專利名稱：：毛發(fā)化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含有氧化胺基的共聚物(a)，含有選自非離子性聚合物，陽離子性聚合物，陰離子性聚合物，以及兩性離子性聚合物的水溶性聚合物的毛發(fā)化妝組合物。本發(fā)明組合物具有優(yōu)良的整發(fā)效果，良好的柔軟性，良好的手感，因此可用于噴發(fā)定型水，發(fā)用摩絲，燙發(fā)液，發(fā)用凝膠等方面。為了保持發(fā)型，通常將皮膜形成性高分子化合物溶解于水，低級醇或它們的混合溶劑中，然后將所得溶液涂于頭發(fā)上，烘干，達(dá)到整發(fā)的效果。作為這種皮膜形成性高分子化合物，聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯共聚體等非離子性高分子化合物已被廣泛應(yīng)用。(TheCosmetic，Toiletry，andFragranceAssociation發(fā)行的InternationalCosmeticIngredientDictionary中記載的PVP、PVP/VACOPOLYMER；特公昭46-19637號公報(bào)，特開昭51-144480號公報(bào)等)但是，也有為了增大整發(fā)效果而使形成的皮膜較硬，缺乏柔軟性，因此頭發(fā)有堅(jiān)硬感，高度濕潤時(shí)會發(fā)粘等問題，同時(shí)整發(fā)效果也不十分理想。此外，整發(fā)后，梳理頭發(fā)時(shí)，形成的膜會成細(xì)碎的片狀脫落下來，由于帶電，頭發(fā)難以梳理在一起，不能達(dá)到滿意的效果。作為這種皮膜形成性高分子化合物，陰離子性高分子化合物也被使用。但是，也有因增大整發(fā)效果而形成的皮膜較硬，缺乏柔軟性，頭發(fā)有堅(jiān)硬感等問題。同樣，形成的膜會成細(xì)碎的片狀脫落下來，由于帶電，頭發(fā)難以梳理在一起，不能達(dá)到滿意的效果。為了解決這些問題，特別是為了改善柔軟性，曾嘗試在高分子化合物中添加油脂類物質(zhì)，表面活性劑等化妝品常用添加劑，但是，整發(fā)效果下降，不能得到性能上達(dá)到平衡的整發(fā)品。而且，作為這種皮膜形成性高分子化合物，為了達(dá)到保持發(fā)型的效果，更為了改善化妝品用于頭發(fā)時(shí)的感覺，陽離子性高分子化合物一直被廣泛使用，但整發(fā)效果不理想，且有形成的膜較柔軟，特別是高濕度下發(fā)型會缺少彈性等問題。另外，長時(shí)間反復(fù)使用含有陽離子性高分子化合物的毛發(fā)用化妝品，還會構(gòu)成陽離子性高分子化合物在頭發(fā)中蓄積，不易梳通，頭發(fā)的外觀受損等所謂積累性的問題，不能很好滿足需求。又，作為這種皮膜形成性高分子化合物，兩性離子性高分子化合物也被使用(特開昭49-14647號，特開昭51-9732號，特開昭55-104209號各公報(bào)等)，但是，由于柔軟性不足使頭發(fā)有堅(jiān)硬感，高濕度下不能很好保持發(fā)型，而且很難洗凈，不能很好滿足需求。為了解決以上問題，特別是改善整發(fā)效果和彈性，在日本專利公開公報(bào)55-59107號中，提到了將陽離子性高分子化合物與陰離子性聚合物組合在一起使用的毛發(fā)化妝品組合物。此外，日本專利公開公報(bào)58-124712號中，提到了將陰離子高分子化合物與兩性離子性聚合物組合在一起使用的毛發(fā)化妝品組合物。但是，從以上的組合物并沒有得到整發(fā)效果、彈性良好的整發(fā)品。本發(fā)明解決了歷來的成膜高分子的陽離子性高分子，陰離子性高分子，非離子性高分子，兩性離子性高分子化合物的問題，提供了整發(fā)效果好，有良好彈性，良好手感的整發(fā)用化妝品組合物。本發(fā)明者等通過將作為成膜高分子的公認(rèn)的重量平均分子量為5,000-500,000的水溶性化合物與新穎的水溶性的含有氧化胺基的高分子化合物組合在一起使用，制造了整發(fā)效果好，有良好彈性，良好手感，特別是化妝品用于頭發(fā)時(shí)感覺良好的整發(fā)用化妝品組合物。本發(fā)明提供了含有(a)成分為重量平均分子量10,000-500,000的具有氧化胺基的水溶性聚合物，(b)成分為選自非離子性聚合物，陽離子性聚合物，陰離子性聚合物以及兩性離子性聚合物的水溶性聚合物的毛發(fā)化妝品組合物，(a)/(b)的重量比為1/10-10/1，(a)和(b)的總量占毛發(fā)化妝品組合物0.1-10wt％的毛發(fā)化妝品組合物。本發(fā)明中所用的(a)成分的含有氧化胺基的聚合物為含有氧化胺基不飽和單體的聚合物(a1)，或含有氧化胺基不飽和單體與疏水性不飽和單體的共聚物(a2)，較好的是含有氧化胺基單體15-90wt％與疏水性單體85-10wt％的共聚物。(a1)成分為含有氧化胺基不飽和單體的聚合物時(shí)，(a)成分的含有氧化胺基的聚合物可通過以下①-④中任何方法制得，使聚合物中含有氧化胺基的結(jié)構(gòu)。含有氧化胺基的聚合物的制備方法如以下①-④所示，其中較好的是方法②。①將含有氮原子的單體氧化所得的含有氧化胺基的單體進(jìn)行聚合的方法。②將含有氮原子的單體聚合后，再氧化含有氮原子的基團(tuán)的方法。③將具有反應(yīng)活性的官能團(tuán)的單體聚合后，使該官能團(tuán)與帶有反應(yīng)活性基團(tuán)以及氧化胺基的物質(zhì)反應(yīng)的方法。④將具有反應(yīng)活性的官能團(tuán)的單體聚合后，使該官能團(tuán)與帶有反應(yīng)活性基團(tuán)以及含有氮原子基團(tuán)的物質(zhì)反應(yīng)，然后再氧化含有氮原子基團(tuán)的方法。(a2)成分具有共聚體結(jié)構(gòu)，(以下，稱為含有氧化胺基共聚體)。含有氧化胺基的不飽和單體(A)以及疏水性不飽和單體(B)可通過以下方法⑤-⑧中任何之一制備，得到含有氧化胺基以及疏水性不飽和單體構(gòu)造的共聚體。含有氧化胺基的共聚體的制造方法如以下⑤-⑧所示，其中較好的是方法⑥。⑤含有氮原子的單體氧化所得的含有氧化胺基的單體(A)與疏水性不飽和單體(B)發(fā)生聚合反應(yīng)的方法。⑥含有氮原子的不飽和單體與疏水性不飽和單體(B)發(fā)生共聚反應(yīng)后，再氧化含有氮原子的基團(tuán)的方法。⑦具有反應(yīng)活性的官能團(tuán)的單體與疏水性不飽和單體(B)發(fā)生共聚反應(yīng)后，使該官能團(tuán)與帶有反應(yīng)活性基團(tuán)以及氧化胺基的物質(zhì)反應(yīng)的方法。⑧具有反應(yīng)活性的官能基團(tuán)的單體與疏水性不飽和單體(B)發(fā)生共聚反應(yīng)后，使該基團(tuán)與帶有反應(yīng)活性基團(tuán)以及含有氮原子基團(tuán)的物質(zhì)反應(yīng)，然后再氧化含有氮原子基團(tuán)的方法。含有氧化胺基的單體(A)(A)成分的含有氧化胺基的單體，可由通式(I)-(IV)所示的單體表示。式中R1表示氫原子或甲基，R2和R3表示相同或不同的碳原子數(shù)為1-24的烷基，碳原子數(shù)為6-24的芳基，或碳原子數(shù)為7-24的芳基烷基，R4與R5表示碳原子數(shù)為1-24的烷基，碳原子數(shù)為6-24的芳基，碳原子數(shù)為7-24的芳基烷基，X表示雙鍵，m表示0-1的整數(shù)，n表示0-4的整數(shù)，p表示0-3的整數(shù)，Y表示R6-R13中至少有一個(gè)為其他的R6-R13表示氫原子或碳原子數(shù)為1-24的烷基，碳原子數(shù)為6-24的芳基或碳原子數(shù)為7-24的芳基烷基，a與b表示相同或不同的1-10的整數(shù)。