專利名稱：：環(huán)己烯基丁烯酮和包括它們的香料組合物的制作方法環(huán)己烯基丁烯酮和包括它們的香料組合物本發(fā)明涉及一類具有類似突厥酮?dú)馕断阈偷男滦腿〈h(huán)己烯基丁烯酮，和它們作為增香劑的用途。本發(fā)明另外涉及它們的生產(chǎn)方法和包括它們的香料組合物。在香料業(yè)中持續(xù)需要增強(qiáng)、改變或改善氣味香型的新型化合物。突厥酮，又名玫瑰酮，構(gòu)成一類重要的香料成分。它們呈現(xiàn)特定的花香(玫瑰)-果香香型，使人想起干果香。因此，持續(xù)希望發(fā)現(xiàn)具有類似突厥酮?dú)馕断阈偷男滦突衔?。a-、P-、5-突厥酮(A)和p-突厥酮(C)被認(rèn)為是花香果香香料成分范疇中的亞科，因?yàn)樗鼈兂尸F(xiàn)非常典型且復(fù)合的玫瑰香和果香(如具有黑醋栗香調(diào)的蘋果或李子)氣味。因此，盡管a-突厥酮具有玫瑰香、蘋果香、黑醋栗香的氣味，而p-突厥酮具有更多的黑醋栗香、李子香以及還有玫瑰香。5-突厥酮的嗅覺香型比a-突厥酮具有更多的紅玫瑰香和更少的蘋果香以及比P-突厥酮具有更少的李子香，而P-突厥酮嗅覺上描述為玫瑰香、李子香、懸鉤子香、甜香(A.Williams;Perf函r&Flavorist2002，27，18-31)。在文獻(xiàn)中已描述了大量的環(huán)己烯基丁烯酮，其作為突厥酮的類似物。然而，通常保留突厥酮的環(huán)己烯環(huán)的偕甲基。例如，異突厥酮(B),其具有天然的類似水果的香調(diào)和增加的類似酒的香調(diào)以及新鮮的類似花的香調(diào)(US3，822，315)，或y-突厥酮，其比具有顯著花香、玫瑰香、青香香型的oc-和|3-突厥酮具有更多的果香。(A.Williams;Perfumer&Flavorist2002，27，18-31)。實(shí)際上，在環(huán)己烯環(huán)上不具有偕雙甲基的5-突厥酮的結(jié)構(gòu)類似物呈現(xiàn)與典型突厥酮香型非常不同的氣味香型。例如，在US4，392,993中公開的、使香波具有"藥物型"氣味香型的l-(l，3/4-二甲基-環(huán)己-3-烯-1-基)丁-2-烯-l-酮(D)描述為果香，但使人想起甜瓜香，而它們的花香香型使人想起甘菊香和芳香香型為草本香、類似側(cè)柏酮香。1-(1，2，4，6-四甲基環(huán)己-3-烯-1-基)丁-2-烯-l-酮(E)被描述為木香-松脂香和蔬菜香。(Andreev，V.M.;Andreeva，LK.;Ratnikova，E.V.;Fomchenko，Z.V.;Grigor'eva，L.T.GidroliznayaiLesokhimicheskayaPromyshle麵st,1993，1,23-4)?；蛘咴贘P-A-59-146中公開的、其中R為氫或曱基的式F的丁烯酮，僅僅描述為具有類似花或類似果香的氣味，對于具有典型的突厥酮?dú)馕断阈偷男嵊X類似，沒有任何提及。因此，在現(xiàn)有技術(shù)中的一切都顯示出為了保持典型的突厥酮?dú)馕断阈?，偕甲基是化合物的重要結(jié)構(gòu)特征。令人驚訝地，我們發(fā)現(xiàn)了環(huán)己烯環(huán)上存在偕甲基在某些情形中對于獲得強(qiáng)烈的干果氣味香型不是必需的，與突厥酮的氣味香型非常相似。因此，本發(fā)明在一方面涉及一種式(I)的化合物7其中在側(cè)鏈中的雙鍵為E構(gòu)型；R1、R2、R3、R4和R5獨(dú)立地選自氫、曱基或乙基；和碳原子的總數(shù)為11-15，優(yōu)選11-14，例如12或13;條件是如果W為氫則R5為曱基或乙基；如果RS為氳則W為甲基或乙基；和如果114為甲基或乙基則115為甲基或乙基。特別的實(shí)施方式為式(I)的化合物，其中i)f為氫、甲基或乙基，f為甲基或乙基，且R3、^和RS為氫；ii)W和f獨(dú)立地選自氫、甲基或乙基，f和W為氫且W為甲基或乙基；iii)W選自氫、甲基或乙基，^為甲基或乙基，113為甲基或乙基，且R4和115為氬;iv)W和f獨(dú)立地選自氫、甲基或乙基，114和115獨(dú)立地選自甲基或乙基，且f為氫；v)W和l^獨(dú)立地選自氫、甲基或乙基，W為氫且f和Rs獨(dú)立地選自甲基或乙基；或vi)f和W獨(dú)立地選自氫、甲基或乙基，R3、R4和RS獨(dú)立地選自曱基或乙基。式(I)的化合物包括至多四個(gè)手性中心，因而可以作為立體異構(gòu)體的混合物存在，或者可以將它們拆分為異構(gòu)體純形式。拆分立體異構(gòu)體增加了制備和純化這些化合物的復(fù)雜性，因此僅僅出于經(jīng)濟(jì)原因，優(yōu)選使用其立體異構(gòu)體混合物形式的化合物。然而，如果希望制備單一的立體異構(gòu)體，則可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法來實(shí)現(xiàn)，所述已知的方法例如制備型HPLC和GC、結(jié)晶或立體選擇性合成。特別感興趣的是其中殘基R2、R3、114和115中的至少一個(gè)為乙基的式(I)的化合物。特別優(yōu)選的式(I)的化合物為(2E)-1-(6--乙基-2-曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-:H2--乙基-6-甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-:H6--乙基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-]L-(l,2，5，6-四曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮(2E)-]卜(l，2-二甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-]H2,5-二甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-〗Hl,6-二甲基-2-乙基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-]H2,5-二甲基-6-乙基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-〗卜(2，3-二甲基-6-乙基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-]H2,3，6-三甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮，(2E)-]-(2，3，5，6-四甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮(2E)-〗卜(2，5，6-三甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮，(2E)-]卜(l，2，3-三曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮，(2E)-卜(l，2，3，5-四甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮(2E)-]卜(l，2，3，6-四曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮(2E)-]「(2,3-二甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-〗,(2，3，5-三曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮,(2E)-〗卜(l，2，6-三曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-]Hl,2，5-三曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，和(2E)-〗卜(l，6-二甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮。