專利名稱：高堆積密度洗滌劑組合物的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種高堆積密度的洗滌劑組合物的生產(chǎn)方法。更確切地說，本發(fā)明涉及一種高堆積密度洗滌劑組合物的生產(chǎn)方法，其中可以得到高產(chǎn)率的小粒度的粒狀洗滌劑組合物。
在洗滌劑工業(yè)中，近來在談?wù)摼哂斜容^高堆積密度，例如具有650g/L或＞650g/L堆積密度的粉狀洗滌劑組合物的生產(chǎn)方法。這樣的含陰離子表面活性劑，例烷基苯磺酸鹽的粉狀洗滌劑是用堿，例如氫氧化鈉、碳酸鈉等，中和陰離子表面活性劑的酸性前體就地制得的。
例如，日本專利公開NO.60-72999和GB-2,166,452B公開了一種包括下列步驟的方法將洗滌劑磺酸、碳酸鈉和水用強(qiáng)剪切裝置混合；將產(chǎn)生的固體物質(zhì)冷卻至40℃或更低些；將冷卻的產(chǎn)物細(xì)粉碎；然后將細(xì)粉末形成顆粒狀物。這種方法是通常所推薦的那些方法中的典型方法之一，其中中和反應(yīng)產(chǎn)物是一種面團(tuán)狀物料，該方法必需一種能為中和反應(yīng)提供所需的極大能量的捏和裝置，例如捏和機(jī)。
GB-1369269公開了一種生產(chǎn)陽離子洗滌劑的方法，該方法包括用裝備剪切裝置的混合器，例如Ldige PLouGH SHARE混合器，將洗滌劑磺酸與碳酸鈉粉末劇烈地混合。為了獲得粒狀的，而不是面團(tuán)狀的產(chǎn)物，采用這種方法需要向上述二種組分混合物中鼓入氣體，以使反應(yīng)物質(zhì)可流動，并且混合反應(yīng)混合物。為了進(jìn)行這種處理，混合器必須特制的格外復(fù)雜。此外，由于不必加入用于加速中和反應(yīng)的水，這種反應(yīng)的進(jìn)行是適度的，以致形成比較粗的產(chǎn)物。此外，在中和反應(yīng)期間的溫度通常升至約85℃。當(dāng)中和反應(yīng)期間溫度升高時，加入熱可分解組分，例如香料和揮發(fā)性組分是很難的，因此，使該組合物中難以含有熱可分解組分和揮發(fā)性組分。
日本專利公開No.3-33199公開了一種包括下列步驟的生產(chǎn)洗滌劑組合物的方法；在55℃或＜55℃溫度下，在高速混合器/造粒器中干燥中和各組分，然后加入液態(tài)粘合劑進(jìn)行造粒。日本專利公開No.4-363398公開了一種包括下列步驟的生產(chǎn)洗滌劑組合物的方法；在55℃或＞55℃溫度下，在高速混合器/造粒器中干燥中和組分，然后，將液態(tài)粘合劑加入，以進(jìn)行造粒。日本專利公開No.3-146599公開了一種包括下列步驟的洗滌劑組合物的生產(chǎn)方法在連續(xù)的高速混合器中干燥中和組分，然后，用中速混合器增加到高堆積密度，接著將冷卻和/或干燥的形成的高堆積密度產(chǎn)物進(jìn)行造粒。
用上述方法可獲得的洗滌劑組合物包括具有小粒度的顆粒。然而，為了應(yīng)用的目的，尚需改變含有所需粒度的顆粒的洗滌劑組合物的產(chǎn)率。
待審查的日本專利公開No.7-503750公開了一種洗滌劑顆粒的生產(chǎn)方法，該方法包括在高剪切混合器中用粒狀中和劑(碳酸鈉)中和酸形式的陰離子表面活性劑，粒狀中和劑中有50％(體積)直徑小于5μm的顆粒。在該公開出版物中沒有公開或提出有關(guān)改善具有所需要的粒度的顆粒的洗滌劑組合物的產(chǎn)率的內(nèi)容。
因此，本發(fā)明一個目的是提供一種以高產(chǎn)率生產(chǎn)包含具有適當(dāng)?shù)头秶６鹊念w粒的高堆積密度洗滌劑組合物的方法。
從下面描述中，可明顯看出本發(fā)明的這些和其他的目的。
本發(fā)明與下列內(nèi)容有關(guān)(1)一種堆積密度為650g/L或大于650g/L的高堆積密度洗滌劑組合物的生產(chǎn)方法，該方法包括如下步驟(a)在攪拌式制粒機(jī)中混合下列組分(i)粒狀固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)，(ii)具有平均粒度為1-30μm的三聚磷酸鹽，和(iii)除組分(i)和(ii)外的一種或多種粒狀固體，其中，粒狀、固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物的使用量等于或大于步驟(b)中用來中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸前體所需的量；和(b)將液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體加入到在步驟(a)所獲得的混合物中，用堿性無機(jī)物質(zhì)中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體，與此同時，使混合物保持顆粒形式，并使中和的混合物成粒，以獲得粒狀混合物；(2)上述(1)項中所述的方法，其中所得到的高堆積密度洗滌劑組合物具有1000μm或＜1000μm的平均粒度，1400μm或＜1400μm的顆粒的重量百分率為55％或大于55％，其中平均粒度是按照J(rèn)IS K 8801振動標(biāo)準(zhǔn)篩5分鐘后，根據(jù)篩分大小以重量百分率計算的。
(3)上述(1)項或(2)項中所述的方法，其中所述的粒狀、固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物具有30μm或＞30μm的平均粒度；(4)上這(1)項或(2)項的方法，其中，在步驟(b)中和過程進(jìn)行時，同時將氣體鼓吸入攪拌式制粒機(jī)中；(5)上述(1)項或(2)項的方法，其中，在步驟(b)中，在加入液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體前，先將堿性含水溶液加入到步驟(a)所得的混合物中，并以中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體所需的量的0.05-0.5倍進(jìn)行混合；(6)上述(5)項的方法，其中所述的含水堿性溶液是氫氧化鈉水溶液；(7)上述(1)項或(2)項所述的方法還包括如下步驟(c)表面改性由步驟(b)所得的粒狀混合物；(8)上述(1)項或(2)項所述的方法，其中所述的攪拌式制粒粒裝有攪拌漿葉和用于粉碎和分散的切碎機(jī)；(9)上述(7)項所述的方法，其中用于表面改性步驟的表面改性劑是平均粒度為1-30μm的晶形或非晶形堿金屬硅鋁酸鹽；和(10)上述(1)項或(2)項所述的方法，其中還加入平均粒度為1-30μm的晶形或非晶形堿金屬硅鋁酸鹽，并在步驟(a)中混合。1、步驟(a)步驟(a)包括在攪拌式制粒機(jī)中混合下列組分(i)粒狀、固態(tài)的水溶性堿金屬無機(jī)物質(zhì)，(ii)具有平均粒度為1-30μm的三聚磷酸鹽，和(iii)除組分(i)和(ii)外的一種或多種粒狀固體，其中粒狀、固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物的用量等于或大于步驟(b)中用來中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體所需的量。
