專利名稱：自由流動的附聚的非離子表面活性劑洗滌劑組合物及其制備方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及含有高含量非離子表面活性劑的自由流動的附聚的粉末洗滌劑及其制備方法。
相關(guān)技術(shù)的討論人們正在進(jìn)行努力以便提供具有增加洗滌劑表面活性劑量的粉末洗衣洗滌劑。高濃縮洗滌劑的益處包括節(jié)省包裝中的費用和成本。不幸的是，對可以包括在粉末洗滌劑中同時給消費者提供所需要流動性、溶解性、清洗性和增白性的洗滌劑表面活性劑的量有限制。
大部分粒狀洗滌劑是通過噴霧干燥生產(chǎn)的。該方法包括將洗滌劑組分例如表面活性劑和助洗劑與水混合從而形成漿液，然后將該漿液噴霧進(jìn)高溫空氣流中以便蒸發(fā)過量的水從而形成珠型的中空的顆粒。盡管噴霧干燥洗滌劑漿液形成具有極好溶解性的中空的粒狀洗滌劑，但是除去存在于漿液中的大量水需要極大量的熱能。噴霧干燥方法的另一個缺點是由于需要大規(guī)模的生產(chǎn)裝置，所以需要大的初期投資。此外，由于通過噴霧干燥得到的顆粒具有低的堆密度，所以顆粒的包裝體積大，這增加了成本和紙張廢物。另外，通過噴霧干燥得到的顆粒的流動性和外觀可能很差，因為在顆粒表面極不規(guī)則。
除了這些與噴霧干燥方法有關(guān)的特有的加工和產(chǎn)品問題外，當(dāng)用該方法加工時，揮發(fā)性物質(zhì)例如非離子表面活性劑會放到空氣中。這一揮發(fā)問題，其由從噴霧塔中排出的濃“藍(lán)”煙所證明，被稱之為“羽煙”(pluming)?？諝馕廴緲?biāo)準(zhǔn)限制了該羽煙的暗度。結(jié)果需要限制噴霧塔的生產(chǎn)能力，或在極端情況下，不能連續(xù)生產(chǎn)。
在避免由噴霧干燥引起的該問題的嘗試方面，相當(dāng)大的研制工作集中在噴霧干燥操作之后再將非離子表面活性劑加于產(chǎn)品上。不幸的是，該噴霧干燥基料用足以提供令人滿意洗滌性能量的表面活性劑后加料通常導(dǎo)致得到溶解性差的產(chǎn)品。因此，可以在洗滌劑配方中使用的表面活性劑的量受到嚴(yán)格的限制。由于重垢洗衣洗滌劑需要存在大量的非離子表面活性劑，所以將無機(jī)硅酸鹽加入到這些洗滌劑配方中以便吸附非離子液體。
例如，Yurko等人的US3769222公開了將液體非離子表面活性劑與碳酸鈉混合直到發(fā)生部分固體化，接著加入大量的硅石(二氧化硅)從而形成干的自由流動的洗滌劑組合物?？墒?，這一技術(shù)的缺點是由于硅石沒有顯著的清洗活性，所以其大量地包括在洗滌劑配方中僅僅起增加產(chǎn)品成本的作用。此外，在洗滌劑中使用硅石增加洗衣廢水的總懸浮固體(TSS)含量，與很多地區(qū)和國家水污染標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定相違背。因此，鼓勵保持低的加入到洗滌劑組合物中的硅石量。
Greene的US4473485報道了自由流動的粒狀洗滌劑可以這樣制備通過將聚羧酸結(jié)構(gòu)劑溶液與微米化的碳酸鹽混合，接著加入非離子表面活性劑和水的混合物，接著除去過量的水。優(yōu)選的微米化的碳酸鹽是碳酸鈣或碳酸鈉。然而，該方法的缺點是Greene用于增強(qiáng)洗滌劑產(chǎn)品流動性的該微米化的碳酸鹽與一般的碳酸鹽相比相當(dāng)昂貴。不使用該微米化的碳酸鹽，Greene的產(chǎn)品就不具有這樣好的流動性。另外，當(dāng)該微米化的碳酸鹽是碳酸鈣時，該洗滌劑的助洗能力降低。
因此，存在著具體克服在高負(fù)荷非離子洗滌劑中自由流動性問題的需要。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及含有高含量非離子洗滌劑表面活性劑的自由流動的附聚的洗滌劑粉末及其制備方法。更廣義地說，本發(fā)明涉及含有高含量非離子洗滌劑表面活性劑的自由流動的附聚的洗滌劑粉末及制備該自由流動的洗滌劑粉末的方法。本發(fā)明還涉及自由流動的附聚的洗滌劑粉末，特別是含有高含量非離子洗滌劑表面活性劑的洗滌劑粉末的制備方法。該方法包括這些步驟用選自陰離子、非離子、兩性、陽離子、兩性離子及其混合物的表面活性劑加載于堿金屬碳酸鹽以便形成均勻涂覆的堿金屬碳酸鹽預(yù)混合物；將羧酸混合進(jìn)該預(yù)混合物中；將水加入到該混合物上；和攪拌該混合物從而完成附聚。優(yōu)選地，將該混合物送料進(jìn)旋轉(zhuǎn)的附聚機(jī)中，在該附聚機(jī)中隨著附聚機(jī)的旋轉(zhuǎn)將少量的水噴霧進(jìn)該混合物中。優(yōu)選干燥該附聚物以便除去過量的水，即不是作為水合物鍵合的水，從而形成本發(fā)明自由流動的洗滌劑組合物。
任選地，少量的其它已知的洗滌劑組分可以存在于預(yù)混合物中。例如，可以在用表面活性劑加載之前將少量的硅石和羧甲基纖維素與堿金屬碳酸鹽混合。
優(yōu)選地，本方法包括將用表面活性劑加載碳酸鈉從而形成均勻的表面活性劑涂覆的堿金屬碳酸鹽預(yù)混合物。該表面活性劑選自陰離子、非離子、兩性離子、兩性、陽離子表面活性劑及其混合物。該表面活性劑優(yōu)選是非離子表面活性劑。將從在低于第一溫度具有比其相應(yīng)堿金屬鹽的水溶解度更大水溶解度的羧酸類中選擇的羧酸與該預(yù)混合物混合從而形成混合物。如下面所討論的，第一溫度是約15-40℃。該羧酸優(yōu)選選自檸檬酸、蘋果酸及其混合物。攪拌該混合物同時將少量的水(少于約7％)加入到該混合物中使該羧酸溶解和中和形成該羧酸的鈉鹽并使該混合物附聚。干燥該附聚的混合物以便除去至少約50％的加入的水從而形成自由流動的粉末洗滌劑組合物。
