專利名稱：基于混合的金屬配合物的染料還原介體體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及介體體系，其通過將一種或多種能夠形成多種價(jià)態(tài)的金屬的鹽與至少一種含氨基的配位劑(K1)和至少一種含羥基但是不含氨基的配位劑(K2)在堿性含水介質(zhì)中混合形成，所述的配位劑同樣可作為鹽存在，體系中K1對(duì)金屬離子的摩爾比是0.1∶1至10∶1，K2對(duì)金屬離子的摩爾比是0.1∶1至5∶1。
本發(fā)明還提供一種還原染料的方法，用這些介體體系給纖維素織物染色的方法和用這些方法染色的纖維素織物。
還原染料和硫化染料是織物染料的重要類型。
還原染料對(duì)于纖維素纖維染色非常重要，特別是因?yàn)槿旧母叩牟煌噬?。為了使用這些染料，不溶性的氧化染料必須通過還原步驟轉(zhuǎn)化為其堿性可溶的隱色體形式。該還原形式對(duì)纖維素纖維有高親和性，接近纖維并且一旦在纖維上就通過氧化步驟轉(zhuǎn)化為其不溶的形式。
硫化染料對(duì)于生產(chǎn)具有平均不褪色要求的廉價(jià)染料特別重要。硫化染料的應(yīng)用同樣涉及需要進(jìn)行還原步驟和氧化步驟以便將染料固定在織物上。
文獻(xiàn)描述了大量應(yīng)用于工業(yè)規(guī)模的還原劑，例如連二亞硫酸鈉、有機(jī)亞磺酸、有機(jī)羥基化合物，諸如葡萄糖或羥基丙酮。在一些國(guó)家，還使用硫化物和聚硫化物還原硫化染料。
這些還原劑共有的性質(zhì)是缺少適當(dāng)?shù)姆椒ㄔ偕鼈兊倪€原效果，使得這些化合物在使用后與染色浴一起被排放到廢水中。加上使用的新鮮化合物的費(fèi)用，這同樣增加了額外的用于處理產(chǎn)生的廢水所需的費(fèi)用。
這些還原劑的其它重大缺點(diǎn)是在染色浴中的應(yīng)用條件下對(duì)它們的還原效果或它們的氧化還原電位的影響手段非常有限，并且缺少用于調(diào)節(jié)染色浴電位的簡(jiǎn)單控制技術(shù)。
在鐵(II)配合物中發(fā)現(xiàn)了另一組還原劑。已知鐵(II)配合物是與下述化合物形成的配合物三乙醇胺(WO-A-90/15182、WO-A-94/23114)，N-二(羥乙基)甘氨酸(N，N-二(2-羥基乙基)甘氨酸)(WO-A-95/07374)，三異丙醇胺(WO-A-96/32445)，以及可含有多個(gè)羥基并可另外被醛基、酮基或羧基官能化的脂族羥基化合物，諸如二醇和多元醇、二羥基醛和多羥基醛、二羥基酮和多羥基酮、二羥基糖類和多羥基糖類、二和多羥基的一元和二元羧酸還有羥基三元羧酸，優(yōu)選糖基化合物，特別是其酸和鹽，例如葡糖酸和庚葡糖酸(heptagluconic acid)和檸檬酸(DE-A-4206929、DE-A-4320866、DE-A-4320867、在本申請(qǐng)優(yōu)先權(quán)日前未公開的在先的德國(guó)專利申請(qǐng)DE-A-19919746和WO-A-92/09740)。
這些鐵(II)配合物具有對(duì)染料還原足夠的還原作用，其通過在堿溶液中在確定的鐵(II)∶鐵(III)摩爾比下測(cè)定的(負(fù)的)氧化還原電位加以描述。這些鐵(II)配合物的多數(shù)，例如與三乙醇胺、N-二(羥乙基)甘氨酸、葡糖酸和庚葡糖酸的配合物，還具有電化學(xué)可再生的優(yōu)點(diǎn)，因此在染料的電化學(xué)還原中和電化學(xué)染色工藝中用作介體。
但是，這些鐵配合物有特定的缺點(diǎn)。例如，使用三乙醇胺或N-二(羥乙基)甘氨酸作為配位劑，陰極還原可在高陰極電流密度下作為擴(kuò)散控制的電極反應(yīng)進(jìn)行，但是相應(yīng)的鐵配合物在更弱的堿性范圍pH≤11.5內(nèi)穩(wěn)定性不足，這大大地限制了它們?cè)谏a(chǎn)斜紋粗棉布的靛藍(lán)染色浴中作為電化學(xué)可再生性還原劑的應(yīng)用。的確，葡糖酸鹽或庚葡糖酸鹽的鐵配合物在10-12的pH范圍非常穩(wěn)定，但是用這些配合物得到的陰極電流密度并不能令人滿意，從而相應(yīng)地必須使用更大的電解池和/或必須增加鐵配合物的濃度，從能量需求、化合物消耗、成本和廢水負(fù)載方面考慮，這對(duì)用戶是不利的。
