專利名稱：毛發(fā)化妝料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能夠暫時(shí)對毛發(fā)的色調(diào)賦與變化的毛發(fā)化妝料，更詳細(xì)地說，是涉及一方面也含有云母鈦(titanium-dioxide-coated mica)，而另一方面能夠使毛發(fā)的色調(diào)變化成有自然感的顏色的毛發(fā)化妝料。
過去，作為對毛發(fā)的色調(diào)賦與變化的毛發(fā)化妝料，由所變化的色調(diào)持續(xù)性的觀點(diǎn)出發(fā)，使用永久染發(fā)劑(染發(fā)顏料、漂白劑及顏料)、脫色劑(漂白劑)、半永久染發(fā)劑(hair manicure)、暫時(shí)染發(fā)劑。
其中，在使用永久染發(fā)劑、半永久染發(fā)劑或脫色劑的場合，易發(fā)生頭發(fā)的損傷和染到皮膚上等問題，而且，由使用者自己對自己的毛發(fā)施加操作有困難，另外，還有這樣的問題在變化成不中意的色調(diào)時(shí)，要直接恢復(fù)原狀實(shí)際上是不可能的。
另一方面，在使用暫時(shí)染發(fā)劑的場合，不會(huì)損傷毛發(fā)和染到皮膚上，而且用洗發(fā)劑洗滌著色的毛發(fā)容易將附著在毛發(fā)上的暫時(shí)染發(fā)劑洗掉，具有可恢復(fù)原來色調(diào)的優(yōu)點(diǎn)。
最近，作為一種這樣的暫時(shí)染發(fā)劑，提出了將自古以來作為微粒光澤賦與劑在化妝品和頭發(fā)用品中使用的隱蔽力高的云母鈦進(jìn)行配合的毛發(fā)化妝料(參照特開昭58-124713號公報(bào)，特開昭62-4219號公報(bào)，特開平1-121208號公報(bào))。將這樣的含有云母鈦的毛發(fā)化妝料用于毛發(fā)時(shí)，可對毛發(fā)進(jìn)行著色，而且，用洗發(fā)劑洗滌著色的毛發(fā)能夠容易地恢復(fù)原來的毛發(fā)色調(diào)。
另外，作為另一種這樣的暫時(shí)染發(fā)劑，提出了將這樣的云母鈦，和作為高效防止云母鈦沉降的用作增粘劑的羧基乙烯基聚和物和作為將云母鈦固定在毛發(fā)上的粘合劑的陰離子性樹脂一起，配合在乙醇和水的混合溶劑中，在得到的原液中加入噴射劑，充填到氣溶膠用耐壓容器中所得到的毛發(fā)用泡沫型氣溶膠(特開昭62-255414號公報(bào))。
但是，在含有云母鈦的過去的毛發(fā)化妝料的情況下，由于不僅對毛發(fā)進(jìn)行著色，而且賦與毛發(fā)閃爍性的強(qiáng)微粒感，因此有難于日常進(jìn)行使用的問題。
特別是在特開昭62-255414號公報(bào)中記載的毛發(fā)用泡沫型氣溶膠的情況下，雖然在原液中云母鈦的再分散性是良好的，但易于在毛發(fā)上凝集，造成易發(fā)生斷裂，而且由云母鈦造成的發(fā)色不充分，有不能使發(fā)色充分變化的問題。而且還有賦與毛發(fā)不自然的強(qiáng)微粒狀閃爍感的問題。
本發(fā)明就是為解決以上的現(xiàn)有技術(shù)的問題，本發(fā)明的第1個(gè)目的在于，使得將含有云母鈦的毛發(fā)化妝料用于毛發(fā)時(shí)，能夠以自然的感覺將毛發(fā)著色。進(jìn)而，本發(fā)明的第2個(gè)目的在于，使得能夠在這樣的毛發(fā)化妝料中實(shí)現(xiàn)良好的分散性。
本發(fā)明人對于過去的含有云母鈦的毛發(fā)化妝料中云母鈦的粒徑和云母鈦賦與毛發(fā)閃爍感之間的關(guān)系進(jìn)行了全面的考慮并著眼于其中一點(diǎn)，得到了下述見解即在使用的云母鈦全量中比較大粒徑的云母鈦所占的比例少時(shí)，就不賦與毛發(fā)閃爍感，能夠以自然的感覺改變毛發(fā)的色調(diào)。在此基礎(chǔ)上，完成了達(dá)到上述第1個(gè)目的的本發(fā)明第1種方式的毛發(fā)化妝料。
即，本發(fā)明的第1種方式提供了一種毛發(fā)化妝料，它是含有云母鈦的毛發(fā)化妝料，其特征在于，在云母鈦的全量中，粒子徑20μm以上的云母鈦的比例為10％(體積)以下。
另外，本發(fā)明人為達(dá)到上述第2個(gè)目的進(jìn)行了銳意研究，除上述見解外又得到了以下的見解(i)及(ii)(i)將粒子徑比較小的云母鈦配合在毛發(fā)化妝料中時(shí)，毛發(fā)化妝料易于凝集，再分散性不充分，易發(fā)生固結(jié)，在毛發(fā)上的發(fā)色也不充分；(ii)即使是在使用粒子徑比較小的云母鈦的場合，通過以特定比例并用羧基乙烯基聚合物和兩性高分子，就能夠使云母鈦的再分散性良好，不賦與毛發(fā)閃爍感，并以自然的感覺改變毛發(fā)的色調(diào)，在此基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明第2種方式的毛發(fā)化妝料。
