專利名稱：兩親劑處理扁平纖維素粉體和含有其的化妝料的制作方法
兩親劑處理扁平纖維素粉體和含有其的化妝料
技術領域：
本發(fā)明涉及兩親劑處理扁平纖維素粉體和含有其的粉體化妝料，更具體地說，涉及具有扁平的形狀、且利用兩親劑對其表面進行了處理的兩親劑處理扁平纖維素粉體、以及含有其的化妝料。
背景技術：
含有粉體成分和油性成分等的粉體化妝料在化妝品領域廣泛使用，作為其示例，可以舉出粉底、眼影、撲面粉、腮紅等。該粉體化妝料通常是通過將體質顏料、顏料等粉體成分與油性成分的粉體混合物填充到皿狀容器中并進行壓制成型來制造的。
作為該粉體化妝料中所使用的粉體成分，為了使其在皮膚上的鋪展性、附著性良好，使用來源于天然物質的薄板狀的云母片、絹云母、滑石等或其表面處理物作為體質顏料。并且，為了提高體質顏料在皮膚上的順滑或觸感，與上述體質顏料一同使用了球狀有機粉體等。進一步地，作為顏料，使用了二氧化鈦等白色顏料、氧化鐵紅等著色顏料、云母鈦等光澤顏料。上述粉體成分之中，作為薄片狀的成分，廣泛使用云母片、絹云母、滑石等無機系粉體，但這些均為氧化鋁硅酸鹽系礦物，并且，根據(jù)產(chǎn)地的不同，性質也稍有不同，因而具有例如油的吸收性低、得不到目標物性的問題。另一方面，對于扁平狀有機物粉體幾乎未見有報告，例如，僅已知將纖維素系物質與脂肪酸混合后對其進行機械性粉碎而得到的扁平纖維素顆粒(專利文獻I)。然而，在該專利文獻I中，盡管公開了扁平纖維素顆粒，但對其具體的使用形態(tài)卻并無公開，關于在化妝品中的應用也只不過有極為簡單的公開。另外還已知有利用氫化卵磷脂對結晶纖維素的表面進行處理的技術(專利文獻2)。但是，該結晶纖維素的長徑與短徑的比(L/D)為3以下，還不能說其為扁平的；實際上其中公開了，在與未處理物進行比較時，盡管在化妝保持的良好性方面有差異，但在使用感一“沾取性”、“鋪展性”、“完成(仕上# ” )性”方面卻無甚差別。現(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻I :日本特開2004-230719號公報專利文獻2 :日本特開2003-146829號公報

發(fā)明內容發(fā)明所要解決的課題盡管已經(jīng)提供了多種化妝料粉體，但消費者對于使用感更為良好的化妝料的需求是自然的趨勢；本發(fā)明的課題在于提供一種可提供這樣的化妝料的化妝料粉體和使用其的化妝料。
用于解決課題的手段本發(fā)明人著眼于平板狀的扁平纖維素，對于物性更為優(yōu)異的扁平纖維素及其制造法進行了研究，發(fā)現(xiàn)通過使用特定的兩親劑通過特定的方法來制備扁平纖維素，可得到具有迄今未能企及的物性的表面處理纖維素粉體，并且通過利用該表面處理纖維素粉末可極大地提高粉體化妝料等化妝料的商品性，從而完成了本發(fā)明。即本發(fā)明涉及一種兩親劑處理扁平纖維素粉體，其是通過對纖維素系物質與I種或2種以上的選自由磷脂、神經(jīng)酰胺、膽固醇或其衍生物、植物留醇或其衍生物組成的組中的兩親劑進行機械性粉碎處理而得到的。本發(fā)明還涉及一種化妝料，該化妝料的特征在于，其含有上述兩親劑處理扁平纖維素粉體。本發(fā)明進一步涉及一種兩親劑處理扁平纖維素粉體的制造方法，其特征在于，對纖維素系物質與I種或2種以上的選自由磷脂、神經(jīng)酰胺、膽固醇或其衍生物、植物留醇或 其衍生物組成的組中的兩親劑進行機械性粉碎處理。發(fā)明效果本發(fā)明的兩親劑處理扁平纖維素粉體在皮膚上的附著性良好，配合有該粉體的化妝料在涂布時具有爽滑感，化妝膜的均勻性優(yōu)異，而且化妝保持性(化粧持6 )良好。