專利名稱：一種從低價棉子油制備低傾點潤滑油添加劑的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種過氧化氫氧化法制備環(huán)氧棉籽油甲酯的方法。
背景技術：
植物油具有良好的潤滑性、可降解性、粘溫性和來源廣泛、可再生等條件，成為一種具有很強競爭力的可降解潤滑劑的基礎油。但植物油分子中含有大量的不飽和鍵，氧化安定性差，從而限制了植物油作為潤滑劑基礎油的使用。對植物油進行改性和功能性改后，可以使植物油具有好的抗氧化性、極壓抗磨性能等優(yōu)點，提高了植物油作為潤滑油基礎油或添加劑使用的性能。低價植物油，像棉籽油、花生油、菜籽油等，以及國內大量的地溝油的主要成分是 植物油，目前這類油越來越多的被用來生產生物柴油或被直接廢棄，造成環(huán)境污染，其產量巨大，成本低廉。如何轉化這些低價植物油為高附加值產品、變廢為寶，成為急需解決的問題。新疆是我國棉花的主產區(qū)，作為生產棉花的副產品棉籽油的產量也非常巨大。據不完全統(tǒng)計，新疆目前的棉花產量在270萬噸左右，以此計算，新疆棉籽油的產量達到50萬噸左右。在棉籽油的加工過程中，產生5%-10%的油腳料，大部分棉油加工廠都將油腳料作為廢棄物拋棄了，每年僅新疆就高達6萬至7萬噸，形成了巨大的污染和浪費。目前對于廉價植物油大部分被用來提煉生物柴油，雖然有效地解決了廢舊資源的重新利用，但其附加值較低，在使用這類生物柴油的同時會帶來機油稀釋、機油老化等問題。如果將這類廉價植物油轉化為植物油類潤滑油添加劑，不僅有利于資源的重新利用，增加了產品附加值，減少這類低價植物油帶來的環(huán)境污染，同時這類植物油基的潤滑油添加劑還與潤滑劑基礎油有很好的相容性，可以減少潤滑油在使用添加劑過程中帶來的相容性差的影響，為生產新型潤滑有添加劑開辟了新的途徑。廉價植物油中除了主要含有甘油三酯外，還有大量游離的脂肪酸，在酸化過程中也會使部分甘油三酯分解造成脂肪酸游離出來。本項目對棉籽油腳、地溝油等廉價植物油采用物理方法進行提純酸化后，采用多元醇預酯化技術，對這種廉價植物油中的游離脂肪酸進行酯化處理，再利用環(huán)氧化反應技術，對經酯化處理的植物油中的雙鍵進行環(huán)氧化，然后對環(huán)氧化的植物油引入功能集團，對植物油進行功能化改性，使其具有極壓抗磨及抗氧化等特性，能夠作為潤滑油添加劑使用，在此基礎上實現(xiàn)500噸的潤滑油添加劑的中試生產規(guī)模。棉籽油，大豆油，亞麻油等多不飽和長鏈脂肪酸油脂中富含一烯，二烯，三烯等活潑鍵物種，均可發(fā)生環(huán)氧化反應，使其應用領域拓展。運用可生物降解的植物油及其衍生物的環(huán)氧化產品被廣泛適用于增塑劑，潤滑油添加劑，高分子聚酯及化妝品等工業(yè)當中(歐洲專利 EP89709(1983)和 EP437, 764 (1991)，日本專利 JP06025681 (1994) JP07138586 (1995),JP59053777 (1984), JP2000095662 (2000)等均有相關報道)。烯烴和其他不飽和碳氫化合物含有活性中間體，這些物種被環(huán)氧化后可以生成不同功能的有用的有機化學品，在有機合成化學中有很深刻的意義。環(huán)氧化方法因其原料及催化劑的不同有所差別的。