專利名稱：包含陰離子去污表面活性劑和高多孔性載體材料的固體衣物洗滌劑組合物的制作方法
包含陰離子去污表面活性劑和高多孔性載體材料的 固體衣物洗滌劑組合物發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及包含陰離子去污表面活性劑和高多孔性載體材料的固 體衣物洗滌劑組合物。本發(fā)明的組合物具有良好的清潔性能、良好的分 配特征和溶解特征以及良好的物理特性。發(fā)明背景近來，許多洗滌劑制造商嘗試顯著改善他們的顆粒形式的衣物洗滌 劑的溶解性能和分配性能。許多洗滌劑制造商所注重的途徑是在或從他 們的顆粒形式的衣物洗滌劑制劑中顯著降低水不溶性助洗劑如沸石助 洗劑的含量或甚至完全除去它們。然而，由于許多國家避免使用磷酸鹽 的法規(guī)禁止洗滌劑制造商在他們的顆粒形式的衣物洗滌劑中摻入足量 的磷酸鹽基水溶性助洗劑如三聚磷酸鈉，并且由于洗滌劑制造商缺乏切 實可用的可供選擇的非磷酸鹽基水溶性助洗劑，因此許多洗滌劑制造商 所致力的途徑不是用具有同等程度助洗劑性能的水溶性助洗劑體系來 完全替代沸石基助洗劑體系，而是改為配制不夠標(biāo)準(zhǔn)的顆粒形式的衣物 洗滌劑組合物。雖然這種不夠標(biāo)準(zhǔn)的途徑確實顯著改善了顆粒形式的衣物洗滌劑 的溶解和分配性能，但是由于在洗滌過程期間顆粒形式的衣物洗滌劑組合物的助洗劑體系不能從洗滌液體中除去足量的陽離子如4丐，因此問題 依舊存在。這些陽離子以 一定的方式干擾顆粒形式的衣物洗滌劑組合物 的陰離子去污表面活性劑體系，導(dǎo)致陰離子去污表面活性劑從溶液中沉 淀出來，這造成陰離子去污表面活性劑活性和清潔性能的降低。在極個 別情況下，這些水不溶性絡(luò)合物可能沉積在織物上，導(dǎo)致;f艮難保持潔白 并且織物完整性有益效果較差。當(dāng)衣物洗滌劑用于具有高濃度4丐陽離子 的硬水洗滌條件時，這尤其成問題。當(dāng)組合物中的水不溶性助洗劑如沸石的含量顯著降低時，或當(dāng)沸石 被完全從制劑中除去時，需要克服的另 一個問題是組合物不良的物理特 性，尤其是儲存之后，這導(dǎo)致粉餅強度不足。發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，通過使用陰離子去污表面活性劑與高多孔性載體材 料的組合可改善不夠標(biāo)準(zhǔn)的洗滌劑組合物的清潔性能和物理特性。Carr等人(Church & Dwight Co. Inc.)的US 5,552,078涉及包含 活性表面活性劑的粉末化衣物洗滌劑組合物。據(jù)稱，US 5,552,078中的 組合物顯示具有極好的織物清潔和增白性能，同時可避免組合物中存在 大量磷酸鹽助洗劑時會發(fā)生的富營養(yǎng)化問題，并且最大程度地降低所述 組合物包含大量碳酸鹽助洗劑時所通常存在的織物結(jié)殼問題。Mazzola ( Church & Dwight Co. Inc.)的US 6,274,545 Bl涉及具有 高含量碳酸鹽和低含量磷酸鹽的粉末狀衣物洗滌劑制劑，據(jù)稱所述制劑 可用于冷水織物洗滌，同時最大程度地減少洗滌液體中未溶洗滌劑殘余 物的殘留。US 6,274,545 Bl中的洗滌劑組合物包含陰離子/非離子表面 活性劑共混物，其為被部分硫酸化和中和的乙氧基化醇表面活性劑，并 且包含聚乙二醇成分，其據(jù)稱可增加衣物洗滌劑固體在洗滌液體中的溶Askew等人(The Procter & Gamble Company)的W097/43366涉 及包含泡騰體系的洗滌劑組合物。W097/43366舉例說明了復(fù)配碳酸鹽 的不含漂白劑的洗涂劑組合物。Hartshorn等人(The Procter & Gamble Company)的WO00/18873 涉及洗滌劑組合物，據(jù)稱所述組合物具有良好的分配性能，并且據(jù)稱所 述組合物在洗滌過程后不會在織物上留有殘余物。