因而，利用了本發(fā)明的兩親劑處理扁平纖維素粉體的化妝料可以適當?shù)赜米鞣鄣?、眼影、撲面粉、腮紅等。并且，在上述兩親劑處理扁平纖維素粉體之中，在處理中使用了磷脂的粉體在通用油劑及水中的分散性特別優(yōu)異。因此可適當?shù)赜米饕后w粉底等美容化妝料U人” 'y7°化粧料)。并且，該粉體的附著性良好，化妝保持性優(yōu)異。因此，也可適當?shù)赜米鞣鄣椎让廊莼瘖y料。進一步地，上述兩親劑處理扁平纖維素粉體之中，在處理中使用了神經(jīng)酰胺的粉體在水分保持量及抑制水分蒸散等保濕性方面特別優(yōu)異。因此可適當?shù)赜米髯o膚化妝料、美容化妝料。
具體實施方式本發(fā)明的兩親劑處理扁平纖維素粉體是通過對纖維素系物質與I種或2種以上的選自由磷脂、神經(jīng)酰胺、膽固醇或其衍生物、植物留醇或其衍生物組成的組中的兩親劑進行機械性粉碎處理而制造的。具體地說，兩親劑處理扁平纖維素粉體可通過下述方法進行制造相對于纖維素系物質添加選自由磷脂、神經(jīng)酰胺、膽固醇或其衍生物、植物留醇或其衍生物組成的組中的兩親劑的I種或2種以上，根據(jù)需要進行混合等，之后對其進行機械性粉碎處理。該方法中，除了將粉碎助劑變?yōu)閮捎H劑以外，基本上可按照專利文獻I的

所記載的方法來進行。對于作為兩親劑處理扁平纖維素粉體的起始原料使用的纖維素系物質沒有特別限制，優(yōu)選使用例如，來源于木材的纖維狀或粉末狀的木粉或木材紙漿、來源于棉花(綿花)的纖維狀或粉末狀的木棉(木綿)或棉絨纖維('J > >一繊維)、將它們精制而成的纖維狀或粉末狀的纖維素系物質，并且這些纖維素系物質可以進行酸水解。需要說明的是，作為來源于棉花的纖維素系物質，可以為以獲得有機產(chǎn)品認證的棉花為來源的物質。并且，由于作為原料的纖維素系物質易于吸附或吸收水分，因而在通常狀態(tài)下具有3 10質量％(下文中簡稱為“％”)左右的吸附水分。為了有效地得到扁平纖維素粉體，優(yōu)選在對纖維素系物質進行粉碎處理前通過熱風干燥、真空干燥、減壓干燥等預先進行干燥。對上述纖維素系物質進行處理的磷脂、神經(jīng)酰胺、膽固醇和植物留醇為生物體內的脂質，或者為具有與其相近的結構、即具有長鏈烷基結構和親水基團這樣的具有共通性質的兩親劑。上述兩親劑之中，磷脂為結構中具有·磷酸酯部位的脂質的總稱。作為具體的磷脂，可以舉出對卵黃卵磷脂、大豆卵磷脂等天然卵磷脂進行氫化而成的來源于天然物的物質；對溶血卵磷脂、磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰絲氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、鞘磷脂等進行氫化而成的物質等。這些磷脂之中，優(yōu)選氫化卵磷脂、磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、氫化磷脂酰甘油。另外，神經(jīng)酰胺為在分子中具有I個以上的長鏈直鏈和/或者支鏈烷基或鏈烯基、進一步具有至少2個以上的羥基、I個以上的酰胺基(和/或氨基)的非離子系兩親劑的總稱。作為具體的神經(jīng)酰胺，可以舉出神經(jīng)鞘氨醇、植物鞘氨醇的長鏈脂肪酰胺一神經(jīng)酰胺
