一種弱酸紫紅染料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，具體設(shè)及一種弱酸紫紅染料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 酸性系列合成染料用途非常廣泛，不僅可用于絲銅、錦絕、皮革、羊毛、墨水、紙張、 木材、石料等材質(zhì)的染色，還廣泛用于海上救援、管道泄漏跟蹤等領(lǐng)域。高檔酸性染料研發(fā) 生產(chǎn)是我國(guó)印染行業(yè)發(fā)展的重要方向之一。
[0003] 在酸性染料中通過增大分子量、引入芳諷基等基團(tuán)或引入長(zhǎng)碳鏈等方法即生成弱 酸性染料。分子結(jié)構(gòu)較復(fù)雜，對(duì)羊毛親合力較大，能在弱酸性介質(zhì)中對(duì)絲銅、錦絕、皮革、羊 毛、墨水、紙張、木材、石料等材質(zhì)進(jìn)行染色，對(duì)材質(zhì)無損傷，色光較深，堅(jiān)牢度有所提高，但 是勻染度較差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種弱酸紫紅染料及 其制備方法。
[0005] 為解決該技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為： 一種弱酸紫紅染料，該染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
該弱酸紫紅染料的制備方法包括如下具體步驟： 1) 、2-氨基-2'-甲基-二苯酸重氮化 先將2-氨基-2'-甲基-二苯酸與鹽酸及亞硝酸鋼反應(yīng)生成2-氨基-2'-甲基-二 苯酸重氮鹽； 2) 偶合反應(yīng) 在堿性條件下將步驟1得到的2-氨基-2'-甲基-二苯酸重氮鹽與N-對(duì)甲苯橫酷H酸偶合，得到結(jié)構(gòu)式（I)化合物溶液；
3)由步驟2)得到結(jié)構(gòu)式（I)化合物溶液經(jīng)鹽析、過濾、干燥、粉碎和商品化后得到弱 酸紫紅染料。
[0006] 作為優(yōu)選，所述步驟1)中2-氨基-2'-甲基-二苯酸重氮化，通過2-氨基-2'-甲 基-二苯酸、鹽酸、亞硝酸鋼的配比及反應(yīng)的溫度、加入亞硝酸鋼的速度進(jìn)行正交試驗(yàn)，優(yōu) 選出反應(yīng)最佳摩爾配比2-氨基-2'-甲基-二苯酸：鹽酸：亞硝酸鋼為1 :3 :1. 02-1. 05,反 應(yīng)溫度0-5 °C。
[0007] 作為優(yōu)選，對(duì)步驟2)偶合反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)條件，通過N-對(duì)甲苯橫酷H酸與2-氨 基-2'-甲基-二苯酸重氮鹽的配比及反應(yīng)的抑、溫度、加料方式及時(shí)間進(jìn)行正交試驗(yàn)，優(yōu)選 出反應(yīng)最佳摩爾配比N-對(duì)甲苯橫酷H酸：2-氨基-2'-甲基-二苯酸重氮鹽為1. 02-1. 05 : 1，反應(yīng)抑=8,反應(yīng)溫度5-10°C，加料方式為先快后慢地將2-氨基-2'-甲基-二苯酸重氮 鹽加到N-對(duì)甲苯橫酷H酸中，反應(yīng)時(shí)間5小時(shí)。
[0008] 作為優(yōu)選，對(duì)步驟3)的物料升溫到70-80°C，加鹽量為總體積的7%。
[0009] 本發(fā)明的有益效果： 1、本發(fā)明制備的染料結(jié)構(gòu)不含Oeko-TexStandard100標(biāo)準(zhǔn)禁用的偶氮染料(該標(biāo)準(zhǔn) 列出了世界上現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的所有致癌染料)，是一環(huán)保型的染料。
[0010] 2、該化合物作為弱酸紫紅染料具有重現(xiàn)性好、染色時(shí)間短、染料之間有很好的拼 色性，可與其它毛用染料拼用、不損傷織物等優(yōu)點(diǎn)；其次，該類染料染色牢度好，勻染性好， 日曬牢度普遍較高，汽蒸后的色澤變化很小，對(duì)染色后的氯化、輕微的縮絨和過棚酸鹽的洗 涂穩(wěn)定，除用羊毛織物的染色外，還適用于其它混紡織物； 3、該染料溶解度高，上色率極高、印染后尾液中染料殘余量極低，大大降低了印染企業(yè) 的尾液處理成本，是一類環(huán)境友好的高檔染料，是普通酸性染料的升級(jí)換代產(chǎn)品。