通式(I)所表示的單體為丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(以下，簡寫成(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯)、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙酸乙烯酯、p-二甲基氨基甲基苯乙烯、p-二甲基氨基乙基苯乙烯、p-二乙基氨基甲基苯乙烯、p-二乙基氨基乙基苯乙烯等的氮原子經(jīng)氧化后所得的氧化胺化合物；或馬來酸酐、衣康酸酐、巴豆酸酐等含有不飽和基團(tuán)的酸酐與同時(shí)具有能與這些酸酐基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)和叔氨基的N，N-二甲基-1，3-丙胺、N，N-二甲基-p-苯二胺等的反應(yīng)物中的氮原子氧化后所得的氧化胺化合物；甲基丙烯酸縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的單體與同時(shí)具有能與這些環(huán)氧基反應(yīng)的基團(tuán)和叔氨基的N，N-二甲基-1，3-丙胺、N，N-二甲基-p-苯二胺等的反應(yīng)物中的氮原子經(jīng)氧化后所得的氧化胺化合物。此外，還代表甲基丙烯酸縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的單體與含有羥乙基-N，N-二甲基氧化胺等能和環(huán)氧基反應(yīng)的基團(tuán)的氧化胺的含有物的反應(yīng)生成物、(甲基)丙烯酸2-異氰酸基乙酯等含有異氰酸基的單體與含有羥乙基-N，N-二甲基氧化胺等能和異氰酸基反應(yīng)的基團(tuán)的氧化胺的含有物的反應(yīng)生成物。通式(II)所表示的單體為2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-甲基-5-乙烯基吡啶、3-甲基-5-乙烯基吡啶、4-甲基-5-乙烯基吡啶、6-甲基-5-乙烯基吡啶、2-甲基-4-乙烯基吡啶、3-甲基-4-乙烯基吡啶、2-月桂基-5-乙烯基吡啶、2-月桂基-4-乙烯基吡啶、2-(t-丁基)-5-乙烯基吡啶、2-(t-丁基)-4-乙烯基吡啶等烷基，芳基，烷基芳基附加物等的氮原子經(jīng)氧化所得的氧化胺化合物。通式(III)所表示的單體為1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-乙烯基咪唑、4-甲基-1-乙烯基咪唑、5-甲基-1-乙烯基咪唑、2-月桂基-1-乙烯基咪唑、4-(t-丁基)-1-乙烯基咪唑等的氮原子經(jīng)氧化所得的氧化胺化合物。通式(IV)所表示的單體為4-乙烯基嗎啉、2-甲基-4-乙烯基嗎啉、4-芳基嗎啉、1-乙烯基哌啶、4-甲基-4-乙烯基哌啶、2-月桂基-1-乙烯基哌嗪、甲基丙烯酸4-甲基哌嗪基乙酯等氧化胺化合物。其中，通式(I)所示的單體是最好的，特別是(甲基)丙烯?；趸┗衔?。通式(I)中以R2，R3為碳原子數(shù)1-4的烷基的化合物最好。含有氮原子的單體氧化前的含有氮原子的單體，為下式(VI)-(IX)所示的單體。式中R1-R10、a、b、m、n、p、X、Y的定義與式(I)-(IV)中的一致。含有氧化胺基的單體，其30wt％以下還可被(A)成分以外的親水性單體(C)置換。親水性單體(C)親水性單體是指非離子性、陰離子性、陽離子性、或同一分子中含有陰，陽兩性的離子性單體。這些單體中，非離子性單體具體是指(甲基)丙烯腈、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-(甲基)丙烯酰基嗎啉、(甲基)丙烯酸羥乙酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(乙二醇/丙二醇)一(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、N-聚氧化烯(甲基)丙烯酰胺等(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺與碳原子數(shù)2-4的烯化氧衍生所得的單體以及(甲基)丙烯酰胺等親水性單體。陰離子性單體具體是指(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、富馬酸、巴豆酸等不飽和羧酸單體；不飽和多元酸酐(例如琥珀酸酐、苯二酸酐等)與(甲基)丙烯酸羥乙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)生成的半酯、苯乙烯基磺酸、(甲基)丙烯酸磺基乙酯等含有磺酸基的單體；(甲基)丙烯酸酸性磷酸氧基乙酯等含有磷酸基的單體。這些陰離子性不飽和單體可僅用酸，或堿性化合物部分中和或完全中和再使用，也可以與酸共聚后，用堿性化合物部分中和或完全中和再使用。中和反應(yīng)使用的堿性化合物有氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬的氫氧化物；氨水等無機(jī)堿性化合物；乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、2-氨基2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、氨基硫醇基丙二醇等烷醇氨類；賴氨酸、精氨酸、組氨酸等堿性氨基酸。陽離子性單體的具體例子有(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丙脂、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙酸乙烯酯、p-二甲基氨基甲基苯乙烯、p-二甲基氨基乙基苯乙烯、p-二乙基氨基甲基苯乙烯、p-二乙基氨基乙基苯乙烯等含有叔氨基的單體經(jīng)陽離子化之后形成的陽離子性單體。陽離子化劑有氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷等鹵代烷類，硫酸二甲酯等硫酸二烷基酯類，N-(3-氯-2-羥丙基)-N，N，N-三甲基氯化銨等叔胺無機(jī)鹽的環(huán)氧氯丙烷附加物，鹽酸、氫溴酸、硫酸等無機(jī)酸，甲酸、乙酸、丙酸等羧酸。兩性不飽和單體的具體例子有前面所述的陽離子性單體的前體，即含有叔胺基的單體經(jīng)變性化試劑兩性化后，得到的兩性離子性單體。變性化試劑是指一氯乙酸鉀、一氯乙酸鈉、一溴丙酸鉀等一鹵化脂肪酸鹽類，丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、丙磺酸內(nèi)酯等。本發(fā)明所用的(a)成分的含有氧化胺基的聚合物，較好的是具有含有氧化胺基不飽和單體(A)占15-90wt％，與疏水性不飽和單體(B)占85-10wt％的重量平均分子量為10,000-500,000的共聚物構(gòu)造。(A)成分不足15wt％時(shí)，所得共聚體水溶性較低，而且洗發(fā)時(shí)不易洗凈。超過90wt％時(shí)，會使頭發(fā)發(fā)粘。疏水性單體(B)是指碳原子數(shù)為1-24的醇的(甲基)丙烯酸烷酯、苯乙烯、p-甲基苯乙烯、p-氯苯乙烯、乙烯基甲醚、乙烯基環(huán)己醚、醋酸乙烯酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯等疏水性乙烯基單體，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、或(甲基)丙烯酸氟烷酯等。甚至是含有游離基聚合性的不飽和基團(tuán)的聚硅氧烷大分子單體等大分子單體。上述碳原子數(shù)為1-24的醇的(甲基)丙烯酸酯具體是指(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸仲戊酯、(甲基)丙烯酸1-乙基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸4-甲基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-庚酯、(甲基)丙烯酸3-庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸3，3，5-三甲基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸二十四烷酯、(甲基)丙烯酸甲基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯等。其中，較好的是(V)所示的碳原子數(shù)為1-24的醇的(甲基)丙烯酸烷酯。式中，R1表示氫原子或甲基，R14表示碳原子數(shù)1-24的烷基。