專利名稱：用于穩(wěn)定含表面活性劑制劑的抗氧劑的制作方法
固體和液體肥皂被用來清潔人體皮膚已經(jīng)很久了。肥皂組合物的穩(wěn)定性是無問題使用或長期保存的重要指標(biāo)。
已知自由基反應(yīng)對肥皂組合物有不利影響。自由基引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，這種反應(yīng)會影響清潔組合物中肥皂、游離酸或合成表面活性劑的長鏈烴的分解。這種反應(yīng)還會帶來其它副作用，例如，褪色和酸敗。
在清潔組合物中加入抗氧劑可以防止長鏈烴的降解，所說抗氧劑有，例如，丁基化羥基甲苯(BHT)，它既可以防止某些自由基的催化作用，又可以作為自由基終止自由基的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。
但是，使用BHT會在肥皂組合物中引起穩(wěn)定性的問題，例如，褪色，或形成黃褐色副產(chǎn)物。
WO97/27839公開了一些肥皂組合物，其中具體用到苯酚抗氧劑作穩(wěn)定劑。但是，這些化合物溶解性很差，而且很難摻入。
因此，本發(fā)明的目的是要尋找在肥皂制劑中有較好溶解性并且可以毫無問題地?fù)饺胂鄳?yīng)肥皂組合物的苯酚抗氧劑。
因此，本發(fā)明提供了包含下列組分的清潔組合物(a1)式(1)和/或(2)的苯酚抗氧劑；(1)
(2)
和/或(a2)式(3)的抗氧劑；(3)
在式(1)、(2)和(3)中，R1是氫；C1-C22烷基；C1-C22烷硫基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；或C7-C9苯基烷基；R2是C1-C22烷基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；C7-C9苯基烷基；或-SO3M；Q是-CmH2m-；
；-CmH2m-NH；式(1a)或(1b)基團(tuán)(1a)
；(1b)
T是-CnH2n-；-(CH2)n-O-CH2-；
；或式(1c)基團(tuán)
V是-O-；或-NH-；a是0；1；或2；
b、c和d分別是0；或1；e和f分別是1至3的整數(shù)；及m、n和p分別是1至3的整數(shù)；當(dāng)e是1時R3是氫；M；C1-C22烷基；C5-C12環(huán)烷基；C1-C22烷硫基；C2-C22鏈烯基；C1-C18苯基烷基；式(1d)、(1e)或(1f)基團(tuán)
(1e)
(1f)
其中，當(dāng)R3是C1-C22烷基時，b=0；或Q是式(1a)或(1b)基團(tuán)；g是0或1；M是堿金屬；銨；當(dāng)e是2時R3是一個直接鍵；-CH2-；
；-O-；或-S-；當(dāng)e是3時R3是式(1g)、(1h)、(1i)或(1k)基團(tuán)；
；(1h)
(1i)
；或(1k)
其中，當(dāng)R3是式(1k)基團(tuán)時，c=1；以及R4和R5分別是氫；或C1-C22烷基；及(b)含有長鏈烷基或鏈烯基的表面活性劑。
C1-C22烷基是直鏈或支鏈烷基，例如，甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，異戊基或叔戊基，庚基，辛基，異辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基或二十烷基。
C1-C22烷硫基是直鏈或支鏈烷硫基，例如，甲硫基，乙硫基，正丙硫基，異丙硫基，正丁硫基，仲丁硫基，叔丁硫基，戊硫基，庚硫基，辛硫基，異辛硫基，壬硫基，癸硫基，十一烷硫基，十二烷硫基，十四烷硫基，十五烷硫基，十六烷硫基，十七烷硫基，十八烷硫基或二十烷硫基。
C2-C18鏈烯基是，例如，烯丙基，甲代烯丙基，異丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，異丁烯基，正戊2,4二烯基，3-甲基-丁-2-烯基，正辛-2-烯基，正十二-2-烯基，異十二烯基，正十二-2-烯基或正十八-4-烯基。
C5-C7環(huán)烷基是環(huán)戊基，環(huán)庚基，特別是環(huán)己基。
C7-C9苯基烷基是苯丙基，苯乙基，特別是芐基。
在新組合物中，優(yōu)選這樣的式(1)抗氧劑，其中Q是-CmH2m-，特別是亞甲基或亞乙基，及m同式(1)中定義。
特別是式(1)中的V是-O-。
在新組合物中特別令人感興趣是這樣的式(1)化合物，其中R1和R2分別是C1-C22烷基，尤其是C1-C5烷基。
另外特別令人感興趣的式(1)化合物是其中a為1。
特別令人感興趣的式(2)化合物是(2)