即，本發(fā)明的第2種方式提供了一種毛發(fā)化妝料，它除了粒子徑20μm以上的云母鈦的比例占云母鈦全量10％(體積)以下之外，還并用羧基乙烯基聚合物和兩性高分子。
本發(fā)明的第1種方式的毛發(fā)化妝料含有云母鈦。使用云母鈦的理由如下。
一般所謂云母鈦是在最大尺寸約數(shù)μm～約100μm、厚度約0.05～1μm的薄片板狀的天然云母(白云母、黑云母、金云母等)，或者最大尺寸約0.1～約50μm、厚度約0.05～50μm的合成云母的表面上涂覆二氧化鈦層。這樣的云母鈦?zhàn)泽w具有白色的外觀，但由于二氧化鈦層的厚度，發(fā)色為黃色、紅色、青色、綠色等干涉色。因而，采用將云母鈦配合在毛發(fā)化妝料中，是由于在將該化妝料用在黑色毛發(fā)的場合，附著在毛發(fā)表面的云母鈦以黑色面作背景發(fā)色非常鮮明。
可是，對于云母鈦所說的粒子徑，或是指用顯微鏡等測定的最大尺寸，或是指由光散射法求出的平均值，各式各樣，而本發(fā)明中的云母鈦的粒徑，指的是用庫爾特法得到的值。庫爾特法的粒徑分布，例如將コ-ルタ-社制的コ-ルタ-マルチサイザ-020487(安裝100μm直徑的孔隙)作為粒徑測定裝置使用，可以容易地進(jìn)行測定。為進(jìn)行校正，可以使用單分散硅膠乳。但是，為了在不使云母鈦粒子凝集的情況下進(jìn)行測定，有必要用表面活性劑溶液(例如聚環(huán)氧乙烷烷基醚的0.03％水溶液)稀釋，在施加超聲波處理后進(jìn)行測定。
一般可得到的云母鈦，包含由1～2μm以下非常微細(xì)粒子徑到20μm以上比較大粒子徑的廣大范圍。按照本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的見解，賦與毛發(fā)強(qiáng)的閃爍微粒感的，是20μm以上的比較大粒子徑，而且是在云母鈦全量中，粒子徑20μm以上的云母鈦的比例超過10％(體積)的場合。
因而，在本發(fā)明第1種方式的毛發(fā)化妝料中，將所含有的云母鈦全量中粒子徑20μm以上的云母鈦的比例抑制在10％(體積)以下，較佳7％(體積)以下，更佳5％(體積)以下，再更佳1％(體積)以下。因此，將本發(fā)明第1種方式的毛發(fā)化妝料用于毛發(fā)時(shí)，不賦與毛發(fā)閃爍的微粒感，能夠以自然的色調(diào)來改變毛發(fā)的顏色。
另外，云母鈦中的氧化鈦的結(jié)構(gòu)，有金紅石型和銳鈦礦型。折射率高、反射性優(yōu)良的金紅石型，由于顏色變化大、呈光彩的發(fā)色，所以較佳。
使金紅石型氧化鈦在云母表面形成的方法，已知有使用氧化錫的方法(美國專利4038099號說明書，第4086100號說明書)，使用鐵及氧化鈣、氧化鎂和氧化鋅至少一種的方法(特開平7-316464號公報(bào))，但由安全性的觀點(diǎn)出發(fā)，以后者的方法更佳。
用后者的方法制造的云母鈦含有鐵及氧化鈣、氧化鎂和氧化鋅的至少1種。其中，云母鈦中的鐵含量過少時(shí)，云母鈦的干涉色不充分，過多時(shí)云母鈦?zhàn)兓傻稚?，使用于毛發(fā)時(shí)顏色變化欠美觀，因此該含量相對于二氧化鈦涂覆的云母粒子的重量為0.125～1％(重量)為佳。另外，云母鈦中的鈣、鎂和鋅的至少1種的含量過少時(shí)，金紅石型二氧化鈦的形成不充分，使用于毛發(fā)時(shí)缺乏顏色變化和光澤。因此該含量相對于二氧化鈦涂覆的云母粒子的重量至少0.05％(重量)為佳。
作為本發(fā)明第1種方式的毛發(fā)化妝料所使用的云母鈦，可使用滿足粒徑20μm以上粒子的比例在10％(體積)以下這一條件的各種云母鈦。例如可舉出單獨(dú)由二氧化鈦涂覆的云母鈦或氧化鐵紅涂覆云母鈦、鋅白涂覆云母鈦、普魯士蘭涂覆云母鈦、胭脂紅涂覆云母鈦、黑氧化鐵涂覆云母鈦、紅色226號涂覆云母鈦、硫酸鋇涂覆云母鈦等有色云母鈦，或特開平5-43417號公報(bào)中所揭示的具有低次氧化鈦層的著色云母鈦等。
而且，本發(fā)明中使用的云母鈦，可以將粒子徑20μm以上比例為10％(體積)以上的市售云母鈦用篩除去大粒子組分后容易地得到。而且，在市售的云母鈦中符合本發(fā)明條件的，則可以不經(jīng)過篩而直接使用市售品。
作為云母鈦的具體例子，例如可舉出Mearl社的Flamenco Satin Gold(粒子徑20μm以上的比例為0.1％(體積))。
另外，作為云母鈦，為了改善毛發(fā)化妝料中其穩(wěn)定性和分散性，可使用用例如硅油、脂肪族金屬鹽、烷基磷酸、烷基磷酸的堿金屬鹽或胺鹽、N-一長鏈(C8～C22)脂肪族酰基堿性氨基酸、或者具有全氟代烷基的氟化合物等施加過表面疏水化處理的。
本發(fā)明第1種方式的毛發(fā)化妝料中云母鈦的含量過少時(shí)，發(fā)色的變化少。過多時(shí)呈硬繃繃的觸感而不佳，因此該含量優(yōu)選為0.5～20％(重量)，更佳為1～15％(重量)，再更佳為2～10％(重量)。