Hartshorn等人(The Procter & Gamble Company)的WO00/18859 涉及洗滌劑組合物，據(jù)稱所述組合物可改善在洗滌過程中成分向洗滌液 體中的遞送。據(jù)稱，WOOO/18859中的組合物在與水接觸時不易于膠凝， 并且據(jù)稱，所述組合物在洗滌過程之后，不會在衣物上留有水不溶性殘 余物。WOOO/18859中的組合物包含與表面活性劑體系緊密混合的基本 為水溶性的助洗劑體系。VanderHoeven等人(Hindustain Lever Limited)的WO02/053691 涉及衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含大于10%重量的耐鈣表面活 性劑、0.1%重量至10%重量的選自磷酸鹽助洗劑和/或沸石助洗劑的 強助洗劑體系、以及小于35%重量的非官能性非堿性水溶性無機鹽。這些現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)中無一涉及包含陰離子去污表面活性劑與高多發(fā)明概述在第一實施方案中，本發(fā)明提供了顆粒形式的固體衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含(a)陰離子去污表面活性劑；(b)固體載體材料，所 述載體材料具有(i)大于0.3mL/g的總孔體積；(ii)大于3微米的平均 孔徑；和(iii)小于1.0m2/g的表面積；(c)按所述組合物的重量計0%至 小于5%的沸石助洗劑；(d)按所述組合物的重量計0%至小于5%的 磷酸鹽助洗劑，和(e)按所述組合物的重量計0%至小于5%的任選硅 酸鹽；其中至少一部分陰離子去污表面活性劑和至少一部分固體載體材 料為共顆粒混合物形式。在第二實施方案中，本發(fā)明提供了用于制備上述組合物的方法，所 述方法包括以下步驟(a)使原料與水接觸，形成含水混合物；(b)在至少 300°C,或至少400°C,或至少5CKTC，或至少600°C的入口溫度下， 將所述含水混合物干燥小于30秒，或小于20秒，或小于10秒的一 段時間以形成固體載體材料；(c)使所述固體載體材料與陰離子去污表面 活性劑接觸，以形成共顆?；旌衔?；和(d)任選地，使所述共顆粒混合物 與 一種或多種輔助成分接觸以形成固體衣物洗滌劑組合物。發(fā)明詳述固體衣物洗滌劑組合物所述組合物包含陰離子去污表面活性劑、固體載體材料、按所述組 合物的重量計0%至小于5%的沸石助洗劑、按所述組合物的重量計 0%至小于5%的磷酸鹽助洗劑、以及按所述組合物的重量計0%至 小于5%的任選硅酸鹽。所述組合物可包含其它輔助組分。所述組合物為顆粒形式，如附聚物、噴霧干燥粉末、壓出物、薄片、 條狀、針狀、小珠、或它們的任何組合。所述組合物可為致密顆粒形式， 如片劑形式。所述組合物可為某些其它單位劑型；如小袋形式，通常至 少部分、優(yōu)選基本完全被水溶性薄膜如聚乙烯醇包封。優(yōu)逸地，所述組 合物為自由流動的顆粒形式；自由流動的顆粒形式通常是指所述組合物 為單獨的離散顆粒形式。所述組合物可由任何適宜的方法制得，所述方 法包括附聚、噴霧干燥、擠出、攪拌、干混、液體噴霧、輥壓、滾圓、 壓片、或它們的任何組合。所述組合物通常具有450g/L至l,000g/L的堆積體積密度，優(yōu)選 的低堆積體積密度的洗滌劑組合物具有550g/L至650g/L的堆積體積 密度，而優(yōu)選的高堆積體積密度的洗滌劑組合物具有750g/L至900g/L 的堆積體積密度。在洗滌過程期間，所述組合物通常與水接觸，形成pH高于7至 小于13,優(yōu)選高于7至小于10.5的洗滌液體。這是在提供良好清潔 性能的同時還確保良好織物護(hù)理特性的最佳的pH。