其中R1和R2分別是C1-C5烷基；a是1或2；及R3,Q,V,T,b,c,d和e同式(1)中定義。特別優(yōu)選的式(2)化合物是其中e為1。特別令人感興趣的化合物是式(3)化合物(3)
其中R6是-O-M；或
M是氫；銨；或堿金屬；及R1,R2,Q,a和b同權(quán)利要求8中定義。而且，組分(a1)優(yōu)選式(4)化合物，(4)
其中R1和R2分別是C1-C5烷基；Q是-CmH2m-或-CmH2m-NH-；R3是一個直接鍵；-O-或-S-；a是1或2；m是1-5；及T同式(1)中定義。
優(yōu)選的式(3)化合物是其中Q是亞乙基；R3是一個直接鍵；及R1,R2,T和a同式(3)中定義。
特別優(yōu)選的式(4)化合物是其中T為-O-CH2。
其它可以根據(jù)本發(fā)明使用的令人感興趣的化合物是式(5)化合物，(5)
其中R1和R2分別是C1-C5烷基；及R3是-CH2-或
式(2)至(5)化合物中優(yōu)選R1和R2分別是叔丁基；及a是1。而且，在新制劑中，組分(a1)優(yōu)選式(6)化合物，(6)
其中Q是-CmH2m-；T是-CnH2n-；R1和R2分別是C1-C5烷基；R3是式(1g)；(1h)；(1i)或(1k)基團(tuán)；m和n分別是1-3；a是1或2；及b和d分別是0或1；而且，特別優(yōu)選式(7)化合物，(7)
其中A是式(7a)基團(tuán)(7a)
R1,R2和R3分別是C1-C5烷基；及m是1-3。組分(a1)還優(yōu)選式(8)化合物，(8)
其中B是式(8a)基團(tuán)(8a)
R1和R2分別是C1-C5烷基；V是-O-；或-NH-；a是1或2；m是1-3；及n是0-3。
用于本發(fā)明的典型的抗氧劑列于表1。

對應(yīng)于組分(a1)和(a2)的抗氧劑可以單個組分或幾種單個化合物的混合物形式用于新型清潔劑。
新型清潔劑中組分(a)的濃度一般為50-1000ppm。
用于本發(fā)明的抗氧劑具有極好的反應(yīng)性，因此利于用于低溫環(huán)境。而且，它們還顯示出對水解有良好的穩(wěn)定性，特別是在堿性介質(zhì)中。由于它們具有良好的溶解性，所以它們可以被很容易地?fù)饺敕试碇苿┲小?br> 這種新型組合物表現(xiàn)出對褪色和化學(xué)分解有高穩(wěn)定性。這些都有利于所用抗氧劑的效率，顏色穩(wěn)定性，易于摻入和水解穩(wěn)定性。
新型清潔劑中的組分(b)是可以除去皮膚表面贓物，同時對導(dǎo)致褪色和/或異味(討厭氣味)的氧化降解作用敏感的任何表面活性劑。
合適的實例有陰離子、非離子或兩性離子和兩性合成的去污物質(zhì)。
適宜的陰離子去污物質(zhì)有-硫酸鹽，例如，脂肪醇硫酸鹽，其烷基鏈有8-18個碳原子，如硫酸化的月桂醇；-脂肪醇醚硫酸鹽，例如，2-30mol環(huán)氧乙烷與1mol C8-C22脂肪醇形成的聚加合物的酸酯或其鹽；-被稱為肥皂的C8-C20脂肪酸如椰子脂肪酸的堿金屬鹽、銨鹽或胺鹽；-烷基酰氨基硫酸鹽；-烷基氨基硫酸鹽，例如，一乙醇胺月桂基硫酸鹽；-烷基酰胺醚硫酸鹽；-烷基芳基多醚硫酸鹽；-一甘油酯硫酸鹽；-烷基磺酸鹽，其烷基鏈有8-20個碳原子，例如，十二烷基磺酸鹽；-烷基酰氨基磺酸鹽；-烷基芳基磺酸鹽；-α-鏈烯烴磺酸鹽；-磺基琥珀酸衍生物，例如，烷基磺基琥珀酸鹽，烷基醚磺基琥珀酸鹽或烷基磺基琥珀酰胺衍生物；-式(35)的N-(烷基酰氨基烷基)氨基酸，(35)
其中X是氫；C1-C4烷基或-COOM+；Y是氫或C1-C4烷基；Z是-(CH2)m1-1；m1是1-5的整數(shù)；n1是6-18的整數(shù)；M是堿金屬陽離子或銨陽離子；-式(34)CH3-X-Y-A的烷基和烷基芳基醚羧酸鹽，其中X是-(CH2)5-19-O-；
；或
R是氫或C1-C4烷基；Y是-(CHCHO)1-50-；A是-(CH2)m2-1COO-M+；或
m2是1-6；及M是堿金屬陽離子或胺陽離子。
所用的其它陰離子表面活性劑是脂肪酸甲基牛磺酸化物(tauride),alkylisethionate，脂肪酸多肽縮合物和脂肪醇磷酸酯。這些化合物中的烷基優(yōu)選有8-24個碳原子。
這些陰離子表面活性劑通常以它們的水溶性鹽如堿金屬鹽，銨鹽或胺鹽形式使用。這些鹽的實例有鋰、鈉、鉀、銨、三乙胺、乙醇胺，二乙醇胺或三乙醇胺鹽，尤其是常用鈉、鉀或銨(NR1R2R3)鹽，其中R1,R2和R3分別是氫，C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。
特別優(yōu)選用于新型組合物的陰離子表面活性劑是一乙醇胺月桂基硫酸鹽或脂肪醇硫酸酯的堿金屬鹽，尤其是月桂基硫酸鈉，以及2-4mol環(huán)氧乙烷與月桂基醚硫酸鈉的反應(yīng)產(chǎn)物。