這樣得到的附聚的洗滌劑含有堿金屬碳酸鹽，其存在量為最終產(chǎn)品重量的約5-80％；洗滌劑表面活性劑優(yōu)選非離子洗滌劑表面活性劑，其存在量為最終產(chǎn)品重量的約5-50％；和最高達(dá)約25％的羧酸的堿金屬鹽，其中該羧酸選自在第一溫度以下具有比其相應(yīng)堿金屬鹽的水溶解度更大水溶解度的那些羧酸。如下面將要討論的，該第一溫度是約15-40℃。
優(yōu)選地，本發(fā)明的附聚的洗滌劑粉末含有約5-80％的碳酸鈉，約5-50％的非離子表面活性劑，其中該非離子表面活性劑是唯一存在的洗滌劑表面活性劑，和約4-18％的檸檬酸鈉、蘋果酸鈉及其混合物。
更優(yōu)選地，本發(fā)明的附聚的洗滌劑粉末含有約20-70％的碳酸鈉，約20-40％的非離子表面活性劑，其中該非離子表面活性劑是唯一存在的洗滌劑表面活性劑，和約5-13％的基本上完全中和的羧酸，該羧酸選自檸檬酸鈉、蘋果酸鈉及其混合物，其中該檸檬酸鈉和蘋果酸鈉是通過在加入水時含有(a)非離子表面活性劑和碳酸鈉的預(yù)混合物和(b)混合的檸檬酸、蘋果酸或其混合物之間的反應(yīng)形成的。
在本說明書和權(quán)利要求書中使用的術(shù)語“涂覆的”指的是表面活性劑存在于碳酸鹽的表面上以及存在于碳酸鹽(和其它顆粒)內(nèi)(例如通過吸附)。
優(yōu)選地，本方法包括混合碳酸鈉(和，任選地，其它洗滌劑組分)和非離子表面活性劑以便形成均勻的非離子涂覆的碳酸鈉預(yù)混合物，其中該非離子表面活性劑是唯一存在于該預(yù)混合物中的表面活性劑，將選自檸檬酸、蘋果酸及其混合物的羧酸與該預(yù)混合物混合以便形成混合物。攪拌該混合物同時將水加入到該混合物中使該羧酸溶解和中和形成該羧酸的鈉鹽并使該混合物附聚。干燥該附聚的混合物從而形成自由流動的粉末洗滌劑組合物。
在下面的說明書和權(quán)利要求書中使用的術(shù)語“游離水”指的是不是牢固地鍵合的水如水合或結(jié)晶于無機(jī)材料上的水。
除非特別指出，在下面說明書和權(quán)利要求書中使用的所有百分?jǐn)?shù)均按最終產(chǎn)品的重量計。
發(fā)明詳述和優(yōu)選實施方案本發(fā)明提供了含有高含量表面活性劑特別是非離子表面活性劑的自由流動的附聚的洗滌劑粉末。本發(fā)明也提供了含有高含量表面活性劑特別是非離子表面活性劑的自由流動的附聚的洗滌劑粉末的制備方法。該方法包括用表面活性劑加載于堿金屬碳酸鹽(和任選的其它洗滌劑組分)以便形成含有表面活性劑涂覆碳酸鹽的均勻混合物的預(yù)混合物。將羧酸與該預(yù)混合物混合從而形成混合物。該羧酸優(yōu)選選自在低于第一溫度具有比其相應(yīng)堿金屬鹽的水溶解度更大水溶解度的那些羧酸。將該混合物引入到混合機(jī)優(yōu)選轉(zhuǎn)鼓附聚機(jī)中，在那里將水引入到該混合物中使該羧酸溶解并與堿金屬碳酸鹽反應(yīng)從而在低于第一溫度下形成該羧酸的堿金屬鹽并使該混合物附聚成顆粒。干燥和篩分該顆粒。
該洗滌劑組合物包括三個基本組分堿金屬碳酸鹽。非離子表面活性劑和基本上完全中和的羧酸。
由于成本和效率的原因，堿金屬碳酸鹽優(yōu)選是碳酸鈉。在下面實施例中使用的優(yōu)選碳酸鈉中的是輕密度(LT)純堿(Solvay方法)、輕密度(LT)和中密度純堿(倍半碳酸鹽方法)的混合物、特別高空隙率“中輕”純堿(倍半碳酸鹽方法)及輕密度和“中輕”純堿的混合物。這些碳酸鈉顆粒的平均密度為約0.5-0.7，平均目數(shù)在約20-200的范圍(美國標(biāo)準(zhǔn)篩的數(shù)值)。與更多加工的碳酸鹽相比，碳酸鹽例如可從FMC Corp.and General Chemical得到的那些是相對便宜的，因為它們不需要進(jìn)一步加工例如研磨。
按最終產(chǎn)品的重量計，碳酸鈉可以以約5-80％的量存在于自由流動的洗滌劑組合物中。加入到最終產(chǎn)品中的碳酸鈉的量是與加載于碳酸鈉的非離子表面活性劑的量以及用該混合的羧酸中和的量相平衡的。按最終產(chǎn)品的重量計，該碳酸鈉的優(yōu)選范圍是約20-70％，更優(yōu)選約30-65％。應(yīng)該提出的是在該優(yōu)選的范圍內(nèi)，較高含量在低產(chǎn)品濃度使用的條件下(如在北美是通常使用的)往往是需要的，相反則在較高產(chǎn)品濃度(如往往出現(xiàn)在歐洲)的條件下使用。
如果需要，可以在將非離子表面活性劑加入到其中之前將堿金屬碳酸鹽與其它少量不超過最終產(chǎn)品的約10％的洗滌劑組分混合。另外，可以在將它們與非離子表面活性劑涂覆的堿金屬碳酸鹽混合之后將非離子表面活性劑加入到其它少量不超過最終產(chǎn)品的約10％的洗滌劑組分。在一個實施方案中，用在US5458769和US5496486中充分描述的方法混合碳酸鹽、任選的洗滌劑組分和表面活性劑，這兩篇文獻(xiàn)的整個公開內(nèi)容在本文中引作參考。
在另一個實施方案中，在用非離子表面活性劑加載之前，將少量最高達(dá)約5％的硅石例如二氧化硅水合物與堿金屬碳酸鹽混合。對于加入到洗滌劑組合物中，各種含硅物質(zhì)都是可接受的，盡管沉淀或氣相法制的高度吸附的硅石是優(yōu)選的。該優(yōu)選的含硅化合物的油吸附數(shù)值是150-約350或更高，優(yōu)選約250或更高。作為實用硅石的例子，下面的含硅材料是代表性的Sipermat 50、Syloid 266、CabosilM-5、Hisil 7-600。優(yōu)選地，在用非離子表面活性劑加載之前，按最終產(chǎn)品的重量計，將約0.5-4％的硅石與堿金屬碳酸鹽混合。更優(yōu)選地，按最終產(chǎn)品的重量計，將約3-4％的硅石與堿金屬碳酸鹽混合。
