專利名稱：含有用于去除臭氣的α－淀粉酶組合的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有在硬表面洗滌、餐具洗滌和洗衣應(yīng)用中提供改善的污垢物體臭氣去除的不同α-淀粉酶組合的洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
多年來淀粉酶已用于各種不同用途，其中最重要的是淀粉液化、織物退漿、在造紙和紙漿工業(yè)中的淀粉改性和用于釀造和烘烤。變得日益重要的淀粉酶的其它用途是在織物、硬表面和餐具洗滌過程中除去含有淀粉的污垢和污漬。
事實(shí)上，人們?cè)缫颜J(rèn)識(shí)到在餐具洗滌、硬表面洗滌和洗衣組合物中使用淀粉酶以提供從餐具、淺皿、玻璃和硬表面上的淀粉質(zhì)食物殘?jiān)虻矸圪|(zhì)薄膜的去除或提供對(duì)通常在洗衣應(yīng)用中遇到的淀粉質(zhì)污垢以其它污垢的洗滌性能。
1994年2月3日公開的Novo Nordisk A/S的WO94/02597描述了加入突變淀粉酶的洗滌組合物。還參見1994年8月8日公開的Genencor的WO94/18314和1995年4月20日公開的Novo NordiskA/S的WO95/10603。
已知用于洗滌組合物的其它淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，其包括在US5003257、EP252666、WO91/00353、FR2676456、EP285123、EP525610、EP368341和英國(guó)專利說明書1296 839(Novo)中公開的那些。
商業(yè)α-淀粉酶產(chǎn)品的實(shí)例是Termamyl、Ban和Fungamyl，均從丹麥的Novo Nordisk A/S得到。
最近，新的淀粉酶已被鑒定，并在1995年10月5日公開的NovoNordisk A/S的WO95/26397中描述，其公開了具有優(yōu)異于Termamyl的比活的α-淀粉酶。
α-淀粉酶與選自支鏈淀粉酶、異支鏈淀粉酶和異淀粉酶的淀粉脫支酶的組合在EP368341、J04065494和J06172796中得到描述，用于在洗衣和自動(dòng)餐具洗滌中改善對(duì)含有淀粉、脂肪、油和蛋白質(zhì)的污垢的洗滌。
人們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)臭味物質(zhì)夾帶入存在于織物、餐具、硬表面等上的不同類型的對(duì)淀粉酶敏感的和日常污垢中，并且，不完全和不充分除去該類污清導(dǎo)致臭氣形成。
我們現(xiàn)在驚奇地發(fā)現(xiàn)結(jié)合使用不同的α-淀粉酶改善了除去來自不同類型的淀粉酶敏感和日常污漬的臭氣。當(dāng)?shù)矸勖高M(jìn)一步與纖維素酶結(jié)合時(shí)得到尤其好的對(duì)日常污漬，例如身體污垢的臭氣控制。
因此，本發(fā)明的目的是提供含有對(duì)淀粉酶敏感的污漬和日常污漬顯示良好臭氣控制的α-淀粉酶的洗滌劑組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供含有對(duì)身體污垢顯示良好臭氣控制的α-淀粉酶的洗滌劑組合物。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及含有在硬表面洗滌、餐具洗滌和洗衣應(yīng)用中提供改善的污垢物體臭氣去除的不同α-淀粉酶組合的洗滌劑組合物。
發(fā)明的詳細(xì)描述α-淀粉酶本發(fā)明的洗滌劑組合物的主要成分是α-淀粉酶。
盡管不打算限制于任何理論，但我們相信由于不同的淀粉酶對(duì)各種載污體顯示不同的水解活性，因此，與單一的淀粉酶相比，幾種α-淀粉酶的組合提供了在溶液中的更有效的活性和/或更廣泛的水解分裂類型。臭味物質(zhì)被夾帶入這些載污體中，在幾種不同的分裂點(diǎn)得到的迅速而有效的水解能夠更有效懸浮和溶解夾帶其中的臭味物質(zhì)。
合適的α-淀粉酶包括在US5003257、EP252666、WO91/00353、FR2676456、EP285123、EP525610、EP368341和英國(guó)專利說明書1296839(Novo)中公開的淀粉酶。商業(yè)α-淀粉酶產(chǎn)品的實(shí)例是從Novo NordiskA/S丹麥得到的Termamyl、BAN和Fungamyl。其它合適的α-淀粉酶從枯草芽孢桿菌和嗜熱脂肪芽孢桿菌得到。
本發(fā)明其它的α-淀粉酶具有使用定點(diǎn)誘變由一種或多種桿菌α-淀粉酶得到的共性，而與一個(gè)、兩個(gè)或多個(gè)淀粉酶菌株是否是直接母體無關(guān)。
本發(fā)明的α-淀粉酶包括那些在洗滌劑中具有改善的穩(wěn)定性，尤其是改善的氧化穩(wěn)定性的淀粉酶。通常，穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶可從NovoNordisk A/S或Genencor International得到
(a)1994年2月3日公開的Novo Nordisk A/S的WO94/02597描述的淀粉酶(ⅰ)變種α-淀粉酶，其中一種或多種Met氨基殘基被除Cys和Met以外的任何氨基酸殘基交換，(ⅱ)根據(jù)(ⅰ)的桿菌α-淀粉酶，(ⅲ)根據(jù)(ⅰ-ⅱ)的變種α-淀粉酶，其中一個(gè)或多個(gè)Met氨基酸殘基被Leu、Thr、Ala、Gly、Ser、IIe或Asp氨基酸殘基，優(yōu)選Leu、Thr、Ala或Gly氨基酸殘基交換，(ⅳ)根據(jù)(ⅰ)的變種α-淀粉酶，其中優(yōu)選使用Ala或Thr(更優(yōu)選Thr)取代位于地衣形芽孢桿菌α-淀粉酶的197位置或在類似母體淀粉酶，例如解淀粉芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌或嗜熱脂肪芽孢桿菌的同源位置變種上Met殘基。
(b)穩(wěn)定性增強(qiáng)的淀粉酶，包括Purafact Ox AM，如1994年8月18日公開的WO94/18314中所描述。其中應(yīng)注意的是Genencor從地衣形芽孢桿菌NCIB8061制備具有改善的氧化穩(wěn)定性的淀粉酶。Met被證實(shí)是最可能被改性的殘基，Met在位置8、15、197、256、304、366和438一次一個(gè)地被取代，得到特殊突變種，尤其重要的是M197L和M197T,M197T變種是最穩(wěn)定表達(dá)的變種；因此，相應(yīng)的α-淀粉酶包括(ⅰ)變種α-淀粉酶，它是突變的編碼α-淀粉酶的DNA序列的表達(dá)產(chǎn)物，突變的DNA序列從母體α-淀粉酶通過在母體α-淀粉酶中一種或多種選自Met、Trp、Cys和Tyr氨基酸殘基的可氧化酸的缺失或取代得到，(ⅱ)根據(jù)(ⅰ)的變種α-淀粉酶，其中被缺失或取代的可氧化氨基酸殘基在母體α-淀粉酶中相當(dāng)于地衣形芽孢桿菌α-淀粉酶中的+8、+15、+197、+256、+304、+366或+438位置的Met，(ⅲ)根據(jù)(ⅱ)的變種α-淀粉酶，它是M197T；(c)本發(fā)明優(yōu)選的是在從Novo Nordisk A/S得到的直接母體中有附加改性的淀粉酶變種，這些淀粉酶在1995年4月公開的WO95/10603中被描述(ⅰ)與母體酶相比具有改善的洗滌和/或餐具洗滌性能的母體α-淀粉酶的變種，其中母體酶的一個(gè)或多個(gè)氨基酸被不同的氨基酸置換和/或其中一個(gè)或多個(gè)氨基酸已缺失和/或其中一個(gè)或多個(gè)氨基酸已被加入到母體α-淀粉酶中，其前提是變種不同于其中在母體地衣形芽孢桿菌α-淀粉酶的位置197中Met已被Ala或Thr氨基酸殘基取代的變種，如僅進(jìn)行改性的那樣，(ⅱ)根據(jù)(ⅰ)的變種，其包含由地衣形芽孢桿菌得到的α-淀粉酶的C端部分和由解淀粉芽孢桿菌或嗜熱脂肪芽孢桿菌得到的α-淀粉酶的N端部分，(ⅲ)根據(jù)(ⅱ)的已知為Duramyl的變種，其中在位置197的Met氨基酸殘基優(yōu)選被Leu、Thr、Ala、Gly、Ser、IIe或Asp氨基酸殘基取代；(d)1995年10月5日公開的Novo Nordisk的WO95/26397描述了其它合適的淀粉酶其特征在于在25℃-55℃的溫度下和在8-10的pH值下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活的α-淀粉酶，所述比活由Pha debasα-淀粉酶活性試驗(yàn)測(cè)定。該P(yáng)hadebasα-淀粉酶活性試驗(yàn)在WO95/26397的9-10頁(yè)中被描述。這些新淀粉酶的變種相對(duì)于母體酶顯示至少一種如下性質(zhì)1)改善的熱穩(wěn)定性，2)氧化穩(wěn)定性和3)降低的鈣離子依賴性?？色@得的其它所需性質(zhì)改善或改性(相對(duì)于母體α-淀粉酶)的本發(fā)明變種的實(shí)例是在中性至較高pH值下增加的穩(wěn)定性和/或α-淀粉分解活性，在較高的溫度下增加的α-淀粉分解活性和等電點(diǎn)(pI)的增加或下降以便使α-淀粉酶變種的pI值更好地適應(yīng)于介質(zhì)的pH，所述變種在Novo Nordisk的共同未決申請(qǐng)WO96/23873中描述；(e)有關(guān)活性水平和熱穩(wěn)定性和較高活性水平結(jié)合的改善性質(zhì)的淀粉分解酶在WO95/35382中被描述。這些改善的性質(zhì)使得α-淀粉酶更適合于較高酸性或堿性的條件并允許降低鈣濃度而不損失酶的性能(ⅰ)所述α-淀粉酶從地衣形芽孢桿菌的α-淀粉酶得到或從在選自地衣形芽孢桿菌α-淀粉酶的氨基酸序列的104、128、187和188位置上包括一個(gè)或多個(gè)氨基酸變化的具有至少70％氨基酸同一性的酶得到，(ⅱ)根據(jù)(ⅰ)的變種，其中至少一種附加的氨基酸變化選自在位置133用His置換Tyr和在位置149用Thr置換Ile。
(f)1996年8月8日公開的Novo Nordisk A/S的WO96/23874描述的淀粉酶，其中描述了母體Termamyl類α-淀粉酶的變種，其中至少一個(gè)存在于相應(yīng)于氨基酸序列SEQ.ID No.4的氨基酸片斷44-57的片斷中的母體α-淀粉酶的氨基酸殘基被缺失或被存在于相應(yīng)于SEQ.ID No.10中所示氨基酸序列的氨基酸片斷66-84的片斷中的一個(gè)或多個(gè)氨基酸殘基置換，或其中使用SEQ.ID No.10的相關(guān)部分或作為模板的另一Fungamyl類α-淀粉酶的相應(yīng)部分加入了一個(gè)或多個(gè)附加的氨基酸殘基。優(yōu)選母體雜交α-淀粉酶，其含有至少430個(gè)地衣形芽孢桿菌α-淀粉酶的C端部分的氨基酸殘基和相應(yīng)于具有SEQ.ID No.4中所示的氨基酸序列的解淀粉芽孢桿菌α-淀粉酶的37N-端氨基酸殘基的氨基酸片斷和相應(yīng)于具有SEQ.ID No.2中所示的氨基酸序列的地衣形芽孢桿菌α-淀粉酶的445 C-端氨基酸殘基的氨基酸片斷。
α-淀粉酶的優(yōu)選組合是從地衣形芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌或嗜熱芽孢桿菌得到的未改性的α-淀粉酶與本文上述(a)-(c)和/或WO95/26397和/或WO95/35382中描述的α-淀粉酶的組合。更優(yōu)選的組合是在WO95/10603中描述的稱為Duramyl的α-淀粉酶和從地衣形芽孢桿菌得到的稱為Termamyl的α-淀粉酶或與WO95/26397的α-淀粉酶變種，優(yōu)選如WO96/23873中所述的顯示改善的熱穩(wěn)定性的變種的組合。其它更優(yōu)選的組合是由從地衣形芽孢桿菌得到的稱為Termamyl的α-淀粉酶與WO95/26397的α-淀粉酶變種，優(yōu)選如WO96/23873中所述的顯示改善的熱穩(wěn)定性的變種的組合；與Purafact OX AM(WO94/18314)和/或在WO96/23874中描述的母體雜交α-淀粉酶的組合。本發(fā)明的洗滌劑組合物可含有多于兩種α-淀粉酶的組合。
纖維素酶可加入該組合中。
這些酶以按總組合物重量計(jì)0.0001％-0.1％總純?chǔ)?淀粉酶，優(yōu)選0.0002％-0.06％，更優(yōu)選按總組合物重量計(jì)0.0003％-0.05％的總純酶的含量加入洗滌劑組合物中。這些α-淀粉酶優(yōu)選以1∶3-3∶1的比率加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中，更優(yōu)選的比率為1∶1,3∶7或7∶3。纖維素酶用于本發(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌纖維素酶。它們優(yōu)選具有5-12的pH最佳值和超過50CEVU(纖維素粘度單位)的活性。合適的纖維素酶在Barbesgoard等的US4435307、J61078384和WO96/02653中被描述，它們公開了分別由Humicola insolens、木霉屬、草根霉屬和孢子絲菌屬產(chǎn)生的真菌纖維素酶。EP739982描述了由新的桿菌種分離的纖維素酶。合適的纖維素酶還公開在GB-A-2075028、GB-A-2095275、DE-OS-2247832和WO95/26398中。