適宜的兩性離子和兩性表面活性劑是C8-C18甜菜堿，C8-C18磺基甜菜堿，C8-C24烷基酰氨基C1-C4亞烷基甜菜堿，咪唑啉羧酸鹽，烷基兩性(ampho)羧基羧酸，烷基兩性羧酸(例如，月桂基兩性甘氨酸鹽)和N-烷基-b-氨基丙酸鹽或-亞氨基二丙酸鹽，C10-C20烷基酰氨基-C1-C4亞烷基甜菜堿，尤其優(yōu)選椰子脂肪酸酰氨基丙基甜菜堿。
適宜的非離子表面活性劑的實例有分子量為1000-15,000的環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷加合物的衍生物，脂肪醇乙氧化物(1-50EO)，烷基苯酚聚乙二醇醚(1-50EO)，乙氧基化碳水化合物，脂肪酸乙二醇偏酯如乙二醇一硬脂酸酯，脂肪酸鏈烷醇酰胺類和二鏈烷醇酰胺類，脂肪酸鏈烷醇酰胺乙氧化物和脂肪胺氧化物。
另外，組分(b)可以是飽和或不飽和的單個C8-C22脂肪酸的鹽，或它們彼此的混合物，或它們與組分(b)中提到的其它去污物質(zhì)的混合物。這些脂肪酸的實例有癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，花生酸，榆樹酸，癸烯酸，十二碳烯酸，十四碳烯酸，十八碳烯酸，油酸，二十碳烯酸和芥子酸，以及這些酸的工業(yè)級混合物，例如，椰子脂肪酸。這些酸是以鹽的形式參與混合，合適的陽離子有堿金屬陽離子如鈉和鉀陽離子，金屬原子如鋅和鋁原子，或充分堿性的含氮有機(jī)化合物如胺或乙氧基化胺。這些鹽也可以當(dāng)場制備。
新型組合物中的組分(b)優(yōu)選是肥皂，即支鏈或非支鏈長鏈烷基-或鏈烯基-羧酸鹽，例如，鈉、鉀、銨或取代的銨鹽。
另外，除了組分(a)和(b)之外，新型組合物還可以含有作為組分(c)的空間位阻的胺類光保護(hù)劑。
優(yōu)選的是2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物，它至少含有一個式(36)或(37)基團(tuán)，(36)
或(37)
其中，G是氫或甲基，尤其是氫。
可以用作組分(c)的四烷基哌啶衍生物的實例可以在EP-A-356677(第3-17頁，第a)至f)部分)查到。該專利中的所述章節(jié)被視為本說明書的一部分。
下面各四烷基哌啶衍生物特別適于使用雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯，1-羥乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶與琥珀酸的縮合物，N,N-雙(2,2,6,6四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-叔辛氨基-2,6-二氯-1,3,5-s-三嗪的縮合物，三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷tetraoate,1,1’-(1,2-乙二基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲?；?2,2,6,6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶，雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸酯，3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮，雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物，2-氯-4,6-二(4-正丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4,6-二(4-正丁氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪與1,2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮，3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮，3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮，4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物，N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亞甲基二胺與4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物，1,2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷與2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪及4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CA登記號(CAS Reg.No.)