至少一部分的、優(yōu)選基本上所有的陰離子去污表面活性劑和至少一 部分，優(yōu)選基本上所有的固體載體材料以共顆?；旌衔锏男问酱嬖谟谒?述組合物中。共顆粒混合物通常是指至少一部分、優(yōu)選基本上所有的陰 離子去污表面活性劑和至少 一部分、優(yōu)選基本上所有的固體載體材料以 同 一顆粒形式存在于所述組合物中。所述共顆?；旌衔锟梢圆扇「骄?物、噴霧干燥粉末、壓出物、片狀物、針狀物、條狀物、小珠的形式。 所述共顆?；旌衔飪?yōu)選為附聚物形式，并且當(dāng)所述共顆?；旌衔餅楦骄?物形式時，所述共顆?；旌衔飪?yōu)選包含按所述共顆粒混合物的重量計 10%至70%,或15%,或20%,或25%，或30%,或35%,或40%, 并且至60%,或至50%的陰離子去污表面活性劑；并且所述共顆?；?合物優(yōu)選包含按所述共顆?；旌衔锏闹亓坑?0%至70%，或30%， 或40%，或50%,并且優(yōu)選至60%的固體載體材料。然而，所迷共 顆粒混合物可為噴霧干燥粉末形式，如果所述共顆粒混合物為噴霧干燥 形式，則所迷共顆?；旌衔飪?yōu)選包含按所述共顆粒混合物的重量計5% 至50%,或6%,或7%,或8%，或9%,或10%,并且至40%,或 至30%，或至20%的陰離子去污表面活性劑；并且所述共顆粒混合物 優(yōu)選包含按所述共顆?；旌衔锏闹亓坑?0%至80%,或15%，或 20%，或25%,或30%，并且至70%,或至60%,或至50%，或至40% 的固體載體材料。包含陰離子去污表面活性劑和固體載體材料的共顆?；旌衔锿ǔ?具有粒度分布，以使所述共顆?；旌衔锏闹鼐６葍?yōu)選在100微米至 1,000樣i米的范圍內(nèi)，優(yōu)選250樣i米，或500微米，并且優(yōu)選至800凝: 米，并且優(yōu)選不超過10%重量，優(yōu)選不超過5%重量的共顆?；旌衔?具有小于150微米的粒度，并且優(yōu)選不超過10%重量，優(yōu)選不超過 5%重量的共顆?；旌衔锞哂写笥?180微米的粒度。當(dāng)在35°C下測量時，所述組合物通常具有0%至小于30°/。，優(yōu) 選0%至20%的平衡相對濕度。通常地，所述平tf相對濕度定義如下 將300g組合物放置到一個1升容器中，所述容器由水不可透過材料 制成，并配有能夠密封容器的封蓋。所迷封蓋具有一個可密封的適于使 探針插入到容器內(nèi)部的孔洞。使容器及其內(nèi)容物的溫度在35°C下保持 24小時，以使溫度達(dá)到平衡。使用固態(tài)濕度計(售自Testoterm Ltd, Hapshire, UK的Hygrotest 6100 )來測定水蒸汽壓力。這可通過將探針 經(jīng)由容器封蓋上的可密封孔洞插入到容器內(nèi)部，并測定頂部空間的水蒸 汽壓力來進(jìn)行。以10分鐘為間隔來進(jìn)行測定，直至水蒸汽壓力已達(dá)到 平衡。然后，探針自動將水蒸汽壓力讀數(shù)轉(zhuǎn)換為平衡相對濕度值。優(yōu)選地，在9.2g/l的濃度和20°C的溫度下，所述組合物在與水 接觸后形成透明的洗涂液體，所述液體具有(i)小于500個光散射濁度 單位的濁度；和(ii)8至12范圍內(nèi)的pH。優(yōu)選地，所得洗滌液體具有 小于400,或小于300，或10至300個光散射濁度單位的濁度。洗 滌液體的濁度通常使用HI 93703微處理器濁度計測量。 一種測量所述 洗滌液體濁度的通常方法如下在燒杯內(nèi)，將9.2g組合物加入到1升 水中，形成溶液。以62.8弧度/秒(600rpm)于20°C下攪拌該溶液5分 鐘。然后使用HI 93703微處理器濁度計，遵照制造商的說明測量該溶 液的濁度。