可適用于本發(fā)明的纖維素酶組分的實(shí)例是商業(yè)上以商品名Celluzyme得到的復(fù)合纖維素酶，或纖維二糖水解酶組分，它與由Humicola insolens DSM 1800得到的高純-70kD纖維二糖水解酶(EC3.2.1.91)產(chǎn)生的抗體發(fā)生免疫反應(yīng)或它是顯示纖維素酶活性的-70kD纖維二糖水解酶的同源物或衍生物，或葡聚糖內(nèi)切酶組分，它與由Humicola insolensDSM 1800得到的高純-50kD葡聚糖內(nèi)切酶產(chǎn)生的抗體發(fā)生免疫反應(yīng)或它是顯示纖維素酶活性的-50kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物或衍生物；優(yōu)選的葡聚糖內(nèi)切酶組分具有PCT專利申請(qǐng)WO91/17244中公開的氨基酸序列，或葡聚糖內(nèi)切酶組分，它與由尖孢鐮孢DSM 2672得到的高純-50kD(表觀分子量，氨基酸組成相當(dāng)于帶有2n糖基化位點(diǎn)的45kD)葡聚糖內(nèi)切酶產(chǎn)生的抗體發(fā)生免疫反應(yīng)或它是顯示纖維素酶活性的-50kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物或衍生物；優(yōu)選的葡聚糖內(nèi)切酶組分具有PCT專利申請(qǐng)WO91/17244中公開的氨基酸序列，或任何在歐洲專利申請(qǐng)EP-A2-271004中公開的纖維素酶，該纖維素酶具有不低于500的非降解系數(shù)(NDI)，是最佳pH不低于7的親堿性纖維素酶或當(dāng)使用羧甲基纖維素(CMC)作為底物時(shí)它在pH不低于8下的相對(duì)活性是最佳條件下活性的50％或以上，或葡聚糖內(nèi)切酶組分，它與由Humicola insolensDSM 1800得到的高純-43kD葡聚糖內(nèi)切酶產(chǎn)生的抗體發(fā)生免疫反應(yīng)或它是顯示纖維素酶活性的-43kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物或衍生物；優(yōu)選的葡聚糖內(nèi)切酶組分具有PCT專利申請(qǐng)WO91/17243中公開的氨基酸序列，或葡聚糖內(nèi)切酶組分，它與由燦爛芽孢桿菌(Bacillus lautus)NCIMB 40250得到的高純-60kD葡聚糖內(nèi)切酶產(chǎn)生的抗體發(fā)生免疫反應(yīng)或它是顯示纖維素酶活性的-60kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物或衍生物；優(yōu)選的葡聚糖內(nèi)切酶組分具有PCT專利申請(qǐng)WO91/10732中公開的氨基酸序列。
尤其合適的纖維素酶是具有顏色護(hù)理益處的纖維素酶。這種纖維素酶的實(shí)例是在1991年11月6日申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)No.91202879.2(Novo)中描述的纖維素酶。
本發(fā)明優(yōu)選的纖維素酶是在丹麥專利申請(qǐng)1159/90或PCT專利申請(qǐng)WO91/17243中描述的纖維素酶，它也稱為Carezyme(TM)，由NovoNordisk A/S,Bagsvaerd，丹麥得到。在這些公開中描述的纖維素酶的制備方法和與該描述一致的Carezyme(TM)可由同源葡聚糖內(nèi)切酶組分組成，它與由Humicola insolensDSM 1800得到的高純-43kD纖維素酶產(chǎn)生的抗體發(fā)生免疫反應(yīng)或它是所述43kD葡聚糖內(nèi)切酶的同系物。用于本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中的合適纖維素酶的可供選擇的篩選方法是在EP-A-495258或更具體地在EP-A350098中描述的方法。
然而，對(duì)于纖維素酶制劑的工業(yè)生產(chǎn)來說，優(yōu)選采用重組DNA技術(shù)或其它技術(shù)，包括所包含的微生物的發(fā)酵或突變的調(diào)節(jié)以確保所需酶活性的生產(chǎn)過剩。該方法和技術(shù)在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可容易地進(jìn)行。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的纖維素酶是50kD葡聚糖內(nèi)切酶和43kD葡聚糖內(nèi)切酶。洗滌劑組分本發(fā)明的洗滌組合物還可以含有其它洗滌劑組分。這些附加的組分的具體性質(zhì)和它們的加入量將根據(jù)組合物的物理形式和所使用的洗滌操作的性質(zhì)決定。
本發(fā)明的洗滌組合物可以是液體、漿狀、凝膠、條、片、粉末或顆粒形式。顆粒組合物還可以是“致密”形式，液體組合物還可以是“濃縮”形式。
本發(fā)明的組合物可配制成例如硬表面清潔劑、手工和機(jī)器餐具洗滌組合物、手工和機(jī)器洗衣洗滌劑組合物，其包括洗衣添加劑組合物和適用于臟織物的浸泡和/或預(yù)處理的組合物、加入漂洗劑的(rinseadded)織物柔軟劑組合物。
當(dāng)配制為用于手洗餐具方法的組合物時(shí)，本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有表面活性劑和優(yōu)選選自有機(jī)聚合化合物、增泡劑、Ⅱ族金屬離子、溶劑、水溶助長(zhǎng)劑和附加的酶的其它洗滌劑化合物。
當(dāng)配制為適用于機(jī)洗洗衣方法的組合物時(shí)，本發(fā)明的組合物優(yōu)選既含有表面活性劑又含有助洗劑化合物和附加的一種或多種優(yōu)選選自有機(jī)聚合物、漂白劑、附加的酶、抑泡劑、分散劑、鈣皂分散劑、污垢懸浮劑和抗再沉積劑和腐蝕抑制劑的洗滌劑組分。洗衣組合物還可含有作為附加洗滌劑組分的柔軟劑。
本發(fā)明的組合物還可用作洗滌劑添加劑產(chǎn)物。該添加劑產(chǎn)物用來補(bǔ)充或增強(qiáng)常規(guī)洗滌劑組合物的性能。
如果需要，本發(fā)明的顆粒洗衣洗滌劑組合物的密度在20℃下測(cè)定為400-1200克/升組合物，優(yōu)選600-950克/升組合物。
本發(fā)明的顆粒洗衣洗滌劑組合物的“致密”形式由密度最好地反映，和就組合物而言，由無機(jī)填料鹽的量反映；無機(jī)填料鹽是粉末形式的洗滌劑組合物的常規(guī)組分；在常規(guī)洗滌劑組合物中，填料鹽以大量存在，通常為按總組合物重量計(jì)17-35％。
在致密組合物中，填料鹽以按組合物重量計(jì)不超過總組合物的15％，優(yōu)選不超過10％，最優(yōu)選不超過5％的量存在。
本發(fā)明的組合物中所述的無機(jī)填料鹽選自堿金屬和堿土金屬的硫酸鹽和氯化物。
優(yōu)選的填料鹽是硫酸鈉。
本發(fā)明的液體洗滌劑組合物也可以是“濃縮形式”的，在這種情況下，與常規(guī)液體洗滌劑相比，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物將含有較低量的水。
濃縮液體洗滌劑的含水量按洗滌劑組合物重量計(jì)通常為低于40％，更優(yōu)選低于30％，最優(yōu)選低于20％。表面活性劑體系本發(fā)明的洗滌劑組合物含有表面活性劑體系，其中表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽離子和/或兩性和/或兩性離子和/或半極性表面活性劑。
表面活性劑通常以按重量計(jì)0.1％-60％的量存在。更優(yōu)選的加入量為按本發(fā)明洗滌劑組合物的重量計(jì)1％-35％，最優(yōu)選按重量計(jì)1％-20％。
表面活性劑優(yōu)選配制成與組合物中存在的酶組分相容。在液體或凝膠組合物中，表面活性劑最優(yōu)選配制成使其促進(jìn)，或至少不破壞任何酶在這些組合物中的穩(wěn)定性。
用于本發(fā)明的優(yōu)選表面活性劑體系含有一種或多種本發(fā)明描述的非離子和/或陰離子表面活性劑用作表面活性劑。
烷基苯酚的聚氧乙烯、聚氧丙烯和聚氧丁烯縮合物適合用作本發(fā)明表面活性劑體系的非離子表面活性劑，其中優(yōu)選聚氧乙烯縮合物。這些化合物包括具有含約6-約14個(gè)碳原子，優(yōu)選約8-約14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈構(gòu)型的烷基的烷基苯酚與烯化氧的縮合產(chǎn)物。在優(yōu)選實(shí)施方案中，環(huán)氧乙烷以每摩爾烷基苯酚等于約2-約25摩爾，更優(yōu)選約3-約15摩爾環(huán)氧乙烷的量存在。商業(yè)上可得到的這種類型的非離子表面活性劑包括由GAF公司出售的IgepalTMCO-630，由Rohm &Haas公司出售的TritonTMX-45、X-114、X-100和X-102。這些表面活性劑通常稱為烷基苯酚烷氧基化物(例如烷基苯酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇與約1-約25摩爾的環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物適合用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的，伯或仲，通常含有約8-約22個(gè)碳原子。優(yōu)選的是具有含約8-約20個(gè)碳原子，更優(yōu)選含約10-約18個(gè)碳原子的烷基的醇與每摩爾醇約2-約10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。在所述縮合產(chǎn)物中每摩爾醇存在約2-約7摩爾環(huán)氧乙烷，最優(yōu)選2-5摩爾環(huán)氧乙烷。商業(yè)上可得到的這種類型的非離子表面活性劑的實(shí)例包括TergitolTM15-S-9(C11-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、TergitolTM24-L-6 NMW(具有窄分子量分布的C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，均由聯(lián)合碳化公司出售；NeodolTM45-9(C14-C15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM23-3(C12-C13直鏈醇與3摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-7(C14-C15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、NeodolTM45-5(C14-C15直鏈醇與5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，均由殼牌化學(xué)公司出售、KyroTMEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，由P & G出售；和Genapol LA 030或050(C12-C14醇與3或5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，由Hoechst銷售。這些產(chǎn)物的優(yōu)選HLB范圍為8-11，最優(yōu)選8-10。
還可用作本發(fā)明的表面活性劑體系的非離子表面活性劑是在1986年1月21日頒布的Llepado的US4565647中公開的烷基多糖，其含有約6-約30個(gè)碳原子，優(yōu)選約10-約16個(gè)碳原子的疏水基團(tuán)和含有約1.3-約10，優(yōu)選約1.3-約3，最優(yōu)選約1.3-約2.7糖單元的多糖，例如多苷親水基團(tuán)?？梢允褂萌魏魏?或6個(gè)碳原子的還原糖，例如葡萄糖，半乳糖和半乳糖基可用于替代葡糖基部分(疏水基選擇性地連接在2-、3-、4-等位置，從而得到相對(duì)于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。糖間鍵可在例如附加的糖單元的一個(gè)位置和先前的糖單元的2-、3-、4-和/或6-位置之間。
優(yōu)選的烷基多苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基和它們的混合物，其中烷基含有約10-約18，優(yōu)選約12-約14個(gè)碳原子；n是2或3，優(yōu)選2；t是0-約10，優(yōu)選0，x是約1.3-約10，優(yōu)選約1.3-約3，最優(yōu)選約1.3-約2.7。糖基優(yōu)選由葡萄糖得到。為制備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，隨后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)形成葡糖苷(連接在1-位)。附加的糖基單元可隨后連接在其1-位和先前的糖基單元2-、3-、4-和/或6-位之間，優(yōu)選主要在2-位。
環(huán)氧乙烷與通過縮合環(huán)氧丙烷與丙二醇形成的疏水基團(tuán)的縮合產(chǎn)物也適合用作本發(fā)明的附加非離子表面活性劑體系。這些化合物的疏水部分優(yōu)選具有約1500至約1800的分子量，并顯示水不溶解性。在該疏水部分中加入聚氧乙烯部分將增加分子總體的水溶解性，產(chǎn)物的液體特征保持至聚氧乙烯含量為縮合產(chǎn)物總重量的約50％，這相當(dāng)于縮合多達(dá)約40摩爾的環(huán)氧乙烷。這種類型的化合物的實(shí)例包括某些商業(yè)上可獲得的PluronicTM表面活性劑，由BASF銷售。