比較常見的方法有(1)使用過氧酸為氧化劑，以酸或生物酶為催化劑；(2)用有機或無機過氧酸為氧化劑而采用過渡金屬催化法；(3)通過鹵代醇(halohydrines) ; (4)用分子氧來環(huán)氧化等(James. Kener Functionlization of oleylcarbonate by epoxidation, JAOCS (2007)84:457-461 及 Srikanta Dinda 等 idationof cottonseed oil by aqueous hydrogen peroxide catalysed by liquid inorganicacids, Bioresourse echnology, 99 (2008) : 3737-3744.對于棉桿油腳、花生油腳、菜桿油腳等廢植物油以及地溝油的處理，國內現(xiàn)有的技術基本思路將其物理除雜后，進行水解，將植物油的主要成分甘油三酯轉化成游離脂肪酸，然后將游離脂肪酸進行甲酯化，獲得生物柴油。對于植物油改性作為潤滑油的研究技術，主要包括化學改性、添加抗氧劑以及生物改性法。化學改性法包括，環(huán)氧化、氫化、酯交換等。其中植物油環(huán)氧化可以提高植物油作為潤滑油使用的抗氧化能力和極壓抗磨性能，一般采用過氧乙酸和雙氧水 在固體催化劑作用下，使植物油分子中的雙鍵生成環(huán)氧產物；酯交換法采用多元醇和脂肪酸甲酯在合適催化劑下進行酯交換反應，以此來改變植物油的結構，達到提高潤滑油使用性能的要求。對于植物油合成潤滑油添加劑的研究目前報道的很少。

發(fā)明內容
本發(fā)明目的在于，提供一種從低價棉子油制備低傾點潤滑油添加劑的方法，該方法以棉籽油、甲醇為原料，以氫氧化鉀為催化劑制備脂肪酸甲酯，將脂肪酸甲酯、甲酸、石油醚在室溫下混合均勻，攪拌升溫，滴加過氧化氫與磷酸的混合物，靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，即可得到無色透明油狀物環(huán)氧脂肪酸甲酯，其中環(huán)氧值> 4 7、碘值< 2 O,酸值< I,收率90-94%。反應后在剩余的甲酸水溶液中加入碳酸I丐或氧化鈣，得到甲酸鈣回收；然后對環(huán)氧脂肪酸甲酯進行酯化反應得到環(huán)氧脂肪酸甲酯混合脂肪酸酯。其酸值< O. 5- 2，溫度40°C粘度100-350，溫服100°C粘度10-40，粘度指數120 160，閃點230 240，傾點-15 -30。本發(fā)明使用催化劑量很小，工藝清潔、實施條件簡單、安全、操作簡便，可以實現(xiàn)低濃度過氧化氫的有效利用，便于進行規(guī)?；a。本發(fā)明所述的一種從低價棉子油制備低傾點潤滑油添加劑的方法，按下列步驟進行
a、以棉籽油、甲醇為原料，以氫氧化鉀為催化劑制備脂肪酸甲酯，反應溫度70-80°C，反應時間l_3h ；
b、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾得到脂肪酸甲酯；
C、將脂肪酸甲酯，甲酸和石油醚的混合物置于三口反應瓶內，混合均勻，在攪拌下升溫至20-50°C，滴加濃度為20-30%過氧化氫與磷酸的混合物；
d、過氧化氫與磷酸的混合物滴加完畢且溫度平穩(wěn)后，將體系溫度調至反應溫度300C -65°C，反應時間 3-7h ；
e、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得淺黃色油狀物即為環(huán)氧脂肪酸甲酯；f、將反應后剩余的甲酸水溶液中加入原料的質量百分比5-15%氧化鈣或碳酸鈣，即可得到甲酸鈣，回收；
g、將混合脂肪酸加熱至溫度100-130°C，再將步驟e環(huán)氧脂肪酸甲酯緩慢加入到混合脂肪酸中，反應5-8h ；