陰離子去污表面活性劑所述洗滌劑組合物包含陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，所述組合 物包含按所述組合物的重量計5%至25%的陰離子去污表面活性劑。 優(yōu)選地，所述組合物包含按所述組合物的重量計6%至20%,或7% 至18%,或8%至15%,或8%至11%,或甚至9%至10%的陰 離子去污表面活性劑。陰離子去污表面活性劑優(yōu)選選自直鏈或支鏈、取代或未取代的 C8.18烷基疏酸鹽；直鏈或支鏈、取代或未取代的C8-18直鏈烷基苯磺酸 鹽；直鏈或支鏈、取代或未取代的平均烷氧基化度為1至20的Cs-18 烷基烷氧基化硫酸鹽；直鏈或支鏈、取代或未取代的012-18烷基羧酸鹽； 以及它們的混合物。所述陰離子去污表面活性劑可為烷基硫酸鹽、烷基 磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基膦酸鹽、烷基羧酸鹽或它們的任何混合物。 所述陰離子表面活性劑可選自C10-C18烷基苯磺酸鹽(LAS),優(yōu)選直鏈C10-C13烷基苯磺酸鹽；d。-C2Q支鏈、直鏈或無規(guī)鏈的伯烷基硫酸鹽 (AS),優(yōu)選直鏈烷基硫酸鹽，其通常具有以下化學(xué)式結(jié)構(gòu)CH3(CH2)xCH2-OS03- M+,其中，M為氫或提供電中性的陽離子，優(yōu)選的陽離子包括鈉和銨陽離 子，其中x是至少為7，優(yōu)選至少為9的整數(shù)；具有下式的C1(rC18仲 (2，3)烷基硫酸鹽OSCVM+ OS03-M+ CH3(CH2)x(CH)CH3 或 CH3(CH2)y(CH)CH2CH3其中，M為氫或提供電中性的陽離子，優(yōu)選的陽離子包括鈉和銨陽離 子，其中x是至少為7,優(yōu)選至少為9的整數(shù)，y是至少為8,優(yōu)選 至少為9的整數(shù)；C1(rC18烷基烷氧基羧酸鹽；如US 6，020,303和US 6,060,443中所更詳細(xì)描述的中鏈支化的烷基硫酸鹽；如WO99/05243、 WO 99/05242、 WO 99/05244、 WO 99/05082、 WO 99/05084、 WO 99/05241 、 WO 99/07656、 WO 00/23549和WO 00/23548中所更詳細(xì)描述的改性 烷基苯磺酸鹽(MLAS);甲酯磺酸鹽(MES); a-烯經(jīng)磺酸鹽(AOS),以及 它們的混合物。優(yōu)選的陰離子去污表面活性劑選自直鏈或支鏈、取代或未取代的 CI2-18烷基硫酸鹽；直鏈或支鏈、取代或未取代的Ci。-18烷基苯;黃酸鹽， 優(yōu)選直鏈C1(M3烷基苯磺酸鹽；直鏈或支鏈、取代或未取代的平均烷氧 基化度為1至20的烷基烷氧基化硫酸鹽，優(yōu)選平均烷氧基化度為3 至7的直鏈C1C)-18烷基乙氧基化硫酸鹽；以及它們的混合物。高度優(yōu) 選市售的C1C)_13直鏈烷基苯磺酸鹽。高度優(yōu)選的是由市售直鏈烷基苯 (LAB)磺化得到的直鏈C1(M3烷基苯磺酸鹽；合適的LAB包括低級2-苯基LAB,如由Sasol以商品名Isochem 提供的那些或由Petresa 以商品名Petrelab 提供的那些，其它合適的LAB包括高級2-苯基 LAB,如由Sasol以商品名Hyblene 提供的那些?？蓛?yōu)選對所述陰離子去污表面活性劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性，以致該陰離子去污表面活性劑更耐釣并且更不可能從存在游離釣離子的洗滌液體中 沉淀出來。此結(jié)構(gòu)改性可以是在陰離子去污表面活性劑的頭部基團附近 引入甲基或乙基部分，因為這可因頭部基閎的空間位阻得到更耐鈣的陰離子去污表面活性劑，這可降低因該陰離子去污表面活性劑與游離4丐陽 離子絡(luò)合以致其從溶液中沉淀出來的親和力。