同樣適合用作本發(fā)明的非離子表面活性劑體系的非離子表面活性劑是環(huán)氧乙烷與通過環(huán)氧丙烷和乙二胺反應(yīng)得到的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的疏水部分由乙二胺和過量環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成，通常有約2500至約3000的分子量。該疏水部分與環(huán)氧乙烷縮合至使得縮合產(chǎn)物含有按重量計(jì)約40％-約80％的聚氧乙烯且縮合產(chǎn)物具有約5000-約11000的分子量的程度。這種類型的非離子表面活性劑的實(shí)例包括某些商業(yè)上可獲得的TetronicTM化合物，由BASF銷售。
優(yōu)選用作本發(fā)明的表面活性劑體系的非離子表面活性劑是烷基苯酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物，伯和仲脂族醇與約1-約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物、烷基多糖和它們的混合物。最優(yōu)選含有3-15個(gè)乙氧基的C8-C14烷基苯酚乙氧基化物和含有2-10個(gè)乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(優(yōu)選平均C10)和它們的混合物。
高度優(yōu)選的非離子表面活性劑是下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑R2-C(O)-N(R1)-Z其中R1是H，或R1是C1-4烴基、2-羥基乙基、2-羥基丙基或它們的混合物，R2是C5-31烴基，和Z是具有至少3個(gè)與鏈直接連接的羥基的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或它們的烷氧基化衍生物。優(yōu)選R1是甲基，R2是直鏈C11-15烷基或C16-18烷基或鏈烯基鏈，例如椰子烷基或它們的混合物，和Z是由還原糖，例如葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖在還原氨化反應(yīng)中得到。
可使用的合適的陰離子表面活性劑是直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽表面活性劑，其包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直鏈酯，它根據(jù)“美國(guó)石油化學(xué)會(huì)志”，52(1975)第323-329頁(yè)中的方法用氣態(tài)三氧化硫磺化。合適的原料將包括由動(dòng)物脂、棕櫚油等得到的天然脂肪物質(zhì)。
尤其用于洗衣應(yīng)用的優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑包括結(jié)構(gòu)式如下的烷基酯磺酸鹽表面活性劑R3-CH(SO3M)-C(O)OR4其中R3是C8-C20烴基，優(yōu)選烷基或它們的組合，R4是C1-C6烴基，優(yōu)選烷基或它們的組合，M是與烷基酯磺酸形成水溶性鹽的陽離子。合適的成鹽陽離子包括金屬，例如鈉、鉀和鋰，和取代或未取代的銨陽離子，例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。優(yōu)選R3是C10-C16烷基，和R4是甲基、乙基或異丙基。尤其優(yōu)選的是其中R3是C10-C16烷基的甲基酯磺酸鹽。
其它合適的陰離子表面活性劑包括直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽表面活性劑，它是式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中R優(yōu)選是C10-C24烴基，優(yōu)選含有C10-C20烷基部分的烷基或羥基烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，M是H或陽離子，例如堿金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰)、或銨或取代的銨(甲基-、二甲基-和三甲基-銨陽離子和季銨陽離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺，它們的混合物得到的陽離子等)。對(duì)于低洗滌溫度(例如低于約50℃)，通常優(yōu)選C12-C16的烷基鏈，對(duì)于較高洗滌溫度(例如高于約50℃)優(yōu)選C16-18烷基鏈。
適用于洗滌用途的其它陰離子表面活性劑也可以包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中。它們可以包括皂鹽(包括，例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽，例如單-、二-和三乙醇胺鹽)、C8-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C8-C24烯烴磺酸鹽、在英國(guó)專利說明書1082179中描述的通過磺化堿土金屬檸檬酸鹽的裂解產(chǎn)物制備的磺化多羧酸、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有多達(dá)10摩爾環(huán)氧乙烷)；烷基甘油磺酸鹽、脂肪?；视突撬猁}、脂肪油?；视土蛩猁}、烷基苯酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基磷酸鹽、羥乙磺酸鹽，例如，?；u乙磺酸鹽、N-?；；撬猁}、烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽單酯(尤其是飽和和不飽和C12-C18單酯)和磺基琥珀酸鹽二酯(尤其是飽和和不飽和C6-C12二酯)、?；“彼猁}、烷基多糖的硫酸鹽，例如烷基多葡糖苷硫酸鹽(下文描述的非離子未硫酸化的化合物)，支鏈伯烷基硫酸鹽和烷基聚乙氧基羧酸鹽，例如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些，其中，R是C8-C22烷基，k是1-10的整數(shù)，M是水溶性的成鹽陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也是合適的，例如松香、氫化松香、和存在于或由妥爾油得到的樹脂酸和氫化樹脂酸。
其它實(shí)例在《表面活性劑和洗滌劑》(第Ⅰ和Ⅱ卷，Schwartz,Perry和Berch)中描述。各種這類表面活性劑還一般描述在1975年12月30日頒布的Laughlin等的US3929678，第23欄第58行至第29欄第23行中(列為本文參考文獻(xiàn))。
如果包括的話，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物通常含有按重量計(jì)約1％-約40％，優(yōu)選約3％-約20％這類陰離子表面活性劑。
包括烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑的十分優(yōu)選的陰離子表面活性劑是式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或含有C10-C24烷基部分的羥基烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或羥基烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥基烷基，A是乙氧基或丙氧基單元，m大于零，通常為約0.5至約6，更優(yōu)選為約0.5至約3,M是H或陽離子，其可以是金屬陽離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、銨或取代的銨陽離子。本發(fā)明仔細(xì)考慮烷基乙氧基化硫酸鹽和烷基丙氧基化硫酸鹽。取代的銨陽離子的具體實(shí)例包括甲基-、二甲基-、三甲基-銨陽離子和季銨陽離子，例如四甲基銨和二甲基哌啶鎓陽離子和由烷基胺，例如乙胺、二乙胺、三乙胺，它們的混合物得到的陽離子等。舉例性的表面活性劑是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸鹽(C12-C18E(1.0)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸鹽(C12-C18E(2.25)M)、C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸鹽(C12-C18E(3.0)M)和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸鹽(C12-C18E(4.0)M)，其中M通常選自鈉和鉀。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還可含有陽離子、兩性、兩性離子和半極性表面活性劑以及除上文已描述的之外的非離子和/或陰離子表面活性劑。
適用于本發(fā)明洗滌劑組合物的陽離子洗滌表面活性劑是含有一個(gè)長(zhǎng)鏈烴基的物質(zhì)。該陽離子表面活性劑的實(shí)例包括銨表面活性劑，例如烷基三甲基銨鹵化物，和具有下式的那些表面活性劑[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基鏈中含有約8-約18個(gè)碳原子的烷基或烷基芐基，每個(gè)R3選自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和它們的混合物；每個(gè)R4是選自C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、由連接兩個(gè)R4基團(tuán)形成的芐基環(huán)結(jié)構(gòu)、-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任何己糖或分子量低于約1000的己糖聚合物，和當(dāng)y不是0時(shí)，R6為氫；R5與R4相同或是其中R2加R5的碳原子總數(shù)不超過約18的烷基鏈；每個(gè)y是0-約10,y值的總和為0-約15；和X是任何相容的陰離子。
適用于本發(fā)明的季銨表面活性劑具有式(Ⅰ)
式Ⅰ其中R1是短鏈烷基(C6-C10)或式(Ⅱ)的烷基酰氨基烷基
式Ⅱy是2-4，優(yōu)選3，其中R2是H或C1-C3烷基，其中x是0-4，優(yōu)選0-2，最優(yōu)選0，其中R3、R4和R5是相同或不同的，可以是短鏈烷基(C1-C3)或式Ⅲ烷氧基化烷基，其中X-是抗衡離子，優(yōu)選鹵化物，例如氯化物或甲基硫酸根。
式ⅢR6是C1-C4和z是1或2。
優(yōu)選的季銨表面活性劑是由式Ⅰ定義的化合物，其中R1是C8、C10或它們的混合物，x=0，R3,R4=CH3和R5=CH2CH2OH。
高度優(yōu)選的陽離子表面活性劑是用于本發(fā)明組合物中的具有下式的水溶性季銨化合物R1R2R3R4N+X-(ⅰ)其中R1是C8-C16烷基，每個(gè)R2、R3和R4獨(dú)立地是C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、芐基和-(C2H40)xH，其中x是2-5，且X是陰離子。R2、R3或R4中不超過一個(gè)應(yīng)是芐基。
R1的優(yōu)選烷基鏈長(zhǎng)度是C12-C15，尤其是其中烷基是由椰子或棕櫚仁脂肪得到的混合物或由烯烴合成或羰基合成醇合成得到。R2、R3和R4的優(yōu)選基團(tuán)是甲基和羥基乙基，陰離子X可以選自鹵素離子、甲基硫酸根、乙酸根和磷酸根離子。
用于本發(fā)明的式(ⅰ)的合適季銨化合物的實(shí)例包括椰子三甲基銨氯化物或溴化物；椰子甲基二羥基乙基銨氯化物或溴化物；癸基三乙基銨氯化物；癸基二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物；C12-15二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物；椰子二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物；十四烷基三甲基銨甲基硫酸鹽；十二烷基二甲基芐基銨氯化物或溴化物；十二烷基二甲基(氧乙烯基)4銨氯化物或溴化物；膽堿酯(式(ⅰ)化合物，其中R1是-CH2-CH2-O-C(O)-C12-14烷基和R2、R3和R4是甲基)；二烷基咪唑啉[式(ⅰ)化合物]。
用于本發(fā)明的其它陽離子表面活性劑還描述在1980年10月14日頒布的Cambre的US4228044和歐洲專利申請(qǐng)EP000224中。
當(dāng)包括在其中時(shí)，本發(fā)明的洗滌劑組合物通常含有按重量計(jì)0.2％-約25％，優(yōu)選約1％-約8％該陽離子表面活性劑。
兩性表面活性劑也適用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲或叔胺的脂族衍生物或雜環(huán)仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈的。脂族取代基之一含有至少約8個(gè)碳原子，通常約8-約18個(gè)碳原子和至少一個(gè)脂族取代基含有陰離子水增溶基團(tuán)，例如羧基、磺酸根、硫酸根。兩性表面活性劑的實(shí)例參見在1975年12月30日頒布的Laughlin等的US3929678，第19欄第18-35行。