另外，為使云母鈦穩(wěn)定地固定在毛發(fā)上，在本發(fā)明第1種方式的毛發(fā)化妝料中優(yōu)選配合有顏料固定用樹脂。由于顏料固定用樹脂也起到毛發(fā)固定用樹脂的機(jī)能，所以配合了顏料固定用樹脂的毛發(fā)化妝料顯示出整發(fā)的效果。
作為顏料固定用樹脂，可使用合成或天然的各種聚合物、兩性聚合物、陰離子性聚合物、陽離子性聚合物、或者非離子性聚合物的任何一種。
其中，作為兩性聚合物，例如可舉出ユカフオ-マ-AM-75、ユカフオ-マ-SM、ユカフオ-マ-202(以上為三菱化學(xué)社制)等甲基丙烯酰乙基三甲銨基乙內(nèi)酯/丙烯酸酯共聚物，アンフオマ-28-4910、LV-71(以上為ナシヨナル·スタチ社制)等丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯/丙烯酸辛基酰胺酯共聚物，其中可優(yōu)選使用ユカフオ-マ-SM或ユカフオ-マ-202。
作為陰離子聚合物，可舉出各種含有羧基的聚合物，其中可優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸共聚物或其鹽。
作為陽離子聚合物，例如可優(yōu)選舉出ガフカツト734，755N(以上為ISP社制)、PQ-11(BASF社制)等乙烯基吡咯烷酮/四級化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物。
作為非離子性聚合物，例如可舉出ルビスコルVA 28E、37E、55E、64E、73E(以上為BASF社制)、PVP/VA E-735、E-635、E-535、E-335、S-630、W-735(以上為ISP社制)等聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。
作為天然高分子或其衍生物，可優(yōu)選舉出例如陽離子化纖維素、羧基丙基殼聚糖。
而且，在這些顏料固定用樹脂中，對于有酸性基的，由觸感等方面出發(fā)，將酸性基的部分或全部中和變換成鹽為佳。
另外，在顏料固定用樹脂中，對于具有堿性基的高分子，將其堿性基的部分或全部中和變換成鹽為佳。
這些顏料固定用樹脂的配合量，相對于云母鈦100份重量，可為1-100份重量，較佳為10～100份重量，更佳為20～50份重量。
在本發(fā)明第1種方式的毛發(fā)化妝料中，還可以按需要適宜配合硬酯酸鈉、月桂基硫酸鈉、聚環(huán)氧乙烷烷基醚硫酸鈉等陰離子性表面活性劑，氯化硬酯酰三甲基銨等陽離子性表面活性劑，聚環(huán)氧乙烷烷基醚、甘油脂肪酸酯、聚環(huán)氧乙烷硬化蓖麻油、聚環(huán)氧乙烷脂肪酸酯、聚環(huán)氧乙烷山梨糖醇脂肪酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺等非離子性表面活性劑，月桂基甜萊堿等兩性表面活性劑，三十碳烷、流動(dòng)石蠟等烴類，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷等聚硅氧烷類，甘油、丙二醇等多元醇類，羧基乙烯基聚合物(例如カボポ-ル940，Goodrich社制)，呫噸樹膠等增粘劑，粘土礦物等分散穩(wěn)定劑，高級醇，高級肪肪酸酯，動(dòng)植物油等油劑，保濕劑，中和劑，防腐劑，紫外線吸收劑，防氧化劑，維生素類，萃取物，香料等。
其中，將第1種方式的毛發(fā)化妝料中使用的云母鈦，和羧基乙烯基聚合物并用，再通過進(jìn)一步并用兩性高分子所得到的本發(fā)明第2種方式的毛發(fā)化妝料，除了具有第1種方式的毛發(fā)化妝料所具有的優(yōu)點(diǎn)外，還具有優(yōu)良的再分散性。
本發(fā)明第2種方式的毛發(fā)化妝料中的云母鈦的含量，優(yōu)選比第1種方式的毛發(fā)化妝料相對較少為佳，但過少時(shí)發(fā)色的變化不充分，過多時(shí)則呈硬繃繃的觸感，因此優(yōu)選為0.5～10％(重量)，更佳為1～7％(重量)，再更佳為2～5％(重量)。
如前所述，本發(fā)明第2種方式的毛發(fā)化妝料使用羧基乙烯基聚合物。因而能夠防止在一般毛發(fā)化妝料成分中比重比較重的云母鈦的沉降和固結(jié)。
羧基乙烯基聚合物例如可舉出カ-ボポ-ル980、カ-ボポ-ル 981(以上為B.F.グツドリツチ社制)等。
羧基乙烯基聚合物在毛發(fā)化妝料中的配合量過少時(shí)，云母鈦的再分散性不充分，過多時(shí)呈發(fā)粘的觸感，此優(yōu)選為0.01～0.2％(重量)，更佳為0.03～0.1％(重量)。
另外，本發(fā)明第2種方式的毛發(fā)化妝料含有兩性高分子，因而能夠防止使用陰離子性樹脂等其它樹脂時(shí)發(fā)生的云母鈦在毛發(fā)上的凝集，并且不使云母鈦的發(fā)色性降低，可將云母鈦固定在毛發(fā)上。