(B)成分，較好的是在10-85wt％的范圍內(nèi)。超過85wt％時(shí)，共聚體的皮膜的平滑性，透明性會降低，而且難溶于水，洗發(fā)時(shí)不易洗凈。不足10wt％時(shí)會使頭發(fā)發(fā)粘。聚合的方法含有氧化胺基的樹脂，通常在游離基聚合引發(fā)劑存在的條件下，由上述的單體成分經(jīng)過溶液聚合、塊狀聚合、混懸聚合等公認(rèn)的方法聚合而成，尤其用溶液聚合的方法較好。聚合用的溶劑有丙酮、丁酮、甲基異丁基甲酮、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等有機(jī)溶劑，可以單獨(dú)或二者混合使用。溶劑用量較好的是，使生成的共聚體溶液的濃度為10-65wt％.游離基聚合引發(fā)劑有2，2′-偶氮二異丁腈(AIBN)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二異丁酸二甲酯、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1′-偶氮二(1-環(huán)己腈)等偶氮化合物，過氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基、過氧化月桂酰等過氧化物。這些聚合引發(fā)劑的用量對(A)-(C)成分而言，通常為0.01-5wt％。聚合反應(yīng)通常在氮?dú)?，氬氣等惰性氣體中，于30-120℃，較好在40-100℃，1-20小時(shí)的范圍內(nèi)進(jìn)行。一般在聚合反應(yīng)開始時(shí)，單體就以全部種類或全量存在，但有時(shí)也根據(jù)單體的種類或用量逐漸添加。氧化反應(yīng)在單體成分聚合所得的樹脂溶液中添加氧化劑，于20-100℃進(jìn)行氧化反應(yīng)，得到含有氧化胺基的樹脂。耗時(shí)為0.1-100小時(shí)，較好為1-50小時(shí)。氧化所得前體聚合物所用的氧化劑有過氧化物以及臭氧等。過氧化物包括過氧化氫、過硫酸銨、過硫酸鈉、過乙酸、間氯過苯甲酸、過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫等，一般用過氧化氫。氧化劑的用量，對應(yīng)于前體聚合物所含能被氧化的基團(tuán)，一般為0.2-3倍的摩爾當(dāng)量，更好的是0.5-2倍的摩爾當(dāng)量。此外，殘存的過氧化物可以不經(jīng)處理就使用，也可以用一些公知的方法進(jìn)行處理。具體來講有添加還原劑或添加金屬催化劑加以處理、離子交換處理、用活性炭處理等方法。所得的樹脂溶液可以不經(jīng)處理就使用，也可以根據(jù)需要通過再沉淀，除去溶劑等方法進(jìn)行分離后再使用。分離后的樹脂如果必要還可以經(jīng)再沉淀，溶劑洗凈，膜分離，吸著等方法精制。通過以上方法所得的樹脂，通常為重量平均分子量10,000-500,000的樹脂，分子量不足10,000，則整發(fā)能力較低，超過500,000，則難溶于水等溶劑，甚至溶液粘度增加，使用涂抹不方便。(b)水溶性高分子聚合物(b)成分的水溶性高分子聚合物選自非離子性聚合物(b1)，陽離子性高分子聚合物(b2)，陰離子性高分子(b3)，以及兩性離子性聚合物(b4)，重量平均分子量為5,000-500,000，較好的是10,000-100,000。(b1)非離子性聚合物非離子性聚合物為以含有吡咯烷酮環(huán)，己內(nèi)酰胺環(huán)，酰胺基，N-烷基酰胺基，聚醚基，甲酰胺基，乙酰胺基等基團(tuán)的不飽和單體為必須成分的聚合物。含有吡咯烷酮環(huán)的聚合物是指LuviskolK-12、K-17、K-30、K-60、K-80、K-90(以上由BASF公司制造)，PVPK-15、K-30、K-60、K-90、K-120(以上由ISP公司制造)等聚乙烯基吡咯烷酮、LuviskolVA28、VA37、VA55、VA64、VA73(以上由BASF公司制造)，PVP/VA-735、PVP/VA-635、PVP/VA-535、PVP/VA-335、PVP/VA-235、S-630(以上由ISP公司制造)等乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚體；LuviskolVAP343(由BASF公司制造)等乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚體。以含有酰胺基，N-烷基酰胺基，或聚醚基的不飽和單體為必須成分的聚合物具體是指(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧聚乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧聚乙二醇·聚丙二醇等不飽和單體的單獨(dú)的游離基聚合物，或與(甲基)丙烯酸烷酯(C1-C24)、乙酸乙烯酯等的游離基共聚體。以含有甲酰胺基、乙酰胺基的不飽和單體為必須成分的聚合物的具體例子有N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺等不飽和單體的單獨(dú)的游離基聚合物，或與(甲基)丙烯酸烷(C1-C24)酯、乙酸乙烯酯等的游離基共聚體。(b2)陽離子性聚合物(b2)陽離子性聚合物的具體例子有合成的陽離子性聚合物和天然物質(zhì)經(jīng)變性后的陽離子性聚合物兩類。合成的有Gafquat755N、755，734(以上由ISP公司制造)、RuviquatPQ11(由BASF公司制造)等N-乙烯基吡咯烷酮/季銨化的甲基丙烯酸二甲基乙酯共聚體；コボリマ-845、937、958(以上由ISP公司制造)等N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚體；GafixVC-713(ISP公司制造)等N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基己內(nèi)酰胺/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚體；GafquatHS-100工(由ISP公司制造)等N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化銨共聚體；RuviquatFC-550、FC-905、HM-552(以上由BASF公司制造)等N-乙烯基吡咯烷酮/四級化甲基乙烯基咪唑鎓共聚物；Merquat100，550(以上由Calgon公司制造)等二甲基二烯丙基氯化銨聚合物；二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯酰胺共聚體；日本專利公告平成4-21623號、日本專利公告平成5-310538號記載的甲基丙烯酸季銨化的二烷基亞烷酯/(甲基)丙烯酸烷酯共聚體。天然變性的陽離子性聚合物是指CellquatH-100、L200、(以上由NationalStarch公司制造)等羥乙基纖維素/二甲基二烯丙基氯化銨共聚體；CellquatSC-240、SC-240C、SC-230M(以上由NationalStarch公司制造)、UcarePolymerJR-125、JR-400、JR-30M(以上由Amerchol公司制造)、ReoguardG(由Lion公司制造)、CatinalHC、LC(以上由東邦化學(xué)公司制造)等之類的羥乙基纖維素的環(huán)氧化三甲基銨化合物的反應(yīng)生成物；KytamerKC(Amerchol公司制造)等之類的四級化殼聚糖等。(b3)陰離子性聚合物陰離子性聚合物是指含有羧基、或磺酸基等酸性基團(tuán)的聚合物。