也可以在用非離子表面活性劑加載之前將低含量的羧甲基纖維素(例如約0.1-高達(dá)5％)與堿金屬碳酸鹽混合以便有助于防止在洗滌液中懸浮的污垢沉積在纖維織物例如棉織品上。優(yōu)選地，在用非離子表面活性劑加載之前將約1-3％，更優(yōu)選約2-3％的羧甲基纖維素與堿金屬碳酸鹽混合。在一個優(yōu)選的實施方案中，在用非離子表面活性劑加載之前，將硅石和羧甲基纖維素兩者與碳酸鈉混合。
第二個基本組分是洗滌劑表面活性劑，并且其選自陰離子、非離子、兩性離子、兩性、陽離子表面活性劑及其混合物。在本發(fā)明中使用的洗滌劑表面活性劑可以是該類的任何常規(guī)物質(zhì)，它們是熟知的并且充分地描述于文獻(xiàn)中，例如在由Schwartz,Perry & Berch的“Surface Active Agents and Detergents”第Ⅰ和Ⅱ卷中，在M.J.Schick的“Nonionic Surfactants”中，和在McCutcheon的“Emulsifiers & Detergents”中，每篇文獻(xiàn)全部在本文中引作參考。該表面活性劑存在的量為約1-90％。理想地，該表面活性劑存在的量為約10-50％，優(yōu)選地，該表面活性劑包括的量為也20-40％。
有用的陰離子表面活性劑包括高級脂肪酸的水溶性鹽即皂。它包括堿金屬皂例如含有約8-24個碳原子的高級脂肪酸的鈉、鉀、銨和烷基銨鹽。通過脂肪和油的直接皂化或者通過游離脂肪酸的中和可以制備皂。特別有用的是從椰子油和牛脂衍生的脂肪酸的鈉和鉀鹽，即鈉或鉀牛脂和椰子皂。
有用的陰離子表面活性劑也包括有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，優(yōu)選堿金屬、銨和鏈烷醇銨鹽，其在分子結(jié)構(gòu)中具有含約8-20個碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基團(tuán)。包括在術(shù)語“烷基”中的是?；耐榛糠?。這類合成表面活性劑的例子是烷基硫酸鈉和鉀，特別是通過硫酸化高級伯或仲醇(C8-C18碳原子)得到的那些，該醇是通過還原牛脂或椰子油的甘油酯生產(chǎn)的那些醇；和烷基苯磺酸鈉和鉀，其中該烷基含有約10-16個碳原子，為直鏈或支鏈構(gòu)型的，例如見US2220099和烷基苯磺酸鹽，其中在該烷基中碳原子的平均數(shù)是約11-14，縮寫為C11-14LAS。
在本發(fā)明中有用的陰離子表面活性劑也可以包括鈉、鉀、鈣、鎂、銨或低級鏈烷醇銨(例如三乙醇銨、單乙醇銨或二異丙醇銨)烷烴或烯烴磺酸鹽，其中該烷基含有約10-20個碳原子。上述鏈烷醇銨的低級鏈烷醇一般具有2-4個碳原子并且優(yōu)選是乙醇。該烷基可以是直鏈或支鏈的，另外，該磺酸鹽優(yōu)選連接到仲碳原子上，即該磺酸鹽不是端基連接的。
在本發(fā)明中可以是有用的其它陰離子表面活性劑包括具有下面通式的仲烷基硫酸鹽
其中M是鉀、鈉、鈣或鎂，R1表示具有約3-18個碳原子的烷基，R2表示具有約1-6個碳原子的烷基。優(yōu)選地，M是鈉，R1是具有約10-16個碳原子的烷基，R2是具有約1-2個碳原子的烷基。
在本文中有用的其它陰離子表面活性劑是烷基甘油醚磺酸鈉，尤其是從牛脂和椰子油衍生的高級醇的那些醚的磺酸鈉；椰子油脂肪酸單甘油酯磺酸和硫酸鈉；烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鈉或鉀鹽，其每分子含有約1-10單元的環(huán)氧乙烷并且其中該烷基含有約10-20個碳原子。
在本發(fā)明中有用的醚硫酸鹽是具有式RO(C2H4O)xSO3M的那些，其中R是具有約10-20個碳原子的烷基或鏈烯基，x是1-30,M是水溶性陽離子優(yōu)選鈉。優(yōu)選地，R具有10-16個碳原子。該醇可以是從天然脂肪例如椰子油或牛脂衍生的，或者可以是合成的。這樣的醇與1-30，特別是1-12摩爾比的環(huán)氧乙烷反應(yīng)并將得到的分子物質(zhì)的混合物硫酸化和中和。
其它本文中有用的陰離子表面活性劑包括α-磺化的脂肪酸酯的水溶性鹽，其在脂肪酸基團(tuán)中含有約6-20個碳原子并且在酯基團(tuán)中含有約1-10個碳原子；2-酰基氧化烷烴-1-磺酸的水溶性鹽，其在?；泻屑s2-9個碳原子并且在烷烴部分含有約9-23個碳原子；含有約12-20個碳原子的烯烴和烷烴磺酸的水溶性鹽；和β-烷氧基烷烴磺酸鹽，其在烷基中含有約1-3個碳原子并且在烷烴部分中含有約8-20個碳原子。
在本文中可以有用的陰離子表面活性劑的另一個例子是含有二個陰離子官能團(tuán)的那些化合物。它們稱之為二陰離子表面活性劑。合適的二陰離子表面活性劑是二磺酸鹽、二硫酸鹽或其混合物，它們可以用下式表示R(SO3)2M2,R(SO4)2M2,R(SO3)(SO4)M2其中R是具有15-20個碳原子的無環(huán)脂族烴基，M是水增溶陽離子，例如，C15-C20二鉀-1,2-烷基二磺酸鹽或硫酸鹽、1,9-十六烷基二硫酸二鈉、C15-C20二鈉-1,2-烷基二磺酸鹽或硫酸鹽、1,9-硬脂基二硫酸二鈉和6,10-十八烷基二硫酸二鈉。
非離子洗滌劑表面活性劑可以是任何常規(guī)的這類材料，其是人們所熟知的并充分描述于下面文獻(xiàn)中在由Schwartz,Perry & Berch的“Surface Active Agents and Detergents”第Ⅰ和Ⅱ卷中，在M.J.Schick的“Nonionic Surfactants”中，和在McCutcheon的“Emulsifiers & Detergents”中，每篇文獻(xiàn)全部在本文中引作參考。例如，該非離子表面活性劑材料可以包括通過烯化氧基團(tuán)(親水性的)與有機(jī)疏水化合物(其在性質(zhì)上可以是脂族或烷基芳香族的)縮合生產(chǎn)的化合物?？梢匀菀椎卣{(diào)節(jié)與任何特定疏水基團(tuán)縮合的聚氧化烯基團(tuán)的長度以便得到具有所需要親水和疏水之間平衡程度的水溶性化合物。