其中，作為兩性高分子，可特別優(yōu)選使用分子量4萬～30萬的以下式(1)表示的聚合物。
(式(1)中，R1及R3各自獨(dú)立地為氫原子或甲基，R2及R4是碳數(shù)1～4的亞烷基(例如亞甲基、亞乙基、亞丙基等)，R5是碳數(shù)1～24的飽和或不飽和烴基(例如乙基、丁基、辛基、硬脂?；?，A不存在或者是氧原子或NH基，m及n是滿足m∶n＝20∶80～90∶10的數(shù))兩性高分子在毛發(fā)化妝料中的配合量過少時(shí)，不能使云母鈦充分固定在毛發(fā)上，過多時(shí)使毛發(fā)發(fā)硬，因此優(yōu)選為0.2～3％(重量)，更佳為0.5～1％(重量)。
另外，為使云母鈦的分散性提高，在本發(fā)明第2種方式的毛發(fā)化妝料中，較佳的是進(jìn)一步含有非離子性表面活性劑或陰離子性表面活性劑的任一種或兩者。
作為這樣的非離子性表面活性劑，可舉出聚環(huán)氧乙烷烷基醚、甘油脂肪酸酯、聚環(huán)氧乙烷硬化蓖麻油、聚環(huán)氧乙烷脂肪酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺等。另外，作為陰離子性表面活性劑，可舉出聚環(huán)氧乙烷烷基醚磷酸鹽、聚環(huán)氧乙烷烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、脂肪酸鹽等。
毛發(fā)化妝料中非離子性表面活性劑和陰離子性表面活性劑的合計(jì)配合量，過少時(shí)對云母鈦的分散穩(wěn)定性的賦與少，過多時(shí)呈發(fā)硬的觸感，因此優(yōu)選為0.1～3％(重量)，更佳為0.3～1％(重量)。
在本發(fā)明第2種方式的毛發(fā)化妝料中，除兩性高分子之外，為使云母鈦穩(wěn)定地固定在毛發(fā)上，也可配合在第1種方式的毛發(fā)化妝料中記載的顏料固定樹脂。由于顏料固定用樹脂也具有毛發(fā)固定用樹脂的功能，所以配合有顏料固定用樹脂的毛發(fā)化妝料顯示出整發(fā)效果。作為這樣的顏料固定用樹脂，可舉出丙烯酸系樹脂、聚乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯基共聚物等。
這種顏料固定用高分子的配合量，相對于云母鈦100份重量，優(yōu)選為1～1000份重量，更佳為10～100份重量，再更佳為20～50份重量。
在本發(fā)明第2種方式的毛發(fā)化妝料中，可按需要適宜配合氯化硬酯酰三甲基銨等陽離子表面活性劑，月桂基甜菜堿等兩性表面活性劑，三十碳烷、流動(dòng)石蠟等烴類，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基改性聚硅氧烷等硅氧烷類，甘油、丙二醇等多元醇類，呫噸樹膠等增粘劑，粘土礦物等分散穩(wěn)定劑，高級醇，高級脂肪酸酯，動(dòng)植物油等油劑，保濕劑，中和劑，防腐劑，紫外線吸收劑，防氧化劑，維生素類，萃取物類，香料等。
在本發(fā)明第1種及第2種方式的毛發(fā)化妝料中，還可加入焦油色素、天然色素等化妝品中通用的色素。另外，為了呈現(xiàn)與日常不同的海洋色，可適宜配合大粒徑的云母鈦或白云母或者合成云母等的微粒制劑。
另外，在本發(fā)明第1種及第2種方式的毛發(fā)化妝料中，除以上的必要成份及選擇成分之外，優(yōu)選含有水、乙醇或其二者作為分散劑。
以上的本發(fā)明第1種及第2種方式的毛發(fā)化妝料，在考慮其使用方式時(shí)，希望制成氣溶膠化妝料，所以此時(shí)較佳的是除云母鈦之外還含有噴射劑。作為這樣的噴射劑，可舉出液化石油氣(LPG)、二甲基醚、二氧化碳、壓縮氮、壓縮空氣等。也可將它們二種以上并用。
作為噴射劑的使用量，在液化石油氣或二甲基醚的場合，相對于含有云母鈦的原液，較佳為5～50％(重量)，更佳為7～20％(重量)。
本發(fā)明第1種及第2種方式的毛發(fā)化妝料適宜的劑型，可舉出凝膠劑、噴霧劑、乳劑、洗劑、泡沫劑、蠟劑、噴沫劑、后發(fā)泡凝膠劑等，而其中以泡沫劑為佳。
實(shí)施例以下通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明。
作為以下實(shí)施例中使用的云母鈦，使用具有表1所示的平均粒徑和粒子徑20μm以上的云母鈦含量(體積％)的云母鈦A～F。
作為云母鈦A，直接使用Flamenco Satin Gold 260M(金紅石型，Mearl社制)，作為云母鈦F，直接使用Timiron Super Gold(銳鈦礦型，Merck社制)。云母鈦B～E，使用用日本ニユ-マチツク工業(yè)社制的MDS分級機(jī)將云母鈦F分級所得到的。表1云母鈦平均粒子徑粒子徑20μm以上的云母(μm)鈦的比例(體積％)A 5.20.1B 7.41.0C 6.93.7D 8.77.3E 12.0 10.9F 13.0 14.0實(shí)驗(yàn)例1～7除LPG外，按照常法將表2所示成分混合，注入市售的氣溶膠泡沫用容器，再充填LPG(0.4MPa)，以充填到氣溶膠泡沫用容器中的形態(tài)得到毛發(fā)化妝料。