[136504-96-6])的縮合物，(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺，(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺，2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷，7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷與環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯，四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯，2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-氧代二螺[5.1.11.2]二十烷，8-乙?；?-十二烷基-1,3,8-三氮雜-7,7,9,9-四甲基螺[4.5]癸-2,4-二酮，或下式化合物(38)
其中m為5-50。(39)
(40)
(41)
(42)
R=H或CH3或(43)
H=HorCH3新組合物可以是固體、膠狀、合成洗滌劑或液體肥皂形式，可用常規(guī)方法制成。
所說肥皂(固體肥皂，合成洗滌劑，液體肥皂)可用肥皂工業(yè)制造這類產(chǎn)品的慣用方法以及文獻(xiàn)(見，例如，L.Spitz(Ed.)，《肥皂和洗滌劑，理論和實踐綜述》(Soaps and Detergents,A Theroeticaland Practical Review),AOCS Press,Champaign,Ⅲ,USA(1996))所述方法制造。固體肥皂制造中的重要因素是擠壓之前充分?jǐn)嚢璺试斫M合物(的各種組分)，使各種組分，特別是抗氧劑均勻分布。通常在組合物被擠壓或澆鑄之前將抗氧劑直接加到肥皂組合物中，或者，如果適合，預(yù)先溶解于香料中，經(jīng)過攪拌(例如，在導(dǎo)流攪拌機(jī)中)和揉合(例如，在充分揉合機(jī)中)使其均勻分布。類似地，液體肥皂也是將各種組分放在合適的攪拌設(shè)備(例如，Pfaudler生產(chǎn)的Sulzer攪拌機(jī)、Erestat攪拌機(jī)或DAT攪拌機(jī))內(nèi)制成的。由于各種組分的粘度較低，所以抗氧劑一般比在固體肥皂中更快地達(dá)到分布均勻。另一種方法是將抗氧劑摻入肥皂組合物基底(薄片，帶狀物)中，如果需要，通過加熱(熔化)實現(xiàn)。
下列實施例用以說明本發(fā)明。
除非另有說明，份額和百分比均為重量。溫度為℃。
肥皂組合物的制備實施例實施例1固體肥皂的制備組分 ％重量A 動物脂肪，椰子和棕櫚核肥皂(鈉鹽)混合物 85B 水 加到100C 甘油 1二氧化鈦 0.2乳酸(88％) 0.2式(14),(15),(17),(21),(22),(23),(25) 0.005-0.1或(28)抗氧劑 0.1依地酸(EDTA)二鈉制備在20℃充分?jǐn)嚢璺试砘?A)并加水(B)。用定子旋轉(zhuǎn)器將所得粘稠漿糊均化，然后在劇烈攪拌的同時按上列順序加入組分(C)。將混合物再均化15分鐘，然后用臺式擠壓機(jī)擠壓。擠壓(成批擠壓)得到肥皂棒。
實施例2液體肥皂的制備組分 ％重號甘油一硬脂酸酯(40％) 5.0月桂基硫酸銨(28％)25.0可可酰氨基丙基羥基sultaine3.5依地酸(EDTA)二鈉 0.1丙二醇1.0’月桂基二乙醇酰胺 0.5式(14),(15),(17),(21),(22),(23),(25)或0.001-0.05(28)抗氧劑Q.S.香料，防腐劑水加到100檸檬酸Q.S.(pH5.5-6.5)制備首先，將上列各組分依次加入，然后加水混合。用檸檬酸將pH調(diào)至5.5-6.5。然后在20℃均化混合物10分鐘。最后將得到的液體肥皂倒入瓶中。