其它有用的非離子表面活性劑包括直鏈或支鏈、不飽和或飽和脂族羧酸的聚氧乙烯或聚氧丙烯縮合物，其在脂族鏈中含有約8-18個碳原子并加成上了5-約50個環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元。合適的羧酸包括含有平均約12個碳原子的“椰子”脂肪酸(從椰子油得到)、含有平均約18個碳原子的“牛脂”脂肪酸(從牛脂類脂肪得到)、棕櫚酸、肉豆蔻酸、硬脂酸和月桂酸。
該非離子表面活性劑也可以包括直鏈或支鏈、不飽和或飽和脂族醇的聚氧乙烯或聚氧丙烯縮合物，其含有約8-24個碳原子并加成上了5-約50個環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元。合適的醇包括“椰子”脂肪醇、“牛脂”脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻酸和油醇。
烷基糖化物也可以用于本發(fā)明組合物中。通常，該烷基糖化物是具有含約8-20個碳原子，優(yōu)選約10-16個碳原子的疏水基，和含約1(單)-10(聚)個糖化物單元(例如半乳糖苷、葡糖苷、果糖苷、葡萄糖基、果糖基、半乳糖基)聚糖親水基的那些物質(zhì)。在該烷基糖化物表面活性劑中可以使用糖化物部分的混合物。優(yōu)選地，該烷基糖化物是具有下式的烷基葡糖苷R1O(CnH2nO)t(Z)x其中Z是從葡萄糖衍生的，R1是選自烷基、烷基苯基、羥基烷基、羥基烷基苯基及其混合物的疏水基團(tuán)，其中該烷基含有約10-18個碳原子，n是2或3，t是0-約10，x是1-約8。這樣的烷基糖化物的例子描述于US4565647(第2欄25行-第3欄57行)和US4732704(第2欄15-25行)中，每篇文獻(xiàn)的有關(guān)部分在本文中引作參考。
半極性非離子表面活性劑包括含有1個約10-18個碳原子烷基部分和2個選自含有約1-3個碳原子的烷基或羥基烷基部分的水溶性氧化胺；含有1個約10-18個碳原子烷基部分和2個選自含有約1-3個碳原子的烷基或羥基烷基部分的水溶性氧化膦；和含有1個約10-18個碳原子烷基部分和1個選自含有約1-3個碳原子的烷基或羥基烷基部分的水溶性亞砜。
兩性表面活性劑包括雜環(huán)仲或叔胺的脂族或脂族衍生物的衍生物，其中該脂族基團(tuán)可以是直鏈或支鏈的，并且其中1個脂族取代基含有至少約8-18個碳原子，和至少一個脂族取代基含有陰離子水增溶基團(tuán)。
兩性離子表面活性劑包括脂族季銨、鏻和锍化合物的衍生物，其中1個脂族取代基含有約8-18個碳原子。
陽離子表面活性劑也可以包括在本發(fā)明中。陽離子表面活性劑包括特征為在陽離子中具有一個或多個有機(jī)疏水基團(tuán)和通常具有與酸基團(tuán)締合的季氮原子的各種化合物。五價氮環(huán)化合物也被認(rèn)為是季氮化合物。鹵化物、甲基硫酸鹽和氫氧化物是合適的。在洗滌溶液pH值低于約8.5時，叔胺可以具有類似于陽離子表面活性劑的特性。這些和其它在本文中有用的陽離子表面活性劑的更完全的公開可以在1980年10月14日頒布的Cambre的US4228044中找到。
可以使用具有C8-C16烷基，優(yōu)選C8-C9烷基和每分子約4-12EO單元的乙氧基化的烷基酚，或乙氧基化的脂肪酸酰胺?？梢杂糜诒景l(fā)明目的的其它非離子洗滌劑表面活性劑對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。應(yīng)該懂得使用非離子化合物的最大益處是液體化合物，其用其它方法更難以摻入到洗滌劑組合物中，盡管也可以使用膏體或固體非離子洗滌劑化合物。在后者的情況下，通過使用升高的溫度可以便于該非離子化合物吸附在碳酸鈣上。
優(yōu)選地，該非離子表面活性劑是直鏈或支鏈的、不飽和或飽和的脂肪醇的聚氧乙烯或聚氧丙烯縮合物，其含有約8-24個碳原子并加成了約5-50個環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元。工業(yè)上最重要的并且最容易得到的該非離子洗滌劑化合物包括乙氧基化的合成或天然脂肪醇，優(yōu)選具有C8-C18，優(yōu)選C10-C16烷基和每分子約3-80，優(yōu)選5-20個環(huán)氧乙烷(EO)單元的伯或仲一元醇。
在該類中優(yōu)選的非離子表面活性劑化合物的例子是具有式R1(OC2H4)nOH的非離子表面活性劑，其中R1是C8-C16烷基或C8-C12烷基苯基，n是3-約80。特別優(yōu)選的非離子表面活性劑是C8-C16醇與每摩爾醇約5-20摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如與每摩爾醇約5-9摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C12-C16醇。該類非離子表面活性劑包括NEODOLTM產(chǎn)品，例如Neodol 23-6.5、Neodol 25-7和Neodol 25-9，它們分別是具有6.5摩爾環(huán)氧乙烷的C12-13直鏈伯醇乙氧基化物、具有7摩爾環(huán)氧乙烷的C12-15直鏈伯醇乙氧基化物和具有9摩爾環(huán)氧乙烷的C12-15直鏈伯醇乙氧基化物。