I、神經(jīng)酰胺2、神經(jīng)酰胺3、神經(jīng)酰胺3B、神經(jīng)酰胺4、神經(jīng)酰胺5、神經(jīng)酰胺6、神經(jīng)酰胺61、神經(jīng)酰胺611等天然神經(jīng)酰胺類等。這些神經(jīng)酰胺之中，優(yōu)選神經(jīng)酰胺2、神經(jīng)酰胺3。并且，這些神經(jīng)酰胺可以為來源于天然物的物質，也可以為合成物。進一步地，膽固醇為對動物油脂進行皂化而成的高級醇成分、或為對由魚油得到的餾分進行提取、結晶化、干燥而精制出的白色或微黃色的固體，其分子式為c27h460。另外，作為膽固醇的衍生物，可以舉出膽留醇羥基硬脂酸酯、聚氧乙烯膽留烯基醚等。這些膽固醇或其衍生物之中，優(yōu)選膽固醇。另外，進一步地，植物甾醇為由植物得到的甾醇化合物的總稱。作為具體的植物甾醇，可以舉出谷留醇、豆留醇、巖藻留醇、菠菜留醇、菜子留醇等。并且，作為植物留醇衍生物，可以舉出植物留醇羥基硬脂酸酯、聚氧乙烯植物留醇、聚氧乙烯植物留烷醇等。這些植物甾醇或其衍生物中，優(yōu)選植物甾醇。對上述兩親劑與纖維素系物質進行機械性粉碎的處理中，粉碎所致的壓力或剪切力需要連續(xù)施加一定時間。因此，粉碎處理中，優(yōu)選使用振動球磨機、旋轉球磨機、行星型球磨機、輥碾機、介質磨機、圓盤式粉碎機、使用高速旋轉葉片的高速混合器、均相混合機等粉碎裝置，特別優(yōu)選行星型球磨機。粉碎處理方法優(yōu)選為不使用溶劑的干式粉碎處理。需要說明的是，在進行粉碎處理的情況下所施加的粉碎能量為3G 20G、優(yōu)選為5G 15G是適當?shù)?。在進行上述粉碎處理時,相對于纖維素系物質100質量份,添加0. I質量份 12質量份左右、優(yōu)選I質量份 4質量份左右的兩親劑即可。并且可以將I種或2種以上的兩親劑組合使用。進一步地，關于添加兩親劑的時期，只要在粉碎處理前，可以在任一時期添加，并且，關于其添加方法，可將兩親劑直接添加至纖維素系物質中，也可將兩親劑溶解于適當?shù)娜軇?，之后加入到纖維素系物質中。此處，作為兩親劑的溶解所用的溶劑，可以舉出例如己烷等鏈烷烴、乙醇等醇、丙酮等酮、四氫呋喃等醚、甲苯等芳香族烴等。接下來，下面示出了用于得到本發(fā)明的兩親劑處理扁平纖維素粉體的優(yōu)選方式。首先，對于精制后的來源于木材紙漿的纖維素粉末在30°C 50°C進行減壓干燥，充分去除吸附水分，直至為0. 1%以下。將該纖維素粉末與氧化鋁制或氧化鋯制粉碎球一同投入到可密閉的氧化鋁制或氧化鋯制粉碎容器中，進一步相對于纖維素粉末添加兩親劑至上述量。其后，將上述粉碎容器設于行星型球磨機，以轉速IOOrpm 250rpm進行粉碎處理。對于粉碎處理，可以以粉碎5分鐘 15分鐘-暫停5分鐘 15分鐘為I個循環(huán)，連續(xù)反復進行2 72個循環(huán)左右的粉碎處理；也可不暫停而連續(xù)地進行5分鐘 120分鐘左右粉碎處理。需要說明的是，在粉碎處理之后，可以進一步利用風干、熱風干燥、真空干燥、減壓干燥等公知的干燥手段除去附著于兩親劑處理扁平纖維素粉體中的水分等。對于如上所述得到的兩親劑處理扁平纖維素粉體，例如其平均粒徑為I 100 Ii m、優(yōu)選為I ii m 50 ii m,平均厚度為0. I y m 10 y m、優(yōu)選為0. I 2 y m的薄片狀物，且扁平度為4 200、優(yōu)選為6 150、進一步更優(yōu)選為10 100。需要說明的是，此處所說的平均粒徑指的是，使用激光衍射 散射式粒度分布測定 裝置等粒度分布測定裝置，以水中分散狀態(tài)進行測定的扁平纖維素顆粒的寬度與長度的裝置上的平均值(積分體積50%的粒徑值)。