這些化合物之中，發(fā)現(xiàn)當(dāng)與5-突厥酮相比，單獨(dú)在吸墨紙上聞或者以配制劑即與其他香料成分結(jié)合的形式聞時(shí)，例如(2E)-1-(6-乙基-2-甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮具有更清香的氣味并且具有更少的軟木香調(diào)。根椐本發(fā)明的化合物可以單獨(dú)使用或與已知的增香劑分子結(jié)合使用，所述增香劑分子選自寬范圍的目前可獲得的天然分子或合成分子，如精油和提取物、醇類、醛類和酮類、醚類和縮醛類、酯類和內(nèi)酯類、大環(huán)化合物類和雜環(huán)化合物類、和/或與一種或多種通常與香料組合物中的增香劑結(jié)合使用的成分或賦形劑，例如栽體材料，以及其他常用在本領(lǐng)域的助劑結(jié)合使用。下列清單包括已知的增香劑分子的實(shí)例，其可以與本發(fā)明的化合物結(jié)合-醚香油和提取物，例如橡苔凈油、羅勒油、熱帶果油如香檸檬油和橘子油、黃連木凈油、香桃木油、玫瑰草油、廣藿香油、橙葉油、苦艾油、熏衣草油、玫^鬼油、茉莉油、依蘭-依蘭油和檀香油。-醇類，例如順式-3-己烯醇、肉桂醇、香茅醇、Ebanol、丁子香酚、法呢醇、香葉醇、薄荷醇、橙花醇、玫瑰醇、SuperMuguetTM、里哪醇、苯乙醇、Sandalore⑧、薛品醇和Timberol(1-(2，2，6-三曱環(huán)己基)己-3-醇)。-醛類和酮類，例如檸檬醛、羥基香茅醛、Ulial、甲基壬基乙醛、茴香醛、烯丙基紫羅蘭酮、馬鞭草烯酮、諾卡酮、香葉基丙酮、a-戊基肉桂醛、GeorgywoodTM、羥基香茅醛、IsoESuper、"0^^6比6@(曱基紫羅蘭酮)、Hedione⑧、麥芽酚、甲基柏木酮和香草醛。-醚類和縮醛類，例如Ambrox、香葉基曱醚、氧化玫瑰或Spirambrene。-酯類和內(nèi)酯類，例如乙酸芐酯、乙酸柏木酯、Y-癸內(nèi)酯、Helvetolide、y-十一烷酸內(nèi)酯、乙酸巖蘭草酯、丙酸肉桂酯、乙酸香茅酯、乙酸癸酯、乙酸二甲基芐基原酯、乙酰乙酸乙酯(ethylacetoacetate)、乙酰乙酸乙酯(ethylacetylacetate)、順式一3-己烯基異丁酸酯、乙酸里哪醇酯和乙酸香葉酯。-大環(huán)化合物類，例如黃葵內(nèi)酯、十三烷二酸亞乙基酯或Exaltolide。-雜環(huán)化合物類，例如異丁基喹啉。本發(fā)明的化合物可以用在寬范圍的香料應(yīng)用中，例如在精細(xì)和功能香料的任何領(lǐng)域中，如香水、家用產(chǎn)品、洗衣產(chǎn)品、身體護(hù)理產(chǎn)品和化妝品。取決于特定應(yīng)用以及其他增香劑成分的性質(zhì)和數(shù)量，該化合物可以以寬范圍變化的用量使用。其比例通常為用品的0.0001-2wt%。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的化合物可以0.0001-0.005wt%的量用在織物軟化劑中。在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的化合物可以0.01-3wt%,更優(yōu)選0.5-2wt。/。的量用在醇溶液中。然而，這些值僅僅是以實(shí)例的形式給出，因?yàn)橛薪?jīng)驗(yàn)的香料商還可以通過較低或較高濃度(例如至多為香料組合物的約20wty。)獲得效果或者可以得到新的諧香。簡單地通過將香料組合物與香料用品直接混合就可以將本發(fā)明的化合物用在香料用品中，或者可以在之前的步驟中用捕集材料對其進(jìn)行捕集，所述捕集材料例如為聚合物、膠嚢、微膠嚢和納米膠嚢、脂質(zhì)體、成膜劑、吸收劑如碳或沸石、環(huán)狀低聚糖及其混合物，或者其可以化學(xué)鍵合在基質(zhì)上，鍵合后的物質(zhì)在經(jīng)歷諸如光、酶等外部刺激時(shí)易于釋放香料分子，隨后與用品混合。因此，本發(fā)明另外提供一種制造香料用品和由此得到的消費(fèi)品的方法。該方法包括使用常規(guī)技術(shù)和方法，或者通過將化合物直接混入用品中，或者通過混合包括式(I)化合物的香料組合物，隨后可以將其混入到香料用品中，從而將式(I)的化合物作為香料成分結(jié)合進(jìn)來。通過加入嗅覺可接受量的本發(fā)明化合物，香料用品的氣味香型將會得到改善、增強(qiáng)或改變。因此，本發(fā)明另外提供一種通過向其中加入嗅覺可接受量的式(I)化合物或其混合物來改善、增強(qiáng)或改變香料用品的方法。本發(fā)明還提供一種香料用品，包括a)作為增香劑的式(I)化合物或其混合物；和b)消費(fèi)品基體(base)。在此使用的"香料用品"是指任何產(chǎn)品，如精細(xì)香料，例如香水和化妝水；家用產(chǎn)品，例如洗碗機(jī)用的洗滌劑、表面清潔劑、空氣清新劑；洗衣產(chǎn)品，例如軟化劑、漂白劑、洗滌劑；身體護(hù)理產(chǎn)品，例如須后水、香波、洗浴凝膠、淋浴和沐浴鹽、衛(wèi)生產(chǎn)品；和化妝品，例如除臭劑、雪花膏，包括增香劑。所列產(chǎn)品僅僅用于說明，不應(yīng)將其視為以任何方式進(jìn)行限制。通過Diels-Alder環(huán)加成，繼之以與乙醛進(jìn)行醇醛縮合并在現(xiàn)有技術(shù)已知的條件下除去水，可以制備式(I)的化合物?，F(xiàn)在將參考以下非限制性實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述。這些實(shí)施里僅僅用于說明，并且應(yīng)當(dāng)理解本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對其作出改變和改進(jìn)。實(shí)施例1:(2E)-I-(re/-(1R，2S,6S)-6-乙基-2-甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮A)在-15。C下，使用3-己烯-2-酮(220.lg，純度89%,2mol)在10分鐘內(nèi)處理BF3OEt2(54g，0.38mol)的二氯甲烷(680ml)溶液。然后添加1,3-戊二烯(490g，7.2mo1，在(TC下預(yù)先冷卻)并將得到的溶液在(TC下攪拌30分鐘，然后在G。C下冷卻之前在M。C下攪拌1小時(shí)，并使用20%的LCO3(250ml)水溶液處理。將得到的混合物攪拌40分鐘并濃縮(43。C直到300mbar)。將水相用己烷(500ml)洗滌并將混合的有機(jī)相用20%的K2C03水溶液(100ml)洗滌，用飽和NaCl水溶液洗滌三次，干燥(MgS04)并濃縮。