粒狀、固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物可以是通常用作洗滌劑組合物的堿化劑的任何一種，其具體的例子包括碳酸鈉、碳酸氫鈉、硅酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣等。在粒狀、固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物中，優(yōu)選碳酸鈉，因為碳酸鈉能在最終洗滌劑組合物中起洗滌助洗劑和堿化劑的作用。因此，通過將包括碳酸鈉的粒狀固態(tài)水溶性堿性無機(jī)物組分，以足夠的中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體而且能給出上述步驟(a)功能的量加入，并將其混合，中和反應(yīng)可順利地進(jìn)行。
明確地說，優(yōu)選的是粒狀、固態(tài)水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)的加入量等于或大于中和所需要的量，例如1-20倍的中和所需的量，更優(yōu)選2-10倍的中和所需的量，尤其是3-8倍的中和所需的量。
此外，粒狀、固態(tài)水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)的平均粒度不特別受到限制。從進(jìn)一步增加產(chǎn)率和貯藏穩(wěn)定性的觀點看，平均粒度優(yōu)選30μm或＞30μm，更優(yōu)選40-200μm，特別優(yōu)選50-100μm。在此，在本發(fā)明中，粒狀、固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)的平均粒度是采用激光散射粒度分布分析儀(“LA-500”，由HORIBALtd.制造)，以體積為基準(zhǔn)計算的。
三聚磷酸鹽具有的平均粒度為1-30μm，優(yōu)選5-20μm，更優(yōu)選6-15μm。一般來說，三聚磷酸鹽的平均粒度越小，產(chǎn)率越高，因為能抑制中和的粒狀混合物團(tuán)聚。另一方面，從工業(yè)規(guī)模制備包括具有小粒度的顆粒的三聚磷酸鹽的生產(chǎn)率方面看，三聚磷酸鹽的平均粒度優(yōu)選為1μm或＞1μm。從抑制中和的粒狀混合物團(tuán)聚的方面看，平均粒度優(yōu)選為30μm或＜30μm。這里，在本發(fā)明中，三聚磷酸鹽的平均粒度是采用激光散射粒度分布分析儀(“LA-500”，由HORIBA Ltd.制造)，以體積為基準(zhǔn)計算的。
此外，三聚磷酸鹽的量不特別限制。在最終洗滌劑組合物產(chǎn)物中三聚磷酸鹽的優(yōu)選含量為2-50％(重量)，更優(yōu)選為10-40％(重量)，特別優(yōu)選為15-35％(重量)。從抑制中和的粒狀混合物團(tuán)聚的方面看，三聚磷酸鹽的量優(yōu)選為2％(重量)或大于2％(重量)。從保證生成的洗滌劑組合物產(chǎn)物的組成自由度方面看，優(yōu)選的量為50％(重量)或大于50％(重量)。
除了粒狀、固態(tài)水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)和三聚磷酸鹽外的一種或多種粒狀固體的具體例子是選自下列物質(zhì)中的一種或多種熒光劑；香料；抗再沉淀劑，例如聚羧酸鹽聚合物和羧甲基纖維素的鈉鹽；粒狀表面活性劑，例如脂肪酸及其鹽，直鏈烷基苯磺酸鹽，烷基硫酸鹽；噴霧干燥的粉末、硅藻土、方解石、高嶺土、膨潤土、硫酸鈉、硫化鈉等。粒狀固體可以單獨使用或二種或二種以上混合使用。
除了粒狀固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)和三聚磷酸鹽外的上述粒狀固體的量不特別地限制。在最終洗滌劑組合物中，該粒狀固體的量優(yōu)選為2-80％(重量)，更優(yōu)選為5-50％(重量)，特別優(yōu)選7-20％(重量)。
此外，在步驟(a)中，可加入具有平均粒度為1-30μm的晶形或非晶形堿金屬硅鋁酸鹽。通過加入堿金屬硅鋁酸鹽，可抑制過分的團(tuán)聚。在攪拌式制粒機(jī)的切碎機(jī)中，堿金屬硅鋁酸鹽也起有助于粉碎團(tuán)聚的產(chǎn)物的作用。上述堿金屬硅鋁酸鹽的量不特別受到限制。在最終洗滌劑組合物產(chǎn)物中，堿金屬硅鋁酸鹽的量優(yōu)選為1-8％(重量)，更優(yōu)選2-5％(重量)，在此范圍內(nèi)，可有效地獲得上述效果。
這里，在本發(fā)明中，硅鋁酸鹽的平均粒度是采用激光散射粒度分布分析儀(“LA-500”，由HORIBA Ltd.得到)，按體積計算的。
在步驟(a)中，是采用攪拌式制粒機(jī)混合上述每一種組分。攪拌式制粒機(jī)不特別受到限制，優(yōu)選的攪拌式制粒機(jī)應(yīng)配備攪拌漿葉和用于粉碎和分散的切碎機(jī)。這里，漿葉或粉碎機(jī)可采用功能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備替代。
本發(fā)明可用的用于間歇過程的攪拌式制粒機(jī)的具體例子包括立式制粒機(jī)(由Powrex Corp.制造)；高速混合器(由Fukae Powtec Kogyo Corp.制造)；Lding混合器(由Matsubo Co.，Ltd.制造)；和PLOUGH SHARE混合器(由PACIFIC MACHINERY & ENGINEERING Co.，LTD.制造)；Gencke混合器(由Meiji Machine Co.，Ltd.制造)等。在此，優(yōu)選Lding混合器和PLOUGH SHARE混合器。適用于連續(xù)過程的攪拌式制粒機(jī)的具體例子包括連續(xù)式Lding混合器(中等速度混合器有比較長的停留時間的那些；CB循環(huán)機(jī)(由Ldige制造；高速混合器，具有比較短的停留時間的那些)；Turbilizer(由Hosokawa Micron Corporation制造)；Shugi混合器(由Powrex Corp.制造)；Flow Jet混合器(由Funken Powtechs Inc.制造)等。順便說說，在本發(fā)明中，上述混合器可適當(dāng)?shù)亟M合使用。
此外，更優(yōu)選的攪拌式制粒機(jī)裝備有可調(diào)節(jié)制粒機(jī)內(nèi)部溫度的夾套，和用于向攪拌式制粒機(jī)中鼓吹入氣體的噴嘴。