h、反應后減壓蒸出未反應的混合脂肪酸，即可得到淺黃色透明油狀物環(huán)氧脂肪酸甲酯混合脂肪酸酯。步驟a中棉籽油、甲醇和氫氧化鉀的質量比為1:0.2-0.3:0.05-0.07。步驟c中濃度為30%過氧化氫。步驟c脂肪酸甲酯、甲酸和石油醚的質量比為1:0.25:0.5。步驟c過氧化氫與磷酸的質量比為I. 3:0. 005。 步驟g環(huán)氧脂肪酸甲酯與混合脂肪酸的質量比為1:0.3_0.7。本發(fā)明所述的一種從低價棉子油制備低傾點潤滑油添加劑的方法，該方法步驟d得到的環(huán)氧脂肪酸甲酯的環(huán)氧值> 4 7、碘值< 2 0，酸值< I，收率90-94%。反應過程中使用濃度優(yōu)選為30%過氧化氫，可以實現(xiàn)低濃度過氧化氫的有效利用。在過氧化氫法制備環(huán)氧脂肪酸甲酯的方法中，選擇甲酸做環(huán)氧化劑，明顯優(yōu)于乙
酸及二氯乙酸。步驟f得到的淺黃色透明油狀物環(huán)氧脂肪酸甲酯混合脂肪酸酯的酸值< O. 5 2，溫度40°C粘度100-350，溫度100。。粘度10-40，粘度指數120-160，閃點230-240，傾點-15 -30。本發(fā)明所述的方法，該方法特點為在較溫和的條件下采用過氧甲酸和雙氧水在催化劑作用下，使脂肪酸甲酯中的雙鍵生成環(huán)氧產物；然后環(huán)氧化物和混合脂肪酸在合適反應條件下進行部分酯化反應，以此來改變脂肪酸甲酯的結構，達到提高潤滑油使用性能的要求。同時，反應剩余的甲酸水溶液經常規(guī)的堿處理便可得到一種新的產物一一甲酸鈣，從而完全可以實現(xiàn)反應的原子經濟性，所用反應物料均為工業(yè)常用原料，方便、易得、價廉。通過該方法不僅可以得到高收率及較高純度的環(huán)氧脂肪酸甲酯和混合脂肪酸酯，而且可以排除使用高濃度過氧化氫在工業(yè)化生產中的操作不安全因素，實現(xiàn)合成工藝的綠色化及整個反應的原子經濟性。因此本發(fā)明工藝清潔，環(huán)境友好，無需高壓高溫裝置，實施條件簡單，便于進行規(guī)?；B續(xù)生產。與現(xiàn)有的工藝相比，本發(fā)明中制備環(huán)氧脂肪酸甲酯混合脂肪酸酯的方法有明顯的不同
1.本發(fā)明在反應過程中使用20-30%過氧化氫,實現(xiàn)了低濃度過氧化氫的有效利用，大大減少了工業(yè)化生產成本，節(jié)約了資源；
2.通過本發(fā)明所述方法獲得的環(huán)氧脂肪酸甲酯無論在產物收率及純度上已達到了較高的水平；
3.本發(fā)明采用酯化技術對環(huán)氧化的脂肪酸甲酯進行步酯化得到極壓抗磨和抗氧化的潤滑油添加劑；
4.本發(fā)明所用的原料均為易得的常用工業(yè)品，反應中全部可以有效轉化，實現(xiàn)了反應原料的充分利用。
具體實施例方式下面通過具體實施例對本發(fā)明作進一步說明
實施例I
a、將50g棉籽油，16g甲醇和O.2g氫氧化鉀的混合物，置于三口反應瓶內，混合均勻，在攪拌下升至溫度70°C，反應時間Ih ；
b、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得到脂肪酸甲酯，其中，酸值O. 5，收率96 %；
C、將精制50g脂肪酸甲酯、12. 5g甲酸和25g石油醚的混合物置于帶有電動攪拌、滴液漏斗、冷凝管的三口反應瓶中，并將其置于恒溫水浴，混合均勻后攪拌下升至溫度45°C，滴加質量比為I. 3:0. 005的過氧化氫與磷酸的混合物；
d、過氧化氫與磷酸的混合物滴加完畢且溫度平穩(wěn)后，將體系溫度調至反應溫度50°C，反應時間3h ；
e、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得到環(huán)氧脂肪酸甲酯，其中環(huán)氧值4. 9，碘值1，酸值O. 3，收率91 %；