從Textil Praxis International，47，p44-49(1992)和Journal of theSociety of Dyers and Colourists，113，p135-144(1997)還已知使用這些鐵配合物的混合物作為還原劑。例如，所述的第一篇文獻(xiàn)中描述了摩爾比1∶12.4∶0.02的硫酸亞鐵(II)、三乙醇胺和檸檬酸的混合物作為還原劑用于靛藍(lán)的分析確定。第二篇文獻(xiàn)建議使用摩爾比為1(基于鐵)∶6.3∶0.04的硫酸鐵(III)、三乙醇胺和葡糖酸鈉的混合物作為介體用于使用靛藍(lán)的碘化學(xué)染色。
但是，也觀察到這些混合物具有與各個(gè)配合物相關(guān)的缺點(diǎn)，特別是在較低的pH缺乏穩(wěn)定性。
本發(fā)明的目的是克服上述缺點(diǎn)，并且能夠以有利的、經(jīng)濟(jì)的方法還原染料。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該目的可通過在開始定義的介體體系實(shí)現(xiàn)。
本發(fā)明還提供一種在堿性含水介質(zhì)中電化學(xué)還原染料的方法，還提供一種使用還原染料或硫化染料在作為介體的金屬配合物存在下的通過電化學(xué)染料還原染色纖維素織物的方法，它們分別包括使用在開始定義的介體體系。
本發(fā)明最后提供已經(jīng)通過這種方法染色的纖維素織物。
根據(jù)本發(fā)明的介體體系的基本性質(zhì)是將金屬離子和配位劑K1和K2結(jié)合，K1對(duì)金屬離子的摩爾比是0.1∶1至10∶1，優(yōu)選0.5∶1至6∶1，K2對(duì)金屬離子的摩爾比是0.1∶1至5∶1，優(yōu)選0.5∶1至3∶1。
根據(jù)本發(fā)明的介體體系是通過在堿性含水介質(zhì)中混合各個(gè)成分得到的，各成分可以是其水溶性鹽的形式。金屬離子在該過程中變成配位的，通用的pH一般為約10-14，取決了優(yōu)先形成特定的最有利的配合物。
金屬離子M1不但可以低價(jià)形式使用，也可以較高價(jià)的形式使用。例如，在特別優(yōu)選的金屬離子的情況下，不但可使用鐵(II)鹽，還可使用鐵(III)鹽，鐵(III)鹽在開始容易地電化學(xué)還原為鐵(II)。
對(duì)于本發(fā)明，有用的含氨基的配位劑K1包括特定的脂族胺，其具有至少兩個(gè)含至少一個(gè)羥基的可配位基團(tuán)，在水或含水有機(jī)介質(zhì)中可溶或與可混溶于水或含水有機(jī)介質(zhì)。
配位劑K1可另外含有羧基。優(yōu)選的配位劑K1的例子是醇胺，特別是一元、二元或三元醇(特別是鏈烷醇)胺，諸如三乙醇胺和三異丙醇胺，還有一、二和多羥基氨基羧酸，諸如N，N-二(2-羥基乙基)甘氨酸。特別優(yōu)選的配位劑K1是三異丙醇胺，尤其是三乙醇胺。
應(yīng)認(rèn)識(shí)到可使用配位劑K1的混合物。
為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，有用的含羥基不含氨基的配位劑K2特別包括脂族羥基化合物，其具有至少兩個(gè)可配位基團(tuán)，同樣地可溶于水或含水有機(jī)介質(zhì)或混溶于水或含水有機(jī)介質(zhì)，它們可含有多個(gè)羥基和/或醛基、酮基和/或羧基。優(yōu)選的配位劑K2的特定例子是-二和多元醇類，諸如乙二醇、二甘醇、季戊四醇、2，5-二羥基-1，4-二噁烷；特別是糖醇類，諸如丙三醇，丁糖醇，諸如赤蘚醇，戊糖醇，諸如木糖醇和阿糖醇，己糖醇，諸如甘露糖醇、衛(wèi)矛醇、山梨醇和半乳糖醇；-二和多羥基醛類，諸如甘油醛、丙糖還原酮，特別是糖類(醛糖)，諸如甘露糖、半乳糖和葡萄糖；-二和多羥基酮類，諸如特別是糖類(酮糖)，諸如果糖；-二和多糖類，諸如蔗糖、麥芽糖、乳糖、纖維素和糖蜜；-二和多羥基一元羧酸類，諸如甘油酸，特別是衍生自糖類的酸，諸如葡糖酸、庚葡糖酸、半乳糖酸和抗壞血酸；-二和多羥基二元羧酸類，諸如蘋果酸，特別是糖酸類，諸如葡糖二酸、甘露糖二酸(mannaric acid)和半乳糖二酸；-羥基三元羧酸，諸如檸檬酸。