其它結(jié)構(gòu)改性包括在陰離 子去污表面活性劑的烷基鏈中引入功能性部分如胺部分；這可得到更耐 鈣的陰離子去污表面活性劑，因為在陰離子去污表面活性劑的烷基鏈中 存在官能團，可使陰離子去污表面活性劑不可取的物理化學(xué)性質(zhì)最小， 當(dāng)洗滌液體中存在游離釣離子時形成光滑的晶體結(jié)構(gòu)。這可減小陰離子 去污表面活性劑從溶液中沉淀出來的趨勢。所述組合物優(yōu)選包含烷氧基化烷基陰離子去污表面活性劑；優(yōu)選包 含按所述組合物的重量計0.1%至10%的烷氧基化烷基陰離子去污 表面活性劑。這是烷氧基化烷基陰離子去污表面活性劑可提供良好的油 污清潔性能、賦予良好的起泡特性、以及改善整個去污表面活性劑體系 硬度耐受性的最佳含量。所述組合物優(yōu)選包含按所述組合物的重量計 3%至5%的烷氧基化烷基陰離子去污表面活性劑，或者所述組合物優(yōu) 選包含按所述組合物的重量計1%至3%的烷氧基化烷基陰離子去污 表面活性劑。優(yōu)選地，烷氧基化烷基陰離子去污表面活性劑是平均烷氧基化度為 1至30，優(yōu)選1至10的直鏈或支鏈的、取代或未取代的C12_18烷基 烷氧基化硫酸鹽。優(yōu)選地，烷氧基化烷基陰離子去污表面活性劑是平均 乙氧基化度為1至10的直鏈或支鏈的、取代或未取代的C12-18烷基 乙氧基化硫酸鹽。最優(yōu)選地，烷氧基化烷基陰離子去污表面活性劑是平 均乙氧基化度為3至7的直鏈未取代的C12_18烷基乙氧基化硫酸鹽。優(yōu)選至少一部分、更優(yōu)選所有的烷氧基化烷基陰離子去污表面活性 劑均為非噴霧干燥粉末形式，如壓出物、附聚物，優(yōu)選附聚物。當(dāng)希望 在組合物中摻入高含量的烷氧基化烷基陰離子去污表面活性劑時，這是 尤其優(yōu)選的。烷氧基化烷基陰離子去污表面活性劑還可通過降低非烷氧基化陰 離子去污表面活性劑從含有游離4丐陽離子的溶液中沉淀出來的可能性， 而增加非烷氧基化陰離子去污表面活性劑(如果存在的話)的活性。優(yōu) 選地，非烷氧基化陰離子去污表面活性劑與烷氧基化烷基陰離子去污表面活性劑的重量比率小于5:1,或小于3:1,或小于1.7:1,或甚至小于 1.5:1。此比率可賦予最佳的潔白保持性能以及良好的硬度耐受特性和良 好的起泡特性。然而優(yōu)選地，非烷氧基化陰離子去污表面活性劑與烷氧 基化烷基陰離子去污表面活性劑的重量比率大于5:1,或大于6:1,或 大于7:1，或甚至大于10:1。此比率可賦予最佳的油污清潔性能以及良 好的硬度耐受特性和良好的起泡特性。適宜的烷氧基化陰離子去污表面活性劑是得自Cognis的 Texapan LEST ;得自Sasol的Cosmacol AES ;得自Stephan的 BES15廣；Empicol ESC70/U ;以及它們的混合物。固體載體材料所述組合物包含固體載體材料.所述固體載體材料具有大于 0.3mL/g，優(yōu)選大于0.4mL/g,或大于0.5mL/g,或大于0.6mL/g，或大 于0.7mL/g，或大于0.8mL/g,或大于0.9mL/g，或大于1.0mL/g的總 孔體積。通常通過壓汞法，采用250-300微米的篩分粒度范圍，來測定 所述固體載體材料的總孔體積，并且其中僅考慮以小于30微米的孔來 測定總孔體積。壓汞法的更詳細(xì)描述可見于Webb， P.和Orr， C. (Micromeretics Instrument Corporation, Norcross ， GA, USA ) 的 "Analytical methods of fine particle technology" ; ISBM 0-9656783畫0-X 中。僅考慮小于30微米的孔來測定總孔體積，是為了避免將不必要的 內(nèi)部顆粒多孔性包括在計算中，來測定固體載體材料的總孔體積。