具體的例子有GantrezES-225、ES-425、A-425、V-225、V-425(以上由ISP公司制造)等之類的甲基乙烯基醚/馬來酸酐半酯共聚體；Resin28-1310(由NationalStarch公司制造)、LuvisetCA(BASF公司制造)等的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚體；Resin28-2930(NationalStarch公司制造)等之類的乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚體；LuvisetCAP(BASF公司制造)等之類的乙酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚體；ADVANTAGECP(ISP公司制造)等之類的乙酸乙烯酯/馬來酸一丁酯/丙烯酸異冰片酯共聚體；Ruvimer100P(BASF公司制造)、Diahold(三菱化學(xué)公司制造)等之類的(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚體；UlraholdStrong、Ultrahold8(以上由BASF公司制造)、Versatile42(NationalStarch公司)、PlusSizeL53P(互應(yīng)化學(xué))等之類的丙烯酸/丙烯酰胺衍生物共聚體；LuviflexVBM35(BASF公司制造)等之類的聚乙烯基吡咯烷酮/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚體；EastmanAQ聚合物(Eastman化學(xué)公司制造)等之類的二乙二醇/環(huán)己二甲醇/間苯二甲酸二甲酯/磺化間苯二甲酸二甲酯系的縮合體等。這些陰離子性共聚體中的酸性基團(tuán)的一部分或全部能被堿性化合物中和，而且水溶性較好。所用堿性化合物有氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬的氫氧化物；氨水等無機(jī)堿性化合物；乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙醇、氨基硫醇基丙二醇等烷醇胺類；賴氨酸、精氨酸、組氨酸等堿性氨基酸化合物。其中具有較好水溶性的是2-氨基-2-甲基-1-丙醇，氫氧化鉀。(b4)兩性離子性聚合物；兩性離子性聚合物是指以含有羧基甜菜堿基、磺基甜菜堿基、或磷酸基甜菜堿基等甜菜堿基的不飽和單體為必須成分的聚合物；或以含有羥基、磺酸基，磷酸基等陰離子性基團(tuán)的不飽和單體，以及含有委銨鹽基團(tuán)、或叔胺基的不飽和單體的二者為必須成分的聚合物。以含有甜菜堿結(jié)構(gòu)的不飽和單體為必須成分的聚合物的例子有Yukaformer205S、SM、AMPHOSET、301、R102、R402、510、201、W(以上由三菱化學(xué)公司制造)等之類的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/甲基丙烯酸烷酯共聚體的一氯乙酸鹽受性物質(zhì)即甲基丙烯酸系羧基甜菜堿聚合物。在日本專利公開公報(bào)昭51-9732號、日本專利公開公報(bào)昭55-104209號、日本專利公開公報(bào)61-258804號、日本專利公開公報(bào)平成7-285832號中有技術(shù)介紹。以含有羧基、磺酸基、磷酸基等陰離子性基團(tuán)的不飽和單體，以及含有季銨鹽基團(tuán)或叔氨基的不飽和單體的二者為必須成分的聚合物，具體例子有以Amformer28-4910、LV-71、LV-47(以上由NationalStarch公司制造)等之類的丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯/丙烯酸辛酰胺共聚體即含有羧基的不飽和單體以及含有叔胺基的不飽和單體的二者為必須成分的聚合物；Merquat295(Calgon公司制造)等之類的二烯丙二甲基氯化銨/丙烯酸共聚體、MerquatPlus333(Calgon公司制造)等之類的二烯丙基二甲基氯化銨/丙烯酸/丙烯酰胺共聚體等以含有羧基的不飽和單體以及含有季銨鹽的不飽和單體的二者為必須成分的聚合物。組成比本發(fā)明的毛發(fā)化妝品中，成分(a)的含有氧化胺基的共聚體與成分(b1)的非離子性聚合物的重量比((a)/(b1))為1/10-10/1，較好為1/5～10/1。(a)/(b1)的比不足1/10時(shí)，柔軟性不夠而使頭發(fā)發(fā)硬，整發(fā)效果不理想，梳理時(shí)會有片屑脫落，且由于靜電而使頭發(fā)不易梳在一起。超過10/1時(shí)，由于硬度不夠發(fā)型無力，給人以無精打采的感覺。成分(a)與成分(b)的總量占毛發(fā)化妝品總量的0.1-10wt％，較好是占0.5-8wt％，不足0.1wt％，則整發(fā)能力不夠，超過10wt％則頭發(fā)發(fā)硬，感覺不好。還有，成分(a)的含有氧化胺基的共聚體與成分(b2)的陽離子性聚合物的重量比((a)/(b2))為1/10-10/1，較好為1/5-10/1。(a)/(b2)的比不足1/10時(shí)，整發(fā)效果不理想，發(fā)型不能很好保持，高濕度時(shí)頭發(fā)彈性不足，有發(fā)粘感。而且長時(shí)間反復(fù)使用時(shí)，會產(chǎn)生更為嚴(yán)重的問題。超過10/1時(shí)，用于頭發(fā)則不夠滑順，不易梳理，頭發(fā)干后也不夠光滑。成分(a)與成分(b)的總量占毛發(fā)化妝品總量的0.1-10wt％，較好是占0.5-8wt％，不足0.1wt％，則整發(fā)能力不夠，超過10wt％則頭發(fā)發(fā)硬，感覺不好。成分(a)的含有氧化胺基的共聚體與成分(b3)的陰離子性聚合物的重量比((a)/(b3))為1/10-10/1，較好的是1/5-10/1。(a)/(b3)的比不足1/10時(shí)，柔軟性不夠而使頭發(fā)發(fā)硬，整發(fā)效果不理想，梳理時(shí)會有片屑脫落，且由于靜電而使頭發(fā)不易梳在一起。超過10/1時(shí)，由于硬度不足，發(fā)型無力，給人以無精打采的感覺。成分(a)與成分(b)的總量占毛發(fā)化妝品總量的0.1-10wt％，較好的是占0.5-8wt％。不足0.1wt％。則整發(fā)能力不夠，超過10wt％則頭發(fā)發(fā)硬，感覺不好。又，成分(a)的含有氧化胺基的共聚體與成分(b4)的兩性離子性聚合物的重量比((a)/(b4))為1/10-10/1，較好的是1/5-10/1。(a)/(b4)的比不足1/10時(shí)，柔軟性不夠而使頭發(fā)變硬，高濕度下整發(fā)效果不理想，不能保持所希望的發(fā)型，洗發(fā)時(shí)不易洗凈。超過10/1時(shí)，由于硬度不足，發(fā)型無力，給人以無精打采的感覺。而且，整發(fā)后梳理時(shí)，形成的膜會呈細(xì)碎片狀脫落。成分(a)與成分(b)的總量占毛發(fā)化妝品總量的0.1-10wt％，較好的是占0.5-8wt％，不足0.1wt％則整發(fā)效果不理想，超過10wt％則頭發(fā)發(fā)硬，感覺不好。較好的是毛發(fā)化妝品組合物中，成分(a)的含有氧化胺基的重量平均分子量為10,000-500,000的聚合物占總量0.1-9wt％。較好是0.1-5wt％。成分(b)的水溶性聚合物占總量0.1-9wt％，較好是0.1-5wt％。成分(b)的水溶性聚合物(b1)，(b2)，(b3)，(b4)可以不經(jīng)凝膠化而二種以上一起使用，如(b1)與(b2)、(b1)與(b2)與(b4)、(b1)與(b3)、(b1)與(b4)、(b2)與(b4)、(b3)與(b4)等。此外，本發(fā)明的毛發(fā)化妝品中，除了前述必須成分的成分(a)、(b)之外，一般化妝品慣用的其他物質(zhì)，如蓖麻子油、可可脂、貂油、鱷梨油、西蒙得木油、昆土蘭果油、橄欖油等甘油酯；蜂蠟、羊毛脂等蠟類；液體石蠟、固體石蠟、異構(gòu)鏈烷烴、低凝點(diǎn)高級潤滑油等碳水化合物類；鯨蠟醇、油醇、硬脂醇、異硬脂醇、月桂醇、2-辛基十二烷醇等直鏈以及支鏈高級醇類；乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、甘油、山梨糖醇等多元醇類；聚氧乙烯月桂基醚、聚氧丙烯十六烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十八烷基醚等高級醇的氧化乙烯以及/或是氧化丙烯附加物類；肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸十六烷基酯等酯類；油酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺等酰胺類；二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、聚醚變性聚硅氧烷、氨基變性聚硅氧烷等聚硅氧烷衍生物；硬脂?