水滴直到水滴下開始顯現(xiàn)變暗或潤(rùn)濕的跡象所經(jīng)過的時(shí)間。
制備物1含氟氨基甲酸酯MeFBSE/N3300/PEG 1450/APTES將MeFBSE(58.89g)、DBTDL(3滴；～20mg)和MIBK(237.0g)裝入1升燒瓶中。在通入干燥氮?dú)庀聦嚢璧幕旌衔锏臏囟壬?0℃，然后緩慢加入N3300(40.0g)，并保持溫度在60-65℃之間。加畢，反應(yīng)混合物在60℃下攪拌1小時(shí)。然后逐滴加入APTES(4.56g)，保持反應(yīng)混合物溫度低于65℃，并攪拌30分鐘。后加入固體PEG 1450(14.95g)，然后利用FTIR跟蹤反應(yīng)至結(jié)束，這可由在大約2289波數(shù)的-NCO峰的消失來確定。
乳化向這種劇烈攪拌后的有機(jī)混合物中緩慢加入去離子水(944g；@60℃)。然后超聲處理預(yù)乳化的混合物2分鐘。使用連接到吸氣器上的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去混合物中的MIBK。得到的乳化液為20-30％固含量。
按照制備物1中描述的方法制造制備物2-11和對(duì)比制備物C1，使用相等的重量比，替代原料列于表2。
表2

在地毯上的試驗(yàn)使用去離子水將制備物1-11和對(duì)比制備物C1稀釋成3％固含量的乳液，并經(jīng)霧化噴涂施用到地毯(Blue Transition III未用過的地毯，獲自Shaw Industries，Dalton，GA)上以產(chǎn)生0.6g/ft2的固體添加物。實(shí)施例C1-C11的靜態(tài)斥水性(性能試驗(yàn)-斥水性)、靜態(tài)斥油性(性能試驗(yàn)-斥油性)、抗污染性(性能試驗(yàn)-抗污染抵抗性)和抗酸性污點(diǎn)試驗(yàn)(性能試驗(yàn)-抗酸性污點(diǎn))的結(jié)果列于表3。
表3

在織物上的試驗(yàn)用去離子水將制備物1-11和對(duì)比制備物C1稀釋成4％固含量的乳液，并施用到棉/聚酯35/65混紡織物(#7206，獲自Test Fabrics Inc.Middlesex，NJ)上產(chǎn)生0.8g/ft2的添加量。
表4

制備物12封端異氰酸酯補(bǔ)充劑N100/MPEG 750/BO將N100(95.5g)、乙酸乙酯(250.0g)和MPEG 750(125.0g)加入到裝有回流冷凝器、機(jī)械攪拌器、熱電偶和氮?dú)馊肟诠艿?升燒瓶?jī)?nèi)。向該攪拌混合物中加入DBTDL(0.25g)，并加熱至75℃，攪拌過夜。然后冷卻混合物到室溫，攪拌下逐滴加入BO(29.1g)。將混合物加熱至75℃并攪拌過夜。緩慢加入去離子水(750.0g)，滴加過程中使溫度保持在65℃-75℃之間。使用超聲均化器(型號(hào)CPX 600，獲自Cole Parmer，Vernon Hills，IL)均化混合物5分鐘。減壓蒸餾除去乙酸乙酯，得到混濁溶液。
制備物13-15使用表5所示的原料替代物，按照制備物12的上述過程制造制備物13-15。
表5

表5將制備物C1、2和7施用到50/50聚酯/棉平紋編織織物上的結(jié)果。
表6

表6制備物C1、2和8施用到50/50聚酯/棉編織織物上的結(jié)果；持續(xù)洗滌(5、10和20次)。
表7

表6和7中，實(shí)施例C-26表明在沒有硅烷的情況下，在5次洗滌時(shí)就沒有斥油性，而實(shí)施例C-25和C-27具有硅烷，到20次洗滌仍表現(xiàn)出斥油性耐久性。實(shí)施例C-25和C-27比實(shí)施例C-26表現(xiàn)出更長(zhǎng)的吸收時(shí)間。較長(zhǎng)的吸收時(shí)間為織物抵抗含水溶液物質(zhì)如水潤(rùn)濕的度量。在所有實(shí)施例中，去污點(diǎn)值至少為1點(diǎn)，或明顯好過比較例C-24。
表8制備物7(纖維上0.45％固含量)與各種補(bǔ)充劑在60/40棉/聚酯凹凸編織纖維上的結(jié)果。
表8