實施例3合成洗滌劑肥皂的制備組分％重量A cocoylisethionate鈉 20月桂基磺基乙酸鈉16石蠟19蠟，微晶體 1B 水 加到100C 式(14),(15),(17),(21),(22),(23),(25)0.002-0.05或(28)抗氧劑8玉米淀粉2椰子脂肪酸 2月桂基二乙醇酰胺21糊精1乳酸(88％)制備在20℃充分?jǐn)嚢璺试砘?A)并加水(B)。用定子旋轉(zhuǎn)器將所得漿糊均化，然后在劇烈攪拌的同時按上列順序加入組分(C)。將混合物再均化15分鐘，然后用臺式擠壓機(jī)擠壓。擠壓(成批擠壓)得到肥皂棒。
應(yīng)用實施例實施例4關(guān)于(抗氧劑)氧化環(huán)境中的肥皂中的褪色試驗試驗用抗氧劑式(11),(15),(16),(25),(32)和(33)化合物。
將參與試驗的各抗氧劑500ppm與500ppm苯甲酰過氧化物和0.2％二氧化鈦一起在臺式攪拌機(jī)中劇烈攪拌和揉合，使之均勻分散在常用肥皂基底(動物脂肪，椰子和棕櫚核肥皂的混合物)中。將該混合過程重復(fù)幾次以保證抗氧劑在肥皂中分布均勻。
用臺式擠壓機(jī)擠壓混合物，生產(chǎn)出的試驗肥皂棒重量約為1g。將這些肥皂存放在40℃干燥箱內(nèi)兩個月，每周檢查一次各肥皂棒的褪色情況。定量檢查采用比色計，反射分光鏡法更利于檢查。這種方法在文獻(xiàn)(例如，見《比色計》，第2版，國際照明委員會(CIE),CIE出版15.2(1986))中有詳細(xì)論述。通過比較試驗制劑與標(biāo)準(zhǔn)(用同樣組合物新制成的樣品)的比色結(jié)果來測定所用抗氧劑的顏色穩(wěn)定性。
試驗結(jié)果說明，采用抗氧劑可以獲得良好的顏色穩(wěn)定性。
實施例5關(guān)于(抗氫劑)在肥皂中的溶解性試驗試驗用抗氧劑式(11),(15),(16),(21),(23),(24),(32)和(33)化合物。
為了確定溶解性將各0.1％抗氧劑與常用肥皂基底(動物脂肪，椰子和棕櫚核肥皂的混合物)在40℃充分混合。然后將混合物冷卻到室溫，用光學(xué)顯微鏡觀察抗氧劑是否已經(jīng)均勻分布在肥皂組合物中(沒有結(jié)晶，無混合相)。
此項試驗的結(jié)果表明，試驗化合物具有非常好的溶解性，并且能夠迅速和完全摻入肥皂組合物中。
實施例6關(guān)于(抗氧劑)對水解的穩(wěn)定性試驗試驗用抗氧劑式(11),(14),(15),(16),(17),(21),(22),(24),(28),(32)和(33)化合物。
抗氧劑在堿性物質(zhì)中的穩(wěn)定性可以用簡單的試驗方法迅速得出結(jié)論。為此，將各0.05％抗氧劑在臺式攪拌機(jī)中攪入常用肥皂底片中，該底片通常含有10-15％水分和0.02-0.1％游離堿(如Na2O)(總量的重量％)。重復(fù)該攪拌過程多次以保證抗氧劑在肥皂中均勻分布。將樣品存放在40℃干燥箱內(nèi)兩個月，然后用HPLC分析測定未變化抗氧劑的相對含量。所用參考值(100％值)是各抗氧劑在新制備的肥皂制劑中的HPLC數(shù)據(jù)(高度或面積)。
結(jié)果上述試驗表明，被試驗的抗氧劑在肥皂制劑中有良好的穩(wěn)定性。存放兩個月后的HPLC分析結(jié)果說明，它們在堿性肥皂中的含量實際上沒有改變。
因此，新型組合物(肥皂)對變色和化學(xué)分解具有良好的穩(wěn)定性。
權(quán)利要求
1．一種清潔組合物，含有(a1)式(1)和/或(2)的苯酚抗氧劑；(1)
(2)
和/或(a2)式(3)的抗氧劑；(3)
在式(1)、(2)和(3)中，R1是氫；C1-C22烷基；C1-C22烷硫基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；或C7-C9苯基烷基；R2是C1-C22烷基；C5-C12環(huán)烷基；苯基；C7-C9苯基烷基；或-SO3M；Q是-CmH2m-；
；-CmH2m-NH；式(1a)或(1b)基團(tuán)(1a)
；或(1b)
T是-CnH2n-；-(CH2)n-O-CH2-；
；式(1c)基團(tuán)
V是-O-；或-NH-；a是0；1；或2；b、c和d分別是0；或1；e和f分別是1至3的整數(shù)；及m、n和p分別是1至3的整數(shù)；當(dāng)e是1時R3是氫；M；C1-C22烷基；C5-C12環(huán)烷基；C1-C22烷硫基；C2-C22鏈烯基；C1-C18苯基烷基；式(1d)、(1e)或(1f)基團(tuán)
(1e)
；或(1f)
其中R2是指甲基或乙基；或者A和B共同形成下式基團(tuán)，
并且，本發(fā)明還涉及制備上述化合物的方法。</p><p>式(Ⅰ)的化合物是合成下式9-甲基-3-〔(2-甲基-1H-咪唑-1-基)-甲基〕-1,2,3,9-四氫-4H-咔唑-4-酮