f、將反應后剩余的甲酸水溶液中加入原料的質量百分比5%碳酸鈣，即可得到甲酸鈣，回收；
g、將混合脂肪酸加熱到溫度100°c，再將步驟e環(huán)氧脂肪酸甲酯緩慢加入到混合脂肪酸中，反應5h，環(huán)氧脂肪酸甲酯和混合脂肪酸的質量比為1:0.3 ;
h、反應后減壓蒸出未反應的混合脂肪酸，即可得淺黃色透明油狀物環(huán)氧脂肪酸甲酯混合脂肪酸酯，產物傾點為-21。實施例2
a、將50g棉籽油，18g甲醇和O.25g氫氧化鉀的混合物置于三口反應瓶內，混合均勻，在攪拌下升至溫度76°C，反應2h ；
b、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得到脂肪酸甲酯，其中，酸值O. 4，收率97 %；
C、將精制50g脂肪酸甲酯、12. 5g甲酸和25g石油醚的混合物置于帶有電動攪拌、滴液漏斗、冷凝管的三口反應瓶中，并將其置于恒溫水浴，混合均勻后攪拌下升至溫度50°C，滴加質量比為I. 3:0. 005的過氧化氫與磷酸的混合物；
d、過氧化氫與磷酸的混合物滴加完畢且溫度平穩(wěn)后，將體系溫度調至反應溫度50°C，反應時間4h ；
e、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得到環(huán)氧脂肪酸甲酯，其中環(huán)氧值5. 2，碘值O. 7，酸值O. 3，收率可達93 % ；
f、反應后剩余的甲酸水溶液中加入原料的質量百分比5%氧化鈣，即可得到甲酸鈣，回收；
g、將混合脂肪酸加熱到溫度100°c，再將步驟C環(huán)氧環(huán)氧脂肪酸甲酯緩慢加入到混合脂肪酸中，反應6h，環(huán)氧脂肪酸甲酯和混合脂肪酸的質量比為1:0.3 ;
h、反應后減壓蒸出未反應的混合脂肪酸，即可得淺黃色透明油狀物環(huán)氧脂肪酸甲酯混合脂肪酸酯，產物傾點為-23。
實施例3
a、將50g棉籽油，20g甲醇和O.2g氫氧化鉀的混合物置于三口反應瓶內，混合均勻，在攪拌下升至溫78 °C，反應2h ；
b、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得到脂肪酸甲酯，其中，酸值O. 6，收率94 %；
C、將精制50g脂肪酸甲酯、12. 5g甲酸和25g石油醚的混合物置于帶有電動攪拌、滴液漏斗、冷凝管的三口反應瓶中并將其置于恒溫水浴，混合均勻后攪拌下升至溫度55°C，滴加質量比為I. 3:0. 005的過氧化氫與磷酸的混合物；
d、過氧化氫與磷酸的混合物滴加完畢且溫度平穩(wěn)后，將體系溫度調至反應溫度55°C，反應時間7h ；
e、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得到環(huán)氧脂肪酸甲酯，其中環(huán)氧值5. 47，碘值O. 5，酸值O. 2，收率95%;
f、反應后剩余的甲酸水溶液中加入原料的質量百分比5%氧化鈣，即可得到甲酸鈣，回收；
g、將混合脂肪酸加熱到溫度100°C，再將步驟e環(huán)氧環(huán)氧脂肪酸甲酯緩慢加入到脂肪酸中，反應6h，環(huán)氧脂肪酸甲酯和混合脂肪酸的質量比為1:0. 3 ;
h、反應后減壓蒸出未反應的混合脂肪酸，即可得淺黃色透明油狀物環(huán)氧脂肪酸甲酯混合脂肪酸酯，產物傾點為-25。實施例4
a、將50g棉籽油，18g甲醇和O.3g氫氧化鉀的混合物置于三口反應瓶內，混合均勻，在攪拌下升至度80V，反應3h;