(評價(jià))對各實(shí)驗(yàn)例中制作的充填到氣溶膠泡沫用容器中的毛發(fā)化妝料用于毛發(fā)時(shí)的發(fā)色變化，進(jìn)行以下所示的評價(jià)。
發(fā)色變化試驗(yàn)使毛發(fā)化妝料的氣溶膠泡沫由氣溶膠泡沫用容器噴出，將其約1g涂布在長度15cm(約5g)的毛發(fā)上，用梳子梳過，使之溶合在一起，并使其干燥。干燥后，由專門評審員10人進(jìn)行目視，對于發(fā)色變化和自然程度(閃爍感的程度)，按照以下的評價(jià)基準(zhǔn)點(diǎn)數(shù)量化，再將所得到的專門評審員10人的平均點(diǎn)按以下的評價(jià)基準(zhǔn)分級。將所得到的結(jié)果示于表2，分級結(jié)果在實(shí)用上希望是A或B。
(發(fā)色變化)有大的變化2點(diǎn)稍微變化 1點(diǎn)幾乎不變化0點(diǎn)(自然程度)幾乎沒有閃爍感2點(diǎn)有少許閃爍感稍微不自然1點(diǎn)閃爍感多不自然0點(diǎn)(評價(jià)基準(zhǔn))等級 平均點(diǎn)A 1.5以上2以下B 1以上未滿1.5C 0.5以上未滿1D 未滿0.5
表2(重量％)實(shí)驗(yàn)例成分 1234567云母鈦A 3.0 0.5 -----B -- 3.0 ----C --- 3.0 ---D ---- 3.0 --E ----- 3.0 -F ------ 3.0陰離子性聚合物*1 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0表面活性劑*2 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0乙醇 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0水 其余 其余 其余 其余 其余 其余 其余LPG(0.4MPa) 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0(評價(jià))發(fā)色變化ABABBCC自然程度AAAABDD(表2注)*1プラスサイズ L-75CB(act.50％)、互應(yīng)化學(xué)社制*2聚環(huán)氧乙烷(9)仲-十四烷基醚由表2可知，實(shí)驗(yàn)例1～5的本發(fā)明的毛發(fā)化妝料，能夠改變毛發(fā)的色調(diào)并具有自然的觸感。
另一方面，在實(shí)驗(yàn)6及7的場合下，由于所使用的云母鈦全量中20μm以上云母鈦的比例為10％(體積)以上，所以不能以特別自然的感覺改變發(fā)色。
實(shí)驗(yàn)例8除LPG外按常法將表3所示的成分混合，注入到市售的毛發(fā)噴霧用容器中，再充填LPG(0.25MPa)，以充填到毛發(fā)噴霧用容器中的形態(tài)得到毛發(fā)化妝料。對所得到的毛發(fā)化妝料，與實(shí)驗(yàn)例1同樣進(jìn)行發(fā)色變化和自然程度評價(jià)，將其結(jié)果示于表3。由表3可知，實(shí)驗(yàn)8的毛發(fā)化妝料能夠以自然的色調(diào)改變毛發(fā)的顏色。表3成分重量％云母鈦A 2.0兩性聚合物 1.0(アンフオマ-28-4910、ナシヨナルスタ-チ社制)2-氨基2-甲基丙醇 0.17三十碳烷 0.1甲基苯基聚硅氧烷 0.2(KF-53、信越化學(xué)社制)香料 0.1乙醇 其余LPG(0.25MPa) 40.0(評價(jià))發(fā)色變化 A自然程度 A實(shí)驗(yàn)例9除LPG外按常法將表4所示成分混合，注入市售的氣溶膠泡沫用容器，再充填LPG(0.4MPa)。對于所得到的氣溶膠毛發(fā)化妝料，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行發(fā)色變化和自然程度評價(jià)，將其結(jié)果示于表4。
由表4可知，實(shí)驗(yàn)9的毛發(fā)化妝料能夠以自然的色調(diào)改變毛發(fā)的顏色。
表4成分 重量％云母鈦A 3.0兩性聚合物 2.0(コカフオ-マ-202(act.30％)，三菱化學(xué)社制)氯化硬酯酰三甲基銨 0.3聚環(huán)氧乙烷(9EO)十四烷基醚 0.5三十碳烷0.5對羥基苯甲酸甲酯0.1乙醇 5.0水 其余香料 0.2LPG(0.4MPa) 10.0(評價(jià))發(fā)色變化 A自然程度 A實(shí)驗(yàn)例10按常法將表5所示的成分混合，得到劑型為凝膠形態(tài)的毛發(fā)化妝料。對于所得到的毛發(fā)化妝料，與實(shí)驗(yàn)例1同樣評價(jià)發(fā)色變化和自然程度，將其結(jié)果示于表5。