；谆然@、二硬脂?；谆然@、月桂基三甲基氯化銨等陽離子表面活性劑；聚氧乙烯月桂基醚硫酸鹽、聚氧乙烯月桂基磺基琥珀酸鹽等陰離子表面活性劑；月桂基羥基磺基甜菜堿、月桂基二甲基羧基甜菜堿等兩性表面活性劑；膠原加水分解物、角蛋白加水分解物、聚氨基酸等蛋白衍生物、氨基酸衍生物類；植物萃取物、生藥、維生素類、羥苯等紫外吸收劑；EDTA-Na等螯合劑；對羥基苯甲酸酯等防腐劑；抗氧化劑；色素；染料；香料等，只要對本發(fā)明的使用效果無損均可配合使用。本發(fā)明的毛發(fā)化妝品的用途及形態(tài)沒有特別的限定，例如氣溶膠噴發(fā)定型水、泵式噴發(fā)定型水、泡沫狀噴發(fā)定型水、噴發(fā)膠、燙發(fā)液、發(fā)用凝膠、發(fā)膏、發(fā)油等方面均可使用。本發(fā)明的毛發(fā)化妝品通過將含有上述成分(a)及(b)的各成分溶于水以及/或者乙醇、異丙醇等醇類溶劑中，或分散于其中而制得。各毛發(fā)化妝品的成分配比如下(i)泡沫狀能噴射的毛發(fā)用摩絲(a)重量平均分子量為10,000-500,000的含有氧化胺基的水0.1-9wt％溶性聚合物(b)選自非離子性聚合物、陽離子性聚合物、陰離子性聚合0.1-9wt％物、兩性離子性聚合物的水溶性聚合物(c)非離子性表面活性劑0.1-5wt％(d)液化氣體3-25wt％(e)水溶性溶劑60wt％-剩余量。(ii)噴發(fā)定型水(a)重量平均分子量為10,000-500,000的含有氧化胺基的水0.1-9wt％溶性聚合物(b)選自非離子性聚合物、陽離子性聚合物、陰離子性聚合0.1-9wt％物、兩性離子性聚合物的水溶性聚合物(f)沸點(diǎn)為50-300℃的有機(jī)溶劑或水30-80wt％(g)噴射劑10-60wt％。(iii)毛發(fā)用凝膠(a)重量平均分子量為10,000-500,000的含有氧化胺基的水0.1-9wt％溶性聚合物(b)選自非離子性聚合物、陽離子性聚合物、陰離子性聚合0.1-9wt％物、兩性離子性聚合物的水溶性聚合物(h)凝膠基材0.1-3wt％(i)水72wt％-剩余量。(iv)燙發(fā)劑(a)重量平均分子量為10,000-500,000的含有氧化胺基的水0.1-9wt％溶性聚合物(b)選自非離子性聚合物、陽離子性聚合物、陰離子性聚合物、0.1-9wt％兩性離子性聚合物的水溶性聚合物(e)水溶性溶劑90wt％-剩余量。(v)洗發(fā)劑(a)重量平均分子量為10,000-500,000的含有氧化胺基的水0.1-3wt％溶性聚合物(b)選自非離子性聚合物、陽離子性聚合物、陰離子性聚合物、0.1-3wt％兩性離子性聚合物的水溶性聚合物(c)選自陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、兩性離0.01-1wt％子性表面活性劑的表面活性劑(i)水95wt％-剩余量。(vi)柔發(fā)劑(a)重量平均分子量為10,000-500,000的含有氧化胺基的水0.1-3wt％溶性聚合物(b)選自非離子性聚合物、陽離子性聚合物、陰離子性聚合0.1-3wt％物、兩性離子性聚合物的水溶性聚合物(c)非離子性表面活性劑0.01-1wt％(e)水溶性溶劑95wt％-剩余量。洗發(fā)劑和柔發(fā)劑所用的表面活性劑(c)中，陰離子性表面活性劑有N-椰子?；?N-甲基-β-丙氨酸鈉、N-肉豆蔻?；?N-甲基-β-丙氨酸鈉等N-脂肪酸?；?N-甲基-β-丙氨酸鈉等；兩性離子性表面活性劑的材料有椰子酰丙基甜菜堿、二甲基月桂基甜菜堿、二(2-羥乙基)月桂基甜菜堿、環(huán)式月桂基氧化胺、二甲基月桂基氧化胺、二(2-羥基)月桂基氧化胺等；非離子性表面活性劑的材料有硬脂酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、山梨聚糖倍半油酸酯、聚氧乙烯十八烷基醚等。陽離子性表面活性劑的材料有硬脂酰基三甲基氯化銨、二硬脂?；谆然@、硬脂?；谆S基氯化銨等。用于摩絲的非離子性表面活性劑(c)有山梨聚糖脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯基山梨聚糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯基烷基醚、聚氧乙烯基烷基苯基醚、聚氧乙烯基蓖麻油、聚氧乙烯基硬化蓖麻子油、脂肪酸烷醇酰胺等。用于摩絲的液化氣體(d)有液化石油氣、二甲醚、三氯一氟甲烷、二氯二氟甲烷等氣體。用于噴發(fā)定型水的液化氣體以及壓縮氣體的噴射劑(g)有液化石油氣、二甲醚、鹵化碳?xì)浠衔锏纫夯瘹庖约翱諝?、二氧化碳、氮?dú)獾葔嚎s氣體。水溶性溶劑(e)有水、乙醇、異丙醇等，主要用水。(f)成分的沸點(diǎn)為50-300℃的有機(jī)溶劑有乙醇、異丙醇、乙二醇等。以下，利用制造例和實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。本發(fā)明并不僅限于這些制造例和實(shí)施例。制造例和實(shí)施例中的份以及百分含量如沒有特殊說明表示的是重量基準(zhǔn)。制造例1在附有回流冷凝器，滴液漏斗，溫度計(jì)，氮?dú)鈱?dǎo)入管以及攪拌裝置的反應(yīng)器中，加入甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯50份、甲基丙烯酸甲酯30份、甲基丙烯酸異丁酯20份、以及無水乙醇150份，再添加2，2’-偶氮二異丁腈0.6份后，在氮?dú)庵杏?0℃反應(yīng)8小時(shí)后，冷卻至60℃。然后，在上述聚合溶液中利用滴液漏斗滴入甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯與等摩爾的過氧化氫的31％水溶液，耗時(shí)1小時(shí)。再攪拌20小時(shí)，以進(jìn)行二甲基氨基的氧化反應(yīng)，添加無水乙醇，調(diào)整聚合物濃度至30％。氧化反應(yīng)的終了通過測定反應(yīng)液的胺價(jià)來確定，所得的聚合物以「P-1」表示。制造例2在與制造例1相同的反應(yīng)器中加入甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯70份、甲基丙烯酸甲酯10份、甲基丙烯酸硬脂基酯20份、以及無水乙醇100份，再添加2，2’-偶氮二異丁腈0.2份后，在氮?dú)庵杏?0℃反應(yīng)8小時(shí)后，冷卻至60℃。然后，滴入甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯的1.2倍摩爾的過氧化氫的31％水溶液，耗時(shí)1小時(shí)，再攪拌15小時(shí)，以進(jìn)行二甲基氨基的氧化反應(yīng)，添加無水乙醇，調(diào)整聚合物濃度至35％。氧化反應(yīng)的終了通過測定反應(yīng)液的胺價(jià)來確定。將所得溶液100份通過填充了50份再生的陰離子交換樹脂(DiaionPA416)的柱子，對殘存的過氧化氫進(jìn)行處理，添加無水乙醇，調(diào)整聚合物的濃度至30％，所得的聚合物以「P-2」表示。所得的聚合物的重量平均分子量為200,000。通過紅外吸收光譜確定N-O的吸收以及氧化胺基的生成。制造例3在附有回流冷凝器，滴液漏斗，溫度計(jì)，氮?dú)鈱?dǎo)入管以及攪拌裝置的反應(yīng)器中加入N-乙烯基甲酰胺200份、以及純水800份、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽0.6份，在氮?dú)庵杏?0℃進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)。所得的聚合物的重量平均分子量為150,000，所得的非離子性聚合物以「P-3」表示。制造例4在附有回流冷凝器，滴液漏斗，溫度計(jì)，氮?dú)鈱?dǎo)入管以及攪拌裝置的反應(yīng)器中加入甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯60份、甲基丙烯酸甲酯10份、甲基丙烯酸丁酯15份、甲基丙烯酸硬脂基酯15份以及無水乙醇100份，再添加2，2’-偶氮二異丁腈0.2份，在氮?dú)庵杏?0℃反應(yīng)8小時(shí)后，冷卻至45℃。