步驟(a)中攪拌式制粒機(jī)的操作條件不特別受限制。例如，混合時間優(yōu)選在5分鐘內(nèi)，主軸的攪拌速度和用于粉碎和分散的切碎機(jī)的速度可根據(jù)所采用的混合器種類相適應(yīng)地確定。例如，在間歇過程的混合器的情況下，主軸的圓周攪拌速度為2-15m/s，用于粉碎和分散的圓周切碎機(jī)速度優(yōu)選為20-60m/s。
順便說說，在步驟(a)混合期間和混合之后，和/或在步驟(b)添加液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體的同時，可將水作為反應(yīng)引發(fā)劑加入。通過加入反應(yīng)引發(fā)劑，中和反應(yīng)可順利地加速。水的加入量不特別地限制，水的加入量優(yōu)選為0.2-3份(重量)，更優(yōu)選為0.5-1.5份(重量)，是以步驟(a)獲得的混合物的100份(重量)為基計算的。從引發(fā)中和反應(yīng)的觀點看，水量優(yōu)選為0.2份(重量)或更多，從抑制洗滌劑組合物團(tuán)聚的觀點看，水量優(yōu)選為3份(重量)或更少。順便說說，在上述混合物或液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體含水的情況下或在使用其他含水溶液的情況下，水的加入量的確定應(yīng)考慮這些組分的水含量。2、步驟(b)步驟(b)包括將液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體加入到在步驟(a)中所得的混合物中，用堿性無機(jī)物來中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體，同時使混合物保持粒子狀態(tài)，粒化中和的混合物，得到粒狀混合物。在這步驟中，形成粒狀混合物，將產(chǎn)生的粒狀混合物用作高堆積密度洗滌劑組合物。
液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體指的是于液態(tài)的酸形式的陰離子表面活性劑，其可通過中和反應(yīng)形成鹽類。因此，液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體可以是酸形式的任何已知陰離子表面活性劑，無特別限制。它的具體例子包括直鏈烷基苯磺酸(LAS)，α-烯烴磺酸(AOS)、烷基硫酸(AS)、和內(nèi)烯烴磺酸、脂肪酸酯的磺酸、烷基醚硫酸、二烷基磺基琥珀酸、脂肪酸等。液態(tài)酸性前體可以單獨使用或二種或二種以上組分混合使用。
液態(tài)陰離子表面活性劑的酸性前體的量可根據(jù)所需的洗滌劑組合物的組成相適應(yīng)地確定。在最終洗滌劑組合物產(chǎn)物中，通過中和反應(yīng)所產(chǎn)生的呈陰離子表面活性劑形式的液態(tài)陰離子表面活性劑前體的量優(yōu)選為5-45％(重量)，更優(yōu)選為10-40％(重量)，特別優(yōu)選為20-40％(重量)，還更優(yōu)選為20-35％(重量)。順便說說，本發(fā)明即使以分別的形式提供洗滌劑組合物的主表面活性劑，也能獲得同樣的效果。
在步驟(b)中，將液體陰離子表面活性劑酸性前體加入到步驟(a)所得的混合物中，同時將步驟(a)獲得的混合物以粒狀形式保持。為了使混合物保持粒狀形式，應(yīng)將液態(tài)酸性前體逐漸加入混合物中。液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體所需的加入時間取決于加入量，不能籠統(tǒng)地講。在混合器處于間歇過程的情況下，所需的加入時間優(yōu)選為1分鐘或更多些，更優(yōu)選1-10分鐘，還更優(yōu)選為2-5分鐘。這里，所需的加入時間優(yōu)選為1分鐘或一分鐘以上，因此，當(dāng)在十分短的時間內(nèi)添加液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體時，會由于快速的中和反應(yīng)產(chǎn)生熱量，而使溫度升高，下面要加以解釋。
此外，液態(tài)陰離子表面活性劑的酸性前體可以連續(xù)地加入，或以多階段分批加入。除此外，可提供許多添加的設(shè)備。
順便說說，在液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體的加入階段，即在步驟(b)中，中和反應(yīng)和造?？赏瑫r發(fā)生，因此形成粒狀混合物。
在液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體加入后，應(yīng)使攪拌式制粒機(jī)再操作30秒或更多些時間，優(yōu)選1分鐘或多于1分鐘。由于具有這個附加的步驟，中和反應(yīng)可以順利完成。
在步驟(b)中，優(yōu)選的是在進(jìn)行中和反應(yīng)時，同時，應(yīng)向攪拌式制粒機(jī)中鼓吹入氣體。通過將氣體鼓吹入攪拌式制粒機(jī)中，可以使在中和反應(yīng)中產(chǎn)生的過量水份蒸發(fā)，并用氣體冷卻粒狀產(chǎn)物，由此防止粒狀產(chǎn)物形成面團(tuán)狀物?？梢允褂玫臍怏w包括N2氣、空氣等。氣體吹入的量(氣流量)不特別受限制。氣體吹入的速度優(yōu)選等于或大于每分鐘0.002份(重量)，更優(yōu)選等于或大于每分鐘0.02份(重量)，其是以100份(重量)粒狀產(chǎn)物為基計算的。
在步驟(b)中，由于中和反應(yīng)產(chǎn)生反應(yīng)熱，混合物的溫度可能升高。由于如果混合物溫度升高使得難以加入熱可分解的組分，例如香料和揮發(fā)性組分，則步驟(b)中的混合物溫度優(yōu)選保持在90℃或更低些，更優(yōu)選80℃或更低些。為了在上述給定的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)混合物溫度，合乎要求的是，例如，用冷水通過攪拌式制粒機(jī)夾套的可采用的方法以便上述氣體鼓吹入混合器中。
此外，在本發(fā)明中，在步驟(b)中，在加入液態(tài)陰離子表面活性劑的酸性前體之后，應(yīng)將堿性含水溶液，以中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體所需量的0.05-0.5倍的量加入到在步驟(a)所得的混合物中并且混合。