表9制備物2施用到60/40棉/聚酯編織纖維上的結(jié)果；持續(xù)洗滌(4、8和12次)
表9

表8和表9顯示了單獨(dú)含氟化合物在編織基材上的性能C-29和含氟化合物與各種補(bǔ)充劑制備物1、2、3的性能。在實(shí)施例1和2中，分別用MPEG 550和750補(bǔ)充劑，到至少12次洗滌時(shí)，均延長(zhǎng)了吸收時(shí)間和改善了去Stain C性。在實(shí)施例3中，使用補(bǔ)充劑MPEG 2000，改善了去Stain C性?？傊?，通過結(jié)合使用氟化物質(zhì)和烴類補(bǔ)充劑來處理提高了去污點(diǎn)性。
表10在65/35聚酯/棉斜紋織物上施用了纖維上固含量為0.29％的制備物1和各種補(bǔ)充劑的結(jié)果。
表10

表11施用3％的制備物1到65/35聚酯/棉斜紋織物上初次、5和10次洗滌時(shí)的結(jié)果。
表11

表12施用3％的制備物1到65/35聚酯/棉斜紋織物上20、25和30次洗滌時(shí)的結(jié)果。
表12

表10、11和12描述了各種制備物在另外一種織物65/35聚酯/棉斜紋織物上的性能。補(bǔ)充劑制備物13和14的抗吸收益處再次在實(shí)施例4和5中得到證明。所有的補(bǔ)充劑實(shí)施例4、5和6在多至30次家庭洗滌中表現(xiàn)出明顯改善的去Stain C性。另外，一般說來，結(jié)合烴類補(bǔ)充劑和含氟化合物能改善去污點(diǎn)性。
表13表明環(huán)境條件下的固化組合物(7)能為織物提供超過比較例(C-32、C-33)的去污點(diǎn)益處。
表13

