專利名稱：一種2-羥基聯(lián)苯類化合物的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種2-羥基聯(lián)苯類化合物的制備方法，屬于化學合成技術領域。
背景技術：
2-羥基聯(lián)苯類化合物是一類優(yōu)良的柑橘類水果的防霉劑，食品用防腐劑，纖維和 塑料的改質劑，殺蟲劑等，還是重要的有機合成原料?，F(xiàn)有三種方法的制備2-羥基聯(lián)苯類化合物1、由磺化法生產(chǎn)苯酚類化合物的蒸餾殘渣中回收。此工藝的缺點是不可避免地有 4-羥基聯(lián)苯類化合物殘留，純度低；另外，大量生產(chǎn)時受原料來源制約。2、取代環(huán)己烯基環(huán)己酮在銅、鎳等金屬負載的氧化鋁存在下，進行氣相脫氫反應 而得。此工藝的缺點是原料取代環(huán)己烯基環(huán)己酮價格昂貴，能耗大。3、將取代的2-氨基聯(lián)苯在硫酸中與亞硝酸鈉反應，進行重氮化，生成聯(lián)苯重氮 鹽，然后水解而得。此工藝的缺點是收率低，且2-氨基聯(lián)苯類化合物同樣價格不菲。有基于此，作出本發(fā)明。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提出一種原料易得、條件溫和、收率高的2-羥基聯(lián)苯類化合物 的制備方法。本發(fā)明采取的技術方案如下，一種2-羥基聯(lián)苯類化合物的制備方法，包含以下步 驟1、以9-芴酮類化合物為起始原料制得聯(lián)苯-2-羧酸類化合物；2、在盛有聯(lián)苯-2-羧酸類化合物的三口燒瓶中按質量比1-5%加入二價銅鹽；升 溫至220-300°C;穩(wěn)定通入一定速率的空氣進行氧化，時間1-3小時；冷卻至室溫，加入乙醇 加熱溶解反應物；過濾除去無機物；加入適量活性炭脫色；冷卻結晶；抽濾，干燥得類白色產(chǎn)物。所述的步驟1中，以9-芴酮類化合物為起始原料制得聯(lián)苯-2-羧酸類化合物，采 用專利號為ZL200510061930的中國專利的制備方法，來制得聯(lián)苯_2_羧酸類化合物，具體 如下在裝有機械攪拌和溫度計的三口燒瓶中，加入固體氫氧化鉀，甲苯，加熱至112°C， 滴加9-芴酮溶于甲苯的溶液，20分鐘加完，再繼續(xù)攪拌30分鐘，冷卻，倒入分液漏斗， 加500ml水，水相用甲苯萃取后滴加硫酸中和至剛果紅試紙變藍，抽濾，洗滌，干燥得聯(lián) 苯-2-羧酸成品。步驟2中，二價銅鹽選自醋酸銅，氯化銅，溴化銅，硫酸銅，硝酸銅，草酸銅的任意 一種，優(yōu)選為醋酸銅或氯化銅；醋酸銅或氯化銅在聯(lián)苯-2-羧酸類化合物中的分散性較好， 可以獲得最佳的收率。步驟2的反應在溫度250-280°C，空氣速率0. 2-3升/分鐘，特別是0. 5-1升/分鐘時，可以獲得最佳的收率。
限。

本發(fā)明的反應過程的化學反應式如下
權利要求
一種2 羥基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于，包含以下步驟(1)、以9 芴酮類化合物為起始原料制得聯(lián)苯 2 羧酸類化合物；(2)、在盛有聯(lián)苯 2 羧酸類化合物的三口燒瓶中加入1 5％比例的二價銅鹽；升溫至220 300℃；穩(wěn)定通入一定速率的空氣進行氧化，時間1 3小時；冷卻至室溫，加入乙醇加熱溶解反應物；過濾除去無機物；加入適量活性炭脫色；冷卻結晶；抽濾，干燥得類白色產(chǎn)物。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種2-羥基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于所述的 步驟1中，以9-芴酮類化合物為起始原料制得聯(lián)苯-2-羧酸類化合物，包括以下步驟在裝 有機械攪拌和溫度計的三口燒瓶中，加入固體氫氧化鉀，甲苯，加熱至112°C，滴加9-芴酮 溶于甲苯的溶液，20分鐘加完，再繼續(xù)攪拌30分鐘，冷卻，倒入分液漏斗，加500ml水，水相 用甲苯萃取后滴加硫酸中和至剛果紅試紙變藍，抽濾，洗滌，干燥得聯(lián)苯-2-羧酸成品。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種2-羥基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于步驟2 中，二價銅鹽選白醋酸銅，氯化銅，溴化銅，硫酸銅，硝酸銅，草酸銅的任意一種。
4.根據(jù)權利要求3所述的一種2-羥基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于步驟2 中，二價銅鹽為醋酸銅或氯化銅。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種2-羥基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于步驟2 的反應溫度250-280°C，空氣速率0. 2-3升/分鐘。
6.根據(jù)權利要求1所述的一種2-羥基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于步驟2 的反應溫度250-280°C，空氣速率0. 5-1升/分鐘。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-羥基聯(lián)苯類化合物的制備方法，屬于化學合成技術領域。包含以下步驟1、以9-芴酮類化合物為起始原料制得聯(lián)苯-2-羧酸類化合物；2、在盛有聯(lián)苯-2-羧酸類化合物的三口燒瓶中按質量比1-5％加入二價銅鹽；升溫至220-300℃；穩(wěn)定通入一定速率的空氣進行氧化，時間1-3小時；冷卻至室溫，加入乙醇加熱溶解反應物；過濾除去無機物；加入適量活性炭脫色；冷卻結晶；抽濾，干燥得類白色產(chǎn)物。本發(fā)明以9-芴酮類化合物為起始原料，該原料來源廣泛，簡單易得；合成路線收率高，成本低且合成條件溫和，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C39/367GK101955415SQ20101026212
公開日2011年1月26日 申請日期2010年8月20日 優(yōu)先權日2010年8月20日
發(fā)明者盧紅娟, 姚獻東, 李虎, 胡六江 申請人:紹興文理學院