特別優(yōu)選的配位劑K2是衍生自糖類的一元羧酸(特別是葡糖酸和庚葡糖酸)和它們的鹽、酯和內(nèi)酯。
應(yīng)領(lǐng)會(huì)到還可使用配位劑K2的混合物。其特別有用的例子是葡糖酸和庚葡糖酸的混合物，優(yōu)選是0.1∶1至10∶1摩爾比的混合物，其產(chǎn)生了在高溫特別穩(wěn)定的鐵配合物。
在根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的介體體系中，其中金屬離子是鐵(II/III)離子，所述的配位劑K1是三乙醇胺，所述的配位劑K2是葡糖酸和/或庚葡糖酸。
根據(jù)本發(fā)明的介體體系的突出優(yōu)點(diǎn)是電化學(xué)染料的還原可在較低的低價(jià)金屬離子濃度并因此在較低的活性配合物濃度下進(jìn)行并且結(jié)合了高陰極電流密度，同時(shí)，配位的體系即使在較低的pH，通?！?0下穩(wěn)定存在。出乎意料地，可達(dá)到的電流密度和配合物穩(wěn)定性實(shí)質(zhì)上超過了對(duì)兩個(gè)單獨(dú)體系(金屬離子/K1和金屬離子/K2)的混合物所期望的結(jié)果。
對(duì)于由鐵離子、葡糖酸鹽離子和三乙醇胺組成的介體體系，在NaOH濃度為0.175mol/l，通過循環(huán)伏安法使用懸汞電極和電壓供給率200mV/s，這通過測(cè)定的陰極峰電流的比較表示。
本發(fā)明的介體體系對(duì)于染料的電化學(xué)還原非常有用。
本發(fā)明的方法對(duì)于還原還原染料和硫化染料特別重要，尤其是靛類染料、蒽醌類染料、基于高度稠合芳環(huán)體系的染料和硫蒸煮和烘烤染料。還原染料的例子是靛藍(lán)和其溴衍生物，5，5’-二溴靛藍(lán)和5，5’，7，7’-四溴靛藍(lán)，以及硫代靛藍(lán)、乙酰氨基蒽醌、蒽醌吡咯、二蒽醌亞胺、二蒽醌亞胺咔唑、鄰苯二甲酰吖啶酮、苯并蒽酮、靛蒽酮，還有芘醌、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、皮蒽酮染料、醋二蒽酮(acedianthrone)和苝衍生物。特別重要的硫化染料的例子是C.I.硫化黑1和C.I.隱色體硫化黑1和硫化還原染料，諸如C.I.還原藍(lán)43。
用于還原染料的本發(fā)明方法通常使用介體的量不大于大約的染料還原化學(xué)計(jì)算量的要求。因此，每分子需要2個(gè)電子轉(zhuǎn)化為隱色體形式的1摩爾氧化的染料通常需要2摩爾根據(jù)本發(fā)明的介體體系，這是基于提供1個(gè)電子的氧化還原活性金屬離子。應(yīng)認(rèn)識(shí)到介體的電化學(xué)再生可降低該介體的量(在用還原染料染色的情況下，基于1升染色浴，每摩爾染料通常降至約0.1-1摩爾還原的介體)介體體系的不足越嚴(yán)重，就需要滿足越高的電解池要求。
本發(fā)明的還原方法可有利地成為用還原染料或硫化染料對(duì)纖維素織物染色的類似發(fā)明方法的一部分。優(yōu)選在該情況下，染料以預(yù)還原的形式加入染色浴中，例如以催化還原的靛藍(lán)的堿溶液的形式，在染色期間通過空氣接觸再次氧化的染料部分通過根據(jù)本發(fā)明的介體體系電化學(xué)還原。
染色本身可按照開始引用的參考文獻(xiàn)中所述的進(jìn)行。可使用任何已知的連續(xù)和間歇染色方法，例如浸染和軋染。
因?yàn)椴煌娜旧椒ê腿旧珯C(jī)在允許空氣進(jìn)入的程度上不同，在一些情況下，必須使用適當(dāng)量的介體體系以處理來自空氣的氧。例如，用還原染料浸染至中等深度的明暗程度，每摩爾染料額外需要約1-10摩爾還原的介體，用靛藍(lán)連續(xù)染色，每摩爾靛藍(lán)額外需要約2-10摩爾還原的介體。