6．根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中R1和R2分別是C1-C5烷基。
7．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中a是1。
8．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(a1)是式(2)化合物，
其中R1和R2分別是C1-C5烷基；a是1或2；及R3,Q,V,T,b,c,d和e同權(quán)利要求1中定義。
9．根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中e是1。
10．根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中用到式(3)化合物，(3)
其中R6是-O-M；或
M是氫；銨；或堿金屬；及R1,R2,Q,a和b同權(quán)利要求8中定義。
11．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(a1)是式(4)化合物，(4)
其中R1和R2分別是C1-C5烷基；Q是-CmH2m-或-CmH2m-NH-；R3是一個直接鍵；-O-；-S-；或式(1f)基團(tuán)；a是1或2；m是1-5；及T同權(quán)利要求1中定義。
12．根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中Q是亞乙基；R3是一個直接鍵；及R1,R2,T和a同權(quán)利要求11中定義。
13．根據(jù)權(quán)利要求11的組合物，其中T是-O-CH2-。
14．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中用到式(5)化合物，(5)
其中R1和R2分別是C1-C5烷基；及R3是-CH2-或
15．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中組分(a1)是式(6)化合物，
其中Q是-CmH2m-；T是-CnH2n-；R1和R2分別是C1-C5烷基；R3是式(1g)；(1h)；(1i)或(1k)基團(tuán)；m和n分別是1-3；a是1或2；及b和d分別是0或1。
16．根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中用到式(7)化合物，(7)
其中A是式(7a)基團(tuán)(7a)
R1,R2和R3分別是C1-C5烷基；及m是1-3。
17．根據(jù)權(quán)利要求15的組合物，其中用到式(8)化合物，(8)
其中B是式(8a)基團(tuán)(8a)
R1和R2分別是C1-C5烷基；V是-O-；或-NH-；a是1或2；m是1-3；及n是0-3。
18．根據(jù)權(quán)利要求1的清潔組合物，其中對應(yīng)于組分(a1)和(a2)的抗氧劑被作為單個化合物或幾個單個化合物的混合物使用。
19．根據(jù)權(quán)利要求1的清潔組合物，其中組分(a1)或(a2)或組分(a1)和(a2)的總含量為50-1000ppm。
20．根據(jù)權(quán)利要求1的清潔組合物，其中組分(b)是陰離子、非離子或兩性離子和兩性合成的去污物質(zhì)。
21．根據(jù)權(quán)利要求20的清潔組合物，其中陰離子去污物質(zhì)是C8-C20脂肪酸的堿金屬鹽、銨鹽或胺鹽。
22．根據(jù)權(quán)利要求1的清潔組合物，其中組分(c)是空間位阻的胺類光保護(hù)劑。
23．根據(jù)權(quán)利要求22的清潔組合物，其中組分(c)是2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物，它至少含有一個式(36)或(37)基團(tuán)，(36)
或(37)
其中，G是氫或甲基。
24．根據(jù)權(quán)利要求1的清潔組合物，為固體，膠狀物，合成洗滌劑或液體制劑形式。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含下列組分的清潔組合物:(a
文檔編號C11D9/32GK1236008SQ99105199
公開日1999年11月24日 申請日期1999年4月27日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月28日
發(fā)明者D·許格林, E·克拉默 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司