由表5可知，實(shí)驗(yàn)例10的凝膠狀毛發(fā)化妝料能夠以自然的色調(diào)改變毛發(fā)的顏色。
表5成分 重量％云母鈦*310.0呫噸樹膠*4 1.0陰離子性聚合物*12.0聚環(huán)氧乙烷硬化蓖麻油(40EO) 0.5甘油 0.1乙醇 20.0香料 0.15精制水 其余(評價(jià))發(fā)色變化 B自然程度 A(表5注)*3平均粒徑5.2μm，粒子徑20μm以上的比例0.1％(體積)，F(xiàn)lamenco SATIN B660M(Mearl社制，金紅石型)*4エコ-ガムT，大日本制藥社制實(shí)驗(yàn)例11按常法混合表6所示的成分，得到泡沫型的毛發(fā)化妝料。對于所得到的毛發(fā)化妝料，與實(shí)施例1同樣評價(jià)發(fā)色變化和自然程度，將其結(jié)果示于表6。
由表6可知，實(shí)驗(yàn)例11的泡沫狀毛發(fā)化妝料能夠以自然的色調(diào)改變毛發(fā)的顏色。
成分 重量％云母鈦*5 1.0兩性聚合物 1.5(コカフオ-マ-202(act.30％)，三菱化學(xué)社制)流動(dòng)石蠟0.1二甲基聚硅氧烷(5000cs) 0.1氯化硬酯酰三甲基銨 0.2聚硅氧烷(9EO)仲-十四烷基醚 0.4
乙醇 8.0バ-チエキストラクト 0.1(一丸フアルコス社制)精制水其余LPG(0.45MPa) 8.5(評價(jià))發(fā)色變化 B自然程度 A(表6注)*5平均粒徑7.4μm，粒子徑20μm以上的比例0.8％(體積)(將平均粒徑12.1μm，粒子徑20μm以上的比例12.8％(體積)的FlamencoOrange 320(Mearl社制，銳鈦礦型)分級得到的云母鈦)實(shí)驗(yàn)例12除LPG和二甲基醚外，按常法混合表7所示的成分，注入市售的氣溶膠泡沫用容器，再充填LPG(0.6MPa)和二甲基醚，得到泡沫狀毛發(fā)化妝料。對所得到的泡沫狀毛發(fā)化妝料，與實(shí)施例1同樣評價(jià)發(fā)色變化和自然程度，將其結(jié)果示于表7。
由表7可知，實(shí)驗(yàn)例12的泡沫狀毛發(fā)化妝料，能夠以自然的色調(diào)改變毛發(fā)的顏色。
表7成分 重量％云母鈦*6 4.0兩性聚合物3.0(コカフオ-マ-SM(act.30％)，三菱化學(xué)社制)肉豆蔻酸異丙酯0.1甘油基醚異硬酯酰 0.2聚環(huán)氧乙烷(9EO)仲-十四烷基醚 0.5紅色404號 2.0對羥基苯甲酸甲酯 0.1環(huán)蛋白質(zhì)抽出液0.05(シルクゲンGリルブルKE、一丸フアルコス社制)乙醇 5.0水其余香料 0.2LPG(0.6MPa) 8.0二甲基醚 2.0(評價(jià))發(fā)色變化 A自然程度 A(表7注)*6平均粒徑5.4μm，粒子徑20μm以上的比例0.1％(體積)以下，F(xiàn)lamenco Satin Orange 360M(Mearl社，金紅石型)實(shí)驗(yàn)例13按常法混合表8所示的成分，得到劑型為凝膠形態(tài)的毛發(fā)化妝料。對所得到的毛發(fā)化妝料，與實(shí)施例1同樣評價(jià)發(fā)色變化和自然程度，將其結(jié)果示于表8。
由表8可知，實(shí)驗(yàn)例13的凝膠狀毛發(fā)化妝料，能夠以自然的色調(diào)改變毛發(fā)的顏色。
表8成分 重量％云母鈦A 20.0流動(dòng)異鏈烷烴 10.0聚環(huán)氧乙烷(3EO)油烯基醚磷酸 5.5聚環(huán)氧乙烷(5EO)十六烷基醚7.0聚環(huán)氧乙烷(20EO)十六十八醇混合醚 2.4甘油 3.01，3-丁二醇 4.0山梨糖醇 10.0氨基改性聚硅氧烷乳膠 0.5(SM-8702C，東レダウコ-ニング社制)氫氧化鉀 1.6香料 0.2精制水 其余(評價(jià))發(fā)色變化 B自然程度 A實(shí)驗(yàn)例14除LPG外按常法混合表9所示成分，注入梳形涂布容器中，再充填LPG(0.4MPa)。對于所得到的泡沫狀毛發(fā)化妝料，與實(shí)驗(yàn)例1同樣評價(jià)發(fā)色變化和自然程度。將其結(jié)果示于表9。
由表9可知，實(shí)驗(yàn)例14的泡沫狀毛發(fā)化妝料能夠以自然的色調(diào)改變毛發(fā)的顏色。