并且，所謂平均厚度指的是，選擇多個尺寸與上述求出的平均粒徑同等的顆粒，利用掃描型電子顯微鏡等電子顯微鏡對其厚度進行測定，對它們的厚度進行平均而得到的平均值。進一步地，扁平度為如上所述求得的平均粒徑/平均厚度。如此得到的兩親劑處理扁平纖維素粉體可用于粉體化妝料、基礎(護膚)化妝料、美容化妝料、頭發(fā)化妝料等各種化妝料中。具體地說，作為可利用兩親劑處理扁平纖維素粉體的化妝料，由于與作為現(xiàn)有體質顏料的滑石、絹云母相比，該兩親劑處理扁平纖維素粉體為薄的薄片狀，在透明感、柔軟感、鋪展性、自然光澤等方面具有優(yōu)異的特性，并且與所用油劑的親和性優(yōu)異，因而特別可以舉出現(xiàn)有的含有粉體成分的化妝料，特別是粉底、眼影、腮紅、撲面粉等粉體化妝料。將本發(fā)明的兩親劑處理扁平纖維素粉體配合于粉體化妝料中的情況下，其混合量為1% 90%、優(yōu)選為5% 90%、特別優(yōu)選為5% 70%。上述粉體化妝料中，優(yōu)選進一步配合油性成分。作為配合在粉體化妝料中的油性成分并無特別限制，可以舉出例如固體石蠟、硬蠟7 7 )、地蠟、微晶蠟、褐煤蠟、費托蠟、聚乙烯蠟、液體石蠟、角鯊烷、凡士林、聚異丁烯、聚丁烯等烴類；巴西棕櫚蠟、蜂蠟、羊毛脂蠟、小燭樹蠟等天然蠟類；三山崳酸甘油酯、松香酸季戊四醇酯、加州希蒙得木油(jojoba oil)、異辛酸十六烷基酯、十四酸異丙酯、三辛酸甘油酯、三異硬脂酸二甘油酯、二季戊四醇脂肪酸酯等酯類；硬脂酸、山崳酸、12-羥基硬脂酸等脂肪酸類；鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇等高級醇類；橄欖油、蓖麻油、貂油、日本蠟等油脂類；羊毛脂脂肪酸異丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物類；N_月桂酰-L-谷氨酸二(膽留醇酯 二十二烷基酯 辛基十二烷基)酯等氨基酸衍生物類；全氟聚醚、全氟癸烷、全氟辛烷等氟類油劑類等。這些油性成分可以使用I種或2種以上。在本發(fā)明的粉體化妝料中配合這些油性成分的情況下的混合量沒有特別限定，優(yōu)選為0. 1% 25%。上述粉體化妝料可以與現(xiàn)有的粉體化妝料同樣地進行制造。具體地說，在現(xiàn)有的含有粉體成分與油性成分的化妝料的制造方法中，使用兩親劑處理扁平纖維素粉體來替換一部分或全部現(xiàn)有粉體即可。并且，在上述粉體化妝料中配合滑石等無機粉末或尼龍等有機粉末的情況下，與本發(fā)明的兩親劑處理扁平纖維素粉體一起同時添加滑石等無機粉末或尼龍等有機粉末，進行分散，根據(jù)需要添加油分來進行制造即可。需要說明的是，在上述粉體化妝料中，除上述兩親劑處理扁平纖維素粉末和油性成分以外，也可以在無損于本發(fā)明效果的范圍內適當配合通常以化妝量使用的成分，例如表面活性劑、油膠凝劑、多元醇類或保濕劑等水溶性成分；粉體、紫外線吸收劑、防腐劑、美容成分、香料等。另外，具體地說，作為可利用兩親劑處理扁平纖維素粉體的化妝料，由于該兩親劑處理扁平纖維素粉體對肌膚的附著性高，因而可以舉 出基礎化妝料、美容化妝料等。需要說明的是，兩親劑處理扁平纖維素粉體為神經(jīng)酰胺處理扁平纖維素粉體的情況下，由于水分保持量及抑制水分蒸散等保濕性特別優(yōu)異，因而可適當?shù)赜糜诨A化妝料、特別是美容液或乳液、乳霜之類的護膚化妝料中。并且，兩親劑處理扁平纖維素粉體為磷脂處理扁平纖維素粉體的情況下，由于在通用油劑及水中的分散性特別優(yōu)異，因而可適當?shù)赜米饕后w粉底等美容化妝料。