將粗產(chǎn)物(400g)進(jìn)行Sulzer-蒸餾(0.4-0.lmbar),產(chǎn)生l-(re/-(1R，2S,6S)-6-乙基-2_甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮(326g,產(chǎn)量98%)。沸點(diǎn)45°C(0.ltnbar)。H-NMR(400MHz，CDCl3):<55.70-5.59(/zz,H-C(3')，H-C(4'))，2,72(^/，J-5.3,10.6，H-C(r)),2.57-2.48Ot，H-C(2'))，2.25-2.17(/，H-C(50)，2.15"，MeC0),1.96-1.85(/zz,H-C(6'))，1.73-1.620z7，H-C(5'))，1.62-1.51(/z，C(6。C鹿)，1.16-1.03(歷，C(60C廁e)，0.86U，J=7.3，#eCH2)，0.85(《J=7.1，#eC(20)。13C-NMR(100MHz，CDCl3):<5210.73(s，CO)，131.21(cT，C(3'))，125.19(《C(4')),55.61(《C(r))，30.76(《，C(2))，30.67(《C(20)，30.33(《C(60)，29.71U，C(5')),26.33U，a2Me))，16.95(《，M(20)，10.68(《，C緣)。MS(EI):166(14)，151(7)，137(30)，123(64),108(11)，95(23),94(14)，93(39)，91(17)，81(100)，79(32)，77(25)，67(33)，55(26)，43(98)，41(26)，39(20)。B)在-78。C下，使用正丁基鋰(21ml，以1.6M溶在己烷中，34mmo1)處理二異丙胺(6.6g，34mmol)的四氫呋喃(23ml)溶液。將得到的溶液加熱到0。C，冷卻到-78。C，并用l-(re/-(lR，2S，6S)-6-乙基—2-甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮(4.5g，27mmol)的四氫呋喃(23ml)溶液處理。將得到的溶液在-20。C下攪拌20分鐘，冷卻到-78。C并用乙醛(l.8g，41mmol)的四氫呔喃(23ml)溶液處理。在攪拌l小時(shí)后，添加1N含水HC1(50ml)并將反應(yīng)混合物加熱到2(TC。將水相用乙醚萃取并將混合的有機(jī)相干燥(MgS04)和濃縮。使用對-曱苯磺酸一水合物(20mg)處理殘留物(4.9g)的甲苯(4.9ml)溶液并整夜回流。將反應(yīng)混合物冷卻，用飽和NaHC03水溶液處理并將水相用乙醚萃取。將混合的有機(jī)相干燥(MgS04)并濃縮。將粗產(chǎn)物進(jìn)行快速色譜分離(550gSi02，己烷/乙醚9:1),產(chǎn)生(2E)-Hre/-(1R，2S，6S)-6-乙基-2-甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮(2.9克，56%)。沸點(diǎn)96°C(0.7mbar)。^-NMR(400MHz，CDCl》56.87(勿，J=6.8，15.7，H-C(3))，6.16(勿，J-1.7,15.7，H-C(2))，5.70-5.60(/z,H-C(3'),H-C(40)，2.89(^/，J=5.4，10.7，H-C(IO),2.52—2.41(//，H—C(20)，2.27-2.180z7，H-C(50)，2.03—1.93Gzz，H-C(6')),1.90(c^，J=1.8，6.8，MeC(3))，1.74-1.65(/Z7，H-C(5'))，1.61-1.50(/z，C(60C濕e)，1.16-1.03(/z，C(60C飾)，1.07U,J=7.5，#eCH2),0.83(《J=7.1，#eC(20)。"C-NMR(100MHz，CDCh):6201.58(s，CO)，141.80(《C(3))，132.07(《C(2)),131.38(《C(3'))，125.03(《C(4'))，52.29(d，C(IO),31.21(《C(20)，30.11(《C(6'))，29.73U,C(5'))，26.16U,歸e))，18.05(《，C(4))，16.82(《，#eC(20)，10.49U,C緣)。MS(EI):192(6)，177(6)，163(19)，149(3)，145(3)，137(6)，123(18)，108(26)，93(26)，91(10)，81(35)，79(16)，77(12)，69(100)，55(17),41(37)，39(17)。IR:v慰3020，2964，2914，2875，1694，1665，1629，1443，1375，1290，1217，1197，1172，1136，1117，1092，1048，970，902，714cm—\氣味描述類似突厥酮香，木香，鄉(xiāng)土香(agrestic),辛香。實(shí)施例2:(2E)-l-(re/-aS,2S，6S)-6-乙基-2-甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮A)在20。C下，向乙醇(80ml)中添加鈉(O.llg，4.8mmo1)并將得到的溶液用1-(re/-(lR，2S,6S)-6-乙基-2-甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-1-酮(8.6g，48mmol)處理。在回流26小時(shí)后，將得到的黃色溶液冷卻，倒入冰冷的水(l升)中并將水相用曱基叔丁基醚萃取。將混合的有機(jī)相用水洗滌，然后用飽和NaCl水溶液洗滌，干燥(MgS04)并濃縮。粗產(chǎn)物(8.15g)為l-(re/-(lS，2S，6S)-6-乙基-2-甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮/1-(re/-(lR，2S,6S)-6-乙基-2-曱基環(huán)己-3-烯基)乙烯-1-酮/未確定的立體異構(gòu)體的70:26:4混合物。l-(re7-(lS，2S，6S)-6-乙基-2-甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮的數(shù)據(jù)!H—NMR(400MHz，CDCl3):35.55(咖//^,J=2.3,9.9，H-C(3V40)，5.49(&eW，J-l.l，10.1，H-"mO,2.59-2.48(/z，H-C(2'))，2.46(d《J=3.2，8.7，H-C(IO)，2.25-2.15(/z,H-C(50)，2.17(&MeCO)，2.13-2.04(/z，H-C(50)，1.98-1.89(范，H-C(60)，1.33-1.13(歷，C飾)，0.94(《J=6.8，#eC(2'))，0.87U,J=7.5，#eCH2)。13C-NMR(100MHz，CDCl3):5210.70(s,CO),131.96(《C(30)，123.35(《C(4'))，58.60(《C(IO)，35.74(《C(20)，29.70(《，C(2))，28.54U,C(50)，27.85(《C(6'))，21.15U,歸e))，20.60(《，#(C(20)，12.56(《，ClU/e)。B)在-78。C下，用二異丙胺(5.8g，57mmol)的四氫呋喃("ral)溶液處理正丁基鋰溶液(37.3ral，以1.6M溶在己烷中，59mmo1)。將得到的溶液加熱到-20。C，冷卻到-78。C，并用粗1-(6-乙基-2-甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-1-酮混合物(8.lg)的四氬呋喃(40ml)溶液處理。