應(yīng)將特定量的堿性含水溶液加到在步驟(a)中所得的混合物中，因為構(gòu)成生成的洗滌劑組合物產(chǎn)物的洗滌劑顆粒的粒度可制成細(xì)小的，并且堆積密度高，而且能加速中和反應(yīng)。含水堿性溶液優(yōu)選為中和液體陰離子表面活性劑酸性前體所需的量的0.05-0.5倍，更優(yōu)選為0.10-0.45倍，特別優(yōu)選為0.15-0.40倍。從引發(fā)中和反應(yīng)和獲得所希望的效果的觀點看，含水堿溶液的量優(yōu)選等于或大于中和所需的量的0.05倍，從抑制洗滌劑組合物團(tuán)聚的觀點看，優(yōu)選的量應(yīng)等于或小于中和所需的量的0.5倍。順便說說，雖然含水堿溶液的濃度不特別受限制，但在低濃度情況下，將過量水與給定量的含水堿溶液一道加入到混合物中，使洗滌劑組合物易于發(fā)生團(tuán)聚。因此，含水堿溶液的濃度優(yōu)選為20-50％(重量)，更優(yōu)選為30-50％(重量)，特別優(yōu)選為40-50％(重量)。
此外，用于本發(fā)明的含水堿溶液的種類不特別受限制。其具體的例子包括含水氫氧化鈉，含水氫氧化鉀等，它們是強(qiáng)堿性的含水溶液，與液態(tài)陰離子表面活性劑容易發(fā)生中和反應(yīng)。從減少成本的觀點看，它們之中的含水氫氧化鈉是適用的。除此外，更優(yōu)選的是上述堿的含水溶液具有的PH應(yīng)為12或大于12。
此外，在該步驟中的混合可進(jìn)行到能使所加的含水堿溶液均勻分散的程度。
順便說說，含水減溶液的加入可按下列具體方案進(jìn)行(1)在步驟(a)的處理后，可進(jìn)行加入；或(2)與步驟(a)同時進(jìn)行加入。
在與步驟(a)同時加入含水堿溶液的情況下，混合物可通過如步驟(a)的實施方案的下列步驟(a’)獲得(a’)在攪拌式制粒機(jī)中混合下列組分(i)粒狀、固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)，(ii)平均粒度為1-30μm的三聚磷酸鹽，(iii)除了組分(i)和(ii)外的一種或多種粒狀固體，和(iv)含水堿溶液，含水堿溶液是以中和液態(tài)陰離子表面活性劑的酸性前體所需的量的0.05-0.5倍的量加入。其中，粒狀固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)的用量應(yīng)等于或大于步驟(b)中用來中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體所需的量。
在該實施方案中，重要的是，至少在步驟(b)前添加含水堿溶液。因此，在步驟(a’)之后的階段，含水堿溶液的添加步驟未必受到限制。更準(zhǔn)確地說，在實施方案中，在將粒狀、固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)與含水堿溶液混合后，可加入其他洗滌劑組分。當(dāng)添加耐堿性差的組分時，上述方法是高效的。
順便說說，從均勻地將含水堿溶液分散于混合物的觀點看，優(yōu)選實施方案(1)，其中是在步驟(a)的處理后，添加含水堿溶液。
通過利用包括上述步驟的方法，有可能獲得包括具有堆密度為650g/L或更高的粒狀混合物的高堆積密度洗滌劑組合物。用本發(fā)明方法獲得的高堆積密度洗滌組合物更優(yōu)選具有下列性質(zhì)。(1)堆積密度優(yōu)選為650-950g/L，更優(yōu)選為700-900g/L。在本發(fā)明的技術(shù)要求中，堆積密度是采用JISK 3362定義的方法計算的數(shù)值；(2)從溶解速度方面看，平均粒度優(yōu)選為1000μm或更小些，更優(yōu)選為850μm或更小些，還更優(yōu)選為300-800μm，特別優(yōu)選為350-650μm；1400μm通過的顆粒的百分?jǐn)?shù)優(yōu)選為55％或＞55％，更優(yōu)選60％或＞60％，還更優(yōu)選65％或＞65％，特別優(yōu)選70％或＞70％。在本發(fā)明的技術(shù)要求中，平均粒度是按重量百分比計算的，取決于按照J(rèn)IS K8801的標(biāo)準(zhǔn)篩振動5分鐘后的篩分的大小。1400μm通過的顆粒的百分?jǐn)?shù)意思是1400μm或＜1400μm顆粒所占有的重量百分?jǐn)?shù)；(3)自由流動性就流動時間而論優(yōu)選8秒鐘或＜8秒，更優(yōu)選7秒或＜7秒。在本發(fā)明的技術(shù)要求中，自由流動性定義為將100ml粉末在按照J(rèn)IS K 3362測定堆積密度中從所用的加料斗排出所需的時間。3、步驟(c)本發(fā)明的方法還可包括步驟(c)，該步驟是表面改性在步驟(b)中所獲得的粒狀混合物。為了獲得對用本發(fā)明方法獲得的高堆積密度洗滌劑組合物的自由流動性和貯藏穩(wěn)定性的進(jìn)一步改進(jìn)，所希望的是提供步驟(c)。具體說，通過加入給定量的下列表面改性劑，同時將在攪拌式制粒機(jī)中在步驟(b)獲得的粒狀混合物進(jìn)行混合，可完成表面改性。
表面改性劑可以是任何通常已知的表面改性劑。晶形或非晶形堿金屬硅鋁酸鹽(沸石)、方解石、硅藻土、硅石等都適用。上述硅鋁酸鹽優(yōu)選具有平均粒度為1-30μm，更優(yōu)選1-10μm。此外，在最終洗滌劑組合物產(chǎn)物中，表面改性劑的量優(yōu)選為2-15％(重量)，更優(yōu)選4-12％(重量)。順便說說，表面改性劑的平均粒度是以體積為基礎(chǔ)采用激光散射粒度分析儀(“LA-500”，由HORIBA Ltd.制造)計算的。
此外，在添加表面改性劑的情況下，攪拌式制粒機(jī)的操作時間不特別地受限制，操作時間可優(yōu)選為1-5分鐘。
順便說說，在本發(fā)明的方法中，任意的液態(tài)組分可以加入，取決于所得的洗滌劑組合物的組成?？梢栽诓襟E(a)、(b)和(c)的任何一個步驟添加液態(tài)組分。例如，優(yōu)選的是可在加入表面改性劑前添加液態(tài)組分。
液態(tài)組分的例子包括通常用于洗滌劑組合物的任何給定的液態(tài)組分，包括液態(tài)非離子表面活性劑；水溶性聚合物，例如聚乙二醇、丙烯酸-馬來酸共聚物等；脂肪酸等。液態(tài)組分可單獨使用或二種或二種以上組分混合使用。從抑制洗滌劑組合物團(tuán)聚的觀點看，液態(tài)組分的量優(yōu)選為最終洗滌劑組合物產(chǎn)物的15％(重量)或更少些，更優(yōu)選10％(重量)或更少。
此外，預(yù)先添加表面改性劑再加入液態(tài)組分的情況下，攪拌式制粒機(jī)的操作時間不特別地限制，操作時間可優(yōu)選為0.5-8分鐘。
在本發(fā)明中，下列任意的組分也可包括在洗滌劑組合物中。任意的組分包括例如酶、香料、漂白劑、顏料等。通過將用本發(fā)明方法獲得的洗滌劑組合物與任意組分，通過使用混合機(jī)例如旋轉(zhuǎn)混合機(jī)進(jìn)行混合，可配入上述任意組分。
除此外，用本發(fā)明方法得到的高堆積密度洗滌劑組合物可以用作配制其他洗滌劑組合物的組分。