b、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得到脂肪酸甲酯，其中，酸值O. 2，收率93 %；
C、將精制50g脂肪酸甲酯、12. 5g甲酸和25g石油醚的混合物置于帶有電動攪拌、滴液漏斗、冷凝管的三口反應瓶中并將其置于恒溫水浴，混合均勻后攪拌下升至溫度55°C，滴加質量比為I. 3:0. 005的過氧化氫與磷酸的混合物；
d、過氧化氫與磷酸的混合物滴加完畢且溫度平穩(wěn)后，將體系溫度調至反應溫度55°C，反應時間7h ；
e、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得到環(huán)氧脂肪酸甲酯，其中環(huán)氧值5. 8，碘值O. 2，酸值O. 3，收率96% ；
f、將反應后剩余的甲酸水溶液中加入原料的質量百分比5%碳酸鈣，即可得到甲酸鈣，回收；
g、將混合脂肪酸加熱到溫度100°C，再將步驟C環(huán)氧環(huán)氧脂肪酸甲酯緩慢加入到混合脂肪酸中，反應8h，環(huán)氧脂肪酸甲酯和混合脂肪酸的質量比為1:0.3 ;
h、反應后減壓蒸出未反應的混合脂肪酸，即可得淺黃色透明油狀物環(huán)氧脂肪酸甲酯混合脂肪酸酯，產物傾點為-26。實施例5
a、將50g棉籽油，18g甲醇和O. 3g氫氧化鉀的混合物置于三口反應瓶內，混合均勻，在攪拌下升至溫78 °C，反應3h ；b、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得到脂肪酸甲酯，其中，酸值O. 2，收率96 %；
C、將精制50g脂肪酸甲酯、12. 5g甲酸和25g石油醚的混合物置于帶有電動攪拌、滴液漏斗、冷凝管的三口反應瓶中并將其置于恒溫水浴，混合均勻后攪拌下升至溫度55°C，滴加質量比為I. 3:0. 005的過氧化氫與磷酸的混合物；
d、過氧化氫與磷酸的混合物滴加完畢且溫度平穩(wěn)后，將體系溫度調至反應溫度55°C，反應時間6h ；
e、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得到環(huán)氧聚異丁烯，其中環(huán)氧值6. 1，碘值O. 3，酸值O. 25，收率95%;
f、將反應后剩余的甲酸水溶液中加入原料的質量百分比5%氧化鈣，即可得到甲酸鈣，回收；
g、將混合脂肪酸加熱到溫度100°C，再將步驟e環(huán)氧環(huán)氧脂肪酸甲酯緩慢加入到混合脂肪酸中，反應7h，環(huán)氧脂肪酸甲酯和混合脂肪酸的質量比為1:0.3 ;
h、反應后減壓蒸出未反應的混合脂肪酸，即可得淺黃色透明油狀物環(huán)氧脂肪酸甲酯混合脂肪酸酯，產物傾點為-28。 實施例6
a、將50g棉籽油，22g甲醇和O.25g氫氧化鉀的混合物置于三口反應瓶內，混合均勻，在攪拌下升至溫度75°C，反應2h ；
b、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得到脂肪酸甲酯，其中，酸值O. 2，收率97 %；
C、將精制50g脂肪酸甲酯、12. 5g甲酸和25g石油醚的混合物置于帶有電動攪拌、滴液漏斗、冷凝管的三口反應瓶中并將其置于恒溫水浴，混合均勻后攪拌下升至溫度55°C，滴加質量比為I. 3:0. 005的過氧化氫與磷酸的混合物；
d、過氧化氫與磷酸的混合物滴加完畢且溫度平穩(wěn)后，將體系溫度調至反應溫度55°C，反應時間5h ；
e、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得到環(huán)氧聚異丁烯，其中環(huán)氧值6. 23，碘值0，酸值O. 2，收率96%;