可使 用任何適宜的壓汞法和設(shè)備所述固體載體材料具有大于3微米，或大于4微米，優(yōu)選大于5 微米，或大于6微米，或大于7微米，或大于8微米，或大于9微 米，或大于10樣史米的平均孔徑。通常通過壓汞法，采用250-300凝: 米的篩分粒度范圍，來測定所述固體載體材料的平均孔徑，并且其中僅 考慮以小于30微米的孔來測定平均孔徑。通常假定所述孔為直柱，來 測定平均孔徑。壓汞法的更詳細(xì)描述可見于Webb, P.和Orr, C. (Micromeretics Instrument Corporation, Norcross ， GA, USA ) 的 "Analytical methods of fine particle technology" ; ISBM 0-9656783-0-X 中。僅考慮小于30微米的孔來測定平均孔徑，是為了避免將不必要的 內(nèi)部顆粒多孔性包括在計算中，來測定固體載體材料的平均孔徑?？墒?用任何適宜的壓汞法和設(shè)備所述固體載體材料具有小于1.0m2/g,優(yōu)選小于0.5m2/g,優(yōu)選小于 0.4m2/g或小于0.3m2/g,或小于0.2m2/g,或小于0.10m2/g，或小于 0.05m2/g的顆粒表面積。通常采用通常使用氦氣和氮氣的微晶Gemini 2360表面積分析儀計算顆粒表面積，來測定固體載體材料的顆粒表面 積，所述表面積通常為BET表面積、通常為多點BET表面積的。通 常地，為測定顆粒表面積，采集五個數(shù)據(jù)點，每個數(shù)據(jù)點采用以下氣體 摩爾體積比率(i)5:95氮氣:氦氣；(ii)10:90氮氣:氦氣；("i)15:85氮氣: 氦氣；(iv)20:80氮氣:氦氣；和(v)30:70氮氣:氦氣。由此數(shù)據(jù)測定顆粒 表面積的適宜方法可見于 Webb ， P.和Orr ， C. ( Micromeretics Instrument Corporation, Norcross， GA, USA)的"Analytical methods of fine particle technology" ; ISBM 0畫9656783國0陽X中。所述固體載體材料通常為水溶性的。水溶性通常是指用以下水溶解 度方法測定，所述固體載體材料具有至少50%,優(yōu)選至少75%,或甚 至至少95%的溶解度。將50克固體載體材4+加入到預(yù)稱重的400mL 燒杯中，然后將 245mL蒸餾水加入到燒杯中。在設(shè)置為 62.8rad/s(600rpm)的磁力攪拌器上，將燒杯中的水和固體載體材料劇烈 攪拌30分鐘。然后，將所得混合物通過具有20微米孔徑的折疊式定 性多孔玻璃濾器過濾。通過任何常規(guī)方法，從所收集的濾液中干燥除去 水，并且測定剩余固體載體材料的重量。然后，通過測定溶解在水中且 不構(gòu)成濾紙上所收集濾液部分的固體載體材料的重量百分比，從而計算 溶解度百分比。所述固體載體材料優(yōu)選為鹽，如硫酸鈉和/或碳酸鈉，優(yōu)選通常經(jīng)受 大于300°C，或大于400°C,或大于500°C干燥溫度的高溫干燥形式 或閃速干燥形式的鹽，優(yōu)選高溫干燥形式或閃速干燥形式的碳酸鈉和/ 或硫酸鈉，優(yōu)選高溫干燥形式或閃速干燥形式的疏酸鈉。高溫干燥和閃 速干燥是用于確保所述固體載體材料高度多孔且具有所需總孔體積、平 均孔徑和表面積的適宜方法。沸石助洗劑所述組合物包含按所述組合物的重量計0%至小于5%,或至 4%,或至3%,或至2%,或至1%的沸石助洗劑。所述組合物甚至優(yōu) 選基本上不含沸石助洗劑?；旧喜缓惺磩┩ǔＪ侵杆鼋M合物 不包含故意添加的沸石助洗劑。如果期望所述組合物高度易溶，尤其優(yōu)選使水不溶性殘余物(例如，其可沉積在織物表面上)的量為最小，并且當(dāng)高度期望得到透明洗滌液體時也是如此。沸石助洗劑包括沸石A、 沸石X、沸石P和沸石MAP。 