將得到的溶液在-70。C下攪拌1小時(shí)，加熱到(TC，在-70。C下冷卻并用乙醛(10.5g，239mmol)的四氬呋喃(40ml)溶液處理。攪拌1小時(shí)后，添加2N含水HC1(50ml)和飽和NaCl水溶液(50ml)的混合物并將該反應(yīng)混合物加熱到0°C。將水相用乙醚(2xlOOml)萃取并將混合的有機(jī)相用飽和NaHC03水溶液和水洗滌，干燥(MgS04)并濃縮。將溶于曱苯(50ml)的殘留物(13.4g)用對-甲苯磺酸一水合物(0.5g，2.6minol)處理，并在1小時(shí)內(nèi)回流。將反應(yīng)混合物冷卻，用飽和Na2C03水溶液處理并將水相用環(huán)己烷(90ml)萃取。將混合的有機(jī)相用飽和NaCl水溶液洗滌，干燥(MgS04)并濃縮。將粗產(chǎn)物進(jìn)行快速色鐠分離(Si02，己烷/曱基叔丁基醚20:1)，產(chǎn)生(2E)-1-(re/-(1S，2S,6S)-6_乙基-2-甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮(O.7g，3步:7。/。)和(2E)-1-(re/-(1S，2S，6S)-6-乙基-2-甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮/(2E)-1-(re/-(1R，2S，6S)-6-乙基-2-甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-S同/未確定的立體異構(gòu)體的67:27:6混合物(5.7g，3步:58%)。沸點(diǎn)72°C(0.lmbar)。H-麗R(400MHz,CJ)6):56.79(勿，J=6.9，15.6，H-C(3))，6.07(勿，J=1.7，15.5，H-C(2))，5.63-5.550z，H-C(30,H-C(40),2.96-2.86U，H-C(20)，2.54(c^，J=3.0，9.1，H-C(1'))，2.16-2.03U，2H-C(50)，1.89-1.810z7，H-C(6'))，1.55—1.35(/z，C應(yīng)Me)，1.46(W，J=1.6，7.0，MeC(3))，1.07(《J=6.8，M(2')),0.83UJ=7.5，#aCH2)。13C-NMR(100MHz，C6D6):"99.31(s,CO),140.69(《C(3))，132.36(《C(30)，131.10(《C(2)),123.22(《C(4'))，55.82(《C(l'))，35.95(《C(60)，28.53"，C(5'))，27.82(《C(20)，20.71U，歸e)),20.33(<7,紅(2'))，17.36(《，C(4))，12.35(《，C緣)。MS(EI):192(6)，177(4),163(7)，145(2)，135(4)，123(12)，109(6)，93(21)，91(11)，81(32)，79(18)，77(16)，69(100)，55(11)，41(29)，39(15)。氣味描述果香，類似突厥酮香，千無花果香，鄉(xiāng)土香，青香，甜香。實(shí)施例3:(2E)-l-("/-(lR，2S,6S)-2-乙基-6-曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮A)按照實(shí)施例l的描述，從1，3-己二烯(10g，0.122rao1，異構(gòu)體混合物)和3-戊烯-2-酮(5.7g，純度60%,0.04mol)起始，制備(2E)-1-(re/-(1R，2S,6S)-2-乙基-6-曱基環(huán)己-3-?；?乙烯-l-酮(6.28g，92%)。NMR(400MHz,CDCh):55.80(/z，J=1.8，2.3，4.5，10.1，1H)，5.650z，J=1.5，2.8，4.3,10.1，1H)，2.62J=5.3，10.1，H-C(r))，2.36-2.28(/z/，1H)，2.21-2.12(范，1H)，2.15(i1，MeC(3))，2.11-2.Ol(邁，1H)，1.65(卿，J=2.5，9.1，17.9，1H)，1.35-1.20(邁，2H)，0.93(c/，J=6.3，#eC(60)，0.90UJ-7.3，#錢)。13C—NMR(100MHz，CDCl3):(5210.67(&C0)，128.94(^),125.98(《，57.63(g),37.28(d，33.19(0，30.64(《)，25.12(fl)，24.96(0，20.30(《)，11.98(《)。MS(EI):166(17),151(11)，137(20)，123(55)，109(11)，95(16)，94(7)，93(34)，91(9)，85(58),82(23),81(70)，79(26)，77(21)，67(30),55(19)，43(100)，41(18)，39(12)。B)按照實(shí)施例l描述，從(2E)—1—(re/—(1R,2S，6S)-2-乙基一6-甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-1-酮(3.lg，18.6mmo1),通過縮醛反應(yīng)(LDA，AcH,THF)和除水(PTSA'H20，環(huán)己烷，回流，1小時(shí))制備(2E)-l-(re/-(1R，2S，6S)-2-乙基-6-甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮(1.75g,49%)。沸點(diǎn)90。C(0.12mbar)。力-NMR(400MHz，CDCU:".87(勿，J=6.8,15.7，H-C(3))，6.17(勿，J-1.7,15.6，H-C(2))，5.83-5.77(/，1H)，5.69-5.64(歷，1H),2.78(^/，J-5.3，10.1，H-C(r))，2.30-2.23(邁，1H)，2.23-2.06(邁，2H)，1.90(￡/《J=1.8，6.8，MeC(3)),1.72-1.62(/z，1H)，1.32-1.18(zz，2H)，0.92(《J=6.1，淑(6'))，0.86U，J=7.5，#eCH2)。13C-NMR(100MHz，CDCl3):3201.62(5"，CO)，141.87(c),132.15(d，129.22(cO，125.95(^)，54.57(fl^，37.73(^)，33.31U),2S.14(aO，24.88"),20.30(《)，18.18(<)，11.96(《)。MS(EI):192(3),177(3)，163(9)，149(2),145(1)，137(3)，123(12)，111(100)，93(14)，91(9)，81(32)，79(17)，77(13),69(95)，55(16)，41(44)，39(19)。IR:v組3024，2960，2930，2912，2871，2830，1693，1664，1629，1442，1377，1299，1246，1214,1172，1138，1052，968，920，889，794，707cm一1。氣味描述果香，紅果香，花香，玫瑰香，類似突厥酮香，鄉(xiāng)土香，香桃木香，艾蒿凈油香(armoiseabsolute)。