然后，滴入甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯與等摩爾的硫酸二乙酯，再于60℃攪拌3小時(shí)，以進(jìn)行二乙基氨基的氧化反應(yīng)，添加無水乙醇，調(diào)整聚合物的濃度至40％。所得聚合物的重量平均分子量為180,000。所得陽離子性聚合物以「P-4」表示。實(shí)施例1-6，比較例1-4如表1所示的組成比例的毛發(fā)化妝品組合物(泵式噴發(fā)定型水)可通過一般的方法制得。使用時(shí)的整發(fā)能力(發(fā)型保持力)、頭發(fā)的力度、膜片屑的脫落度、以及涂于聚丙烯膜時(shí)的抗靜電性(表面電阻)通過下述的試驗(yàn)方法評定。從表1可以明顯的看出，實(shí)施例1-6的毛發(fā)化妝品具有優(yōu)良的整發(fā)力，即使在高溫多濕條件下也能保持燙發(fā)的發(fā)型，相同條件下頭發(fā)不會發(fā)粘，而且，頭發(fā)有力度，有彈性，生成的膜不會呈碎片脫落，還有較好的抗靜電性。另一方面，比較例1-4的毛發(fā)化妝品的整發(fā)能力不足，高溫多濕條件下頭發(fā)會發(fā)粘，頭發(fā)沒有力度，彈性，會發(fā)生膜碎片脫落，抗靜電性不足，作為毛發(fā)化妝品不能在性能上滿足要求。(試驗(yàn)評定方法-1)(1)整發(fā)力(發(fā)型的保持能力)取23cm長，2g發(fā)質(zhì)較好的頭發(fā)，用噴射器(或以煙霧狀態(tài))在頭發(fā)上涂上一定量的樣品，立即用直徑為1.2cm的卷發(fā)夾卷頭發(fā)并烘干。然后將頭發(fā)吊在30℃/95％RH的恒溫恒濕機(jī)中，3小時(shí)后測定頭發(fā)的伸長，代入卷曲張力公式中，求得卷發(fā)的保持力(％)。L頭發(fā)完全伸長的長度。(230cm)Lo吊入恒溫恒濕機(jī)前的頭發(fā)的長度。Lt在恒溫恒濕機(jī)中處理后的頭發(fā)的長度。○--卷曲保持力值71％以上△--卷曲保持力值40-70％×--卷曲保持力值20％以上，不足40％××-卷曲保持力值不足20％(2)毛發(fā)的彈性，力度將相同于上述整發(fā)力(發(fā)型的保持力)操作中所得的卷發(fā)，放置在23℃/50％RH的恒溫恒濕條件中，測定手指接觸頭發(fā)時(shí)的力度和彈性等感覺。○--頭發(fā)有力度，有較好彈性△--頭發(fā)有力度，但無彈性，較脆×--頭發(fā)無力度，感覺不好。(3)高濕度時(shí)頭發(fā)的粘度將相同于上述整發(fā)力(發(fā)型的保持力)操作中所得的卷發(fā)，放置在30℃/90％RH的恒溫恒濕條件中，測定手指接觸頭發(fā)時(shí)的感覺?！?-無發(fā)粘的感覺△--略有發(fā)粘的感覺×--有較強(qiáng)的發(fā)粘的感覺(4)膜片屑的脫落取23cm長，2g發(fā)質(zhì)較好的頭發(fā)，用噴射器(或以煙霧狀態(tài))在頭發(fā)上涂上一定量的樣品，或以煙霧狀涂在頭發(fā)上，立即用手指將頭發(fā)弄成平板狀的涂抹均勻的發(fā)束，烘干。然后，將頭發(fā)放置在23℃/60％RH的恒溫恒濕條件中，梳理頭發(fā)，用實(shí)體顯微鏡(20倍)觀察頭發(fā)上脫落的聚合物片狀物的量?！?-無聚合物片狀脫落物～有極少量聚合物片狀脫落物△--有聚合物片狀脫落物×--有大量聚合物片狀脫落物(5)抗靜電性(表面電阻)制備如表1所示的組成比例的毛發(fā)化妝品液體(使用噴射劑(二甲醚DME、液化石油氣LPG)時(shí)，在充填噴射劑前的化妝品液體中加入和噴射劑相同重量的乙醇來調(diào)制溶液)。在經(jīng)放電處理的聚丙烯膜上用22密耳條形涂布器涂上本毛發(fā)化妝品液體，再用頭發(fā)干燥器干燥，放置在23℃/60％RH的恒溫恒濕條件中，然后，用絕緣電阻計(jì)(HIGHMEGOHMMETER武田理研社制造)測定表面電阻(Ω/□)。○--不足1×1010Ω/□△--1×1010Ω/□以上～不足1×1012Ω/□×--1×1012Ω/□以上實(shí)施例7-10，比較例5-8如表2所示的組成比例的毛發(fā)化妝品(含水氣溶膠、無水氣溶膠)可通過一般的方法制得，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的各項(xiàng)評定時(shí)，從表2可明顯看出，實(shí)施例7-10的毛發(fā)化妝品具有優(yōu)良的整發(fā)力，在高溫多濕條件下卷發(fā)發(fā)型也能保持良好，在高溫多濕條件下，頭發(fā)不會發(fā)粘。而且，頭發(fā)有力度，有彈性，不會發(fā)生膜片屑脫落現(xiàn)象，還能抗靜電。另一方面，比較例5-8的毛發(fā)化妝品的整發(fā)力不足，高溫多濕下頭發(fā)會發(fā)粘，頭發(fā)無力度，會發(fā)生膜片屑脫落現(xiàn)象，抗靜電不足，作為毛發(fā)化妝品在性能上不能滿足需要。實(shí)施例11-13，比較例9-11如表3所示的組成比例的毛發(fā)化妝品(發(fā)用凝膠)可通過一般的方法制得，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的各項(xiàng)以及下述(6)凝膠狀態(tài)評定時(shí)，從表3可明顯看出，實(shí)施例，比較例的任何一個(gè)的凝膠狀態(tài)透明性都好，凝膠強(qiáng)度也無下降，是較好的發(fā)用凝膠配方。實(shí)施例11-13的毛發(fā)化妝品具有優(yōu)良的整發(fā)能力，在高溫多濕條件下卷發(fā)發(fā)型也能良好保持，在高溫多濕條件下頭發(fā)不會發(fā)粘。而且，頭發(fā)有力度，有彈性，不會發(fā)生膜片屑脫落現(xiàn)象，還能抗靜電。另一方面，比較例9-11的毛發(fā)化妝品的整發(fā)力不足，高溫多濕下頭發(fā)會發(fā)粘，頭發(fā)無力度，會發(fā)生膜片屑脫落現(xiàn)象，抗靜電不足，作為毛發(fā)化妝品在性能上不能滿足需要。(試驗(yàn)評定方法-2)(6)凝膠狀態(tài)將所得的凝膠裝入50ml的透明玻璃瓶中，排氣。用眼睛觀察液體的透明度，再將瓶子倒過來，觀察瓶中凝膠液體的流動(dòng)性。○--液體大致透明～透明，幾乎無流動(dòng)性×--液體呈白濁狀，有流動(dòng)性。表1(％有效成分量換算)實(shí)施例比較例1234561234P-12.52.00.53.02.02.03.0---非離子性樹脂①0.51.02.53.0---3.0--非離子性樹脂②----1.0---3.0-P-3-----1.0---3.0純水45.0045.045.045.045.045.045.045.045.060.0乙醇平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡合計(jì)100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0評定結(jié)果(1)整發(fā)能力○○△○○○○×××××(2)毛發(fā)的彈性力度○○○○○○×△△△(3)高濕度時(shí)頭發(fā)的粘性○○○○○○○×××(4)膜片屑的脫落○○○○○○○×××(5)抗靜電性○○○○○○○△△△</table></tables>表3(％有效成分量換算)P-1制造例1中制備的含有氧化胺基的共聚體。P-2制造例2中制備的含有氧化胺基的共聚體。非離子性樹脂①LuviskolVA64(BASF公司制造)。非離子性樹脂②LuviskolK90(BASF公司制造)。P-3制造例3中制備的N-乙烯基甲酰胺單獨(dú)的聚合體。(*)羧基乙烯基聚合物的中和物Carbopol940(BFGoodrich公司制造)的酸部分的70mol％被2-氨基-2-甲基-1-丙醇中和后的物質(zhì)。實(shí)施例14-19，比較例12-15如表4所示的組成比例的毛發(fā)化妝品(泵式噴發(fā)定型水)可通過一般的方法制得，評定其使用時(shí)的整發(fā)能力(發(fā)型的保持能力)，高濕下的毛發(fā)的彈性，以及粘度，涂抹時(shí)的滑順感，梳理時(shí)的感覺，干燥后頭發(fā)較光滑較光滑。