表面活性劑特別是可以吸附在堿金屬碳酸鹽上得到自由流動產(chǎn)品的液體非離子表面活性劑的量通常是最高達(dá)所得到產(chǎn)品重量的約50％。盡管如果需要的話可以使用更高含量的非離子洗滌劑表面活性劑，但這往往會達(dá)不到本發(fā)明的目的，因為所得到的產(chǎn)品是具有流動性差的膏體或粉末。另一方面，非常低含量的低于比如說約5％的非離子洗滌劑組合物，則顯然僅可實現(xiàn)很小的益處。
堿金屬碳酸鹽與非離子表面活性劑之比為約2∶1-3.5∶1是理想的。在該比例范圍內(nèi)，據(jù)信可以生產(chǎn)出有效清洗的自由流動的粉末。優(yōu)選地，該比例是約2.2∶1-3.3∶1，更優(yōu)選約2.3∶1-2.8∶1。在最優(yōu)選的實施方案中，堿金屬碳酸鹽與非離子表面活性劑之比是約2.4∶1。
優(yōu)選地，該表面活性劑是非離子表面活性劑，其以最終產(chǎn)品重量的約5-50％的量加入。當(dāng)然，必須解決高非離子表面活性劑濃度的洗滌劑益處和成本-性能的矛盾。因此，非離子表面活性劑的優(yōu)選范圍是最終產(chǎn)品重量的約20-40％，更優(yōu)選約20-30％。最優(yōu)選地，非離子表面活性劑存在的量是約25％。應(yīng)該指出的是在上述范圍內(nèi)，在使用較高產(chǎn)品濃度的條件下(如通常在歐洲使用的)，往往需要較低的含量，相反，在使用較低產(chǎn)品濃度的條件下(如往往發(fā)生在北美和亞洲的)則使用較高的含量。
通過用足夠的攪拌以便將非離子化合物完全地分布在堿金屬碳酸鹽上從而形成含有非離子涂覆的堿金屬碳酸鹽的均勻混合物的預(yù)混合物的簡單混合可以實現(xiàn)非離子表面活性劑加載和吸附在堿金屬碳酸鹽上(和進(jìn)入其多孔結(jié)構(gòu)中)。可以用任何已知的混合機(jī)例如用螺條或犁鏵混合機(jī)完成加載。優(yōu)選地，將非離子表面活性劑噴霧到堿金屬碳酸鹽和其它任選組分(如果存在的化)上，同時攪拌它們。在制備本發(fā)明的預(yù)混合物時，重要的是用非離子表面活性劑充分地涂覆堿金屬碳酸鹽，致使當(dāng)后來加入水時水不能立即接觸未涂覆的碳酸鹽和水合碳酸鹽。據(jù)信碳酸鹽的過量水合降低了溶解羧酸(這需要另外的水)可用水的量，從而達(dá)到了所需要的附聚粒徑。
同時，如果在預(yù)混合物中存在過量的非離子表面活性劑的話，那么該過量的非離子表面活性劑可能涂覆后面混合的羧酸。結(jié)果，溶解和與堿金屬碳酸鹽中和可用的羧酸的量將降低，這本身又會降低附聚效率并需要另外的羧酸以便達(dá)到所需要的粒徑。
在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，將約5-80％的碳酸鈉與約5-50％的非離子表面活性劑混合，其中該非離子表面活性劑是唯一存在的表面活性劑從而形成含有非離子涂覆的堿金屬碳酸鹽的均勻混合物的預(yù)混合物。更優(yōu)選地，該預(yù)混合物是這樣形成的將約20-70％的碳酸鈉與最高達(dá)約5％，優(yōu)選約2-4％硅石的碳酸鈉和約1-3％的次要洗滌劑組份(包括羧甲基纖維素)混合，和將該碳酸鈉、硅石和羧甲基纖維素用約20-40％的非離子表面活性劑加載，其中該非離子表面活性劑是存在于該預(yù)混合物中的唯一表面活性劑。在更優(yōu)選的實施方案中，該預(yù)混合物是這樣形成的將約30-65％的碳酸鈉，約0.5-4％的硅石，約2-3％的羧甲基纖維素和少量的其它任選洗滌劑組分混合；將約20-30％的非離子表面活性劑噴霧到該混合的碳酸鹽、硅石、羧甲基纖維素和任選的組分上，其中該非離子表面活性劑是唯一存在的洗滌劑表面活性劑。
如上所述，以這樣的量加入表面活性劑特別是非離子表面活性劑，以使其量相對于碳酸鈉在特定的比例內(nèi)。在該比例范圍內(nèi)，該表面活性劑充分地涂覆該碳酸鈉，而又沒有提供不理想地涂覆羧酸的明顯過量的表面活性劑。此外，據(jù)信加入次序?qū)τ趯崿F(xiàn)所需要的附聚是重要的。通過在羧酸和加入水的混合之前用表面活性劑加載堿金屬碳酸鹽實現(xiàn)了所需要的粒徑同時還生產(chǎn)出自由流動的粉末。
本發(fā)明的自由流動的附聚的粉末洗滌劑組合物中的第三個基本組分是羧酸的堿金屬鹽，其中該羧酸選自在低于第一溫度下具有比其相應(yīng)的堿金屬鹽的水溶解度更高的水溶解度的那些羧酸。優(yōu)選地，僅通過相應(yīng)羧酸和堿金屬碳酸鹽的反應(yīng)提供該堿金屬羧酸鹽。優(yōu)選的堿金屬羧酸鹽選自堿金屬檸檬酸鹽、堿金屬蘋果酸鹽和其混合物。堿金屬檸檬酸鹽是最優(yōu)選的，因為檸檬酸是相對便宜和可容易得到的。在其中堿金屬碳酸鹽是碳酸鈉的優(yōu)選的實施方案中，該堿金屬羧酸鹽選自檸檬酸鈉、蘋果酸鈉和其混合物。
在洗滌劑組合物中堿金屬羧酸鹽的存在量最高達(dá)約25％，優(yōu)選約4-18％，并且通過相應(yīng)羧酸和堿金屬碳酸鹽的反應(yīng)提供。據(jù)信當(dāng)堿金屬羧酸鹽的量在這一范圍內(nèi)時，將優(yōu)選地實現(xiàn)所需要的非離子表面活性劑加載的堿金屬碳酸鹽的附聚并形成所需要的粒徑。更優(yōu)選地，該堿金屬羧酸鹽存在的量為約5-13％，并且在最優(yōu)選的實施方案中存在的量為約9-11％。