實(shí)施例4:(2E)-l-(re卜(lS,2S,6S)-2-乙基-6-曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮按照實(shí)施例2描述，通過在回流下(25h)，在乙醇(30ml)中的l-(,e/-(lR，2S，6S)-2-乙基-6-甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮(3.15g，18.9ramo1，實(shí)施例3)的Et0Na催化差向異構(gòu)化作用，制備l-(re/-(1S，2S，6S)(1R，2S，6S)-2-乙基+甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮的80:20混合物(2.6g)。經(jīng)過縮醛反應(yīng)(LDA，AcH，THF)和除去水(PTSA.H20，環(huán)己坑，回流，45分鐘)，產(chǎn)生1-(1S，2S，6S)-2-乙基-6-甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-1-酮/l-(re/-(lR，2S，6S)-2-乙基-6-甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮的83:17混合物(l.27g，2步:42%)。沸點(diǎn)(非對映異構(gòu)混合物):72。C(0.llmbar)。氣味描述(非對映異構(gòu)混合物)果香，類似突厥酮香，薄荷香，鄉(xiāng)土香。A)l-(re/-(IS,2S，6S)-2-乙基-6-曱基環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮^一NMR(400MHz，CDCU:》5.65-5.56(歷，2H)，2.56(瓶J=3.1,9.0，H-C(10)，2.47-2.39(/z，1H)，2.36-2.28(/z，1H)，2.28-2.19(瓜,1H)，2.16(s，MeC0)，1.94-1.861H)，1.46-1.34(歷，1H)，1.27-1.14(/z/，1H)，0.90U，J=7.3，#eCH2)，0.84(《J-7.3，嵐(60)。13C-NMR(100MHz，CDCl3):<5210.75(^,C0),129.08(^)，123.86(《，55.77(c0，33.46(fl)，32.75U)，29.73(仏#eC0)，28.26(《，27.00"),14.99(e),10.88(《)。MS(EI):166(21)，151(2),137(17)，123(82)，109(7)，107(8),95(29)，94(9)，93(35)，91(21)，81(56)，79(30)，77(13)，67(17)，55(19),43(100),41(21)，39(19)。B)(2E)-l-(re/-(lS，2S，6S)-2-乙基-6-曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮^-賜R(400MHz,CDCl3):56.87(&，J-6.9，15.6，H-C(3))，6.20(&，J=1.7，15.6，H-C(2))，5.66-5.580t，2H)，2.72(^f，J=3.2，9.2，H-C(r))，2.55—2.46(/z7，1H)，2.37—2.28Gz，1H)，2.23-2.14(/z7，1H)，1.94-1.85(范，1H)，1.90(W，J=1.8,6.8，MeC(3))，1.45-1.340,1H)，1.26-1.13(/z，1H)，0.89U，J=7.5，嵐H》，0.83(《J=7.1,ZfeC(6'))。13C-NMR(100MHz，CDCU:5201.62(s，CO)，丄41.87(c0，131.44(^,129.40(^)，123.93(c0，52.88(^)，33.40(fl)，32.79(。，2S.58(cO，26.93U),18.15(g),14.82(《)，10.93(《)。MS(EI):192(8)，177(5)，163(11)，149(3)，145(2)，137(2)，123(14),111(3)，108(3)，93(13)，91(8),81(25)，79(14)，77(10)，69(100)，55(12)，41(31)，39(14)。IR:v咖，3021，2961，2909，2875,2837，1693,1664，1629，1442，1379，1341，1286，1212，1179，1142，1122，1088，1050，968,901，810,688cm—1。實(shí)施例5:(2E)-1-(re/-(1S，6S)-6-乙基-環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮'按照實(shí)施例1描述，從1，3-丁二烯(8.2g，151mmol)和3-己烯-2-酮(9.9g，101mmol)的曱苯(56ml)溶液起始，在BF3.OEt2(3.6g，25mmol)的存在下制備1-(re7-(lR，6S)-6-乙基-環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮(5g，32%),并通過縮醛反應(yīng)(LDA，AcH，THF)和除水(cat.PTSA'H20，甲苯，20°C，15小時(shí))將其轉(zhuǎn)化成(2E)-1-(re/-(IS,6S)-6-乙基-環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮(1.34g，23%,12:88的非對映異構(gòu)混合物)。在進(jìn)行快速色譜分離后回收得1-(re/-(1S，6S)-6-乙基-環(huán)己-3-烯基)乙烯—1—酉同(1.6g，32%)。A)1-(re/-(lS,6S)-6-乙基-環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮'H-NMR(400MHz，CDCl3):(55.71-5.63U，H-C(30，H-C(4'))，2.72(^/《J=6.6，8.3，9.2，H-C(r))，2.28-2.170z，1H)，2.17-2.121H)，2.12U，MeCO),1.90-1.79(范，1H)，1.76—1.66(范,1H)，1.51-1.40(/z，1H)，1.24-1.12(/z，1H)，0.90U，J=7.5，#eCH2)。13C—NMR(100MHz,CDCl3):5212.69",CO),125.98，124.48(2《C(30，C(4'))，52.41(《C(lO)，36.12(《C(6'))，29.10")，28.99(《，C(2))，27.37U)，26.49U)，10.84(仏CH2#e)。B)(2E)-1-(re/-(1S，6S)-6-乙基-環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮;沸點(diǎn)90。C(0.5mbar)。H-NMR(400MHz，CDCl3):主要非對映異構(gòu)體(1S，6S)。56.91(&，J=6.8，15.7，H_C(3))，6.23(勿，J=1.7，15.6，H-C(2))，5.72-5.64(/z，H-C(30,H-C(4')),2.72(W，J=5.6，9.6，H-C(l'))2.24(ofe，J=18.2，H-C(20)，2.19-2.13U,H-C(50),2.13-2.05(fito，J-18.2,H-C(2'))，1.91(W，J-1.5，6.8，MeCD))1.92-1.82077，H-C(6')),1.77-1.67(邁，H-C(50)，1.51-1.40Oz，C(60C德)，1.19-1.06U/，C(60C他)，0.87U，J=7.3，#eCH2);較少非對映異構(gòu)體(1R，6S):".89(勿,J=6.8，15.6，H-C(3))，6.26(勿，J=1.7，15.5，H-C(2))，5.70-5.58(/z/，H-C(30,H-C(4'))2.91(0^/，J=3.0，5.6,8.9，H-C(r)),2.42-2.31(范，1H)，1.91(W，J=1.8，6.8，MeC(3))，0.86U，J=7.5，#eCH2)。