下面給出本發(fā)明的各種實施方案。[1]堆積密度為650g/L或＞650g/L的高堆積密度洗滌劑組合物的生產(chǎn)方法包括如下步驟(a’)在攪拌式制粒機(jī)中混合下列組分(i)粒狀、固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)，(ii)具有平均粒度為1-30μm的三聚磷酸鹽，(iii)除組分(i)和(ii)外的一種或多種粒狀固體，和(iv)含水堿溶液，含水堿溶液是以中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體需要的量的0.05-0.5倍的量加入，其中粒狀、固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)的用量，等于或大于步驟(b)中用來中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體所需的量；和(b)將液態(tài)陰離子表面活性劑的酸性前體加入到步驟(a)所得的混合物中，用堿性無機(jī)物質(zhì)中和液態(tài)陰離子表面活性劑的酸性前體，同時使混合物保持粒狀形式，使中和的混合物造粒，得到粒狀混合物。[2]在[1]項中所述的方法，其中，在步驟(b)中，進(jìn)行中和過程同時將氣體鼓入攪拌式制粒機(jī)中。[3]在[2]項中所述的方法，其中氣體是以等于或大于每分鐘0.002份(重量)的速度鼓入氣體的，其是以步驟(b)中的100份(重量)粒狀混合物為基計算的。[4]在[1]至[3]的任何一項所述的方法中，其中三聚磷酸鹽的量是所獲得的洗滌劑組合物量的5％-50％(重量)。[5]在[1]至[3]項的任何一項所述的方法中，其中三聚磷酸鹽具有的平均粒度為1-30μm。[6]在[1]至[3]項的任何一項所述的方法中，其中所得到的高堆積密度洗滌組合物具有的平均粒度為1000μm，或更小些，1400μm或＜1400μm顆粒的重量百分比是55％或＞55％，其中平均粒度是按重量百分比計算的，取決于按照J(rèn)IS K8801標(biāo)準(zhǔn)篩振動5分鐘后的篩分大小。[7]在[1]至[3]項的任何一項所述的方法中，還包括步驟(c)對在步驟(b)中獲得的粒狀混合物作表面改性。[8]在[7]項所述的方法中，其中表面改性劑是晶形或非晶形堿金屬硅鋁酸鹽。[9]在[1]-[3]和[8]的任何一項所述的方法中，其中攪拌式制粒機(jī)裝備有攪拌漿葉和用于粉碎和分散的切碎機(jī)。
具有小粒度的高堆積密度洗滌劑組合物可通過采用平均粒度為1-30μm的三聚磷酸鹽，和用粒狀、固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)，在攪拌式制粒機(jī)中，中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體以高產(chǎn)率得到。
實施例采用下列工作實施例，對本發(fā)明作更詳細(xì)的說明，而不會限制本發(fā)明的范圍。
實施例1具有表1所示組成的洗滌劑組合物是采用高速混合機(jī)“Loding混合機(jī)FKM-130D”(由Matsubo Co.，Ltd.制造)，按每一單位35kg的量制備的。該混合機(jī)裝備攪拌漿葉和剪切裝置，該剪切裝置相當(dāng)于用于切碎和分散的切碎機(jī)。
這里，洗滌劑組合物是用下面詳細(xì)描述的下列方法制備的。粉末混合將包括7.7份(重量)三聚磷酸鈉(STPP；平均粒度11.2μm)、11.94份(重量)碳酸鈉(“LIGHT ASH”，由Central Glass Co.，Ltd制造，平均粒度56.1μm)和0.11份(重量)熒光劑的固體配料，在攪拌器漿葉旋轉(zhuǎn)速度為130rpm(圓周速度3.4m/S)和剪切裝置旋轉(zhuǎn)速度為2850rpm(圓周速度27m/S)的條件下，混合一分鐘。添加反應(yīng)引發(fā)劑將水作為反應(yīng)引發(fā)劑，按0.25份(重量)的量，加入到在混合器里面的東西中。并在上述同樣的混合條件下，混合1分30秒。中和當(dāng)混合器在上述同樣條件下操作時，將10.92份(重量)直鏈烷基苯磺酸(LAS)加入到在混合器的里面的東西中，加入時間用4分鐘。在添加期間，讓水流過混合器夾套，在25℃下冷卻該配料。在這階段，溫度升至68.8℃。順便說說，在這期間，反應(yīng)混合物保持顆粒形式。順便說，上述LAS含0.16份硫酸(重量)。
在加入LAS后，混合器在相同條件下繼續(xù)操作一分鐘。添加液體組分和表面改性當(dāng)混合器在上述同樣條件下操作時，中和反應(yīng)完成，此時，將40％(重量)丙烯酸-馬來酸共聚物的含水溶液，以0.18份(重量)共聚物有效量加入到混合器中，混合1分30秒。以后，通過將4.2份(重量)平均粒度為4μm的沸石作為表面改性劑加入到混入器中，使生成的混合物表面改性，并使混合物再操作2分鐘。順便說說，沸石含0.84份(重量)結(jié)晶水。
產(chǎn)生的洗滌劑組合物顆粒具有下列性質(zhì)1400μm粒子通過的百分率73.9％；平均粒度577μm；和堆積密度818g/l；和自由流動性6.2秒。
因此，該顆粒顯示出良好的性能。后混合采用旋轉(zhuǎn)混合器，將0.18份(重量)酶粒子和上述制得的洗滌劑組合物混合，此后，將0.07份(重量)香料噴入得到高堆積密度洗滌劑組合物的最終粉狀產(chǎn)物。
順便說說，在該實施例中，碳酸鈉的量是中和LAS所需的量的6.7倍。
實施例2除了用平均粒度為8.3μm的三聚磷酸鈉外，使用類似于實施例1的方法，用類似于實施例1的組成，制得洗滌劑組合物。
在后混合步驟之后的洗滌劑組合物的顆粒具有下列性質(zhì)1400μm顆粒通過的百分比77.0％；平均粒度530μm；堆積密度820g/L；和自由流動性6.0秒。
因此，該顆粒顯示出優(yōu)良性能。
實施例3除了用錘磨機(jī)將實施例1中使用的LIGHTASH粉碎成平均粒度6.9μm獲得的LIGHTASH外，使用類似于實施例1的組合物，用類似于實施例1的方法，得到洗滌劑組合物。
在后混合步驟之后的洗滌劑組合物的顆粒具有下列性能1400μm顆粒通過的百分率60.5％；平均粒度830μm；堆積密度831g/L；和自由流動性7.4秒。因此，該顆粒顯示出優(yōu)良性能。
實施例4除了以500L/分的流速將空氣鼓吹入混合器之外，進(jìn)行與實施例1相類似的過程。空氣是以每分0.02份(重量)的速度鼓入的，該速度是以100份(重量)的在中和和造粒步驟中的粒狀產(chǎn)物為基準(zhǔn)，得到表1所示的洗滌劑組合物。
在后混合之后的洗滌劑組合物的顆粒具有下列性質(zhì)1400μm顆粒通過的百分比76.2％；平均粒度542μm；堆積密度835g/L；和自由流動性5.8秒。
因此，該顆粒顯示出優(yōu)良性能。通過將空氣鼓吹入混合器，產(chǎn)生的顆粒的平均粒度小于實施例1得到的平均粒度，因而改善了堆積密度和自由流動性。