理想地，如下面進(jìn)一步討論的，通過在加工過程中與堿金屬碳酸鹽的反應(yīng)，該羧酸應(yīng)該基本上完全中和成其相應(yīng)的堿金屬鹽。例如，蘋果酸應(yīng)該基本上完全中和成堿金屬蘋果酸鹽。由于反應(yīng)和加工過程的限制，所以據(jù)信該羧酸并沒有被完全中和。因此，理想的是至少約90％，優(yōu)選至少約95％，更優(yōu)選至少約99％的羧酸鹽中和成其堿金屬羧酸鹽。優(yōu)選地，該基本上完全中和的羧酸選自檸檬酸、蘋果酸的堿金屬鹽及其混合物。在其中該堿金屬碳酸鹽是碳酸鈉的優(yōu)選的實施方案中，該基本上完全中和的羧酸選自檸檬酸鈉、蘋果酸鈉和其混合物。
從在最終產(chǎn)品中所需要基本上完全中和的羧酸的量以及存在的堿金屬碳酸鹽的量可以確定要混合的羧酸的量。理想的是使用需要實現(xiàn)令人滿意的附聚最小量的羧酸。然而，該量必須與在最終產(chǎn)品中提供足以在使用硬水的那些情況下控制硬水成膜的堿金屬碳酸鹽的量相平衡。太高的酸含量，通過堿金屬碳酸鹽的中和，可以導(dǎo)致較低的堿性，這可能有害地影響洗滌劑性能。另一方面，太少的酸降低酸水合捕獲加入水分的能力并妨礙附聚。因此，羧酸加入的量是這樣的，它使得堿金屬碳酸鹽和羧酸之間的比例在約6.5∶1-12∶1的范圍，優(yōu)選在約6.5∶1-8∶1的范圍，更優(yōu)選約7∶1。
將羧酸與其量最高達(dá)最終產(chǎn)品重量約18％的預(yù)混合物混合。按最終產(chǎn)品的重量計，混合酸的優(yōu)選范圍是約3-13％，更優(yōu)選約4-10％，最優(yōu)選約7-9％。在后來加入水之前該羧酸僅稍微與該預(yù)混合物混合以便使用非離子表面活性劑涂覆羧酸的能力最小。
在該羧酸與該預(yù)混合物稍微混合后，加入少量水以便完成顆粒的附聚。水可以作為霧、水蒸氣或以其它合適的形式加入。理想地，所用的水量盡可能地小以便使后續(xù)的干燥時間、能量和成本最少。因此加入水的量為約0.1-不大于約7％，優(yōu)選不大于約5％。在更優(yōu)選的實施方案中，加入的水在約4-5％的范圍。
使用任何合適的混合裝置將水加入到混合物中以便實現(xiàn)該混合物的附聚。優(yōu)選地，使用轉(zhuǎn)鼓附聚機(jī)。該附聚機(jī)旋轉(zhuǎn)從而使混合物沿該轉(zhuǎn)鼓長度方向分布，同時用水向該混合物掉下的片噴霧以便形成很好控制的附聚的顆粒。
不希望受任何特定理論的約束，據(jù)信該羧酸被堿金屬碳酸鹽溶解和中和，同時使該堿金屬碳酸鹽水合。該羧酸應(yīng)該基本上被完全中和成其相應(yīng)的堿金屬鹽，該堿金屬鹽在第一溫度以下比酸形式的水溶性更低。在該羧酸中和期間，堿金屬羧酸鹽粘合表面活性劑涂覆的堿金屬碳酸鹽顆粒從而將它們附聚并形成所需要的粒徑。隨著轉(zhuǎn)鼓的旋轉(zhuǎn)和顆粒的附聚，大顆粒從附聚機(jī)的進(jìn)口端移動到出口端，在那里它們出來并被輸送到干燥機(jī)中以便從附聚的顆粒中除去游離水。該附聚機(jī)優(yōu)選從進(jìn)口到出口傾斜致使隨著顆粒附聚，大的附聚的顆粒從進(jìn)口端到出口端移動，在那里它們被干燥。
特別地，盡管不希望約束于特定的理論，但據(jù)信該羧酸用水溶解并與堿金屬碳酸鹽反應(yīng)從而變得基本上完全中和。在低于第一溫度下，該羧酸例如檸檬酸和蘋果酸的鹽具有比其酸形式更低的水溶解度，因此該鹽從溶液中出來從而粘合并由此附聚該顆粒。如上所述，用表面活性劑在堿金屬碳酸鹽表面上不足的涂覆將產(chǎn)生該碳酸鈉的過水合。結(jié)果，將不能得到需要溶解該羧酸的水并需要另外的水和加工時間以便形成所需要的附聚的顆粒尺寸。另外，碳酸鈉的水合是放熱的并且碳酸鈉的過水合將產(chǎn)生不需要的熱并將該組合物的溫度升高到第一溫度以上。同時，在預(yù)混合物中存在的過量的表面活性劑可以引起羧酸的涂覆導(dǎo)致附聚效率的降低。另外，需要另外的羧酸和水以便達(dá)到所需要的附聚的顆粒尺寸。因此，人們相信加入的次序以及溫度對實現(xiàn)所需要的附聚和顆粒尺寸是重要的。
據(jù)信通過在形成預(yù)混合物之后加入羧酸，在基本上與堿金屬碳酸鹽反應(yīng)之前實現(xiàn)該羧酸的理想的溶解。如果在加入表面活性劑之前將檸檬酸與堿金屬碳酸鹽混合，那么據(jù)信得到的產(chǎn)品不會達(dá)到所需要的自由流動性和溶解性。
如上所述，優(yōu)選的羧酸在低于第一溫度下具有比其相應(yīng)的堿金屬碳酸鹽更高的水溶解度。因此，與鹽形式相比，將溫度升高到第一溫度以上將有害地影響該羧酸酸形式的相對溶解度，這本身又有害地影響附聚效率。結(jié)果，控制該羧酸的堿金屬鹽的形成以便防止該混合物的溫度升高到第一溫度以上。
通常，第一溫度可以在約15-40℃，優(yōu)選約32-35℃。第一溫度高于約42℃看來似乎有害地影響產(chǎn)品特性，因此是不理想的。
本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該懂得可以改變幾個因素以便控制停留時間(即把在床層上的該混合物的重量除以總進(jìn)料速度)和附聚的尺寸，這些因素是例如轉(zhuǎn)鼓的進(jìn)料速度、轉(zhuǎn)鼓的角度、轉(zhuǎn)鼓的旋轉(zhuǎn)速度、水噴霧的量和位置?？刂七@些因素的結(jié)果是理想地控制附聚物的粒徑和密度。
干燥濕的附聚的顆粒以便除去游離水。通過任何已知的方法例如通過滾筒干燥機(jī)或在輸送機(jī)上空氣干燥可以完成該干燥。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知道的，可以調(diào)節(jié)時間、溫度和空氣流量以便提供令人滿意的干燥速度。在干燥機(jī)中使用高的環(huán)境溫度可以縮短在干燥機(jī)中的停留時間，而較低的溫度可能不適當(dāng)?shù)匮娱L停留時間。可是，短的停留時間可能增加有害地影響附聚物的穩(wěn)定性或不完全干燥附聚物的風(fēng)險。