13C-NMR(100MHz，CDCl3):主要非對映異構(gòu)體5203.88(s，CO)，142.57(《C(3))，131.21(《C(2))，126.05(《C(3'))，124.93(《C(4'))，49.06(《C(r))，36.37(《C(60)，29.48U,C(5'))，28.36U，C(2'))，26.60U,歸e))，18.15(《，C(4))，10,84(《，CH2#e);較少非對映異構(gòu)體5201.71"，C0)，141.77(《C(3))，130.07(《C(2))，125.32(《C(3'))，124.97(《C(4'))，47.87(《C(l'))，36.07(《C(6'))，31.47U,C(5'))，28.73"，C(20)，26.79U，歸e)，18.15(《，C(4))，12.29(仏C緣)。MS(EI):178(6)，163(5)，149(12)，145(1)，137(2)，135(2)，131(4),121(4)，109(12)，108(7)，95(6)，94(8)，93(5)，91(7),81(5)，79(25)，77(11)，69(100),67(24)，55(10)，41(33)，39(18)。IR:v慰3026，2963，2913，1691，1666，1627，1438，1377，12941218，1177，1130,1080,1060，970，937，892，660，631cm_1。氣味描述蘋果香，玫瑰香，類似突厥酮香，果香，辛香，木香。實(shí)施例6:(2E)-2,5,6-四曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮按照實(shí)施例l描述，從2，4-己二烯(3.5g，42.5mmol)和3-甲基-3-戊烯-2-酮(3.4g，35mmol)的甲苯(17ml)溶液起始，在BF3.OEt2(1.2g,8.8mmo1)的存在下制備1-(1，2,5，6-四甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮(0.9g，14%,58:42非對映異構(gòu)體混合物)，并通過縮醛反應(yīng)(LDA,AcH，THF;FC)和除水(cat.PTSAH20，甲苯，20。C，15小時(shí))將部分(0.66g，3.7mmo1)轉(zhuǎn)化成(2E)-l-(l，2，5，6-四甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮(0.150g，20%,57:43的非對映異構(gòu)混合物)。A)1-(1，2，5，6-四甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮^-NMR(400MHz，CDCl3):主要非對映異構(gòu)體55.56(c^/，J=2.3，5.3，9.9，H-C(3,/4,)，5.41J=1.0，2.0，9.9，H—CMVS')),2.34-2.210，1H)，2.14U，MeCO)，2.14-2.04(/z，1H)，1.75-1.65Oz，1H)，1.18(s，MeC(l)),U4(d，J=6.8，Me),0.88(《J=6.3，Me)，0.80(《J=7.6，Me)。較少非對映異構(gòu)體55.61(c^，J-3.1，10.0，H-C(3V40,5.36("，J=2.1，10.0，H-C(4'/3'))，2.77-2.670，1H),2.14-2.04OZ7,1H)，2.ll(;y，MeCO),1.82(勿，J=6.3，9.6，1H)，0.95(《J=7.3，Me)，0.92MeC(l))，0.84(《J=6.8，Me)，0.77(《J=7.1，Me)。B)(2E)-1-(1,2,5,6-四甲基環(huán)己-3-烯基)丁_2-烯-l-酮沸點(diǎn)50°C(0.15mbar)。'H-NMR(400MHz，CDCh):主要非對映異構(gòu)體<56.93(oV，J=6.9，15.2，H-C(3))，6.50(勿，J=1.6，15.1，H-C(2))，5.57(W《J=2,3，5.3，9.9，H-C(3V4')，5.42(br.《J=9.9，H-C(4V30)，2.35-2.24(zz/，1H)，2.14-2.04(/，1H)，1.89((/《J=1.8,6.8，MeC(3)),1.79-1.68(/z，1H)，1.16"，MeC(l)),J=7.1，Me)，0.91(《J-6.3，Me)，0.78(《J-7.1，Me);較少非對映異構(gòu)體56.97(勿，J-6.8,15.2，H-C(3))，6.59(勿，J=1.5，14.9，H-C(2))，5.61("，J-3.3,10.1，H-C(3'/4')，5.38("，J=2.0，10.1，H-a^/SO),2.78-2.68(/Z7，1H),2.14-2.04U，1H)，1.89(MeC(3))，1.90-1.830z，1H)，0.95(《J=7.3，Me)，0.93(<y，MeC(l))，0.81(《J=6.8，Me)，0.77(《J=7.6，Me)。MS(EI):主要非對映異構(gòu)體206(3),191(3)，177(4)，150(3)，149(4),138(11)，137(100)，136(27)，135(70)，134(12),121(38),109(22)，107(19)，95(79)，93(14)，91(23)，81(29)，79(16)，77(16)，69(55),57(27)，55(22)，41(59)，39(26)。IR:v組3026，2967，2876,1687,1625，1445，1375，1288，11841137，1065,1042，967，928，860，790，750，721,643cm—\氣味描述果香，類似突厥酮香，布拉斯李香(mirabelle),干果香，金合歡香，薄荷香。實(shí)施例7:(2E)-l-(l，2-二曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酉同按照實(shí)施例l描述，從1,3-戊二烯(IO.6g，156鵬ol)和3-甲基-3-丁烯-2-酮(10.9g，13Ommo1)的曱苯(65ml)溶液起始，在BF3他2(4.6g，32mmol)的存在下制備1-(1，2-二甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮(13g，66%),并通過縮醛反應(yīng)(LDA,AcH，THF;FC，2.4g回收的起始材料)和除水(cat.PTSA.H20，甲苯，回流，2小時(shí))將部分(7g，46mraol)轉(zhuǎn)化成(2E)-l-(1，2-二曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮(l.54g，2步19%)。A)l-(l,2-二甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-l-酮沸點(diǎn)100°C(15mbar)。