【具體實(shí)施方式】
[0011] 下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述， 顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的 實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都 屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[001引實(shí)施例I 1) 2-氨基-2'-甲基-二苯酸重氮化 2-氨基-2' -甲基-二苯酸3. 1g(0. 0154mol), 1.Ig亞硝酸鋼配成的30%水溶液， 同時(shí)滴加至5. 6g30%鹽酸，水10ml和適量冰的溶液中，滴加過程控制溫度10°C，亞硝酸鋼 微過量(淀粉艦化鐘試紙檢驗(yàn)試液顯藍(lán)色)，滴加完畢，保持溫度l0°C繼續(xù)攬拌2小時(shí)，用氨 橫酸消除過量亞硝酸，得到2-氨基-2'-甲基-二苯酸重氮鹽溶液。
[001引2)偶合 將2-氨基-2'-甲基-二苯酸重氮鹽溶液細(xì)流加入到8.02gN-對(duì)甲苯橫酷H酸（0.016mol)的20%水溶液中，同時(shí)用20%純堿溶液控制反應(yīng)抑=7-8,流加完畢，保持抑=7-8繼 續(xù)攬拌反應(yīng)5小時(shí)，反應(yīng)溫度10°C，用滲圈法檢測(cè)終點(diǎn)。N-對(duì)甲苯橫酷H酸略過量，2-氨 基-2' -甲基-二苯酸重氮鹽消失。
[0014] 3)后處理 將物料升溫到75°C，加鹽量為總體積的7%進(jìn)行鹽析，過濾，干燥得原染料：18g。色光 近似。
[001引實(shí)施例2 在實(shí)施例1中，2-氨基-2'-甲基-二苯酸重氮化調(diào)整為冷卻至5°C的慢慢加入30%亞 硝酸鋼溶液，其它條件同實(shí)施例1，得原染料18. 1g。產(chǎn)品色光近似。
[001引實(shí)施例3 在實(shí)施例1中，2-氨基-2'-甲基-二苯酸重氮化的亞硝酸鋼改用1. 09g，其它條件同 實(shí)施例1，得原染料17.9g。產(chǎn)品色光近似。
[0017]實(shí)施例4 在實(shí)施例1中，2-氨基-2'-甲基-二苯酸重氮化的亞硝酸鋼改用1. 12g，其它條件同 實(shí)施例1，得原染料18. 1g。產(chǎn)品色光近似。
[001引 實(shí)施例5 在實(shí)施例1中，在第2)步偶合反應(yīng)中2-氨基-2'-甲基-二苯酸重氮鹽與N-對(duì)甲苯 橫酷H酸進(jìn)行偶合反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)溫度為5°C，其它條件同實(shí)施例1，得原染料17.9g。產(chǎn)品 色光偏紅。
[001引實(shí)施例6 在實(shí)施例1中，其它條件不變，偶合的N-對(duì)甲苯橫酷H酸為7. 87g(0. 0157mol),得原 染料17.8g。產(chǎn)品色光近似。
[0020] 實(shí)施例7 在實(shí)施例1中，其它條件不變，偶合的N-對(duì)甲苯橫酷H酸為8.36g(0. 0167mol),得原 染料17. 9g。產(chǎn)品色光近似。
[00川 實(shí)施例8 在實(shí)施例1中，后處理溫度70°C，其它條件不變，得原染料17.8g。產(chǎn)品色光近似。[002引實(shí)施例9 在實(shí)施例1中，后處理溫度80°C，其它條件不變，得原染料18.2g。產(chǎn)品色光近似。[0023]應(yīng)用例 將實(shí)施例1所得樣品進(jìn)行染料應(yīng)用：錦絕1g，染色濃度1. 〇%，浴比1 :50。移取20ml 染液于染杯中，加入1%醋酸Iml，10%元明粉10ml,加蒸饋水至50ml,攬勻。將潤(rùn)濕過 的織物于40°C投入到配制好的染浴中，45min升溫至95°C，在95°C下保溫45min,降溫至 60°C取出染好的織物，用水洗涂涼干。
[0024] 測(cè)定其應(yīng)用性能，與為弱酸紫紅BB對(duì)比見表1。
[00巧]表1
測(cè)定其顏色數(shù)據(jù)（CIELAB)，與為弱酸紫紅BB對(duì)比見表2。