其余的工藝條件，諸如紡織助劑的類型、用量、染色條件、電解池類型和染色整飾，可選自常規(guī)和開始引用的參考文獻(xiàn)中所述的條件。
本發(fā)明的染色方法為所有纖維素織物提供了益處。例子是由棉、再生纖維素，諸如粘膠纖維、莫代爾纖維和韌皮纖維(諸如亞麻、大麻和黃麻)組成的。有用的加工形式包括例如纖維、絲束、紗、線、紡織物、拉圈針織物、成圈針織物和成品片(made-up pieces)。機(jī)器形式可以是包體系、絞絲、卷裝、經(jīng)軸、織物軸和繩狀的或?qū)挾炔幌薜钠瑺町a(chǎn)品。
實(shí)施例紗染色實(shí)施例1在與電解池相連的紗染色裝置中，用18.2g IndanthrenBrillantviolett 3B(C.I.還原紫9)將1.8kg由纖維素纖維(中等成色)組成的可染色預(yù)處理的紗在兩個(gè)交叉卷繞卷裝上染色。
電解池是多陰極電解池(10個(gè)電極，0.18m2平面表面積，總表面積4.3m2)。使用的陽極電解液是2重量％氫氧化鈉溶液(添加50重量％氫氧化鈉溶液，符合流入的電荷量以保持電解池電壓恒定)。陰極電解液(染色浴)和陽極電解液通過陽離子交換膜分隔。使用的陰極是不銹鋼網(wǎng)，使用的陽極是被鉑混合的氧化物覆蓋的鈦電極。
染色進(jìn)行如下180l的染色浴的組分0.015mol/l的氯化鐵(III)(40重量％水溶液；4.3ml/l)，0.068mol/l的三乙醇胺(85重量％水溶液；12g/l)，0.005mol/l的葡糖酸鈉(99％濃度；1g/l)，0.37mol/l的氫氧化鈉水溶液(50重量％水溶液；14.8g/l)，1g/l從市場(chǎng)購(gòu)買的濕潤(rùn)劑，1.2g/l從市場(chǎng)購(gòu)買的分散劑，0.7g/l從市場(chǎng)購(gòu)買的水處理螯合劑，循環(huán)通過紗卷裝(30l/kg min)和電解池(100l/min)，在開始染色前被還原。
在45A電流強(qiáng)度的陰極還原在開始從染色浴除去氧。達(dá)到電位-650mV后，電解池電流降低至約2A以使染色浴電位保持低于染料的隱色體電位。
當(dāng)染色浴溫度已經(jīng)達(dá)到80℃后，加入染料。在約-700至-750mV的氧化還原電位染色10分鐘后，電解池電流升高到9A，以使染料通過間接電解一致地轉(zhuǎn)化為其還原形式。在該過程中，氧化還原電位在30分鐘期間升高至-920mV，然后通過調(diào)整電解池電流穩(wěn)定在-930和940mV之間。在這些條件下再繼續(xù)進(jìn)行染色30分鐘。同時(shí)，鐵(II)配合物連續(xù)電化學(xué)再生。
以常規(guī)方式，通過氧化、清洗、皂洗和中和，進(jìn)行染色整飾。
染色的結(jié)果與在相同條件下使用常規(guī)還原劑得到的結(jié)果在色調(diào)、明暗程度的深度和級(jí)別上相當(dāng)。
實(shí)施例2在實(shí)施例1的紗染色裝置中，用18.2g IndanthrenBrillantviolett3B(C.I.還原紫9)將3.6kg由纖維素纖維(中等成色)組成的可染色預(yù)處理的紗在四個(gè)交叉卷繞卷裝包上染色。
染色進(jìn)行如下180l染色浴的組分0.040mol/l的氯化鐵(III)(40重量％水溶液；11.5ml/l)，0.068mol/l的三乙醇胺(85重量％水溶液；12g/l)，0.031mol/l的葡糖酸鈉(99％濃度；6.8g/l)，0.5mol/l的氫氧化鈉水溶液(50重量％水溶液；20g/l)，1g/l從市場(chǎng)購(gòu)買的勻染助劑，1g/l從市場(chǎng)購(gòu)買的濕潤(rùn)劑，1g/l從市場(chǎng)購(gòu)買的分散劑，0.5g/l從市場(chǎng)購(gòu)買的水處理螯合劑，循環(huán)通過紗卷裝(30l/kg min)和電解池(100l/min)，在開始染色前被還原。