實施例5采用高速混合器“Lodige混合器FKM-130D” (由Matsubo Co.，Ltd.制造)，以每單元35kg的量制備具有表1所示的組成的洗滌劑組合物。該混合器裝備攪拌漿葉和剪切裝置，該剪切裝置相當(dāng)于用于粉碎和分散的切碎機(jī)。
這里，采用下述詳細(xì)描述的下列過程來制備洗滌劑組合物。粉末混合將由7.7份(重量)三聚磷酸鈉(STPP；平均粒度11.2μm)、12.62份(重量)碳酸鈉(“LIGHT ASH”，由Central Glass Co.，Ltd制造，平均粒度56.1μm)和0.11份(重量)熒光劑組成的固態(tài)組分，在攪拌漿葉旋轉(zhuǎn)速度為130rpm和剪切裝置旋轉(zhuǎn)速度為2850rpm的條件下，混合1分鐘。添加反應(yīng)引發(fā)劑將水作為反應(yīng)引發(fā)劑，以0.25份(重量)的量加入到在混合器里面的東西中，并在上述相同的混合條件下進(jìn)行混合1分30秒。中和當(dāng)混合器在上述相同條件下操作時，將10.92份(重量)直鏈烷基苯磺酸(LAS)加到在混合器里面的東西中，加入時間4分鐘。在加入期間，讓水流過混合器夾套，在25℃下冷卻這些組分。在該階段，溫度升至61.8℃。順便說說，在該階段期間，反應(yīng)混合物保持顆粒形式。順便說，上述LAS含0.16份(重量)硫酸。此外，在實施例4相同條件下將空氣鼓吹入混合器中。
在加入LAS后，混合器在同樣條件下繼續(xù)操作1分鐘。
產(chǎn)生的粒狀洗滌劑組合物具有下列性能1400μm-通過的顆粒的百分率84.7％；平均粒度578μm；堆積密度680g/L；和自由流動性8.3秒。表面改性此外，在實施例1相同的條件下，使產(chǎn)生的粒狀洗滌劑組合物表面改性。
產(chǎn)生的粒狀洗滌劑組合物具有下列性能1400μm顆粒通過的百分率90.1％；平均粒度462μm；堆積密度688g/L；和自由流動性6.3秒。因此，該顆粒顯示出優(yōu)良性能。順便說，在該實施例中，碳酸鈉的量是中和LAS所需的量的7.0倍。
實施例6采用高速混合器“Ldige混合器FKM-130D”(由Matsubo Co.，Ltd.制得)，以每單元35kg的量制備具有表1所示組成的洗滌劑組合物。該混合器裝備攪拌漿葉和剪切裝置，該剪切裝置相當(dāng)于用于粉碎或分散的切碎機(jī)。
這里，采用下面詳細(xì)描述的下列過程制備洗滌劑組合物。粉末混合將由7.7份(重量)三聚磷酸鈉(STPP；平均粒度11.2μm)、13.74份(重量)碳酸鈉(“LIGHTASH”，由Central Glass Co.，Ltd.制得，平均粒度56.1μm)和0.11份(重量)熒光劑組成的固體組分，在攪拌漿葉旋轉(zhuǎn)速度為130rpm和剪切裝置的旋轉(zhuǎn)速度為2850rpm的條件下，混合1分鐘。添加反應(yīng)引發(fā)劑將水作為反應(yīng)引發(fā)劑，以0.25份的量加入到在混合器里面的東西中，在上述相同的混合條件下進(jìn)行混合1分30秒。中和當(dāng)混合器在上述相同條件下操作時，將7.51份(重量)直鏈烷基苯磺酸(LAS)、0.48份(重量)脂肪酸、1.4份(重量)非離子表面活性劑順序地加入到在混合器里面的東西中，加入時間4分鐘。在加入期間，讓水流過混合器夾套，在25℃下冷卻這些組分。在該階段，溫度升至59.5℃。順便說，在該階段，反應(yīng)混合物保持在顆粒狀態(tài)。順便說說，上述LAS含0.11份(重量)硫酸。此外，在實施例4相同條件下，將空氣鼓吹入混合器。
在加入LAS后，混合器在相同條件下繼續(xù)操作1分鐘。表面改性在中和反應(yīng)完全時，通過將4.2份(重量)作為表面改性劑的平均粒度為4μm的沸石加入到混合器中，并使混合物再操作2分鐘，使產(chǎn)生的混合物表面改性。順便說說，上述沸石含0.84份(重量)結(jié)晶水。
產(chǎn)生的粒狀洗滌劑組合物具有下列性能1400μm顆粒通過的百分率75.0％；平均粒度613μm；堆積密度871g/L；和自由流動性5.4秒。
因此，該顆粒顯示優(yōu)良性能。后混合采用旋轉(zhuǎn)混合器，將0.18份(重量)酶顆粒和上述制得的洗滌劑混合物混合，然后，噴入0.07份(重量)香料，以產(chǎn)生高堆積密度洗滌劑組合物的最終粉狀產(chǎn)物。
順便說說，碳酸鈉的量是中和LAS和脂肪酸所需的量的10.7倍。比較例1除了采用具有平均粒度為58.4μm的三聚磷酸鈉外，使用實施例1類似的組成來進(jìn)行與實施例1類似的過程，獲得洗滌劑組合物。
在后混合步驟之后的顆狀洗滌劑組合物具有下列性質(zhì)1400μm顆粒通過的百分率34.2％；平均粒度1213μm；堆積密度712g/L；和自由流動性7.8秒。
因此，該顆粒具有低堆積密度，并且粗顆粒的比例大，產(chǎn)率低。比較例2除了用具有平均粒度為36.5μm的三聚磷酸鈉外，使用實施例1相類似的組成進(jìn)行與實施例1類似的過程，獲得洗滌劑組合物。
在后混合步驟之后的顆粒洗滌劑組合物具有下列性質(zhì)1400μm顆粒通過的百分率50.5％；平均粒度1087μm；堆積密度719g/L；和自由流動性6.7秒。
因此，該顆粒具有低堆積密度，并且粗顆粒的比例大，產(chǎn)率低。比較例3除了用具有粒度為58.4μm的三聚磷酸鈉和用通過錘磨機(jī)將實施例1用的LIGHTASH粉碎成平均粒度為6.9μm得到的LIGHTASH外，使用實施例1相類似的組成進(jìn)行與實施例1類似的過程，得到洗滌劑組合物。
在后混合步驟之后的粒狀洗滌劑組合物具有下列性質(zhì)1400μm顆粒通過的百分率27.6％；平均粒度1670μm；堆積密度769g/L；和自由流動性7.0秒。
因此，該顆粒具有低堆積密度，并且粗顆粒的比例大，收率低。
順便說說，表1表示上述實施例和比較例中的每一種洗滌劑組合物的最終粉狀產(chǎn)物的組成。此外，表2和3表示經(jīng)造粒后得到的洗滌劑組合物的性質(zhì)。表1洗滌劑組合物的最 實施例1-3終粉狀產(chǎn)物的組成％(重量) 比較例1-3 實施例4 實施例5 實施例6LAS-Na 32.00 32.00 32.0022.00皂 0.00 0.00 0.00 1.50STPP 22.00 22.00 22.0022.00沸石 12.00 12.00 12.0012.00碳酸鈉 28.67 29.32 30.6235.23硫酸鈉 0.68 0.68 0.68 0.47丙烯酸馬來酸共聚物 0.50 0.50 0.00 0.00非離子表面活性劑 0.00 0.00 0.00 4.00熒光劑 0.30 0.30 0.30 0.30酶 0.50 0.50 0.00 0.50香料 0.20 0.20 0.00 0.20水 3.15 2.50 2.40 1.80表2實施例1 2 3 4 5 6STPP的平均粒度(μm) 11.28.311.2 11.2 11.211.2LIGHTASH的平均粒度(μm) 56.156.1 6.956.1 56.156.1通過的空氣量 0 0 0 500500 500(L/min.)