當(dāng)包括在其中時(shí)，本發(fā)明的洗滌劑組合物通常含有按重量計(jì)0.2％-約15％，優(yōu)選約1％-約10％該兩性表面活性劑。
兩性離子表面活性劑也適用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可廣義地描述為仲和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲和叔胺的衍生物，或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。兩性離子表面活性劑的實(shí)例參見在1975年12月30日頒布的Laughlin等的US3929678，第19欄第38行-22欄48行。
當(dāng)包括在其中時(shí)，本發(fā)明的洗滌劑組合物通常含有按重量計(jì)0.2％-約15％，優(yōu)選約1％-約10％該兩性離子表面活性劑。
半極性非離子表面活性劑是特殊種類的非離子表面活性劑，其包括含有一個(gè)約10-約18個(gè)碳原子的烷基部分和兩個(gè)選自含有約1-約3個(gè)碳原子的烷基和羥基烷基的部分的水溶性氧化胺；含有一個(gè)約10-約18個(gè)碳原子的烷基部分和兩個(gè)選自含有約1-約3個(gè)碳原子的烷基部分和羥基烷基的部分的水溶性氧化膦；和含有一個(gè)約10-約18個(gè)碳原子的烷基部分和一個(gè)選自含有約1-約3個(gè)碳原子的烷基和羥基烷基的部分的水溶性亞砜。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑
其中R3是含有約8-約22個(gè)碳原子的烷基、羥基烷基或烷基苯基或其混合物；R4是含有約2-約3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物；x是0-約3；每個(gè)R5是含有約1-約3個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基或含有約1-約3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚氧乙烯基團(tuán)。R5基團(tuán)可例如通過氧或氮原子相互連接形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
這些氧化胺表面活性劑尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。
當(dāng)包括在其中時(shí)，本發(fā)明的洗滌劑組合物通常含有按重量計(jì)0.2％-約15％，優(yōu)選約1％-約10％半極性非離子表面活性劑。
本發(fā)明的洗滌劑組合物還含有選自伯或叔胺的輔助表面活性劑。
用于本發(fā)明的合適的伯胺包括式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，優(yōu)選C6-C10烷基鏈或R4X(CH2)n，x是-O-、-C(O)NH-或-NH-,R4是C6-C12烷基鏈，n是1至5，優(yōu)選3。R1烷基鏈可以是直鏈或支鏈的，可被多達(dá)12個(gè)，優(yōu)選少于5個(gè)環(huán)氧乙烷部分間斷。
本發(fā)明上式的優(yōu)選的胺是正烷基胺。用于本發(fā)明的合適的胺選自1-己胺、1-辛胺、1-癸烷和十二烷基胺。其它優(yōu)選的伯胺包括C8-C10氧基丙胺、辛氧基丙胺、2-乙基己氧基丙胺、十二烷基酰氨基丙胺和酰氨基丙胺。
用于本發(fā)明的合適的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基鏈或
R3是C6-C12，優(yōu)選C6-C10烷基鏈或R3是R4X(CH2)n，而X是-O-、-C(O)NH-或-NH-,R4是C4-C12,n是1至5，優(yōu)選是2-3。R5是H或C1-C2烷基和x是1-6。
R3和R4可以是直鏈或支鏈的；R3烷基鏈可被多達(dá)12個(gè)，優(yōu)選少于5個(gè)環(huán)氧乙烷部分間斷。
優(yōu)選的叔胺是R1R2R3N，其中R1是C6-C12烷基鏈，R2和R3是C1-C3烷基或
其中R5是H或甲基和x=1-2。
還優(yōu)選的是下式的酰氨基胺
其中R1是C6-C12烷基；n是2-4，優(yōu)選n是3；R2和R3是C1-C4。
本發(fā)明最優(yōu)選的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-C10氧基丙胺、N-椰子1-3二氨基丙烷、椰子烷基二甲基胺、十二烷基二甲基胺、十二烷基二(羥基乙基)胺、椰子二(羥基乙基)胺、2摩爾丙氧基化的十二烷基胺、2摩爾丙氧基化的辛胺、十二烷基酰氨基丙基二甲基胺、C8-C10酰氨基丙基二甲基胺和C10酰氨基丙基二甲基胺。
用于本發(fā)明組合物的最優(yōu)選的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸烷、1-十二烷基胺。尤其需要的是正十二烷基二甲基胺和二羥基乙基椰子烷基胺和7倍乙氧基化的油胺、十二烷基酰氨基丙胺和椰子酰氨基丙胺。任選的洗滌劑組分其它洗滌劑酶除了α-淀粉酶和纖維素酶的組合之外，洗滌劑組合物還可包括一種或多種提供洗滌性能和/或織物護(hù)理益處的酶。
所述酶包括選自半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、其它淀粉酶、木聚糖酶、脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、蘋果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、軟骨素酶、漆酶或它們的混合物的酶。
優(yōu)選的組合是含有常規(guī)酶，如蛋白酶、淀粉酶、脂酶、角質(zhì)酶和/或纖維素酶與一種或多種植物細(xì)胞壁降解酶結(jié)合的混合物的洗滌組合物。
過氧化物酶與氧源，例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結(jié)合使用。它們用于“溶液漂白”，即防止在洗滌操作中由底物上除去的染料或顏料轉(zhuǎn)移到在洗滌溶液中的其它底物上中。過氧化物酶在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，其包括，例如辣根過氧化物酶、木質(zhì)素酶和鹵代過氧化物酶，例如氯代和溴代過氧化物酶。
含有過氧化物酶的洗滌劑組合物在例如PCT國(guó)際申請(qǐng)WO89/099813和1991年11月6日申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)EP91202882.2中被公開。
所述過氧化物酶通常以按洗滌劑組合物重量計(jì)0.0001％-2％活性酶的量加入洗滌劑組合物中。
優(yōu)選的商業(yè)上可獲得的蛋白酶包括由Novo Nordisk A/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的蛋白酶、由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal、Maxapem和Properase出售的蛋白酶、由Genencor International出售的蛋白酶和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的蛋白酶。本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包含在專利申請(qǐng)EP251446、WO91/06637、WO94/10591和US系列號(hào)08/322676中描述的蛋白酶?？梢园唇M合物重量計(jì)活性酶量為0.0001％-2％的含量將蛋白酶加入到本發(fā)明的組合物中。
我們發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的α-淀粉酶組合中加入蛋白酶提高了從污垢物體中除去臭味。
可包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的其它優(yōu)選的酶包括脂酶?？捎糜谙礈靹┲械倪m宜脂肪酶包括如在英國(guó)專利1372034中公開的由假單胞菌屬族中的微生物，如司徒茨氏假單胞菌ATCC 19.154產(chǎn)生的那些脂肪酶。合適的脂酶包括與脂酶抗體顯示陽性免疫交叉反應(yīng)的脂酶，它由微生物熒光假單胞菌IAM 1057產(chǎn)生。這種脂酶可從AmanoPharmaceutical Co.Ltd.,Nagoya,Japan買到，商品名為脂酶P“Amano”，下文稱之為“Amano-P”。尤其合適的脂酶是例如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist-Broxades)和LipolaseR和Lipolase U1traR(Novo)的脂酶，我們發(fā)現(xiàn)它們?cè)谂c本發(fā)明的組合物結(jié)合使用時(shí)是非常有效的。
我們發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的α-淀粉酶組合中加入蛋白酶提高了從污垢物體中除去臭味。
還合適的是角質(zhì)酶[EC 3.1.1.50]，它被認(rèn)為是特殊種類的脂酶，即不需要界面活化的脂酶。合適的角質(zhì)酶在WO94/14963和WO94/14964中被描述。在洗滌劑組合物中加入角質(zhì)酶在例如WO-A-88/09367(Genencor)中被描述。
脂酶和/或角質(zhì)酶通常以按洗滌劑組合物重量計(jì)活性酶量為0.0001％-2％的含量加入洗滌劑組合物中。
上述酶可以是任何合適的來源，例如植物、動(dòng)物、細(xì)菌、真菌和酵母來源。所述酶通常以按洗滌劑組合物重量計(jì)活性酶量為0.0001％-2％的含量加入洗滌劑組合物中。它們可作為單獨(dú)的組分(小球、顆粒等)或作為兩種或多種酶的共同顆粒加入。
其它可加入的合適的洗滌劑組分是酶氧化清除劑，它們?cè)?992年1月31日申請(qǐng)的共同未決歐洲專利申請(qǐng)92870018.6中被描述。這種酶氧化清除劑的實(shí)例是乙氧基化的四亞乙基聚胺。顏色護(hù)理益處還可包括提供顏色護(hù)理益處類型的技術(shù)，這些技術(shù)的實(shí)例是用于顏色保持的有機(jī)金屬催化劑。這些有機(jī)金屬催化劑在EP0596184和共同未決的歐洲專利申請(qǐng)94870206.3中被描述。漂白劑可包括在本發(fā)明洗滌劑組合物中的漂白劑體系包括漂白劑，例如顆粒尺寸為400-800微米的PB1、PB4和過碳酸鹽。這些漂白劑組分可包括一種或多種氧漂白劑和，根據(jù)所選擇的漂白劑，一種或多種漂白活化劑。如果存在的話，氧漂白化合物通常以約1％-約25％的含量存在。
用于本發(fā)明的漂白劑組分可以是用于洗滌劑組合物的任何漂白劑，其包括氧漂白劑和現(xiàn)有技術(shù)中已知的其它漂白劑。
適用于本發(fā)明的漂白劑可以是活化或未活化的漂白劑。
可以使用的一種氧漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類漂白劑的合適的實(shí)例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸鎂鹽、4-壬氨基-4-氧代過氧丁酸鎂鹽和二過氧十二碳二酸鎂鹽。該漂白劑在US4483781、US專利申請(qǐng)740446、EP專利申請(qǐng)0133354和US4412934中公開。高度優(yōu)選的漂白劑還包括在US4634551中描述的6-壬氨基-6-氧代過氧己酸。
可以使用的另一類漂白劑包括鹵素漂白劑。次鹵酸鹽漂白劑的實(shí)例例如包括三氯異氰尿酸和二氯異氰酸尿鈉和二氯異氰尿酸鉀及N-氯和N-溴烷烴磺酰胺。這些物質(zhì)通常以按最終產(chǎn)物的重量計(jì)0.5-10％，優(yōu)選按重量計(jì)1-5％的量加入。
過氧化氫釋放劑可以與漂白活化劑如四乙?；叶?TAED)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS，在US4412934中被描述)、3,5-三甲基己酰氧基苯磺酸鹽(ISONOBS，在EP120591中被描述)、N-壬?；?6-氨基己酸苯酚磺酸酯(NACA-OBS，在WO94/28106中被描述)或五乙?；咸烟?PAG)結(jié)合使用，這些漂白活化劑被過水解以形成作為活性漂白物質(zhì)的過酸，從而得到改善的漂白效果。還合適的是在共同未決的歐洲專利申請(qǐng)EP91870207.7中公開的酰基化的檸檬酸酯。
用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的有用的漂白劑，包括過氧酸和含有漂白活化劑和過氧漂白化合物的漂白體系，在我們的共同未決的申請(qǐng)USSN08/136626、PCT/US95/07823、WO95/27772、WO95/27773、WO95/27774和WO95/27775中被描述。
過氧化氫還可通過加入酶體系(即酶和它們的底物)存在，在洗滌開始或洗滌過程中和/或漂洗過程中，該體系能夠產(chǎn)生過氧化氫。這些酶體系在1991年10月9日申請(qǐng)的EP專利申請(qǐng)91202655.6中被公開。