理想的是盡可能多地除去水，因為存在水，甚至當(dāng)水結(jié)合時，可能與后加入的對水分敏感的洗滌劑組分例如漂白劑和酶發(fā)生有害的反應(yīng)。另外，存在水過長時間或在一般的儲存條件下會引起產(chǎn)品結(jié)塊。因此，在優(yōu)選的實施方案中，加入少量水以便完成附聚，此外通過干燥除去至少約50％的加入水。更優(yōu)選地，通過干燥除去至少約60％的加入水。因此，得到的組合物含有少于約3％的結(jié)合水，更優(yōu)選少于約2的結(jié)合水。
該干燥的顆粒具有最高達(dá)約20號美國標(biāo)準(zhǔn)篩號的平均顆粒粒度。優(yōu)選地，該顆粒粒度是這樣的，它使得約90％的顆粒在約20-100美國標(biāo)準(zhǔn)篩號的范圍。得到粉末的堆密度至少0.7g/cc，優(yōu)選約0.8-0.9g/cc，更優(yōu)選約0.85-0.9g/cc。
可以用本領(lǐng)域已知的各種混合機(jī)完成制備本發(fā)明洗滌劑組合物方法中的混合步驟。例如，簡單的漿葉或螺條式混合機(jī)水合相當(dāng)有效的，結(jié)構(gòu)也可以使用其它混合機(jī)例如轉(zhuǎn)鼓附聚機(jī)、流化床、盤式附聚機(jī)和高剪切混合機(jī)。
本發(fā)明的附聚的洗滌劑組合物的優(yōu)選實施方案包括約20-70％的碳酸鈉，約20-40％的表面活性劑尤其是非離子表面活性劑，和約3-13％的選自檸檬酸鈉、蘋果酸鈉及其混合物的羧酸鈉，其中該羧酸鈉是在低于第一溫度的溫度下通過下面物質(zhì)的反應(yīng)唯一提供的(a)含有表面活性劑和碳酸鈉的預(yù)混合物，(b)選自檸檬酸、蘋果酸及其混合物的羧酸，和(c)水。
優(yōu)選地，從本發(fā)明方法得到的附聚的洗滌劑組合物包括也20-70％的碳酸鈉，約20-40％的非離子洗滌劑表面活性劑，其中該非離子表面活性劑是唯一存在的洗滌劑表面活性劑，和約4-18％的選自檸檬酸鈉、蘋果酸鈉及其混合物的羧酸鈉鹽，其中該羧酸的鈉鹽是在低于第一溫度的溫度下通過下面物質(zhì)的反應(yīng)形成的(a)含有非離子表面活性劑和碳酸鈉的預(yù)混合物，(b)選自檸檬酸、蘋果酸和其混合物的羧酸，和(c)水。
除了上述基本組分外，在本發(fā)明的洗滌劑組合物中還可以包括其它常規(guī)的洗滌劑添加劑。這樣的任選添加劑的例子是泡沫助促進(jìn)劑例如鏈烷醇酰胺特別是從棕櫚仁脂肪酸和椰子脂肪酸衍生的單乙醇酰胺，泡沫抑制劑例如烷基磷酸酯和硅油，抗再沉積劑例如羧甲基纖維素鈉，釋放氧的漂白劑例如過硼酸鈉和過碳酸鈉，過酸漂白劑前體，釋放氯的漂白劑例如三氯異氰酸和三氯異氰酸的堿金屬鹽，織物柔軟劑，無機(jī)鹽例如硫酸鈉，抗晦暗和抗腐蝕劑，污垢懸浮劑，污垢解脫劑，和通常以非常少量存在的熒光(增白)劑，香料，酶，酶穩(wěn)定劑和殺菌劑。當(dāng)方便時在本發(fā)明洗滌劑組合物的干燥期間或之后，優(yōu)選之后可以加入這些任選的添加劑。這樣的組分描述于US3936537中，該文獻(xiàn)在本文中引作參考。
低含量例如最高達(dá)約5％(重量)的硅酸鹽通常在降低洗衣機(jī)中金屬零件的腐蝕方面是有利的?？梢允褂糜杏玫墓杷猁}例如堿金屬硅酸鹽，特別是中性、堿性、偏-或正硅酸鈉。
在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，水溶性有機(jī)助洗劑也可以發(fā)現(xiàn)其用途。例如，可以包括乙二胺四乙酸、次氮基三醋酸、氧聯(lián)二琥珀酸、苯六甲酸、苯聚羧酸、聚丙烯酸和聚馬來酸的鹽類。
硅鋁酸鹽離子交換材料可以用于本發(fā)明的洗滌劑組合物中并且可以包括天然出現(xiàn)的硅鋁酸鹽或合成衍生的硅鋁酸鹽。在US3985669中討論了制備硅鋁酸鹽離子交換材料的方法，該文獻(xiàn)在本文中引作參考。這樣的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料可以名稱沸石A、沸石B和沸石X得到。另外，層狀或結(jié)構(gòu)化的硅酸鹽例如由Hoechst-Celanese以名稱SKS-6銷售的那些也可以用于本發(fā)明洗滌劑組合物中。
可以用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的漂白劑和活化劑敘述于US4412934和US4483781中，這兩篇文獻(xiàn)在本文中引作參考。合適的漂白化合物包括過硼酸鈉、過碳酸鈉等及其混合物。該漂白化合物也可以與活化劑例如四乙?；叶?TAED)、壬酰基氧化苯磺酸鈉(SNOBS)、二過氧十二烷雙酸(DPDDA)等及其混合物組合使用。螯合劑描述于US4663071的第17欄54行-第18欄68行，該文獻(xiàn)在本文中引作參考。起泡調(diào)節(jié)劑也是任選組分并描述于US3933672和US4136045中，這兩篇文獻(xiàn)在本文中引作參考。
綠土粘土可以適用于本文中并描述于US476645的第6欄3行-第7欄24行，該文獻(xiàn)在本文中引作參考。可以用于本文中的其它合適的添加劑列舉于US3936537的第13欄54行-第16欄16行和US4663071中，這兩篇文獻(xiàn)在本文中引作參考。
另外，可以將增白劑顆粒加入到上述的干燥的粉末洗滌劑中。該增白劑顆粒包括熒光增白劑和充分保護(hù)該增白劑免受由存在的非離子表面活性劑引起的降解的陰離子表面活性劑。優(yōu)選的增白劑顆粒組合物和其制備方法更充分地分別描述于美國專利申請?zhí)?8/616570和美國專利申請?zhí)?8/616208中，這兩篇文獻(xiàn)在本文中引作參考。