權(quán)利要求
1.一種化學(xué)組合物，該組合物包括(a)包括一種或多種氨基甲酸酯的第一組分，該氨基甲酸酯包含下列物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(1)一種或多種多官能異氰酸酯化合物；(2)一種或多種親水性聚氧化烯化合物；(3)一種或多種具有下式的硅烷化合物X-R1-Si-(Y)3其中X為-NH2、-SH、-OH、-N＝C＝O或-NRH，其中R選自苯基、直鏈和支鏈脂肪基、脂環(huán)基和脂肪酯基；R1為亞烷基、雜亞烷基、亞芳烷基或雜亞芳烷基；和每個(gè)Y獨(dú)立地為羥基；選自烷氧基、酰氧基、雜烷氧基、雜酰氧基、鹵素和肟中的可水解部分；或選自苯基、脂環(huán)基、直鏈脂肪基和支鏈脂肪基中的不可水解部分，其中至少一個(gè)Y為可水解部分；和(4)一種或多種含氟單官能化合物；和(b)包括一種或多種親水性輔助化合物的第二組分，該化合物能進(jìn)一步改善用含氟氨基甲酸酯化合物處理的纖維質(zhì)基材的斥油性和/或斥水性、或去污垢/污點(diǎn)性。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)組合物，其中所述第一組分的多官能異氰酸酯化合物為二異氰酸酯或三異氰酸酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化學(xué)組合物，其中所述第一組分的含氟單官能化合物具有下式Rf-Z-R2-X其中Rf為全氟烷基或全氟雜烷基；Z為選自共價(jià)鍵、亞磺酰氨基、酰胺基、羧基或磺?；倪B接基團(tuán)；和R2為具有1至14個(gè)碳原子的二價(jià)直鏈或支鏈亞烷基、環(huán)亞烷基或雜亞烷基；和X為-NH2、-SH、-OH、-N＝C＝O或-NRH，其中R選自苯基、直鏈和支鏈脂肪基、脂環(huán)基和脂肪酯基；R1為亞烷基、雜亞烷基、亞芳烷基或雜亞芳烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化學(xué)組合物，其中Rf為具有2至12個(gè)碳原子的全氟烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的化學(xué)組合物，其中Rf為具有3至5個(gè)碳原子的全氟烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第一組分的聚氧化烯化合物為聚氧乙烯和聚氧丙烯的均聚物和共聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第二輔助組分為多異氰酸酯、封端劑和聚氧化烯化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述第二組分多異氰酸酯的所述異氰酸酯基為封端異氰酸酯基。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述封端異氰酸酯基是使用苯酚、內(nèi)酰胺和肟通過熱可逆反應(yīng)制備的。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述第二組分的所述聚氧化烯化合物為聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧四亞甲基的均聚物和共聚物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第一組分的所述親水性聚氧化烯化合物的量足以與所述氨基甲酸酯化合物中0.1％至30％的可用異氰酸酯基反應(yīng)，所述硅烷化合物的量足以與所述氨基甲酸酯化合物中0.1％至25％的可用異氰酸酯基反應(yīng)，所述含氟單官能化合物的量足以與所述氨基甲酸酯化合物中60％至90％的可用異氰酸酯基反應(yīng)。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第二組分中所述聚氧化烯化合物的量能使所述輔助化合物中約25％至約75％的可用異氰酸酯基反應(yīng)。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其中未反應(yīng)異氰酸酯基為封端異氰酸酯基。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第一組分氨基甲酸酯化合物與所述第二輔助化合物的比為12∶1至1∶12。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第一組分氨基甲酸酯化合物與所述第二輔助化合物的比為3∶1至6∶1。
16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述第一組分中所述聚氧化烯化合物的官能度大于1。
17.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述第二組分中所述聚氧化烯化合物的官能度為1。
18.一種處理組合物，該組合物包括權(quán)利要求1的化學(xué)組合物和溶劑的溶液。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的處理組合物，其中溶劑選自水、有機(jī)溶劑及其混合物。
20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的處理組合物，該處理組合物包括約0.1％至約50％的化學(xué)組合物。
21.一種包括具有固化涂層的基材的制品，所述固化涂層源于至少一種溶劑和權(quán)利要求1的化學(xué)組合物。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的制品，其中所述基材為纖維質(zhì)基材。
23.一種為基材提供去污點(diǎn)性的方法，該方法包括施用權(quán)利要求1的處理組合物并使涂料組合物固化的步驟。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其中所述基材為纖維質(zhì)基材。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中所述涂料組合物的施用量足以在纖維上提供0.05％至5％的固體。
26.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中在室溫下固化所述組合物。
27.一種為纖維質(zhì)基材提供去污點(diǎn)性的方法，該方法包括以下步驟(a)施用權(quán)利要求13的涂料組合物；和(b)在高溫下固化涂料組合物，以解封所述封端異氰酸酯基。
全文摘要
本發(fā)明描述了一種含氟氨基甲酸酯組合物，該組合物包含一種或多種含氟氨基甲酸酯化合物和一種或多種用于處理纖維質(zhì)基材的輔助化合物。該含氟組合物能改善用含氟組合物處理過的纖維質(zhì)基材的斥油性和/或斥水性、抗污點(diǎn)性和/或抗污垢性和去污點(diǎn)性和/或去污垢性中的一種或多種，并提高其耐久性。
文檔編號(hào)D06M15/21GK1610710SQ02825175
公開日2005年4月27日 申請(qǐng)日期2002年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月17日
發(fā)明者林達(dá)·G·科特, 米切爾·T·約翰遜, 拉里·A·利恩, 理查德·S·布卡寧 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司