磷酸鹽助洗劑所述組合物包含按所述組合物的重量計0%至小于5%，或至 4%,或至3%,或至2%,或至1%的磷酸鹽助洗劑。所述組合物甚至 優(yōu)選基本上不含磷酸鹽助洗劑。基本上不含磷酸鹽助洗劑通常是指所述 組合物不包含故意添加的磷酸鹽助洗劑。如果期望該組合物具有非常好 的環(huán)境特性，則這是尤其優(yōu)選的。磷酸鹽助洗劑包括三聚磷酸鈉。硅酸鹽所述組合物任選包含按所述組合物的重量計0%至小于5%,或至 4%,或至3%,或至2%，或至1%的硅酸鹽。所述組合物甚至優(yōu)選基 本上不含硅酸鹽?；旧喜缓杷猁}通常是指所述組合物不包含故意添 加的硅酸鹽。為確保所述組合物具有非常好的分散和溶解特性，并且為 確保所述組合物在溶于水后可提供澄清的洗滌液體，這是尤其優(yōu)選的。 硅酸鹽包括水不溶性硅酸鹽。硅酸鹽包括無定形硅酸鹽和結(jié)晶的層狀硅 酸鹽(如SKS-6)。優(yōu)選的硅酸鹽為硅酸鈉。輔助成分所述組合物通常包含輔助成分。這些輔助成分包括去污表面活性 劑，如非離子去污表面活性劑、陽離子去污表面活性劑、兩性離子去污 表面活性劑、兩性去污表面活性劑；優(yōu)選的非離子去污表面活性劑是平 均烷氧基化度為1至20,優(yōu)選3至10的C8-18烷基烷氧基化醇， 最優(yōu)選平均烷氧基化度為3至10的C12.18烷基乙氧基化醇；優(yōu)選的 陽離子去污表面活性劑是一-Cw8烷基一羥乙基二曱基氯化銨，更優(yōu)選 一-Cs-k)烷基一羥乙基二曱基氯化銨、一-Ckm2烷基一羥乙基二曱基氯化銨和一-do烷基一羥乙基二甲基氯化銨；過氧源，如過碳酸鹽和/或 過硼酸鹽，優(yōu)選過碳酸鈉，所述過氧源優(yōu)選^^皮涂層成分至少部分涂布， 優(yōu)選被涂層成分完全涂布，所述涂層成分為例如碳酸鹽、硫酸鹽、硅酸 鹽、硼硅酸鹽，或它們的混合物，包括它們的混合鹽；漂白活化劑，如 四乙?；叶贰⒘u苯磺酸鹽漂白活化劑如壬酰羥苯磺酸鹽、己內(nèi)酰胺 漂白活化劑、酰亞胺漂白活化劑如N-壬?；?N-曱基乙酰胺、預(yù)成形過 酸如N,N-鄰苯二曱酰氨基過己酸、壬酰氨基過己二酸或過氧化二苯曱酰；酶，如淀粉酶、糖酶、纖維素酶、漆酶、脂肪酶、氧化酶、過氧化 物酶、蛋白酶、果膠酸裂解酶和甘露聚糖酶；抑泡體系，如硅氧烷基抑 泡劑；熒光增白劑；光漂白劑；填充劑鹽，如硫酸鹽，優(yōu)選石危酸鈉；織 物軟化劑，如粘土、硅氧烷和/或季銨化合物；絮凝劑，如聚環(huán)氧乙烷； 染料轉(zhuǎn)移抑制劑，如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/ 或乙烯基吡咯烷酮與乙烯基咪唑的共聚物；織物完整組分，如疏水改性 纖維素和由咪唑和氯環(huán)氧丙烷縮合而制得的低聚物；污垢分散劑和污垢 抗再沉淀助劑，如烷氧基化聚胺和乙氧基化次乙亞胺聚合物；抗再沉淀 組分，如羧曱基纖維素和聚酯；香料；氨基磺酸或其鹽；擰檬酸或其鹽； 染料，如橙色染料、藍(lán)色染料、緣色染料、紫色染料、粉紅色染料，或 它們的任何混合物；碳酸鹽，如碳酸鈉和/或碳酸氬鈉；羧酸酯聚合物， 如馬來酸和丙烯酸的共聚物。優(yōu)選地，所述組合物包含小于1%重量的氯漂白劑和小于1%重 量的溴漂白劑。優(yōu)選地，所述組合物基本上不含溴漂白劑和氯漂白劑。 "基本上不含"通常是指"不包含故意添加的"。用于制備所述組合物的方法用于制備上述組合物的方法包括以下步驟(a)使原料與水接觸，形 成含水混合物；(b)干燥所述含水混合物以形成固體載體材料；(c)使所述 固體載體材料與陰離子去污表面活性劑接觸以形成共顆?；旌衔铮缓?d)任選地，使所述共顆粒混合物與 一種或多種輔助成分接觸。 步驟(a):使原料與水接觸，形成含水混合物在步驟(a)期間，使原料與水接觸，形成含水混合物。