可以將本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物配制成可提供約7-11.5的pH(在20℃水中以1％(重量)的濃度測定)。對于最好的清洗性能，約9.5-11.5的pH范圍是優(yōu)選的。
為了改進(jìn)溶解度，該洗滌劑組合物也可以含有后加入的酸化劑，如更具體描述于美國專利申請?zhí)?8/617941中的，該文獻(xiàn)的全部公開內(nèi)容在本文中引作參考。
下面實施例是用來說明本發(fā)明目的的而不能認(rèn)為是對本發(fā)明的限制。
實施例1用下面方法將在表1中所列的組分附聚成令人滿意的自由流動的粉末洗滌劑。在螺條混合機(jī)中將碳酸鈉，增白劑，硅石和羧甲基纖維素混合約1分鐘以便得到均勻的混合物。將Neodol 25-7(用7摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C12-C15醇)傾倒在該混合物上同時混合以便均勻地涂覆該碳酸鈉和其它組分。將該加載的碳酸鈉(和其它組分)轉(zhuǎn)移到實驗室規(guī)模的附聚機(jī)(O’Brien Industrial Equip.Co.,3英尺直徑，1英尺長)中，在將水噴霧在該混合物上之后在約9rpm下旋轉(zhuǎn)約2分鐘以便引起顆粒的附聚。之后，將該混合物干燥到約2.15的水分含量。所得的組合物的堆密度為0.85并且流動指數(shù)(Flodex)值為12，是在Model No.211,Hansen Research Corp.Flodex試驗裝置中試驗的。表1
實施例2-4用與在上述實施例1中所述的相同方法附聚下面組分，結(jié)果也示于表2中。表2
實施例5-6表2列出了用于制備本發(fā)明自由流動的非離子表面活性劑洗滌劑的組分的一般量?？梢曰旌咸妓徕c，硅石和羧甲基纖維素，在混合的同時，可以將非離子表面活性劑噴霧到該混合物上以便涂覆該混合物。然后可以混合檸檬酸，在混合的同時，可以將水噴霧到該混合物上以便引起顆粒的附聚?？梢愿稍镌摳骄鄣念w粒。之后，可以加入任何后加入的任選組分象酶，香料等以及酸化劑例如富馬酸。
表3
應(yīng)該懂得對上述的實施方案可以進(jìn)行各種寬范圍的變動和調(diào)整。因此上述描述的意圖是說明本發(fā)明而不是限制本發(fā)明，下面權(quán)利要求書(包括所有的等同內(nèi)容)是對本發(fā)明的限定。
權(quán)利要求
1．一種自由流動的附聚的粉末洗滌劑組合物，其含有a．約5-80％的堿金屬碳酸鹽；b．約5-50％的洗滌劑表面活性劑，其中該洗滌劑表面活性劑由非離子表面活性劑組成；和c．最高到約25％的羧酸的堿金屬鹽，該羧酸選自這樣的羧酸，其在低于第一溫度下具有比其相應(yīng)的堿金屬鹽的水溶解度更高的水溶解度。
2．權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中該羧酸的堿金屬鹽是碳酸鈉。
3．權(quán)利要求2的洗滌劑組合物，其中該非離子表面活性劑具有式R1(OC2H4)nOH，其中R1是C8-C16烷基或C8-C12烷基苯基，n是3-約80。
4．權(quán)利要求3的洗滌劑組合物，其中碳酸鈉與非離子表面活性劑之比在約2∶1-3.5∶1的范圍。
5．權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中該羧酸的堿金屬鹽是通過只將下面物質(zhì)反應(yīng)提供的a．含有用非離子表面活性劑涂覆的碳酸鈉的預(yù)混合物；b．選自檸檬酸、蘋果酸及其混合物的羧酸；和c．水。
6．一種制備自由流動的附聚的粉末洗滌劑組合物的方法，包括下面步驟a．制備均勻的表面活性劑涂覆的堿金屬碳酸鹽預(yù)混合物，該預(yù)混合物含有?。s5-80％的堿金屬碳酸鹽；ⅱ．約5-50％的洗滌劑表面活性劑，其中該洗滌劑表面活性劑選自陰離子、非離子、兩性離子、兩性、陽離子表面活性劑，及其混合物；b．接著混合最高達(dá)約15％的羧酸以便提供一混合物，其中在低于第一溫度，此溫度低于約42℃，該羧酸具有比其相應(yīng)的堿金屬鹽更大的水溶解度；和c．接著將水加入到該混合物中，由此該羧酸溶解并在低于第一溫度下與該堿金屬碳酸鹽反應(yīng)。
7．權(quán)利要求6的方法，其中該堿金屬碳酸鹽是碳酸鈉。
8．權(quán)利要求6的方法，其中該表面活性劑由非離子表面活性劑組成。
9．權(quán)利要求8的方法，其中該碳酸鈉與非離子表面活性劑之比在約2∶1-3.5∶1的范圍。
10．權(quán)利要求6的方法，其中羧酸選自檸檬酸、蘋果酸及其混合物。
11．權(quán)利要求6的方法，其中該羧酸的量是這樣的，它使得碳酸鈉與羧酸之比為約6.5∶1-12∶1。
全文摘要
自由流動的附聚的粉末洗滌劑方法和由其得到的組合物含有約5—80%的堿金屬碳酸鹽,約5—50%的洗滌劑表面活性劑,和最高到約25%的羧酸的堿金屬鹽,其中該羧酸選自這樣的羧酸,其在低于第一溫度下具有比其相應(yīng)的堿金屬鹽的水溶解度更高的水溶解度。該堿金屬鹽優(yōu)選是僅通過(a)含有用表面活性劑涂覆的堿金屬碳酸鹽的預(yù)混合物,(b)選自檸檬酸、蘋果酸及其混合物的羧酸,和(c)水的反應(yīng)形成的。
文檔編號C11D1/72GK1233275SQ97194403
公開日1999年10月27日 申請日期1997年3月10日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月15日
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