表9成分 重量％混合云母鈦*7 3.5(云母鈦*8 2.0)(云母鈦*9 1.5)兩性聚合物 1.5(コカフオ-マ-202(act.30％)、三菱化學(xué)社制)環(huán)狀聚硅氧烷0.2橄欖油 0.1氯化二烷基(C12～C16)二甲基銨0.1聚環(huán)氧乙烷(9EO)仲-十四烷基醚0.5乙醇5.0香料0.05精制水 其余LPG(4.0kg/m2) 10.0(評價(jià))發(fā)色變化 A自然程度 B(表9注)*7云母鈦*8和云母鈦*9的混合物，混合物的平均粒徑8.3μm，粒子徑20μm以上的比例6.3％(體積)*8平均粒徑5.2μm，粒子徑20μm以上比例0.1％(體積)以下的Flamenco SATIN RED 406M(Mearl社制)*9平均粒徑12.5μm，粒子徑20μm以上比例14.6％(體積)以下的Flamenco RED 420C(Mearl社制)實(shí)驗(yàn)例15～20按常法混合表10的成分，將pH調(diào)整為7.5。將所得的混合物45g和約1g的不銹鋼球裝入市售的氣溶膠罐內(nèi)，再充填噴射劑(液化石油氣0.4Mpa)5g，制作氣溶膠(泡沫)型毛發(fā)化妝料。
(評價(jià)方法)
對于各實(shí)驗(yàn)例中制作的裝入氣溶膠罐的毛發(fā)化妝料的再分散性，按以下所示進(jìn)行試驗(yàn)評價(jià)。另外，對于將毛發(fā)化妝料用于毛發(fā)時(shí)的發(fā)色變化，與實(shí)驗(yàn)例1的場合同樣進(jìn)行試驗(yàn)評價(jià)。
再分散性試驗(yàn)將云母鈦處于充分分散狀態(tài)的毛發(fā)化妝料靜置3日，然后上下振蕩氣溶膠罐，測定罐內(nèi)的不銹鋼球振動(dòng)到活動(dòng)出來的次數(shù)，按以下的基準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。將上下1個(gè)往復(fù)計(jì)為1次。將所得的結(jié)果示于表10。
(再分散性評價(jià)基準(zhǔn))等級基準(zhǔn)A不銹鋼球活動(dòng)出來的次數(shù)在3次以內(nèi)B不銹鋼球活動(dòng)出來的次數(shù)為4～10次C不銹鋼球活動(dòng)出來的次數(shù)在11次以上表10(重量％)實(shí)驗(yàn)例成分 15 16 1718 19 20云母鈦A3.05.03.0- 3.0 -云母鈦D - - -5.0 - -云母鈦F - - - - - 3.0羧基乙烯基聚合物*10 0.05 0.03 0.03 0.03 0.15 0.05兩性高分子*11 3.05.02.5 2.52.53.0非離子性表面活性劑*12 0.50.50.5 0.50.50.5陰離子性表面活性劑*13 - - 0.3 0.30.3 -氫氧化鈉pH調(diào)整量 ← ←← ← ←依地酸二鈉 0.10.10.1 0.10.10.1乙醇 15.0 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0精制水 其余 其余 其余 其余 其余 其余合計(jì) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0(評價(jià))再分散性 A A A A A A發(fā)色變化 A A A B A C(表10注)*10カボポル980，BFグツド リツチ社制*11ユカフオ-マ-202(act.30％)，三菱化學(xué)社制*12聚環(huán)氧乙烷十三烷基醚(ソフタノ-ル90，日本觸媒(株)制)*13聚環(huán)氧乙烷(EO4)月桂基醚磷酸鹽如表10所示，實(shí)驗(yàn)例15～19的毛發(fā)化妝料再分散性良好，能使發(fā)色充分變化，而且也不賦與毛發(fā)不自然的閃爍感。
但是，在使用粒子徑20μm以上的比例超過10％(體積)的云母鈦的實(shí)驗(yàn)例20的場合，發(fā)色缺乏變化，而且閃爍感強(qiáng)，給人以不自然的感覺。
實(shí)驗(yàn)例21按常法混合表11所示的成分，將其混合物45g和約1g的不銹鋼球裝入市售的氣溶膠罐內(nèi)，再充填噴射劑(液化石油氣0.45MPa)5g，以充填到毛發(fā)泡沫用容器中的形態(tài)得到毛發(fā)化妝料。對于所得到的毛發(fā)化妝料，與實(shí)施例15同樣評價(jià)再分散性和發(fā)色變化。將其結(jié)果示于表11。由表11可知，實(shí)驗(yàn)例21的毛發(fā)化妝料，無論再分散性還是發(fā)色變化都顯示出良好的結(jié)果，而且不賦與毛發(fā)不自然的閃爍感。
表11重量％實(shí)驗(yàn)例成分 21云母鈦*14 3.0羧基乙烯基聚合物 0.03兩性高分子*11 2.5非離子性表面活性劑*12 0.5陰離子性表面活性劑*13 0.3聚醚改性聚硅氧烷 0.4三十碳烷 0.1氫氧化鈉 pH調(diào)整(pH＝7.5)依地酸二鈉 0.1乙醇 10.0香料 0.2精制水 其余合計(jì) 100.0(評價(jià))再分散性 A發(fā)色變化 A(表11注)*14 Flamenco Satin Orange(Mearl社制，金紅石型)平均粒徑5.4μm，粒子徑20μm以上的比例0.1％(體積)以下*15聚硅氧烷SH-3775M，東レ·ダウコ-ニング社制實(shí)驗(yàn)例22按常法混合表12所示的成分，將其混合物45g和約1g的不銹鋼球裝入市售的氣溶膠罐內(nèi)，再充填噴射劑(液化石油氣0.45MPa)5g，以充填在毛發(fā)泡沫用容器中的形態(tài)得到毛發(fā)化妝料。對于所得到的毛發(fā)化妝料，與實(shí)驗(yàn)例15同樣評價(jià)再分散性和發(fā)色變化。將其結(jié)果示于表12，由表12可知，實(shí)驗(yàn)例22的毛發(fā)化妝料，無論再分散性還是發(fā)色變化都顯示出良好的結(jié)果。而且不賦與毛發(fā)不自然的閃爍感。