并且，由于該粉體的附著性良好、化妝保持性優(yōu)異，因而也可適當?shù)赜米鞣鄣椎让廊莼瘖y料。將本發(fā)明的兩親劑處理扁平纖維素粉體配合在基礎化妝料中的情況下，其混合量為0. 1% 10% ;配合在美容化妝料中的情況下，其混合量為0. 5% 50%。上述基礎化妝料可以與現(xiàn)有的基礎化妝料同樣地進行制造。具體地說，可以使用水、油、二醇、表面活性劑等，在加熱或者室溫下使油分可溶化或者分散、乳化，之后使本發(fā)明的兩親劑處理扁平纖維素粉體分散，由此來進行制造。上述美容化妝料也可以與現(xiàn)有的美容化妝料同樣地進行制造。具體地說，可以使用水、油、二醇、表面活性劑等，在加熱或者室溫下使油分可溶化或者分散進行乳化，之后進行本發(fā)明的兩親劑處理扁平纖維素粉體的分散，由此來進行制造；反過來，也可以使本發(fā)明的兩親劑處理扁平纖維素粉體分散在油分中，之后添加水系成分或表面活性劑進行乳化，由此來進行制造。實施例下面舉出實施例詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的任何限定。實施例I磷脂處理扁平纖維素粉體的制造(I)作為原料使用精制后的來源于木材紙衆(zhòng)的纖維素粉末(W_400G/Nippon PaperChemicals社制造)。首先，通過40°C下的減壓干燥充分去除吸附水分至0. 1%以下，將所得纖維素粉末(48. 5g)與氧化鋯制粉碎球(直徑20_) —同投入到可密閉的氧化鋯制粉碎容器(容積500ml)中，進一步添加氫化卵憐脂(Retinol S-10/Nikkol Chemicals社制造)I. 5g，使氫化卵磷脂相對于纖維素粉末為3%，進行制備。其后，使用行星型球磨機(P-5型/德國FRITSCH公司制造)，以轉速200rpm(約IOG (重力加速度)的粉碎能量)粉碎10分鐘、暫停10分鐘，將其作為I個循環(huán)，進行36個循環(huán)，得到磷脂處理扁平纖維素粉體(制品I)。使用激光衍射 散射式粒度分布測定裝置(LMS-24型/清新社制造)，利用流通池(flow cell)求出所得粉體在水中分散狀態(tài)下的平均粒徑(寬度與長度的裝置上平均值)。此處平均粒徑使用積分體積50%的粒徑值。
對于粒度分布測定，將所得粉體中的50mg分散在蒸餾水IOml中，將所得懸浮液滴加至粒度分布測定裝置的以水為介質的試樣循環(huán)槽中，達到適當?shù)臐舛群?，進行測定。其結果，粉體的平均粒徑為17 Pm。此外，對于所得顆粒的平均厚度，使用掃描型電子顯微鏡(S-2450/日立制作所社制造)對顆粒直接進行觀察，選擇多個尺寸與上述求出的平均粒徑同等的顆粒，對厚度進行測定，對它們進行平均，從而求出該平均厚度。在利用掃描型電子顯微鏡進行的觀察中，將所得粉體中的極少量載置于掃描型電子顯微鏡的試樣臺上，減壓干燥后，進行金或者鉬等金屬的蒸鍍，制成鏡檢試樣。對于該鏡檢試樣，在加速電壓20 25kV下以放大率500 10，000倍進行觀察，由所得到的圖像測定尺寸與上述測定的平均粒徑同等的顆粒的厚度，由它們求出厚度平均厚度。其結果，平均厚度為2iim。由此得到的制品I是平均粒徑為17 U m、平均厚度為2 U m、扁平度(平均粒徑/平均厚度)為8. 5的扁平狀纖維素顆粒(經(jīng)磷脂處理的扁平纖維素粉體)。 并且，作為比較，對扁平纖維素粉體原料——精制后的來源于木材紙漿的纖維素粉末(W_400G/Nippon Paper Chemicals社制造(以下簡稱為“纖維素粉末”))和麻纖維素粉末(Tosco麻纖維素粉末/Tosco社制造)的平均粒徑、平均厚度進行測定，求出扁平度(平均粒徑/平均厚度)。