除氧漂白劑以外的漂白劑在現(xiàn)有技術(shù)中也是已知的，并可用于本發(fā)明中。一種尤其令人感興趣的非氧漂白劑包括光活化漂白劑，例如磺化鋅和/或鋁酞菁。在洗滌過程中這些物質(zhì)可沉積在載污體上。在光照射下和在氧氣存在下，例如通過將衣服掛在日光中干燥時(shí)，磺化鋅酞菁被活化，隨后載污體被漂白。優(yōu)選的鋅酞菁和光活化漂白過程在US4033718中被描述。洗滌劑組合物通常含有按重量計(jì)約0.025％-約1.25％磺化鋅酞菁。助洗劑體系本發(fā)明的組合物還可含有助洗劑體系。
任何常規(guī)的助洗劑體系適用于本發(fā)明，其包括硅鋁酸鹽物質(zhì)、硅酸鹽、多羧酸鹽和脂肪酸物質(zhì)，例如乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五亞甲基乙酸鹽、金屬離子螯合劑，例如氨基聚膦酸鹽，尤其是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。磷酸鹽助洗劑，例如三聚磷酸鈉也可用于本發(fā)明中。
合適的助洗劑可以是無機(jī)離子交換物質(zhì)，通常是無機(jī)水合硅鋁酸鹽物質(zhì)，更尤其是水合合成沸石，例如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
其它合適的無機(jī)助洗劑物質(zhì)是層狀硅酸鹽，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸鈉(Na2Si2O5)組成的結(jié)晶層狀硅酸鹽。
含有一個(gè)羧基的合適的多羧酸鹽包括在比利時(shí)專利831368、821369和821370中公開的乳酸、乙醇酸及其醚衍生物。含有兩個(gè)羧基的多羧酸鹽包括在德國(guó)公開說明書2446686和2446687和US3935257中描述的琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽和其醚羧酸鹽，和在比利時(shí)專利840623中描述的亞硫?；人猁}。含有三個(gè)羧基的多羧酸鹽尤其包括水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物，例如在英國(guó)專利1379241中描述的羧基甲氧基琥珀酸鹽、在荷蘭申請(qǐng)7205873中描述的乳氧基琥珀酸鹽和在英國(guó)專利1387447中描述的氧多羧酸鹽物質(zhì)，例如2-氧雜-1,1,3-丙烷三羧酸鹽。
含有四個(gè)羧基的多羧酸鹽包括在英國(guó)專利1261829中公開的氧聯(lián)二琥珀酸鹽、1,1,2,2-乙烷四羧酸鹽、1,1,3,3-丙烷四羧酸鹽和1,1,2,3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的多羧酸鹽包括在英國(guó)專利1398421和1398422和US3936448中公開的磺基琥珀酸鹽衍生物和在英國(guó)專利1082179中描述的磺化熱解檸檬酸鹽，而含有膦取代基的多羧酸鹽在英國(guó)專利1439000中被公開。
脂環(huán)和雜環(huán)多羧酸鹽包括環(huán)戊烷-順、順、順-四羧酸鹽、環(huán)戊二烯五羧酸鹽、2,3,4,5-四氫呋喃-順、順、順-四羧酸鹽、2,5-四氫呋喃-順-二羧酸鹽、2,2,5,5-四氫呋喃四羧酸鹽、1,2,3,4,5,6-己烷六羧酸鹽和多羥基醇，例如山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇的羧甲基衍生物。芳香多羧酸鹽包括在英國(guó)專利1425343中公開的苯六酸、1,2,4,5苯四酸和苯二酸衍生物。
在上述多羧酸鹽中，優(yōu)選的多羧酸鹽是每分子含有多達(dá)三個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，更尤其是檸檬酸鹽。
用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選助洗劑體系包括水不溶性硅鋁酸鹽助洗劑如沸石A、沸石MAP或?qū)訝罟杷猁}(SKS-6)和水溶性羧酸鹽螯合劑如檸檬酸的混合物。
包括在本發(fā)明洗滌劑組合物中的合適螯合劑是乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)或它們的堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽或它們的混合物。優(yōu)選的EDDS化合物是游離酸形式和它們的鈉或鎂鹽。這些優(yōu)選的EDDS的鈉鹽的實(shí)例包括Na2EDDS和Na4EDDS。該優(yōu)選的EDDS的鎂鹽的實(shí)例包括MgEDDS和Mg2EDDS。鎂鹽最優(yōu)選用于本發(fā)明的組合物中。
優(yōu)選的助洗劑體系包括水不溶性硅鋁酸鹽助洗劑如沸石MAP、沸石A和水溶性羧酸鹽螯合劑如檸檬酸的混合物。
可構(gòu)成用于顆粒組合物的助洗劑體系的一部分的其它助洗劑物質(zhì)包括無機(jī)物質(zhì)，例如堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、硅酸鹽和有機(jī)物質(zhì)，例如有機(jī)膦酸鹽、氨基聚亞烷基膦酸鹽和氨基多羧酸鹽。
其它合適的水溶性有機(jī)鹽類是均聚或共聚酸或它們的鹽，其中多羧酸含有被不超過兩個(gè)碳原子彼此分開的至少兩個(gè)羧基。
這種類型的聚合物在GB-A-1596756中被公開。這種鹽的實(shí)例是MW2000-5000的聚丙烯酸鹽和它們與馬來酐的共聚物，該共聚物具有20000-70000，尤其約40000的分子量。
洗滌助洗劑鹽通常以按組合物重量計(jì)10％-80％，優(yōu)選20％-70％，最常見為按重量計(jì)30％-60％的量存在。抑泡劑另一任選的組分是抑泡劑，例如聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷通?？杀硎緸橥榛木酃柩跬槲镔|(zhì)，而二氧化硅通常以細(xì)碎形式使用，例如各種類型的二氧化硅氣溶膠、干凝膠和疏水二氧化硅。這些物質(zhì)可作為微粒加入，其中抑泡劑有利地是在水溶性或水可分散的，非表面活性劑洗滌劑基本上不可滲透的載體中釋放地加入。此外，抑泡劑可溶解或分散在液體載體中，通過噴霧在一種或多種其它組分上加入。
優(yōu)選的聚硅氧烷泡沫控制劑在Bartollota等的US3933672中被公開。其它尤其適用的抑泡劑是在1977年4月28日公開的德國(guó)專利申請(qǐng)DTOS2646126中描述的自乳化聚硅氧烷抑泡劑。該化合物的實(shí)例是DC-544，商業(yè)上從Dow Corning得到，它是聚硅氧烷-乙二醇共聚物。尤其優(yōu)選的泡沫控制劑是含有聚硅氧烷油和2-烷基鏈烷醇的混合物的抑泡劑體系。合適的2-烷基-鏈烷醇是2-丁基辛醇，它在商業(yè)上以商品名Isofol 12R得到。
該抑泡劑體系在1992年11月10日申請(qǐng)的共同未決的歐洲專利申請(qǐng)92870174.7中被描述。
尤其優(yōu)選的聚硅氧烷泡沫控制劑在共同未決的歐洲專利申請(qǐng)92201649.8中被描述，所述組合物可含有與煅制無孔二氧化硅，例如AerosilR結(jié)合的聚硅氧烷/二氧化硅混合物。
上述抑泡劑通常以按組合物重量計(jì)0.001％-2％，優(yōu)選按重量計(jì)0.01％-1％的含量使用。其它可使用用于洗滌劑組合物中的其它組分，例如污垢懸浮劑、去污劑、熒光增白劑、磨料、殺菌劑、晦暗抑制劑、著色劑和/或包膠或未包膠的香料。
尤其合適的包膠材料是水溶性膠囊，如GB1464616中所述，它由多糖和多羥基化合物的基質(zhì)組成。
其它合適的水溶性包膠材料含有如US3455838中所述的由取代的二羧酸的未凝膠化的淀粉酸酯得到的糊精。這些酸酯糊精優(yōu)選由淀粉，例如蠟質(zhì)玉米、蠟質(zhì)高粱、西米、木薯淀粉和馬鈴薯制備。所述包膠材料的合適實(shí)例包括由National Starch制備的N-Lok。N-Lok包膠材料由改性玉米淀粉和葡萄糖組成。淀粉通過加入單官能取代基團(tuán)，例如辛烯基琥珀酸酐改性。
本發(fā)明合適的抗再沉積和污垢懸浮劑包括纖維素衍生物，例如甲基纖維素、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素和多羧酸或其鹽的均或共聚物。這種類型的聚合物包括上文提及的作為助洗劑的聚丙烯酸鹽和馬來酐-丙烯酸共聚物，以及馬來酐與乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，馬來酐占共聚物的至少20摩爾％。這些物質(zhì)通常以按重量計(jì)0.5％-10％，更優(yōu)選0.75％-8％，最優(yōu)選按組合物重量計(jì)1％-6％的量使用。
優(yōu)選的熒光增白劑是陰離子特征的，其實(shí)例是4,4’-雙-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二鈉、4,4’-雙-(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二鈉、4,4’-雙-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二鈉、4’,4”-雙-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸單鈉、4,4’-雙-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羥基乙基氨基)-S-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二鈉、4,4’-雙-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)芪-2:2’二磺酸二鈉、4,4’-雙-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羥基乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2’二磺酸二鈉、2-(芪基-4”-(萘并-1’,2’:4,5)-1,2,3-三唑-2”-磺酸鈉和4,4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯。高度優(yōu)選的增白劑是共同未決的歐洲專利申請(qǐng)95201943.8的特殊增白劑。
其它有用的聚合物是聚乙二醇，尤其是分子量為1000-10000，更優(yōu)選為2000-8000，最優(yōu)選約4000的聚合物。它們以按重量計(jì)0.20％-5％，更優(yōu)選0.25％-2.5％的量使用。這些聚合物和上文提到的均聚或共聚的多羧酸鹽在改善白度保持、織物灰塵沉積和在過渡金屬雜質(zhì)存在下對(duì)粘土、蛋白質(zhì)和可氧化的污垢的洗滌性能方面是有價(jià)值的。
用于本發(fā)明組合物的去污劑通常是對(duì)苯二甲酸與乙二醇和/或丙二醇單元以不同排列方式的共聚物或三元共聚物。這些聚合物的實(shí)例在共同轉(zhuǎn)讓的US4116885和4711730和EP公開專利申請(qǐng)0272033中被描述。EP-A-0272033的尤其優(yōu)選的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-,PO是(OC3H6O)和T是(pcOC6H4CO)。
也很有用的是改性聚酯，例如對(duì)苯二甲酸二甲酯、磺基間苯二甲酸二甲酯、乙二醇和1-2丙二醇的無規(guī)共聚物，端基主要由磺基苯甲酸酯和次要由乙二醇和/或丙二醇的單酯組成。目標(biāo)是得到在兩端由磺基苯甲酸酯封端的聚合物，在本發(fā)明中，本發(fā)明的大部分所述共聚物“主要地”由磺基苯甲酸酯封端。然而，某些共聚物將不是完全封端的，因而，它們的端基可由乙二醇和/或丙烷1-2二醇的單酯組成，其“次要地”組成該物質(zhì)。
本發(fā)明選擇的聚酯含有按重量計(jì)約46％對(duì)苯二甲酸二甲酯、按重量計(jì)約16％丙烷-1,2二醇、按重量計(jì)約10％乙二醇、按重量計(jì)約13％磺基苯甲酸二甲酯和按重量計(jì)約15％磺基間苯二甲酸，聚酯分子量為約3000。聚酯及其制備方法在EPA311342中被詳細(xì)描述。
在本領(lǐng)域中，眾所周知自來水中存在的游離氯迅速地使洗滌劑組合物中包含的酶失活。因此，在配方中以按總組合物重量計(jì)約0.1％以上的含量使用氯清除劑如過硼酸鹽、硫酸銨、亞硫酸鈉或聚乙烯亞胺將在洗滌過程中提供α-淀粉酶的改善的穩(wěn)定性。含有氯清除劑的組合物在1992年1月31日申請(qǐng)的歐洲專利申請(qǐng)92870018.6中被描述。柔軟劑織物柔軟劑也可以加入本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中。這些物質(zhì)可以是無機(jī)或有機(jī)類型的。無機(jī)柔軟劑是例如在GB-A-1400898和US5019292中描述的綠土。有機(jī)織物柔軟劑包括如GB-A1514276和EP-B0011340中公開的水不溶性叔胺，它們與單C12-C14季銨鹽的組合在EP-B0026527和EP-B-0026528中被公開，和如EP-B-0242919中公開的二長(zhǎng)鏈酰胺?？椢锶彳涹w系的其它有用的有機(jī)組分包括在EP-A 0299575和0313146中公開的高分子量聚環(huán)氧乙烷物質(zhì)。