^-NMR(400MHz，CDCh):^H-NMR(400MHz，CDC13):55.64-5.55U，H-C(3')，H-C(40,2.26-2.18(/;，1H)，2.14(5，MeC0)，2.13-1.93(/zz,2H)，1.81(0^《J=6.6，11.1,13.6，1H),1.48(fl^7,J=6.2，13.7，1H)，1.16(s，MeC(l)),0.85(《J-7.1，Me)。MS(EI):152(6)，137(3)，110(9)，109(100)，95(2)，91(11)，85(5),81(23)，79(13)，77(13)，69(5)，67(63)，55(15)，53(11)，43(48)，41(19)，39(15)。IR:v紐3020，2967，1702，1454，1433，1375，1355，1248，1223，1202，1103，1085，1042，972，951，865，804，756，707，657cm—'。B)(2E)-1-(1,2-二曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮沸點(diǎn)70°C(15rabar)。'H-NMR(400匪z，CDCl3):5'H-NMR(400MHz，CDC13):<56.98(勿，J=6.9，15.2，H-C(3))，6.50(&，J=1.7，15.2，H-C(2))，5.64-5.560z/，H-C(30，H-C(4')，2.31-2.21(歷，1H)，2.15-1.94(邁，2H),1.90(浙J=1.6，6.9，MeC(3))，1.79(械J=6.7,10.8,13.9，1H)，1.55(維J=6.1，13.9，1H)，1.15(s，MeC(l))，0.84(《J-7.1，Me)。MS(EI):178(9)，163(6)，149(3)，137(3)，123(12)，110(14)，109(100)，93(15)，91(14)，81(24)，79(17)，77(16)，69(68)，67(66)，55(17)，53(13)，43(17)，41(48)，39(29)。IR:v咖，3019，2966，2874，1691，1628，1454，1444，1375，1320，1289，1188，1054，1027，968，932，868，842,766，749，706cm—\氣味描述果香，越桔香，金合歡香，鄉(xiāng)土香，薄荷香，類似突厥酮香。實(shí)施例8:(2E)-1-(2，5-二曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮按照實(shí)施例l描述，從2，4-己二烯(15g，183mmol)和甲基乙烯基酮(IO.6g，152mmo1)的甲苯(75ml)溶液起始，在BF3.0Et2(5.4g，38mmol)的存在下制備1-(2，5-二甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-1-酮(6.4g，28%)，并通過縮醛反應(yīng)(LDA，AcH，THF;FC)和除水將其轉(zhuǎn)化成(2E)-l-(2，5-二甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮(2.3g,2步:49%，75:25的非對映異構(gòu)混合物)。A)1-(2，5-二甲基環(huán)己-3-烯基)乙烯-1-酮^-NMR(400MHz，CDCl3):(55.64(flVW，J=2.5,4.8，9.9，H-CG'/40，5.48(cr^/，J-1.6,3.2，9.9，H-C(4//3,))，2.76(c^《J=2.4,5.4，12.6，H-C(60),2.73-2.64(范，1H)，2.22-2.11(/，IH)，2.15"，MeCO)，1.78,，J=5.6，13.4，1H)，1.27(柳，J=ll.l，12.5，13.5，IH)，1.01(《J=7.1，Me)，0.82(《J=6.8，Me)。B)(2E)-1-(2，5-二甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-iH-NMR(400MHz，CDCh):主要非對映異構(gòu)體56.91(勿，J=6.8，15.7，H-C(3)),6.21(勿，J-1.7,15.6，H-C(2))，5.58(cWcW，J-1.0，2.0,4.0，9.9，H-C(3'/4')，5.48(W，J=1.8，10.0，H-C(4'/3'))，2.59-2.50(///，2H)，2.33-2.23(范，1H)，1.92(W，J-1.8，6.8，MeC(3))，1.76(鵬J=5.8,11.1，13.1，1H)，1.56(艦《J-l.O，2.8，3.0，13.4，1H)，1.04W,J=7.1,Me)，0.92(《J-6.8,Me);較少非對映異構(gòu)體56.90(&，J=6.9，15.5，H-C(3))，6.22(&，J-1.7，15.7，H-C(2))，5.63(c^f，J=2.5，4.8，9.9，H-C(3V4')，5.49(W，J-1.7，9.9，H-CM^/SO),2.96(c^《J=2.5，5.6，12.6，H-C(6'))，2.67-2.56(/z/，1H)，2.33-2.23(范，1H)1.90(cT《J-1.6,6.9，MeC(3))，1.79-1.70(/z;，1H)，1.35(械J-11.1，12.6，13.6，1H)，1.02(《J=7.1，Me),0.78(《J=7.1，Me)"C-NMR(100MHz，CDCh):主要非對映異構(gòu)體5202.98(^，CO)，142.35(^)，131.52(《，130.96(oO，130.89(^)，47.84(《C(l'))，32.43(^0，31.39(d，28.53U,C(60)，21.01(《)，20.14(《)，18.17(《，C(4));較少非對映異構(gòu)體(5201.98(s，CO)，141.94(o)，132.73d130.92(d，130.21(《，48.44(《C(r))，3L20(flO，30.92(^)，27.06UC(6'))，21.53(g),18.12(仏C(4))，16.12(《)。MS(EI):178(3)，163(4)，149(1)，145(2)，135(2),123(6)，109(25)，108(11)，93(10)，91(11)，81(6)，79(11)，77(10)，69(100),67(17),65(4),55(10)，41(32)，39(19)。IR:v耐3013，2957，2929，2871，1694,1667，1630，1443,13741289，1225，1198，1181，1150，1128，1087,1050，970，919，729cnT1。沸點(diǎn)(非對映異構(gòu)混合物)60°C(0.lmbar)。氣味描述果香，類似突厥酮香，干果香，李子香，蘋果香，鄉(xiāng)土香。