在45A電流強(qiáng)度的陰極還原在開始從染色浴除去氧。達(dá)到電位-700mV后，電解池電流降低至約1A以使染色浴電位保持低于染料的隱色體電位。
當(dāng)染色浴溫度已經(jīng)達(dá)到80℃后，加入染料。在約-765至-780mV的氧化還原電位染色30分鐘后，電解池電流升高到30A，以使染料通過間接電解一致地轉(zhuǎn)化為其還原形式。在該過程中，氧化還原電位在20分鐘期間升高至-920mV，然后通過調(diào)整電解池電流穩(wěn)定在-930和940mV之間。在這些條件下再繼續(xù)進(jìn)行染色40分鐘。同時(shí)，鐵(II)配合物連續(xù)電化學(xué)再生。
以常規(guī)方式，通過氧化、清洗、皂洗和中和，進(jìn)行染色整飾。
染色的結(jié)果與在相同條件下使用常規(guī)還原劑得到的結(jié)果在色調(diào)、明暗程度的深度和級(jí)別上相當(dāng)。
實(shí)施例3在實(shí)施例1的紗染色裝置中，用247.1g Indanthren Black 5589、85.3g Indanthren Navy G(C.I.還原藍(lán)16)、64.9g Indanthren OrangeRRTS(C.I.還原橙2)和17.2g Indanthren Olivgrün(C.I.還原綠3)組成的染料混合物將3.6kg由纖維素纖維(中等成色)組成的可染色預(yù)處理的紗在四個(gè)交叉卷繞卷裝上染色。
染色進(jìn)行如下180l染色浴的組分0.024mol/l的氯化鐵(III)(40重量％水溶液；6.8ml/l)，0.051mol/l的三乙醇胺(85重量％水溶液；9g/l)，0.017mol/l的葡糖酸鈉(99％濃度；3.7g/l)，0.34mol/l的氫氧化鈉水溶液(50重量％水溶液；13.7g/l)，1g/l從市場(chǎng)購(gòu)買的勻染助劑，1g/l從市場(chǎng)購(gòu)買的濕潤(rùn)劑，1g/l從市場(chǎng)購(gòu)買的分散劑，0.5g/l從市場(chǎng)購(gòu)買的水處理螯合劑，循環(huán)通過紗卷裝(30l/kg min)和電解池(100l/min)，在開始染色前被還原。
在40A電流強(qiáng)度的陰極還原在開始從染色浴除去氧。達(dá)到電位-670mV后，電解池電流降低至約1A以使染色浴電位保持低于染料的隱色體電位。
當(dāng)染色浴溫度已經(jīng)達(dá)到80℃后，加入染料。在約-765至-780mV的氧化還原電位染色30分鐘后，電解池電流升高到40A，以使染料通過間接電解一致地轉(zhuǎn)化為其還原形式。在該過程中，氧化還原電位在60分鐘期間升高至-920mV，然后通過保持電解池電流恒定將其穩(wěn)定在-950mV之間。同時(shí)，鐵(II)配合物連續(xù)電化學(xué)再生。
以常規(guī)方式，通過氧化、清洗、皂洗和中和，進(jìn)行染色整飾。
染色的結(jié)果與在相同條件下使用常規(guī)還原劑得到的結(jié)果在色調(diào)、明暗程度的深度和級(jí)別上相當(dāng)。
實(shí)施例4在實(shí)施例1的紗染色裝置中，用49.7g Indanthren Blue BC(C.I.還原藍(lán)6)將1.8kg由纖維素纖維(中等成色)組成的可染色預(yù)處理的紗在二個(gè)交叉卷繞卷裝包上染色。
染色進(jìn)行如下180l染色浴的組分0.010mol/l的氯化鐵(III)(40重量％水溶液；2.8ml/l)，0.068mol/l的三乙醇胺(85重量％水溶液；12g/l)，0.005mol/l的葡糖酸鈉(99％濃度；1g/l)，0.37mol/l的氫氧化鈉水溶液(50重量％水溶液；14.8g/l)，0.25g/l從市場(chǎng)購(gòu)買的分散劑，循環(huán)通過紗卷裝(30l/kg min)和電解池(100l/min)，在開始染色前被還原。