綠土的用量通常在按重量計(jì)2％-20％，更優(yōu)選5％-15％的范圍內(nèi)，該物質(zhì)作為干混組分加入配方的其余部分中。有機(jī)織物柔軟劑，例如水不溶性叔胺或二長(zhǎng)鏈酰胺物質(zhì)以按重量計(jì)0.5％-5％，通常1％-3％的用量加入，而高分子量聚環(huán)氧乙烷物質(zhì)和水溶性陽離子物質(zhì)以按重量計(jì)0.1％-2％，通常0.15％-1.5％的用量加入。這些物質(zhì)通常加入到組合物的噴霧干燥部分，雖然在某些情況下它們可更方便地作為干混顆粒加入或作為熔融液體噴灑在組合物的其它固體組分上。染料轉(zhuǎn)移抑制本發(fā)明的洗滌劑組合物還可包括抑制在涉及帶色織物的織物洗滌操作中所遇到的溶解和懸浮的染料從一種織物轉(zhuǎn)移到另一種織物上的化合物。聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還含有按重量計(jì)0.001％-10％，優(yōu)選0.01％-2％，更優(yōu)選0.05％-1％聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑。通常在洗滌劑組合物中摻入所述聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑是為了抑制帶色織物的染料轉(zhuǎn)移到與其一起洗滌的織物上。在洗滌過程中，在由染色織物洗出的短效染料有機(jī)會(huì)接觸到其它物品之前，這些聚合物具有絡(luò)合或吸附該染料的能力。
尤其合適的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑是聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它們的混合物。
加入該聚合物還提高了本發(fā)明的酶的性能。a)聚胺N-氧化物聚合物適用的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下結(jié)構(gòu)式的單元
其中P是可聚合的單元，R-N-O基團(tuán)可與其相連或其中R-N-O基團(tuán)構(gòu)成可聚合的單元的部分或兩者的結(jié)合。A是NC,
-N-；x是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或其任何組合，N-O基團(tuán)的氮可與其相連或其中N-O基團(tuán)的氮是這些基團(tuán)的一部分。
N-O基團(tuán)可以由如下一般結(jié)構(gòu)式表示
其中R1、R2和R3是脂族基團(tuán)、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)或它們的組合，x或/和y或/和z是0或1，其中N-O基團(tuán)的氮可與這些基團(tuán)連接或其中N-O基團(tuán)的氮構(gòu)成這些基團(tuán)的部分。
N-O基團(tuán)可以是可聚合單元(P)的部分或可與聚合骨架相連或兩者的組合。
其中N-O基團(tuán)構(gòu)成可聚合單元的部分的合適的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物，其中R選自脂族、芳族、脂環(huán)或雜環(huán)基團(tuán)。
一類所述聚胺N-氧化物包括一組聚胺N-氧化物，其中N-O基團(tuán)的氮構(gòu)成R-基團(tuán)的部分。優(yōu)選的聚胺N-氧化物是其中R是雜環(huán)基團(tuán)，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和它們的衍生物的化合物。
另一類所述聚胺N-氧化物包括一組聚胺N-氧化物，其中N-O基團(tuán)的氮連接于R基團(tuán)。
其它合適的聚胺N-氧化物是其中N-O基團(tuán)與可聚合單元連接的聚胺氧化物。
優(yōu)選類別的這些聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)，其中N-O官能團(tuán)的氮是所述R基團(tuán)的部分。
這類化合物的實(shí)例是聚胺氧化物，其中R是雜環(huán)化合物，例如吡啶、吡咯、咪唑和它們的衍生物。
另一優(yōu)選類別的聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺氧化物，其中R是芳香族、雜環(huán)或脂環(huán)基團(tuán)，其中N-O官能團(tuán)的氮連接于所述R基團(tuán)。
這類化合物的實(shí)例是聚胺氧化物，其中R基團(tuán)可以是芳基，例如苯基。
可以使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有染料轉(zhuǎn)移抑制性質(zhì)。合適的聚合骨架的實(shí)例是聚乙烯、聚亞烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸鹽和它們的混合物。
本發(fā)明的胺N-氧化物聚合物通常具有的胺與胺N-氧化物的比率為10∶1-1∶1000000。然而，在聚胺氧化物聚合物中存在的氧化胺基團(tuán)的量可通過合適的共聚或通過合適的N-氧化程度改變。胺與胺N-氧化物的比率優(yōu)選為2∶3-1∶1000000，更優(yōu)選為1∶4-1∶1000000，最優(yōu)選為1∶7-1∶1000000。本發(fā)明的聚合物實(shí)際上包括無規(guī)或嵌段共聚物，其中-個(gè)單體類型是胺N-氧化物，而其它單體類型是胺N-氧化物或不是。聚胺N-氧化物的氧化胺單元的PKa＜10，優(yōu)選PKa＜7，更優(yōu)選PKa＜6。
聚胺氧化物可以幾乎任何聚合度得到，聚合程度不是關(guān)鍵的，只要物質(zhì)具有所需的水溶性和染料懸浮能力即可。
平均分子量通常為500-1000000；優(yōu)選1000-50000，更優(yōu)選2000-30000，最優(yōu)選3000-20000。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物用于本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物具有5000-1000000，優(yōu)選5000-200000的平均分子量。
用于本發(fā)明的洗滌劑組合物的高度優(yōu)選的聚合物包括選自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所述聚合物具有5000-50000，更優(yōu)選8000-30000，最優(yōu)選10000-20000的平均分子量。
平均分子量范圍通過如Barth H.G.和Mays J.W.《化學(xué)分析》第113卷，“聚合物表征的現(xiàn)代方法”中所述通過光散射測(cè)定。
高度優(yōu)選的N-乙烯基咪唑N-乙烯吡咯烷酮共聚物具有5000-50000；更優(yōu)選8000-30000；最優(yōu)選10000-20000的平均分子量。
以所述平均分子量為特征的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供極好的染料轉(zhuǎn)移抑制性質(zhì)，而沒有不利地影響用其配制的洗滌劑組合物洗滌性能。
本發(fā)明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮的摩爾比為1-0.2，更優(yōu)選0.8-0.3，最優(yōu)選0.6-0.4。
c)聚乙烯基吡咯烷酮本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以使用平均分子量為約2500-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000，最優(yōu)選約5000-約15000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合適的聚乙烯基吡咯烷酮在商業(yè)上由ISP CorporatioN，紐約，NY和蒙特利爾，加拿大以產(chǎn)品名PVP K-15(粘度分子量為10000)、PVP K-30(平均分子量40000),PVP K-60(平均分子量160000)和PVP K-90(平均分子量360000)獲得。在商業(yè)上可從BASF Cooperation得到的其它合適的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP12；在洗滌劑領(lǐng)域中的技術(shù)人員已知的聚乙烯基吡咯烷酮(參見例如EP-A-262897和EP-A-256696)。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本發(fā)明的洗滌劑組合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑，所述聚乙烯基噁唑烷酮具有約2500-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000，最優(yōu)選約5000-約15000的平均分子量。
e)聚乙烯基咪唑-約400000，優(yōu)選約5000-約200000，更優(yōu)選約5000-約50000，最優(yōu)選約5000-約15000。
f)交聯(lián)聚合物交聯(lián)聚合物是其中骨架相互連接至一定程度的聚合物；這些連接可以是化學(xué)或物理性質(zhì)的，在骨架或支鏈上可能帶有活性基團(tuán)；交聯(lián)聚合物在《聚合物科學(xué)雜志》第22卷，第1035-1039頁(yè)中被描述。
在一個(gè)實(shí)施方案中，以這種方式制備交聯(lián)聚合物使得它們形成三維剛性結(jié)構(gòu)，它能夠在由三維結(jié)構(gòu)形成的孔中捕獲染料。在另一實(shí)施方案中，交聯(lián)聚合物通過溶脹捕獲染料。
這些交聯(lián)聚合物在共同未決的專利申請(qǐng)94870213.9中被描述。洗滌方法本發(fā)明的組合物基本上可用于基本上任何洗滌或清潔方法，其包括浸泡方法、預(yù)處理方法和帶有用于可加入單獨(dú)的漂洗助劑組合物的漂洗步驟的方法。
本發(fā)明所述的方法包括將織物以通常的方式和下文說明的方式與洗滌溶液接觸。
本發(fā)明的方法通常在洗滌過程中進(jìn)行。洗滌方法優(yōu)選在5℃-95℃，尤其在10℃-60℃之間進(jìn)行。然而，即使洗滌過程在很低的溫度(10-25℃之間)進(jìn)行，在特殊酶濃度范圍內(nèi)的特殊淀粉酶顯示了優(yōu)異的淀粉清潔。處理溶液的pH優(yōu)選為7-11。
優(yōu)選的機(jī)器洗滌餐具方法包括用機(jī)器餐具洗滌或漂洗組合物的水溶液處理臟物品。機(jī)器餐具洗滌組合物的常規(guī)有效量是指溶解或分散在3-10升洗滌體積中的8-60克產(chǎn)物。
根據(jù)本發(fā)明的手洗餐具方法，將臟餐具與有效量的餐具洗滌組合物，通常為0.5-20g(每25個(gè)所處理的餐具)接觸。優(yōu)選的手洗餐具方法包括在餐具表面上使用濃的溶液或在大量的洗滌劑組合物的稀釋溶液中浸泡。
本發(fā)明的組合物還可配制成硬表面清洗劑組合物。
如下實(shí)施例用于舉例說明本發(fā)明的組合物，而不是限制或另外定義本發(fā)明的范圍。
在洗滌劑組合物中，酶的含量以基于總組合物重量計(jì)的純酶表示，縮寫的組分符號(hào)具有如下含義LAS 直鏈C12烷基苯磺酸鈉TAS 動(dòng)物油烷基硫酸鈉XYAS C1X-C1Y烷基硫酸鈉SAS C12-C14仲(2,3)烷基硫酸鹽，鈉鹽形式AEC 式C12乙氧基(2)羧酸鹽的烷基乙氧基羧酸鹽表面活性劑SS 式2-丁基辛酸的仲皂表面活性劑25EY與平均Y摩爾的環(huán)氧乙烷縮合的主要為C12-C15直鏈的伯醇45EY與平均Y摩爾的環(huán)氧乙烷縮合的主要為C14-C15直鏈的伯醇XYEZS 與每摩爾平均Z摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1X-C1Y烷基硫酸鈉非離子表面活C12-C15混合乙氧基化和/或丙氧基化脂肪醇，其中性劑 平均乙氧基化度為3-7，平均丙氧基化度為4.5CFAA:C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA:C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺硅酸鹽 無定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率=2.0)NaSKS-6 式δ-Na3Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鹽碳酸鹽 無水碳酸鈉偏硅酸鹽偏硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率=2.0)磷酸鹽或STPP三聚磷酸鈉MA/AA :1∶4馬來酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約80000PA30平均分子量約8000的聚丙烯酸三元共聚物 平均分子量約7000的三元共聚物，以重量比60∶20∶20含有丙烯酸∶馬來酸∶乙基丙烯酸單體單元480N: 3∶7丙烯酸/甲基丙烯酸的無規(guī)共聚物，平均分子量為約3500聚丙烯酸鹽 平均分子量為8000的聚丙烯酸鹽均聚物，由BASFGmbh以商品名PA30銷售沸石A 式Na12(A1O2SiO2)12.27H2O的水合硅鋁酸鈉，初級(jí)顆粒尺寸為1-10微米檸檬酸鹽檸檬酸三鈉二水合物檸檬酸 檸檬酸過硼酸鹽無水過硼酸鈉單水合物漂白劑，經(jīng)驗(yàn)式NaBO2.H2O2PB4 無水過硼酸鈉四水合物過碳酸鹽 無水過碳酸鈉漂白劑，經(jīng)驗(yàn)式2Na2CO3.3H2O2TAED 四乙酰基乙二胺石蠟 