表12重量％實(shí)驗(yàn)例成分 22云母鈦*163.0羧基乙烯基聚合物*10 0.03兩性高分子*112.5非離子性表面活性劑*120.5陰離子性表面活性劑*130.3甘油 0.3甘油基醚異硬酯酰 0.2氫氧化鈉 pH調(diào)整(pH＝7.5)依地酸二鈉0.1乙醇 10.0香料 0.2精制水其余合計(jì) 100.0(評價(jià))再分散性A發(fā)色變化A(表12注)*16 Flamenco Satin Red(Mearl社制，金紅石型)平均粒徑5.2μm，粒子徑20μm以上的比例0.1％(體積)以下實(shí)驗(yàn)例23按常法混合表13所示的成分，將其混合物45g和約1g的不銹鋼球注入市售的氣溶膠用容器，再充填噴射劑(液化石油氣0.45MPa)4g，得到泡沫狀毛發(fā)化妝料涂布用品。對于所得到的泡沫狀毛發(fā)化妝料涂布用品，與實(shí)驗(yàn)例15同樣評價(jià)再分散性和發(fā)色變化。將其結(jié)果示于表13。由表13可知，實(shí)驗(yàn)例23的泡沫狀毛發(fā)化妝料涂布用品，無論再分散性還是發(fā)色變化都顯示出良好的結(jié)果，而且不賦與毛發(fā)不自然的閃爍感。
表13重量％實(shí)驗(yàn)例成分 23云母鈦*17 4.0羧基乙烯基聚合物*10 0.1兩性高分子*11 4.0非離子性表面活性劑*12 0.5橄欖油 0.1乙醇 10.0香料 0.2精制水 其余合計(jì) 100.0(評價(jià))再分散性 A發(fā)色變化 A(表13注)*17 Flamenco Satin Blue(Mearl社制，金紅石型)平均粒徑5.2μm，粒子徑20μm以上的比例0.1％(體積)如同以上所說明的那樣，含有云母鈦的實(shí)驗(yàn)例15～23的毛發(fā)化妝料，再分散性優(yōu)良，而且在用于毛發(fā)時(shí)，不賦與不自然的閃爍感，能夠使發(fā)色充分變化。
權(quán)利要求
1.毛發(fā)化妝料，是含有云母鈦的毛發(fā)化妝料，其特征在于，在云母鈦全量中，粒子徑20μm以上的云母鈦的比例為10％(體積)以下。
2.權(quán)利要求1的毛發(fā)化妝料，其特征在于，粒子徑20μm以上的云母鈦的比例為1％(體積)以下。
3.權(quán)利要求1的毛發(fā)化妝料，其特征在于，云母鈦表面的氧化鈦層是金紅石型。
4.權(quán)利要求1的毛發(fā)化妝料，其特征在于，云母鈦含有鐵及氧化鈣、氧化鎂和氧化鋅的至少一種。
5.權(quán)利要求1的毛發(fā)化妝料，其特征在于，云母鈦中鐵的含量，相對于云母粒子的重量，為0.125～1％(重量)，鈣、鎂和鋅的至少一種的含量至少為0.05％(重量)。
6.權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的毛發(fā)化妝料，其特征在于，含有云母鈦0.5～20％(重量)。
7.權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)所述的毛發(fā)化妝料，其特征在于，還含有羧基乙烯基聚合物和兩性高分子。
8.權(quán)利要求7的毛發(fā)化妝料，其特征在于，含有云母鈦0.5～10％(重量)、羧基乙烯基聚合物0.01～0.2％(重量)及兩性高分子0.2～3％(重量)。
9.權(quán)利要求7的毛發(fā)化妝料，其特征在于，在云母鈦全量中的粒子徑20μm以上的云母鈦的比例為1％(體積)以下。
全文摘要
在將含有云母鈦的毛發(fā)化妝料用于毛發(fā)時(shí),為了使其不賦與毛發(fā)不自然的閃爍感,而能夠以自然感著色,作為所使用的云母鈦,使用粒子徑20μm以上的比例為10%(體積)以下的云母鈦。為使這樣的毛發(fā)化妝料的再分散性提高,并用羧基乙烯基聚合物和兩性高分子。
文檔編號A61Q5/00GK1203072SQ9810327
公開日1998年12月30日 申請日期1998年6月25日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月25日
發(fā)明者伊藤隆司, 平野禮, 淺見路子, 伊藤嘉昭, 神津惠美子, 宇津敦, 野村直 申請人:花王株式會(huì)社