f、將反應后剩余的甲酸水溶液中加入原料的質量百分比5%碳酸鈣，即可得到甲酸鈣，回收；
g、將混合脂肪酸加熱到溫度100°C，再將步驟C環(huán)氧環(huán)氧脂肪酸甲酯緩慢加入到混合脂肪酸中，反應6h，環(huán)氧脂肪酸甲酯和混合脂肪酸的質量比為1:0.3 ;
h、反應后減壓蒸出未反應的混合脂肪酸，即可得淺黃色透明油狀物環(huán)氧脂肪酸甲酯混合脂肪酸酯，產物傾點為-29。
權利要求
1.一種從低價棉子油制備低傾點潤滑油添加劑的方法，其特征在于按下列步驟進行 a、以棉籽油、甲醇為原料，以氫氧化鉀為催化劑制備脂肪酸甲酯，反應溫度70-80°C，反應時間l_3h ； b、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾得到脂肪酸甲酯； C、將脂肪酸甲酯，甲酸和石油醚的混合物置于三口反應瓶內，混合均勻，在攪拌下升至溫度20-50°C，滴加濃度為20-30%過氧化氫與磷酸的混合物； d、過氧化氫與磷酸的混合物滴加完畢，待溫度平穩(wěn)后，將體系溫度調至反應溫度300C -65°C，反應時間 3-7h ； e、反應結束后將反應混合物轉移到分液漏斗中靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，得淺黃色油狀物即為環(huán)氧脂肪酸甲酯； f、將反應后剩余的甲酸水溶液中加入原料的質量百分比5-15%氧化鈣或碳酸鈣，即可得到甲酸鈣，回收； g、將混合脂肪酸加熱至溫度100-130°C，再將步驟e環(huán)氧脂肪酸甲酯緩慢加入到混合脂肪酸中，反應5-8h ； h、反應結束后減壓蒸出未反應的混合脂肪酸，即可得到淺黃色透明油狀物環(huán)氧脂肪酸甲酯混合脂肪酸酯。
2.根據權利要求I所述的方法，其特征在于步驟a中棉籽油、甲醇和氫氧化鉀的質量比為 1:0. 2-0. 3:0. 05-0. 07。
3.根據權利要求I所述的方法，其特征步驟c中濃度為30%過氧化氫。
4.根據權利要求I所述的方法，其特征在于步驟c脂肪酸甲酯、甲酸和石油醚的質量比為 1:0.25:0.5。
5.根據權利要求I所述的方法，其特征在于步驟c過氧化氫與磷酸的質量比為I.3:0. 005。
6.根據權利要求I所述的方法，其特征在于步驟g環(huán)氧脂肪酸甲酯與混合脂肪酸的質量比為 1:0. 3-0. 7。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從低價棉子油制備低傾點潤滑油添加劑的方法，該方法將棉籽油、甲醇和氫氧化鉀混合制備脂肪酸甲酯,將脂肪酸甲酯、甲酸、石油醚在室溫下混合均勻，攪拌升溫，滴加過氧化氫與磷酸的混合物，靜置分層，分去水層，油層用水洗至中性，減壓蒸餾，即可得到無色透明油狀物環(huán)氧脂肪酸甲酯，其中環(huán)氧值＞4-7、碘值＜2-0，酸值＜1，收率90-94%；反應后在剩余的甲酸水溶液中加入碳酸鈣，得到甲酸鈣并可回收；然后對環(huán)氧脂肪酸甲酯進行酯化反應得到環(huán)氧脂肪酸甲酯混合脂肪酸酯。本發(fā)明所述方法使用催化劑量很小，工藝清潔、實施條件簡單、便于進行規(guī)?；a。
文檔編號C11C3/04GK102978011SQ20121053759
公開日2013年3月20日 申請日期2012年12月13日 優(yōu)先權日2012年12月13日
發(fā)明者吾滿江·艾力, 夏木西卡瑪爾·買買提, 蔡國星, 張樂濤, 努爾買買提·阿布都克力木 申請人:中國科學院新疆理化技術研究所