從表4可明顯看出，實(shí)施例14-19的毛發(fā)化妝品具有優(yōu)良的整發(fā)能力，在高溫多濕條件下卷發(fā)發(fā)型也能良好保持，在高溫多濕條件下，頭發(fā)不會發(fā)粘，具有良好的彈性，涂抹時(shí)有較好手感，易梳理，干燥后頭發(fā)較光滑。另一方面，比較例12-15的毛發(fā)化妝品整發(fā)力不足，高濕下會發(fā)粘，彈性不足，作為毛發(fā)化妝品在性能上不能滿足需要。此外，除了進(jìn)行實(shí)施例1的評定方法以外，還有以下方法。(6)毛發(fā)的彈性將相同于上述整發(fā)力(發(fā)型的保持力)操作中所得的卷發(fā)，放置在25℃/80％RH的恒溫恒濕條件中，測定手指接觸頭發(fā)時(shí)的彈性?！?-具有良好的彈性△--有彈性×--彈性較弱(7)毛發(fā)的發(fā)粘性將相同于上述整發(fā)力(發(fā)型的保持力)操作中所得的卷發(fā)，放置在25℃/80％RH的恒溫恒濕條件中，測定手指接觸頭發(fā)時(shí)的粘度?！?-無發(fā)粘的感覺△--略有發(fā)粘的感覺×--有較強(qiáng)的發(fā)粘的感覺(8)高濕度時(shí)的滑順感取23cm長，2g的發(fā)質(zhì)較好的頭發(fā)，將一定量的各種毛發(fā)化妝品涂于頭發(fā)上，測定立即用手指接觸時(shí)的滑順感，以及梳理的難易程度?！?-具有滑順感，易梳理△--有滑順感不足之感，較易梳理×--無滑順感，梳理困難(9)干燥后的毛發(fā)的光滑度取23cm長，2g的發(fā)質(zhì)較好的頭發(fā)，將一定量的各種毛發(fā)化妝品涂于頭發(fā)上，用頭發(fā)干燥器干燥。然后，放置在23℃/60％RH的恒溫恒濕條件中，測定手指接觸時(shí)的光滑度。○--具有光滑度△--有光滑度不足之感×--無光滑度，有被卡住的感覺實(shí)施例20-23，比較例16-19如表5所示的組成比例的毛發(fā)化妝品(泡沫狀噴發(fā)定型水)可通過一般的方法制得，進(jìn)行與實(shí)施例14相同的評定時(shí)，從表5可明顯看出，實(shí)施例20-23的毛發(fā)化妝品具有優(yōu)良的整發(fā)力，在高溫多濕條件下卷發(fā)發(fā)型也能良好保持，在高溫多濕條件下不發(fā)粘，具有良好的彈性，涂抹時(shí)有較好手感，易梳理，干燥后頭發(fā)較光滑。另一方面，比較例16-19的毛發(fā)化妝品整發(fā)力不足，高濕下發(fā)粘，彈性不足，作為毛發(fā)化妝品在性能上不能滿足需要。表4(％有效成分量換算)</tables>表5(％有效成分量換算)實(shí)施例比較例2021222316171819P-12.0-------P-2-2.02.02.03.0---陽離子性樹脂①1.01.0---3.0--陽離子性樹脂②(p-4)--1.0---3.0-陽離子性樹脂③---1.0---3.0非離子性活性劑(*1)0.50.50.50.50.50.50.50.5純水平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡原液92.592.592.592.592.592.592.592.5LPG7.57.57.57.57.57.57.57.5合計(jì)100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0評定結(jié)果(1)整發(fā)能力○○○○○×××(2)彈性○○○○○△××(3)粘性○○○○○×××(4)滑順感○○○○×○○△(5)光滑度○○○○△○○○</table></tables>P-1制造例1中制備的含有氧化胺基的共聚體。P-2制造例2中制備的含有氧化胺基的共聚體。陽離子性樹脂①Ucarl聚合物JR-400(Amerchol公司制造)。陽離子性樹脂②制造例4中制備的含有季銨鹽基團(tuán)的丙烯酸樹脂(P-4)。陽離子性樹脂③Gafquat755N(ISP公司制造)。(*1)聚氧乙烯(9mol)月桂基醚·(日光化學(xué)公司制造NIKKOLBL9-EX)。實(shí)施例24-29，比較例20-23如表6所示的組成比例的毛發(fā)化妝品(泵式噴發(fā)定型水)可通過一般的方法制得，評定其使用時(shí)的整發(fā)能力(發(fā)型保持力)、頭發(fā)的力度、彈性、碎片脫落度、以及涂于聚丙烯膜時(shí)的抗靜電性(表面電阻)。從表6可明顯看出實(shí)施例24-29的毛發(fā)化妝品具有優(yōu)良的整發(fā)能力，在高溫多濕條件下卷發(fā)發(fā)型也能良好保持，頭發(fā)有力度，有彈性，不會發(fā)生膜片屑脫落現(xiàn)象，還能抗靜電。另一方面，比較例20-23的毛發(fā)化妝品的整發(fā)能力不足，頭發(fā)無力度，會發(fā)生膜片屑脫落現(xiàn)象，抗靜電不足，作為毛發(fā)化妝品在性能上不能滿足需要。實(shí)施例30-33，比較例24-27如表7所示的組成比例的毛發(fā)化妝品(含水氣溶膠，無水氣溶劑)可通過一般的方法制得，進(jìn)行評定時(shí)，從表7可明顯看出，實(shí)施例30-33的毛發(fā)化妝品具有優(yōu)良的整發(fā)能力，在高溫多濕條件下卷發(fā)發(fā)型也能良好保持，頭發(fā)有力度，有彈性，不會發(fā)生膜片屑脫落現(xiàn)象，還能抗靜電。另一方面，比較例24-27的毛發(fā)化妝品的整發(fā)能力不足，頭發(fā)無力度，會發(fā)生膜片屑脫落現(xiàn)象，抗靜電不足，作為毛發(fā)化妝品在性能上不能滿足需要。表6(％有效成分量換算)<p>表7(％有效成分量換算)</tables>P-1制造例1中制備的含有氧化胺基的共聚體。P-2制造例2中制備的含有氧化胺基的共聚體。陰離子性樹脂①DiaholdLP503(三菱化學(xué)公司制造)。陰離子性樹脂②GantletzES-225(ISP公司制造)的酸部分的20mol％被2-氨基-2-甲基-1-丙醇中和后的物質(zhì)。陰離子性樹脂③Resin28-2930(NationalStarch公司制造)的酸部分的90mol％被2-氨基-2-甲基-1-丙醇中和后的物質(zhì)。實(shí)施例34-40，比較例28-32如表8所示的組成比例的毛發(fā)化妝品(泵式噴發(fā)定型水)可通過一般的方法制得，用以下的方法評定其使用時(shí)的整發(fā)力(發(fā)型的保持能力)，毛發(fā)的彈性，力度，膜片屑的脫落，洗發(fā)時(shí)的除去性。從表8可明顯看出，實(shí)施離34-40的毛發(fā)化妝品具有優(yōu)良的整發(fā)能力，在高溫多濕條件下卷發(fā)發(fā)型也能良好保持，頭發(fā)有力度，有彈性，不會發(fā)生膜片屑脫落現(xiàn)象，洗發(fā)時(shí)具有較好的除去性。另一方面，比較例28-32的毛發(fā)化妝品的整發(fā)能力不足，頭發(fā)無力度，會發(fā)生膜片屑脫落現(xiàn)象，洗發(fā)時(shí)不易除去，作為毛發(fā)化妝品在性能上不能滿足需要。實(shí)施例41-44，比較例33-36如表9所示的組成比例的毛發(fā)化妝品(含水氣溶膠，無水氣溶膠)可通過一般的方法制得，進(jìn)行與實(shí)施例1相同的各項(xiàng)評定時(shí)，從表9可明顯看出，實(shí)施例41-44的毛發(fā)化妝品具有優(yōu)良的整發(fā)能力，在高溫多濕條件下卷發(fā)發(fā)型也能良好保持，頭發(fā)有力度，有彈性，不會發(fā)生膜片屑脫落現(xiàn)象，洗發(fā)時(shí)具有較好的除去性。另一方面，比較例33-36的毛發(fā)化妝品的整發(fā)能力不足，頭發(fā)無力度，會發(fā)生膜片屑脫落現(xiàn)象，洗發(fā)時(shí)不易除去，作為毛發(fā)化妝品在性能上不能滿足需要。