實(shí)施例9:根據(jù)實(shí)施例1的一般步驟制備下列化合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>實(shí)施例9:用于肥皂的具有茶香味的香料組合物重量份1/1270Evernyl(2,4-二羥基-3,6-二甲基苯曱酸甲酯)1Undecavertol(4-甲基-3-癸烯-5-醇)1爪哇香茅精油2CyclalC(2,4-二曱基-3-環(huán)己烯-1-曱醛)2中國桉樹精油2Lemonile(3,7-二甲基-2(3),6-壬二烯腈)2以10%溶于DPG(—縮二丙二醇)中的2-異丁基喹啉2AldehydeC12MNA(2-甲基十一醛)3以10%溶于DPG(—縮二丙二醇)中的Ambrofix(CAS6790-58-5)3Freskomenthe(2-(1-曱基丙基)環(huán)己酮)5AldehydeC110Undecylic(十一醛)10Gaiacwood油10PeachPure(Y-H"—碳烷酸內(nèi)酯)10香葉醇20Hedione(二氬茉莉酮酸曱酯)32P二氫紫羅蘭酮35碎品醇40以50%溶于鄰苯二甲酸二乙酯中的Galaxolide50(1,3，4，6,7，8-六氫化-4，6，6,7，8，8-六甲基-環(huán)戊-y-2-苯并吡喃)700紫羅蘭酮70水楊酸己酯80BergamoteGivco104'100乙酸碎品酯100Agrumex(乙酸2-叔丁基環(huán)己酯)100再生的檸檬精油1385"100丙酸三環(huán)癸烯酯100a己基肉桂醛150里哪醇200以10%溶于DPG中的實(shí)施例1的丁烯酮20'可從GivaudanSA獲得的基料(參見香料成分索引2004)"產(chǎn)自GivaudanSA，瑞士實(shí)施例1的丁烯酮加重了茶香型的果香香調(diào)及其蜜香方面(facet)。諧香更清新，比使用5-突厥酮的情形具有更少的軟木香調(diào)。權(quán)利要求1.式(I)的化合物其中在側(cè)鏈中的雙鍵為E構(gòu)型；R1、R2、R3、R4和R5獨(dú)立地選自氫、甲基或乙基；和碳原子的總數(shù)為11-15；條件是如果R2為氫則R5為甲基或乙基；如果R5為氫則R2為甲基或乙基；和如果R4為甲基或乙基則R5為甲基或乙基。2.根據(jù)權(quán)利要求l的化合物，其中f為氫、曱基或乙基，f為曱基或乙基，和R3、f和115為氫。3.根據(jù)權(quán)利要求l的化合物，其中W和W獨(dú)立地選自氬、甲基或乙基，R3和R4為氫，和Rs為曱基或乙基。4.根據(jù)權(quán)利要求l的化合物，其中W選自氫、甲基或乙基，^為曱基或乙基，W為甲基或乙基，和R4和R5為氫。5.根據(jù)權(quán)利要求l的化合物，其中W和W獨(dú)立地選自氫、甲基或乙基，114和W獨(dú)立地選自曱基或乙基，和R3為氫。6.根據(jù)權(quán)利要求l的化合物，其中Ri和RS獨(dú)立地選自氫、甲基或乙基，R4為氫，和f和W獨(dú)立地選自甲基或乙基。7.根據(jù)權(quán)利要求l的化合物，其中f和f獨(dú)立地選自氫、甲基或乙基，和R3、W和Rs獨(dú)立地選自曱基或乙基。8.根據(jù)權(quán)利要求l的化合物，其選自由下列化合物組成的項(xiàng)(2E)-]H6--乙基-2-曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-〗H2--乙基-6-曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮，(2E)-〗H6--乙基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮，(2E)-]Hl，2，5，6-四曱基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮(2E)-]Hl，2-二甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮，(2E)-〗H2，5-二甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-]Hl，6-二甲基-2-乙基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1--酮，(2E)-]H2，5-二甲基-6-乙基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-1--酮，(2E)-]H2，3-二甲基-6-乙基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l--酮,(2E)-]H2，3，6-三甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，(2E)-(2E)-(2E)-(2E)-(2E)-(2E)-(2E)-(2E)-(2E)-(2E)--(2，3，5，6-四甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯+酮,-(2，5，6-三甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，-(l，2，3-三甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，-(1，2，3，5-四甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮,-(1，2，3，6-四甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，-(2，3-二甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，-(2，3，5-三甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，-(1，2，6-三甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，-(1，2，5-三甲基環(huán)己-3-烯基)丁-2-烯-l-酮，和-(l，6-二甲基環(huán)己-3-烯基)丁烯-l-酮。9.根據(jù)權(quán)利要求l的化合物，其中殘基R2、R3、114和]15中的至少一個(gè)是乙基。10.—種調(diào)料或香料組合物，包括如前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)所定義的式(I)的化合物。11.一種香料用品，包括a)如權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所定義的式(I)的化合物；和b)消費(fèi)品基體。12.根據(jù)權(quán)利要求11的香料用品，其中消費(fèi)品基體選自精細(xì)香料、家用產(chǎn)品、洗衣產(chǎn)品、身體護(hù)理產(chǎn)品和化妝品。13.—種制造調(diào)料或香料組合物的方法，所述方法包括以下步驟向基體材料中引入有效量的如權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所定義的式(I)的化合物或其混合物。14.一種改善、增強(qiáng)或改變香料組合物或香料用品香味的方法，所述方法包括向基體材料中引入有效量的如權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所定義的式(I)的化合物或其混合物。15.如權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所定義的式(I)的化合物作為調(diào)料或香料成分的用途。全文摘要本發(fā)明涉及下式的取代的環(huán)己烯基丁烯酮；其中R¹、R²、R³、R⁴和R⁵獨(dú)立地選自氫、甲基或乙基；且碳原子的總數(shù)為11-15；也涉及它們的生產(chǎn)方法以及包括它們的香料組合物和香料用品。文檔編號A61Q13/00GK101557857SQ200780046166公開日2009年10月14日申請日期2007年12月11日優(yōu)先權(quán)日2006年12月13日發(fā)明者A·漢哈特,J·A·巴伊格羅維克孜,T·戈蘭尼爾申請人:吉萬奧丹股份有限公司