石蠟油，由Wintershall以商品名Winog 70銷售果膠酶 分解果膠的酶，由Novo Nordisk A/S以商品名Pectinex AR銷售木聚糖酶 分解木聚糖的酶，以商品名Pulpzyme HB或SP431(由Novo Nordisk A/S銷售，或Lyxasan(Gist-Brocades)或Optipulp或Xylanase(Solvay)蛋白酶 分解蛋白的酶，由Novo Nordisk A/S以商品名Savinase、Alcalase、Durazym銷售，由Gist-Brocades以商品名Maxacal和Maxapem銷售和專利申請(qǐng)WO91/06637和/或WO95/10591和/或EP251446中描述的蛋白酶脂酶 脂解酶，由Novo Nordisk A/S以商品名Lipolase和Lipolase Ultra銷售過氧化物酶 過氧化物酶纖維素酶Ⅰ,Ⅱ葡聚糖內(nèi)切酶50kD，葡聚糖內(nèi)切酶43kD淀粉酶Ⅰ,Ⅱ 由地衣形芽孢桿菌得到的稱為Termamyl的α-淀粉酶，稱為Duramyl的α-淀粉酶和在WO95/10630、WO96/23873和WO96/23874中描述的α-淀粉酶CMC 羧甲基纖維素鈉HEDP :1,1-羥基乙烷二膦酸DETPMP 二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)，由孟山都以商品名Dequest 2060銷售PAAC 五胺乙酸鈷(Ⅲ)鹽BzP 過氧化苯甲酰PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物EDDS 乙二胺-N,N’二琥珀酸，鈉鹽形式的[S,S]異構(gòu)體顆粒抑泡劑 12％聚硅氧烷/二氧化硅，18％硬脂醇，70％淀粉，顆粒形式SCS枯烯磺酸鈉硫酸鹽 無水硫酸鈉HMWPEO 高分子量聚環(huán)氧乙烷PGMS 聚甘油單硬脂酸酯，商品名Radiasurf 248TAE25 牛油醇乙氧基化物(25)BTA苯并三唑硝酸鉍 硝酸鉍鹽NaDCC 二氯異氰尿酸鈉KOH氫氧化鉀的100％活性溶液pH 在20℃作為1％蒸餾水溶液測(cè)得的實(shí)施例1制備如下本發(fā)明的顆?？椢锵礈旖M合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS 22.022.022.022.022.0磷酸鹽 23.023.023.023.023.0碳酸鹽 23.023.023.023.023.0硅酸鹽 14.014.014.014.014.0沸石A 8.2 8.2 8.2 8.2 8.2DETPMP 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4硫酸鈉 5.5 5.5 5.5 5.5 5.5淀粉酶Ⅰ0.0035 0.010.005 0.003 0.014淀粉酶Ⅱ0.0025 0.010.005 0.007 0.006纖維素酶Ⅰ 0.001- - 0.001-纖維素酶Ⅱ - - 0.001 0.001-蛋白酶 0.010.020.010.005-果膠酶 0.02 - - - -木聚糖酶 - - 0.010.02 -脂酶0.005 0.01 - - -水和微量組分 達(dá)到100％實(shí)施例2制備如下本發(fā)明的顆?？椢锵礈旖M合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤLAS12.0 12.0 12.0 12.0 12.0沸石A 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0SS 4.04.04.04.04.0SAS5.05.05.05.05.0檸檬酸鹽 5.05.05.05.05.0硫酸鈉 17.0 17.0 17.0 28.0 17.0過硼酸鹽 16.0 16.0 16.0- 16.0TAED 5.05.05.0 - 5.0蛋白酶 0.06 0.03 0.02 0.08-脂酶 0.005 0.01- - -纖維素酶Ⅰ - 0.001 - - 0.001纖維素酶Ⅱ - - - 0.001 0.001淀粉酶Ⅰ 0.01 0.0045 0.05 0.014 0.005淀粉酶Ⅱ 0.01 0.0105 0.05 0.006 0.005水和微量組分達(dá)到100％實(shí)施例3制備如下本發(fā)明的顆?？椢锵礈旖M合物，它們尤其適用于洗滌帶色的織物Ⅰ Ⅱ ⅢLAS 11.4 10.7 -TAS 1.8 2.4 -TFAA -- 4.045AS 3.0 3.1 10.045E7 4.0 4.0 -25E3S -- 3.068E11 1.8 1.8 -25E5 -- 8.0檸檬酸鹽 14.0 15.0 7.0碳酸鹽 -- 10檸檬酸3.0 2.5 3.0沸A 32.5 32.1 25.0Na-SKS-6 -- 9.0MA/AA 5.0 5.0 5.0DETPMP1.0 0.2 0.8蛋白酶0.020.02 0.01纖維素酶Ⅰ - -0.001纖維素酶Ⅱ0.002-0.001淀粉酶Ⅰ 0.015 0.02 0.0025淀粉酶Ⅱ 0.015 0.01 0.0035硅酸鹽2.0 2.5-硫酸鹽3.5 5.2 3.0PVP 0.3 0.5-聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/ - -0.2乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物過硼酸鹽 0.5 1.0-過氧化物酶0.010.01 -苯酚磺酸鹽0.1 0.2-水/微量組分 達(dá)到100％實(shí)施例4制備如下本發(fā)明的顆粒織物洗滌組合物Ⅰ ⅡLAS6.5 8.0硫酸鹽 15.0 18.0沸石A 26.0 22.0次氮基三乙酸鈉 5.0 5.0PVP0.5 0.7TAED 3.0 3.0硼酸 4.0 -過硼酸鹽 0.5 1.0苯酚磺酸鹽 0.1 0.2蛋白酶 0.06 0.02硅酸鹽 5.0 5.0碳酸鹽 15.0 15.0
過氧化物酶 0.1 0.1果膠酶 0.02 -纖維素酶Ⅰ 0.005 0.002纖維素酶Ⅱ - 0.001淀粉酶Ⅰ 0.005 0.01脂酶 0.01 -淀粉酶Ⅱ 0.005 0.003水/微量組分 達(dá)到100％實(shí)施例5制備如下本發(fā)明的致密顆?？椢锵礈旖M合物45AS 8.025E3S 2.025E5 3.025E3 3.0TFAA 2.5沸石A 17.0NaSKS-6 12.0檸檬酸 3.0碳酸鹽 7.0MA/AA 5.0CMC0.4聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯基咪 0.2唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物蛋白酶0.05脂酶 0.001纖維素酶Ⅰ0.01纖維素酶Ⅱ -淀粉酶Ⅰ 0.005淀粉酶Ⅱ 0.005TAED 6.0過碳酸鹽 22.0EDDS 0.3
顆粒抑泡劑 3.5水/微量組分 達(dá)到100％實(shí)施例6制備如下本發(fā)明的顆粒織物洗滌組合物，所述組合物提供“在洗滌中軟化”的作用Ⅰ Ⅱ45AS - 10.0LAS 7.6 -68AS 1.3 -45E7 4.0 -25E3 - 5.0氯化椰子烷基-二甲基-羥乙基銨 1.4 1.0檸檬酸鹽 5.0 3.0NaSKS-6- 11.0沸石A 15.015.0MA/AA 4.0 4.0DETPMP0.4 0.4過硼酸鹽 15.0 -過碳酸鹽- 15.0TAED 5.0 5.0綠土 10.010.0HMWPEO - 0.1蛋白酶0.020.01脂酶 0.020.01淀粉酶Ⅰ 0.015 0.0035淀粉酶Ⅱ 0.015 0.0025纖維素酶Ⅰ0.001 -纖維素酶Ⅱ0.001 -硅酸鹽3.0 5.0碳酸鹽10.010.0顆粒抑泡劑1.0 4.0CMC 0.2 0.1
水/微量組分 達(dá)到100％實(shí)施例7制備如下本發(fā)明的液體織物洗滌組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥAS 12.0 18.015.015.010.015.0AE3S 8.0 4.0 5.0 4.0 5.0 4.0多羥基脂肪酸 3.0 3.0 4.0 4.0 4.0 6.0酰胺非離子表面活 2.5 3.0 5.0 6.0 2.0 4.0性劑酰氨基丙胺 1.5 1.5 1.5 1.0 2.5 2.5動(dòng)物脂棕櫚仁 5.0 9.0 7.0 7.0 5.0 7.0FA菜子FA 2.0 3.0 4.0 3.0 3.0 3.0檸檬酸 2.0 1.0 1.0 2.0 3.0 1.0蛋白酶 0.03 0.030.030.030.030.03脂酶 0.0030.003 0.003 0.003 0.003 0.003淀粉酶Ⅰ 0.0060.007 0.008 0.009 0.006 0.006淀粉酶Ⅱ 0.0060.003 0.005 0.004 0.009 0.007纖維素酶Ⅰ 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003纖維素酶Ⅱ 0.0080.008 0.008 0.008 0.008 0.008乙氧基化四亞 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7乙基五亞胺1,2-丙二醇， 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1甲基封端的PEG乙醇 2.0 3.0 2.0 2.2 3.0 2.2丙二醇 9.0 8.0 9.0 9.0 10.09.0MeA4.5 3.5 4.5 5.5 4.5 4.5氫氧化鈉 2.5 3.5 2.5 1.5 2.5 2.5硼砂- 2.0 3.0 2.0 1.5 2.0 2.0Ca Format增白劑36 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1DETPMP0.7 0.9 1.3 0.9 0.9 0.9水和微量組分 余量至100％實(shí)施例8制備如下本發(fā)明的液體織物洗滌組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤAS 12.0 15.0 15.0 10.0 15.0AE3S 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0多羥基脂肪酸酰胺 4.0 5.0 5.0 4.0 5.0非離子表面活性劑 5.0 5.0 6.0 4.0 5.0動(dòng)物脂棕櫚仁FA 6.0 7.0 4.5 7.0 7.0菜子FA 3.0 2.0 5.0 3.0 3.0檸檬酸 1.0 2.0 3.0 1.0 2.0蛋白酶 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03脂酶 0.0030.0030.0030.0030.003淀粉酶Ⅰ 0.0060.0070.0080.0090.006淀粉酶Ⅱ 0.0060.0030.0050.0040.009纖維素酶Ⅰ 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003纖維素酶Ⅱ 0.0080.0080.0080.0080.008乙氧基化四亞乙基五亞 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7胺1,2-丙二醇，甲基封端 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1的PEG乙醇 2.0 3.0 2.0 2.2 3.0丙二醇 9.0 8.0 9.0 9.0 10.0MeA4.5 3.5 4.5 5.5 4.5氫氧化鈉 2.5 3.5 2.5 1.5 2.5硼砂-Ca Format 2.0 3.0 2.0 1.5 2.0增白劑36 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1聚硅氧烷 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2DETPMP 0.7 0.9 1.3 0.9 0.9水和微量組分 余量至100％買施例9制備如下本發(fā)明的液體織物洗滌組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ ⅤAS 12.012.012.015.014.0AE3S 7.5 7.5 7.5 5.0 4.0多羥基脂肪酸酰胺 4.0 6.0 3.0 5.0 4.0非離子表面活性劑 2.5 2.5 2.5 4.0 4.5酰氨基丙胺 1.0 1.0 1.0 1.5 1.0動(dòng)物脂棕櫚仁FA 4.5 4.5 4.5 8.0 7.5菜子FA 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0檸檬酸 2.0 3.5 2.0 1.0 1.0蛋白酶 0.030.030.030.030.03脂酶 0.003 0.003 0.003 0.003 0.003淀粉酶Ⅰ 0.015 0.006 0.007 0.008 0.009淀粉酶Ⅱ 0.014 0.006 0.003 0.005 0.004纖維素酶Ⅰ 0.0005 0.0003 0.0003 0.0003 0.0003纖維素酶Ⅱ 0.008 0.008 0.008 0.008 0.008乙氧基化四亞乙基五亞 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7胺1,2-丙二醇，甲基封端 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1的PEG乙醇 2.0 3.0 2.0 2.2 