表9(％有效成分量換算)<tablesid="table9"num="009"><tablewidth="806">實(shí)施例比較例4142434433343536P-12.02.0--3.0---P-2--2.02.0-3.0--兩性離子樹脂①1.0-1.0---3.0-兩性離子樹脂③-1.0-1.0---3.0純水20.020.0--20.020.020.020.0乙醇平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡原液60.060.070.070.060.060.060.060.0LPG10.010.030.030.010.010.010.010.0DME30.030.0--30.030.030.030.0合計(jì)(份)100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0100.0評定結(jié)果(1)整發(fā)能力◎◎◎◎◎◎○△(2)毛發(fā)的彈性，力度○○○○××△△(3)膜片屑的脫落○○○○△△○○(4)洗發(fā)除去性○○○○○○×○</table></tables>P-1制造例1中制備的含有氧化胺基的共聚體。P-2制造例2中制備的含有氧化胺基的共聚體。兩性離子樹脂①YukaformerAMPHOSET(三菱化學(xué)公司制造)。兩性離子樹脂②YukaformerSM(三菱化學(xué)公司制造)。兩性離子性樹脂③Amformer28-4910(NationalStarch公司制造)；酸當(dāng)量的100％被2-氨基-2-甲基-1-丙醇中和。兩性離子性樹脂④MerquatPlus3330(Calgon公司制造)。DME二甲醚LPG液化石油氣權(quán)利要求1.毛發(fā)化妝品組合物，含有(a)成分為重量平均分子量10,000-500,000的具有氧化胺基的水溶性聚合物，(b)成分為選自非離子性聚合物，陽離子性聚合物，陰離子性聚合物以及兩性離子性聚合物的水溶性聚合物；(a)/(b)的重量比為1/10-10/1，(a)和(b)的總量占毛發(fā)化妝品組合物0.1-10wt％的毛發(fā)化妝品組合物。2.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)化妝品組合物，其中(a)成分的含有氧化胺基的水溶性聚合物由(A)含有氧化胺基的單體15-90wt％(B)疏水性單體85-10wt％聚合而成。3.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)化妝品組合物，其中含有氧化胺基的單體(A)是從以下通式(I)-(IV)所示的化合物中選擇的，式中R1表示氫原子或甲基，R2和R3表示相同或不同的碳原子數(shù)為1-24的烷基，碳原子數(shù)為6-24的芳基，或碳原子數(shù)為7-24的芳基烷基，R4與R5表示碳原子數(shù)為1-24的烷基，碳原子數(shù)為6-24的芳基，碳原子數(shù)為7-24的芳基烷基，X表示雙鍵，m表示0-1的整數(shù)，n表示0-4的整數(shù)，p表示0-3的整數(shù)，Y表示R6-R13中至少有一個(gè)為其他的R6-R13表示氫原子或碳原子數(shù)為1-24的烷基、芳基或芳基烷基，a與b表示相同或不同的1-10的整數(shù)。4.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)化妝品組合物，其中疏水性不飽和單體(B)為式(V)表示的化合物，式中，R1表示氫原子或甲基，R14表示碳原子數(shù)為1-24的烷基。5.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)化妝品組合物，其中(b)成分的非離子性聚合物為以含有選自吡咯烷酮環(huán)、己內(nèi)酰胺環(huán)、酰胺基、N-烷基酰胺基、聚醚基、甲酰胺基、乙酰胺基等基團(tuán)的不飽和單體為必須成分的聚合物。6.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)化妝品組合物，其中(b)成分的陽離子性聚合物可選自至少一種以下①-④所示的高分子體，①N-乙烯基吡咯烷酮與/或N-乙烯基己內(nèi)酰胺的聚合物或共聚體的陽離子性聚合物，②二甲基二烯丙基銨的聚合物，或共聚體的陽離子性聚合物，③至少為季銨鹽丙烯酸酯或季銨鹽甲基丙烯酸酯中的一個(gè)的聚合體或共聚體的陽離子性聚合體，④纖維素或聚氨基葡糖化合物的季銨鹽的陽離子性聚合體。7.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)化妝品組合物，其中的(b)成分的陰離子性聚合物為含有羧基或磺酸基的聚合物。8.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)化妝品組合物，其中(b)成分的兩性離子性聚合物為以含有羧基甜菜堿基，磺基甜菜堿基，或磷酸基甜菜堿基等甜菜堿基結(jié)構(gòu)的不飽和單體為必須成分的聚合物。9.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)化妝品組合物，其中(b)成分的兩性離子性聚合物為以含有羧基，磺酸基，磷酸基等陰離子基團(tuán)的不飽和單體，以及含有季銨鹽基團(tuán)，或叔氨基的不飽和單體中的二者為必須成分的聚合物。10.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)化妝品組合物，其中(b)成分的水溶性聚合物的重量平均分子量為5,000-500,000。11.泡沫狀的能噴射的毛發(fā)用摩絲，含有(a)成分為重量平均分子量10,000-500,000的具有氧化胺基的水溶性聚合物0.1-9wt％(b)成分為選自非離子性聚合物，陽離子性聚合物，陰離子性聚合物以及兩性離子性聚合物的水溶性聚合物0.1-9wt％(c)成分為非離子性表面活性劑0.1-5wt％(d)成分為液化氣體3-25wt％，(e)成分為水溶性溶劑60wt％-剩余量。12.如權(quán)利要求11所述的毛發(fā)用摩絲，其中(e)成分的水溶性溶劑選自水、乙醇、異丙醇。13.噴發(fā)定型水，含有(a)成分為重量平均分子量10,000-500,000的具有氧化胺基的水溶性聚合物0.1-9wt％(b)成分為選自非離子性聚合物，陽離子性聚合物，陰離子性聚合物以及兩性離子性聚合物的水溶性聚合物0.1-9wt％(f)成分為沸點(diǎn)50-300℃的有機(jī)溶劑或水30-80wt％(g)成分為噴射劑10-60wt％。14.如權(quán)利要求13所述的噴發(fā)定型水，其中(f)成分的有機(jī)溶劑選自乙醇，異丙醇，乙二醇。15.如權(quán)利要求13所述的噴發(fā)定型水，其中(g)成分的噴射劑選自三氯一氟甲烷、二氯二氟甲烷、液化石油氣體、二甲醚、鹵化碳?xì)浠衔?、壓縮空氣、壓縮二氧化碳?xì)怏w、壓縮氮?dú)狻?6.毛發(fā)用凝膠，含有(a)成分為重量平均分子量10,000-500,000的具有氧化胺基的水溶性聚合物0.1-9wt％(b)成分為選自非離子性聚合物，陽離子性聚合物，陰離子性聚合物以及兩性離子性聚合物的水溶性聚合物0.1-9wt％(h)成分為凝膠基材0.1-3wt％(i)成分為水72wt％-剩余量。17.如權(quán)利要求16所述的毛發(fā)用凝膠，其中(h)成分為羧基乙烯基聚合物的堿性化合物。18.燙發(fā)液，含有(a)成分為重量平均分子量10,000-500,000的具有氧化胺基的水溶性聚合物0.1-9wt％(b)成分為從選自非離子性聚合物，陽離子性聚合物，陰離子性聚合物以及兩性離子性聚合物的水溶性聚合物0.1-9wt％(e)成分為水溶性溶劑90wt％-剩余量。全文摘要本發(fā)明提供了一種具有優(yōu)良整發(fā)能力,良好的柔軟性以及良好手感的毛發(fā)化妝品。含有成分(a)為重量平均分子量10,000—500,000的具有氧化胺基的水溶性聚合物成分(b)為選自非離子性聚合物、陽離子性聚合物、陰離子性聚合物、以及兩性離子性聚合物的水溶性聚合物的毛發(fā)化妝品組合物。(a)/(b)的重量比為1/10—10/1。(a)與(b)的總量占毛發(fā)化妝品組合物0.1—10wt%的毛發(fā)化妝品組合物。文檔編號A61Q5/06GK1176094SQ9711847公開日1998年3月18日申請日期1997年9月10日優(yōu)先權(quán)日1996年9月10日發(fā)明者樋渡智章,木谷安生,奈良崎干二,伊藤佳代,葉山和秀申請人:三菱化學(xué)株式會社