最高的粉末溫度.(℃) 68.869.0 74.7 61.0 61.8 59.5最終粉狀產(chǎn)物的平均粒度(μm) 577 530830542578(462) 6131400μm通過的顆粒 73.977.0 60.5 76.2 84.7(90.1)*75.0百分率(產(chǎn)率)(％)堆積密度(g/L) 818 820831835680(688)*871自由流動性(秒)6.2 6.07.45.88.3(6.3)*5.4注*括號內(nèi)的數(shù)字表示表面改性后獲得的值。表3比較例12 3STPP的平均粒度(μm)58.4 36.5 58.4LIGHTASH的平均粒度(μm)56.1 56.1 6.9最高的粉末溫度(℃) 70.7 71.8 75.2最終粉狀產(chǎn)物的平均粒度(μm)1213 1087 16701400μm通過的顆粒百分率(產(chǎn)率)(％) 34.2 50.5 27.6堆積密度(g/L)712 719 769自由流動性(秒) 7.8 6.7 7.0從上述結(jié)果清楚看出，證實洗滌劑組合物的聚集或粗顆粒的形式可以顯著被抑制，因為三聚磷酸鹽具有1-30μm的平均粒度，三聚磷酸鹽與中和反應(yīng)無直接關(guān)系。
實施例7使用高速混合器“Lodige混合器FKM-130D”(由Matsubo Co.，Lt.制造)，以每單元35kg的量制備具有表4所示組成的洗滌劑組合物。該混合器裝備攪拌漿葉和剪切裝置，該剪切裝置相當(dāng)于用于粉碎和分散的切碎機(jī)。
這里，采用下面詳細(xì)敘述的下列過程制備洗滌劑組合物。粉末混合在攪拌器漿葉旋轉(zhuǎn)速度為130rpm(圓周速度3.4m/S)和剪切裝置旋轉(zhuǎn)速度為2850rpm(圓周速度27m/S)的條件下，將由5.25份(重量)三聚磷酸鈉(STPP；平均粒度11.2μm)、13.82份(重量)碳酸鈉(“LIGHT ASH”，由Central Glass Co.，Ltd.制造，平均粒度56.1μm)和0.088份(重量)熒光劑組成的固體組分混合1分鐘。順便說說，碳酸鈉的量是用來中和直鏈烷基苯磺酸(LAS)所需的量的7.8倍。添加堿性水溶液將0.56份(重量)48％(重量)的氫氧化鈉水溶液加入到在混合器里面的東西中，并在上述相同的混合條件下混合所產(chǎn)生的混合物1分30秒。氫氧化鈉水溶液的量是用來中和LAS所需的量的0.2倍。中和當(dāng)混合器在上述相同條件下操作時，將11.26份(重量)直鏈烷基苯磺酸(LAS；分子量322)加入到在混合器里面的東西中，加入時間4分鐘。在加入期間，讓水流過混合器的夾套，在25℃冷卻這些組分。在此階段，溫度升至72℃。順便說說，在這期間，反應(yīng)混合物保持顆粒形式。
在加入LAS后，在相同條件下混合器繼續(xù)操作1分鐘，以完成中和反應(yīng)和造粒過程。
順便說說，在中和以及造粒期間，空氣以0.5m3/分的速度鼓入混合器中。添加液體組分和表面改性當(dāng)混合器在上述相同條件下操作，在中和反應(yīng)和造粒過程完成時，將40％(重量)丙烯酸-馬來酸共聚物的水溶液以0.245份(重量)共聚物的有效量加入到混合器中，混合1分30秒。此后，通過將4.2份(重量)平均粒度為4μm的沸石作為表面改性劑加入到混合器中，并使混合物再操作2分鐘，使產(chǎn)生的混合物表面改性。順便說說，該沸石含0.84份(重量)結(jié)晶水。
得到的粒狀洗滌劑組合物具有下列性質(zhì)1400μm粒子通過的百分率76.5％；平均粒度578μm；堆積密度772g/L；和自由流動性；6.4秒。
因此，該粒狀物顯示出優(yōu)良的性能。后混合采用旋轉(zhuǎn)混合器，將0.105份(重量)酶顆粒和上述制得的洗滌劑組合物混合，此后，將0.07份(重量)香料噴入，得到高堆積密度洗滌劑組合物的最終粉狀產(chǎn)物。
實施例8除了將48％(重量)含水氫氧化鈉的量改變?yōu)?.12份(重量)(相當(dāng)于中和LAS所需的量的0.4倍)外，采用實施例7類似的組成，用與實施例7類似的過程，得到洗滌劑組合物。
在后混合步驟之后的粒狀洗滌劑組合物具有下列性質(zhì)1400μm顆粒通過的百分比79.0％；平均粒度550μm；堆積密度809g/L；和自由流動性6.2秒。
因此，該顆粒顯示極好的性能。
實施例9除了在整個中和反應(yīng)和造粒過程中省略將空氣鼓入混合器外，采用與實施例7相類似的組成，進(jìn)行與實施7相類似的過程，得到洗滌劑組合物。
在后混合步驟之后的粒狀洗滌劑組合物具有下列性質(zhì)1400μm顆粒通過的百分率70.0％；平均粒度630μm；堆積密度761g/L；和自由流動性6.7秒。
實施例10除了不加入48％(重量)氫氧化鈉水溶液外，采用與實施例7相類似的組成，進(jìn)行實施例7相類似的過程，得到洗滌劑組合物。
在后混合步驟，之后的粒狀洗滌劑組合物具有下列性質(zhì)1400μm顆粒通過的百分率59.3％。
平均粒度790μm；堆積密度678g/L；和自由流動性7.2秒。
實施例11除了用0.25份(重量)水替代48％(重量)氫氧化鈉水溶液外，采用實施例7相類似的組成進(jìn)行實施例7相類似的過程，得到洗滌劑組合物。
在后混合步驟之后的粒狀洗滌劑組合物具有下列性質(zhì)
1400μm顆粒通過的百分率67.5％；平均粒度660μm；堆積密度711g/L；和自由流動性6.8秒。
實施例12除了在整個中和反應(yīng)過程和造粒期間不加入48％(重量)氫氧化鈉水溶液和省略將空氣鼓入混合器的步驟外，采用實施例7相類似的組成進(jìn)行與實施例7相類似的過程，得到洗滌劑組合物。
在后混合步驟之后的粒狀洗滌劑組合物具有下列性質(zhì)1400μm顆粒通過的百分率58.6％；平均粒度813μm；堆積密度682g/L；和自由流動性7.9秒。
實施例13除了將48％(重量)氫氧化鈉水溶液的量改變?yōu)?.96份(重量)(相當(dāng)于中和LAS所需的量的0.7倍)外，采用實施例7相類似的組成進(jìn)行與實施例7相類似的過程，得到洗滌劑組合物。
在后混合步驟之后的粒狀洗滌劑組合物具有下列性質(zhì)1400μm粒子通過的百分率57.0％；平均粒度950μm；堆積密度721g/L；和自由流動性8.0秒。