3.0丙二醇 9.0 8.0 9.0 9.0 10.0MeA4.5 3.5 4.5 5.5 4.5氫氧化鈉 2.5 3.5 2.5 1.5 2.5硼砂-Ca Format 2.0 3.0 2.0 1.5 2.0增白劑36 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1聚硅氧烷 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2DETPMP 0.7 0.9 1.3 0.9 0.9水和微量組分余量至100％實(shí)施例10制備如下本發(fā)明的重垢液體織物洗滌組合物，所述組合物適用于臟織物的預(yù)處理和用于機(jī)洗方法Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ24AS 20.020.020.020.020.0SS 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0檸檬酸鹽 1.0 1.0 1.0 1.0 1.012E3 13.013.013.013.013.0單乙醇胺 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5蛋白酶 0.005 0.030.020.040.01脂酶 0.002 0.010.02 - 0.004淀粉酶Ⅰ 0.005 0.005 0.001 0.010.002淀粉酶Ⅱ 0.0025 0.002 0.001 0.007 0.002纖維素酶Ⅰ 0.04 - 0.01 - -纖維素酶Ⅱ- 0.020.01 - 0.001果膠酶 0.020.02 - - -水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1)實(shí)施例11制備如下本發(fā)明的重垢液體織物洗滌組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ酸式LAS- - 25.0 -C12-14烯基琥珀酸 3.0 8.010.0 -檸檬酸10.015.0 2.0 2.0酸式25AS 8.0 8.0 - 15.0酸式25AE2S - 3.0 - 4.025AE7 - 8.0 - 6.025AE3 8.0 - --CFAA - - - 6.0DETPMP0.2 - 1.0 1.0脂肪酸 - - - 10.0油酸 1.8 - 1.0 -乙醇 4.0 4.0 6.0 2.0丙二醇2.0 2.0 6.0 10.0蛋白酶0.020.020.020.01纖維素酶Ⅰ 0.04 -- 0.01纖維素酶Ⅱ - 0.001 0.001 0.001淀粉酶Ⅰ 0.002 0.007 0.003 0.005淀粉酶Ⅱ 0.002 0.003 0.002 0.005氯化椰子烷基二甲基羥 - -3.0 -乙基銨綠土 - -5.0 -PVP 1.0 2.0 - -過硼酸鹽 - 1.0 - -苯酚磺酸鹽 - 0.2 - -過氧化物酶 - 0.01 - -氫氧化鈉 達(dá)到pH7.5水/微量組分 達(dá)到100％實(shí)施例12制備如下本發(fā)明的加入漂洗劑的(rinse added)織物柔軟劑組合物(重量份數(shù))柔軟劑活性物質(zhì)24.5PGMS 2.0TAE25 1.5淀粉酶Ⅰ0.0005淀粉酶Ⅰ0.0005纖維素酶Ⅰ 0.001纖維素酶Ⅱ-鹽酸 0.12抗泡劑 0.019蘭色染料80ppm氯化鈣 0.35香料 0.90實(shí)施例13制備如下本發(fā)明的合成洗滌劑塊狀織物洗滌組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣC12-16烷基硫酸鈉 20.020.020.020.0
CFAA 5.0 5.0 5.0 5.0C11-13烷基苯磺酸鈉10.010.0 10.010.0碳酸鈉25.025.0 25.025.0焦磷酸鈉 7.0 7.0 7.0 7.0三聚磷酸鈉7.0 7.0 7.0 7.0沸石A 5.0 5.0 5.0 5.0CMC 0.2 0.2 0.2 0.2聚丙烯酸鹽(MW1400)0.2 0.2 0.2 0.2椰子單乙醇酰胺5.0 5.0 5.0 5.0淀粉酶Ⅰ 0.010.0060.0070.01淀粉酶Ⅱ 0.0050.0140.003 0.005纖維素酶Ⅰ - 0.004 - 0.01纖維素酶Ⅱ 0.001 -- 0.001蛋白酶0.3 - 0.5 0.05增白劑，香料 0.2 0.2 0.2 0.2硫酸鈣1.0 1.0 1.0 1.0硫酸鎂1.0 1.0 1.0 1.0水4.0 4.0 4.0 4.0填料*余量至100％*可選自常規(guī)物質(zhì)，例如碳酸鈣、滑石、粘土(高嶺土、綠土)、硅酸鹽等。實(shí)施例14制備本發(fā)明的如下致密高密度(0.96Kg/l)洗餐具洗滌劑組合物Ⅰ-ⅥⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥSTPP - 48.8037.39 - --檸檬酸鹽 32.9517.05 -- 17.0525.40碳酸鹽 - 17.50 - 20.0020.0025.40硅酸鹽 33.0014.8120.3614.8114.81 -偏硅酸鹽 - 2.502.50 -- -過硼酸鹽 1.94 9.747.79 14.28 9.74 -PB4 8.56 - - -- -過碳酸鹽 - - - - - 6.70非離子表面活性 1.502.001.501.502.00 2.60劑TAED4.782.392.39 - - 4.00HEDP0.831.000.46 - 0.83 -DETPMP 0.650.5 -- - -PAAC - - - 0.20--BzP - - - 4.44--石蠟0.500.500.50 0.50-0.20蛋白酶 0.075 0.050.10 0.100.08 0.01脂酶 - 0.001 - 0.005 --淀粉酶Ⅰ0.005 0.003 0.0050.010.0050.0007淀粉酶Ⅱ0.005 0.002 0.01 0.005 0.0050.0018纖維素酶Ⅰ 0.001- 0.005 - -0.001纖維素酶Ⅱ 0.001-- - 0.001-BTA 0.300.300.30 0.30--硝酸鉍 - 0.30 - - --PA304.02 - - - --三元共聚物 --- 4.00--480N- 6.00 2.77 - 6.67 -硫酸鹽 7.1120.778.44 - 26.241.00pH(1％溶液)10.80 11.0010.9010.80 10.909.60實(shí)施例15制備如下本發(fā)明的堆密度為1.02Kg/L的顆粒洗餐具洗滌劑組合物實(shí)施例Ⅰ-ⅥⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥSTPP30.0030.00 30.00 27.90 34.50 26.70碳酸鹽 30.5030.50 30.50 23.00 30.502.80硅酸鹽 7.40 7.407.40 12.008.00 20.34過硼酸鹽 4.40 4.404.40 - 4.40 -NaDDC - --2.00 - 1.50非離子表面活性 0.75 0.750.75 1.901.200.50劑TAED1.00 1.00 -- 1.00 -PAAC -- 0.004 ---BzP - 1.40 ----石蠟0.25 0.25 0.25 ---蛋白酶 0.05 0.05 0.05 - 0.1 -脂酶0.005 - 0.001 ---淀粉酶Ⅰ0.0020.0010.0050.0060.0070.01淀粉酶Ⅱ0.0010.0010.0050.0140.0030.005纖維素酶Ⅰ 0.0010.005 --- 0.001纖維素酶Ⅱ--- 0.001 - 0.001BTA 0.15 - 0.15 ---硫酸鹽 23.9023.9023.9031.4017.40 -pH(1％溶液) 10.8010.8010.8010.7010.7012.30實(shí)施例16通過使用標(biāo)準(zhǔn)12頭旋轉(zhuǎn)壓制機(jī)在13KN/cm2壓力下壓制顆粒洗餐具洗滌劑組合物制備本發(fā)明的如下25g重量的洗滌劑組合物片Ⅰ Ⅱ ⅢSTPP - 48.8047.50檸檬酸鹽26.40 --碳酸鹽 - 5.00 -硅酸鹽 26.4014.8025.00蛋白酶 0.03 0.0750.01脂酶0.005 --淀粉酶Ⅰ0.0050.0020.001淀粉酶Ⅱ0.0050.0030.001纖維素酶Ⅰ- 0.01 0.01纖維素酶Ⅱ 0.0040.01 -過硼酸鹽1.56 7.79 -PB4 6.92 - 11.40非離子表面活性劑1.20 2.00 1.10TAED4.33 2.39 0.80
HEDP 0.67- -DETPMP0.65- -石蠟 0.42 0.50 -BTA 0.24 0.30 -PA30 3.2- -硫酸鹽25.05 14.70 3.20pH(1％溶液) 10.60 10.60 11.00實(shí)施例17制備如下密度為1.40Kg/L的本發(fā)明的液體洗餐具洗滌劑組合物Ⅰ-ⅡⅠ ⅡSTPP 33.3020.00碳酸鹽2.70 2.00硅酸鹽 - 4.40NaDCC 1.10 1.15非離子表面活性劑 2.50 1.00石蠟 2.20 -蛋白酶0.03 0.02淀粉酶Ⅰ 0.0025 0.0018淀粉酶Ⅱ0.00025 0.0007纖維素酶Ⅰ0.04 0.01纖維素酶Ⅱ - 0.005480N 0.50 4.00KOH- 6.00硫酸鹽1.60 -pH(1％溶液) 9.10 10.00實(shí)施例18制備如下本發(fā)明的液體硬表面洗滌組合物Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ淀粉酶Ⅰ 0.010.002 0.005 0.006 0.0007 0.003淀粉酶Ⅱ 0.010.003 0.005 0.014 0.0003 0.002纖維素酶Ⅰ 0.01 - - - 0.01 -纖維素酶Ⅱ 0.005 0.01----蛋白酶 0.050.01 0.02 0.03 0.0050.005EDTA* --2.90 2.90 --檸檬酸鈉 -- -- 2.90 2.90C12烷基苯磺酸鈉 1.95- 1.95 - 1.95 -C12烷基硫酸鈉 - 2.20- 2.20 - 2.20C12(乙氧基)**硫 - 2.20- 2.20 - 2.20酸鈉C12二甲基氧化胺 - 0.50- 0.50 - 0.50SCS 1.30 - 1.30 - 1.30 -己基卡必醇** 6.306.30 6.30 6.30 6.30 6.30水余量到100％*乙二胺二乙酸四鈉**二甘醇單己基醚***所有配方均調(diào)節(jié)至pH7實(shí)施例19制備如下本發(fā)明的用于清潔硬表面和去除家庭霉的噴霧組合物Ⅰ淀粉酶Ⅰ 0.005淀粉酶Ⅱ 0.005纖維素酶Ⅰ -纖維素酶Ⅱ 0.01蛋白酶 0.01辛基硫酸鈉 2.00十二烷基硫酸鈉 4.00氫氧化鈉 0.80硅酸鹽(鈉) 0.04香料 0.35水/微量組分 達(dá)到100％
權(quán)利要求
1．一種洗滌劑組合物，其特征在于所述洗滌劑組合物含有至少兩種α-淀粉酶。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中所述α-淀粉酶的含量為總純?chǔ)?淀粉酶量為按總組合物重量計(jì)0.0001％-0.1％，優(yōu)選0.0002％-0.06％，更優(yōu)選0.0003％-0.05％。
3．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，其中所述α-淀粉酶是由地衣形芽孢桿菌得到的α-淀粉酶和含有由地衣形芽孢桿菌得到的α-淀粉酶的C端部分和由解淀粉芽孢桿菌或嗜熱脂肪芽孢桿菌得到的α-淀粉酶的N端部分的α-淀粉酶變種，其中在197位上的Met氨基酸殘基已優(yōu)選被Leu、Thr、Ala、Gly、Ser、IIe或Asp氨基酸殘基取代。
4．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，它還含有纖維素酶。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的洗滌劑組合物，其中所述纖維素酶是50kD葡聚糖內(nèi)切酶或43kD葡聚糖內(nèi)切酶。
6．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，它還含有一種或多種選自陰離子、非離子、陽離子、兩性和兩性離子表面活性劑、助洗劑、漂白劑體系、抑泡劑、污垢懸浮和抗再沉積劑、綠土等的組分。
7．根據(jù)任一上述權(quán)利要求的洗滌劑組合物，它還含有其它提供洗滌性能和/或織物護(hù)理益處的酶。
8．根據(jù)權(quán)利要求7的洗滌劑組合物，其中所述其它酶是蛋白酶。
9．根據(jù)權(quán)利要求7-8的洗滌劑組合物，其中所述其它酶是脂酶。
10．根據(jù)權(quán)利要求1-9的洗滌劑組合物，它是洗滌劑添加劑的形式。
11．α-淀粉酶的組合在洗滌劑組合物中用于氣味控制的用途。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供含有不同α－淀粉酶組合的洗滌劑組合物,它在硬表面洗滌、餐具洗滌和洗衣應(yīng)用中提供改善的污垢物體臭氣去除。
文檔編號(hào)C11D3/386GK1225674SQ97196488
公開日1999年8月11日 申請(qǐng)日期1997年5月13日 優(yōu)先權(quán)日1996年5月15日
發(fā)明者T·W·霍爾納, K·G·戈維爾斯 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司