[0026]表2
由應(yīng)用例可W看出本發(fā)明的弱酸紫紅染料溶解度大，色光近似。
[0027] 最終，W上實(shí)施例和應(yīng)用例僅用W說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非限制，盡管通過上 述實(shí)施例已經(jīng)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述，但本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可W在形式上和 細(xì)節(jié)上對(duì)其作出各種各樣的改變，而不偏離本發(fā)明權(quán)利要求書所限定的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種弱酸紫紅染料，其特征在于，該染料為一種化合物，結(jié)構(gòu)式如下：2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的弱酸紫紅染料的制備方法，其特征在于，包括如下具體步 驟： 1) 、2_氨基-2' -甲基-二苯醚重氮化 將2-氨基-2' -甲基-二苯醚與鹽酸及亞硝酸鈉反應(yīng)生成2-氨基-2' -甲基-二苯 醚重氮鹽； 2) 、偶合反應(yīng) 在堿性條件下將步驟1)得到的2-氨基-2' -甲基-二苯醚重氮鹽與N-對(duì)甲苯磺酰Η酸偶合，得到結(jié)構(gòu)式（I)化合物溶液； 3) 、后處理 將由步驟2)得到結(jié)構(gòu)式（I)化合物溶液經(jīng)鹽析、過濾、烘干粉碎和商品化后得到弱酸 紫紅染料。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的弱酸紫紅染料的制備方法，其特征在于：在所述第1)步重氮 化處理過程中2-氨基-2' -甲基-二苯醚、鹽酸、亞硝酸鈉的摩爾比為1 :3 :1. 02-1. 05,反 應(yīng)溫度0-5 °C。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的弱酸紫紅染料的制備方法，其特征在于：在第2)步偶合反應(yīng) 中2-氨基-2'-甲基-二苯醚重氮鹽與N-對(duì)甲苯磺酰Η酸的摩爾比為1 :1. 02-1. 05,反應(yīng) pH=7_8,反應(yīng)溫度5_10°C，加料方式為先快后慢地將2-氨基-2' -甲基-二苯釀重氮鹽加 到N-對(duì)甲苯磺酰Η酸中，反應(yīng)時(shí)間5小時(shí)。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的弱酸紫紅染料的制備方法，其特征在于：在步驟3)中，物料 升溫到70-80°C，ρΗ=8,加鹽量為總體積的7%。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種弱酸紫紅染料及其制備方法，屬于精細(xì)化工領(lǐng)域，所述的弱酸紫紅染料結(jié)構(gòu)式如下：，其具體的制備步驟為：1）將2-氨基-2<b>’</b>-甲基-二苯醚與鹽酸及亞硝酸鈉反應(yīng)生成2-氨基-2<b>’</b>-甲基-二苯醚重氮鹽；2）在堿性條件下將步驟1）得到的2-氨基-2<b>’</b>-甲基-二苯醚重氮鹽與N-對(duì)甲苯磺酰H酸偶合，得到結(jié)構(gòu)式（Ⅰ）化合物溶液；3）將得到結(jié)構(gòu)式（Ⅰ）化合物溶液經(jīng)鹽析、過濾、烘干粉碎和商品化后得到弱酸紫紅染料。本發(fā)明的弱酸紫紅染料具有重現(xiàn)性好、染色時(shí)間短、染料之間有很好的拼色性，可與其它毛用染料拼用、不損傷織物等優(yōu)點(diǎn)；其次，該類染料染色牢度好，勻染性好，日曬牢度普遍較高，是一種環(huán)境友好的高檔染料。
【IPC分類】C09B67/24, D06P1/39, C09B29/16
【公開號(hào)】CN105295423
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510763881
【發(fā)明人】劉春生, 樓益義, 吳平
【申請(qǐng)人】金華恒利康化工有限公司
【公開日】2016年2月3日
【申請(qǐng)日】2015年11月11日