纖維素粉末的形狀不是扁平狀而是薪柴狀，求得平均粒徑為28 u m、平均厚度為10 u m,扁平度為2. 8。另一方面,麻纖維素粉末不是扁平狀也不是薪柴狀而為粒狀，盡管測定出其平均粒徑為7. 7 ym，但未能求出其平均厚度與扁平度。實施例2磷脂處理扁平纖維素粉體的制造(2):除了使氫化卵磷脂的量為0. 1%和10%以外，與實施例I同樣地分別得到磷脂處理扁平纖維素粉體(制品2和制品3)。它們的平均粒徑、平均厚度和扁平度如下。表I
平均粒徑(y m) 平均厚度(y m) 扁平度 制品 I1728 5
制品21836
制品 317L5TH實施例3磷脂處理扁平纖維素粉體的制造(3)作為磷脂，不使用實施例I的氫化卵磷脂而使用氫化溶血卵磷脂(日本精化社制造LP-70H)、磷脂酰乙醇胺(和光純藥社制造)和鞘磷脂(和光純藥社制造)，以下與實施例I同樣地分別得到磷脂處理扁平纖維素粉體(制品4 制品6)。它們的平均粒徑、平均厚度和扁平度如下。表2
權利要求
1.一種兩親劑處理扁平纖維素粉體，其是通過對纖維素系物質與兩親劑進行機械性粉碎處理而得到的，所述兩親劑選自由磷脂、神經(jīng)酰胺、膽固醇或其衍生物、植物留醇或其衍生物組成的組中的兩親劑的I種或2種以上。
2.如權利要求I所述的兩親劑處理扁平纖維素粉體，其平均粒徑為Iy m 50 y m、平均厚度為0. I u m 10 u m、且扁平度為4 200。
3.如權利要求I或2所述的兩親劑處理扁平纖維素粉體，其中，相對于纖維素系物質100質量份使用0. I質量份 12質量份兩親劑。
4.如權利要求I至3的任一項所述的兩親劑處理扁平纖維素粉體，其中，利用行星型球磨機來進行機械性粉碎處理。
5.如權利要求I至4的任一項所述的兩親劑處理扁平纖維素粉體，其中，纖維素系物質為來源于木材的纖維狀或粉末狀的木粉或木材紙漿、來源于棉花的纖維狀或粉末狀的木棉或棉絨纖維、將它們精制而成的纖維狀或粉末狀物質。
6.一種化妝料，其含有權利要求I至5的任一項所述的兩親劑處理扁平纖維素粉體。
7.如權利要求6所述的化妝料，其為粉底、眼影、腮紅、撲面粉。
8.一種兩親劑處理扁平纖維素粉體的制造方法，其特征在于，對纖維素系物質與兩親劑進行機械性粉碎處理，所述兩親劑選自由磷脂、神經(jīng)酰胺、膽固醇或其衍生物、植物甾醇或其衍生物組成的組中的兩親劑的I種或2種以上。
9.如權利要求8所述的兩親劑處理扁平纖維素粉體的制造方法，其中，相對于纖維素系物質100質量份添加0. I質量份 12質量份兩親劑。
10.如權利要求8或9所述的兩親劑處理扁平纖維素粉體的制造方法，其中，利用行星型球磨機來進行機械性粉碎處理。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供在皮膚上的附著性良好、在油性成分或水中的分散性優(yōu)異的粉體，并提供在涂布時具有爽滑感、化妝膜的均勻性優(yōu)異、化妝保持性良好的化妝料。本發(fā)明提供了通過對纖維素系物質與1種或2種以上的選自由磷脂、神經(jīng)酰胺、膽固醇或其衍生物、植物甾醇或其衍生物組成的組中的兩親劑進行機械性粉碎處理而得到的兩親劑處理扁平纖維素粉體和含有該粉體的化妝料。
文檔編號A61Q3/02GK102762190SQ20118000529
公開日2012年10月31日 申請日期2011年2月25日 優(yōu)先權日2010年2月25日
發(fā)明者五十嵐啟二, 增渕祐二, 村田東吾, 村田哲雄, 飯?zhí)飦喢?申請人:株式會社歐肯, 株式會社高絲