在30A電流強(qiáng)度的陰極還原在開始從染色浴除去氧。染色浴溫度達(dá)到60℃和電位達(dá)到-910mV后，在10分鐘內(nèi)添加染料。在該過程中，將氧化還原電位保持在-910至-920mV之間。在全部染料添加完后，通過調(diào)節(jié)電解池電流將氧化還原電位保持在-930和-940mV之間。在這些條件下再繼續(xù)進(jìn)行染色30分鐘。同時(shí)，鐵(II)配合物連續(xù)電化學(xué)再生。
以常規(guī)方式，通過氧化、清洗、皂洗和中和，進(jìn)行染色整飾。
染色的結(jié)果與在相同條件下使用常規(guī)還原劑得到的結(jié)果在色調(diào)、明暗程度的深度和級(jí)別上相當(dāng)。
權(quán)利要求
1.一種介體體系，其通過將一種或多種能夠形成多種價(jià)態(tài)的金屬的鹽與至少一種含氨基的配位劑(K1)和至少一種含羥基但是不含氨基的配位劑(K2)在堿性含水介質(zhì)中混合形成，所述的配位劑同樣可作為鹽存在，體系中K1對(duì)金屬離子的摩爾比是0.1∶1至10∶1，K2對(duì)金屬離子的摩爾比是0.1∶1至5∶1。
2.權(quán)利要求1的介體體系，其含有鐵(II)離子和/或鐵(III)離子。
3.權(quán)利要求1或2的介體體系，其中所述的配位劑K1是脂族氨基化合物，其含有至少兩個(gè)含至少一個(gè)羥基的可配位基團(tuán)。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的介體體系，其中所述的配位劑K1是醇胺。
5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的介體體系，其中所述的配位劑K2是脂族羥基化合物，其具有至少兩個(gè)可配位基團(tuán)，它們可含有多個(gè)羥基和/或醛基、酮基和/或羧基。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的介體體系，其中所述的配位劑K2是含羥基的脂族羧酸。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的介體體系，其中金屬離子是鐵(II/III)離子，所述的配位劑K1是三乙醇胺，所述的配位劑K2是葡糖酸和/或庚葡糖酸。
8.一種使用金屬配合物作為介體在堿性含水介質(zhì)中電化學(xué)還原染料的方法，其包括使用權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的介體體系。
9.一種用于還原還原染料和硫化染料的權(quán)利要求8的方法。
10.一種在作為介體的金屬配合物存在下用還原染料或硫化染料通過電化學(xué)染料還原給纖維素織物染色的方法，其包括用權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的介體體系。
11.權(quán)利要求10的方法，其中染料以預(yù)還原的形式加入到染色浴中，在染色期間通過空氣接觸再次氧化的染料部分借助介體體系電化學(xué)還原。
12.通過權(quán)利要求10或11的方法染色的纖維素織物。
全文摘要
一種介體體系，其通過將一種或多種能夠形成多種價(jià)態(tài)的金屬的鹽與至少一種含氨基的配位劑(K1)和至少一種含羥基但是不含氨基的配位劑(K2)在堿性含水介質(zhì)中混合形成，所述的配位劑同樣可作為鹽存在，體系中K1對(duì)金屬離子的摩爾比是0.1∶1至10∶1，K2對(duì)金屬離子的摩爾比是0.1∶1至5∶1。該體系用于給纖維素織物染色。
文檔編號(hào)D06P3/60GK1406299SQ01805856
公開日2003年3月26日 申請(qǐng)日期2001年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月2日
發(fā)明者T·貝克托德, S·莫爾, N·格朗德, W·施拉特, W·海博奇 申請(qǐng)人:德意志戴斯達(dá)紡織品及染料兩合公司