順便說說，表4列出了在實施例中的每種洗滌劑組合物的最終粉狀產(chǎn)物的組成。此外，表5顯示了反應(yīng)條件和造粒后的洗滌劑組合物的性能。表4洗滌劑組合物的 實施例最終粉狀產(chǎn)物的組成(％(重量)) 7 8 9 10111213LAS-Na 33333333333333STPP 15151515151515沸石 12121212121212碳酸鈉 34.9 34.18 35.1 35.55 3535.05 33.25硫酸鈉 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7丙烯酸-馬來酸 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7共聚物熒光劑 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25酶 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3香料 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2水 2.95 3.67 2.75 2.3 2.85 2.8 4.6表5實施例78 910111213空氣通過的量L/min500 500 0500 5000500最高的粉末溫度℃ 727579 69697182最終粉狀產(chǎn)物的平均粒度(μm)578 550 630 790 660 831 9501400μm粒子通過的百分率(產(chǎn)率)(％) 76.5 79.0 70.0 59.3 67.5 58.6 57.0堆積密度(g/L)772 809 761 678 711 682 721自由流動性(秒) 6.4 6.2 6.7 7.2 6.8 7.9 8.0
當(dāng)將實施例10至實施例13所制得的洗滌劑組合物與實施例1至實施例6制得的那些相比較時，其顯示出稍微不良的性能，由于它們含大量表面活性劑并含較少量平均粒度為1-30μm的三聚磷酸鹽。實施例7至實施例9制得的每種洗滌劑組合物含特定量的含水堿溶液，以致發(fā)現(xiàn)所生成的洗滌劑組合物的性能，包括1400μm通過的粒子百分率，平均粒度，堆積密度和自由流動性，都獲得顯著改善。此外，從實施例7和實施例9清楚看出，由于在中和及造粒過程期間空氣鼓入混合器，所以所生成的洗滌劑組合物的性能獲得進(jìn)一步改善。除此外，從實施例9、10、12清楚看出，加入特定量的含水堿溶液極大地有助于使洗滌劑組合物性能獲得改善，其中空氣鼓入混合器。
對本發(fā)明作了這樣的描述，很顯然，對于同樣的內(nèi)容可以按許多方式變更，這樣的變化不認(rèn)為是背離本發(fā)明的精神和范圍，所有這些，對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的變更都包括在下列權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種堆積密度為650g/L或大于650g/L的高堆積密度洗滌劑組合物的生產(chǎn)方法，包括步驟(a)在攪拌式制粒機(jī)中，將下列組分混合(i)粒狀固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)，(ii)平均粒度為1-30μm的三聚磷酸鹽，和(iii)除組分(i)和(ii)外的一種或多種粒狀固體，其中，所述的粒狀固態(tài)的水溶性無機(jī)物質(zhì)的用量等于或大于步驟(b)中用來中和液態(tài)陰離子表面活性劑的酸性前體所需的量；和(b)將液態(tài)陰離子表面活性劑的酸性前體加入到由步驟(a)所獲得的混合物中，用堿性無機(jī)物質(zhì)中和液態(tài)陰離子表面活性劑的酸性前體，同時使混合物保持粒狀形式，把中和的混合物造粒，得到粒狀混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所得高堆積密度洗滌劑組合物具有的平均粒度為1000μm或小于1000μm，1400μm或小于1400μm顆粒的重量百分比是55％或大于55％，其中平均粒度是由按照J(rèn)IS K 8801標(biāo)準(zhǔn)篩振動5分鐘后的篩分大小的重量百分比計算的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述的粒狀固態(tài)水溶性無機(jī)物質(zhì)的平均粒度為30μm或大于30μm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中，在步驟(b)中和過程進(jìn)行時，同時向攪拌式制粒機(jī)鼓入氣體。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中，在步驟(b)中，在加入液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體前，將堿性含水溶液加入到步驟(a)所得的混合物中，并以中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體所需的量的0.05-0.5的量混合。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述的堿性含水溶液是氫氧化鈉水溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，還包括步驟(C)表面改性在步驟(b)中所得的粒狀混合物
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述的攪拌式制粒機(jī)配備了攪拌漿葉和用于粉碎和分散的切碎機(jī)。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中，可用于表面改性步驟的表面改性劑是具有平均粒度為1-30μm的晶狀或非晶形堿金屬硅鋁酸鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中，平均粒度為1-30μm的晶狀或非晶形堿金屬硅鋁酸鹽是在步驟(a)中進(jìn)一步加入并混合的。
全文摘要
堆積密度為650g/L或大于650g/L的高堆積密度的洗滌劑組合物的生產(chǎn)方法。該方法包括步驟:(a)將下列組分在攪拌式制粒機(jī)中混合:(i)粒狀、固態(tài)的水溶性堿性無機(jī)物質(zhì),(ii)平均粒度為1—30μm的三聚磷酸鹽,和(iii)除組分(i)和(ii)之外的一種或多種粒狀固體;和(b)將液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體加入在步驟(a)中所獲得的混合物中,用堿性無機(jī)物質(zhì)中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體,同時使混合物保持粒狀并?；撝泻偷幕旌衔?得到粒狀混合物。在步驟(a)中,粒狀、固態(tài)、水溶性堿性無機(jī)物質(zhì)的用量等于或大于步驟(b)中用來中和液態(tài)陰離子表面活性劑酸性前體所需的量。
文檔編號C11D17/06GK1176303SQ9711931
公開日1998年3月18日 申請日期1997年8月26日 優(yōu)先權(quán)日1996年8月26日
發(fā)明者新田秀一, 山下博之, 斉藤淳, 湯川英夫, 秦野耕一 申請人:花王株式會社