所述原料可以 是任何材料，所述材料能夠形成具有所需總孔體積、平均孔徑和表面積 的高多孔性固體栽體材料。通常地，所述原料為鹽，通常為硫酸鈉和/ 或碳酸鈉，優(yōu)選硫酸鈉。所述原料優(yōu)選為精細(xì)顆粒形式，通常具有10微 米至50微米的重均粒度。在步驟(a)期間，所述原料優(yōu)選可充分溶解于水中，充分溶解通常是 指，在步驟(a)期間，至少70%重量，或至少80%重量，或至少90% 重量，或甚至至少95%重量，或甚至99%重量或100%重量的原料 溶解于水中在步驟(a)期間，所述原料優(yōu)選基本上完全溶解于水中。在步驟(a)和(b)之間，所述含水混合物優(yōu)選經(jīng)歷過濾步驟，以從所述 含水混合物中除去任何不溶解的成分。為確保在步驟(a)期間，所述原料高度可溶，優(yōu)選基本上完全溶解，可從所述原料中除去不必要的成核位 點，這有助于賦予所述固體載體材料以最佳的顆粒形態(tài)。歩驟(b):千燥所述含水混合物，以形成固體載體材料 在步驟(b)期間，干燥所述含水混合物以形成固體載體材料。通常在 干燥區(qū)域例如噴霧干燥塔、流化床等中以至少300°C,優(yōu)選大于400。C, 或大于500°C，或大于600°C的入口氣體溫度，將所述含水混合物干 燥小于60,或小于40秒，或小于20秒，或小于10秒的一段時間 以形成固體載體材料。所述固體載體材料更詳細(xì)地描述于上文中。步驟(b) 優(yōu)選為高溫干燥步驟或閃速干燥步驟。干燥步驟中所用的氣體可以是 空氣或水，其通常為過熱蒸汽形式。用于制備衣物洗滌劑組合物的常規(guī)干燥過程期間所經(jīng)歷的干燥條 件通常不夠熱，以獲得具有所需高多孔性特征的固體載體材料。本發(fā)明 的干燥步驟通常在比用于制備衣物洗滌劑組合物的通常干燥過程期間 所通常經(jīng)歷的那些溫度更高的溫度下進(jìn)行。為使經(jīng)歷高溫或閃速干燥步 驟的成分避免不必要的熱降解，應(yīng)限制干燥步驟的時間限制干燥設(shè)備 中的平均保留時間。步驟(c):使所述固體載體材料與陰離子去污表面活性劑接觸， 以形成共顆?；旌衔镌诓襟E(c)期間，使所述固體載體材料與陰離子去污表面活性劑接 觸，以形成共顆?；旌衔铩Ｔ谌魏芜m宜的容器中，優(yōu)選在攪拌器如高速 攪拌器或中速攪拌器中，進(jìn)行步驟(c)。適宜的高剪切攪拌器包括CB Loedige攪拌器、Schugi攪拌器、Littleford或Drais攪拌器和實驗室 規(guī)模的攪拌器如Bmim攪拌器。高剪切攪拌器優(yōu)選為銷式攪拌器，例 如，CB Loedige攪拌器或Littleford或Dmis攪拌器。所述高剪切攪 拌器通常以高速度運轉(zhuǎn)，優(yōu)選具有10ms"至35ms"的端速。適宜的 中速剪切攪拌器包括Ploughshear攪拌器，例如Loedige KM。所述中 速剪切攪拌器優(yōu)選具有高于Oms-1至小于10ms—1的端速。任選在步驟(c) 期間，使液體粘合劑如水與固體載體材料和陰離子去污表面活性劑接 觸，這可有助于控制共顆?；旌衔锏母骄鬯俣?，并且確保所述共顆?；?合物具有良好的物理特性。步驟(b)中獲得的高多孔性固體載體材料構(gòu)成極好的陰離子去污表 面活性劑載體材料，其能夠充分吸附和/或吸收陰離子表面活性劑，并且獲得具有良好物理特性的共顆粒組分，這在儲存后尤其如此。歩驟(d):使所述共顆?；旌衔锱c一種或多種輔助成分接觸，以 形成固體衣物洗滌劑組合物步驟(d)是任選的。在步驟(d)期間，使所述共顆?；旌衔锱c一種或多 種輔助成分接觸?？稍谌魏芜m宜的容器如攪拌轉(zhuǎn)筒中，實施步驟(d)。還 可在傳送帶上實施步驟(d)，所述傳送帶通常將材料傳送到用于最后混合 步驟的混合容器中。實施例將硫酸鈉的飽和水溶液加熱至50°C,霧化并噴霧到氣體(空氣) 入口溫度為550°C的逆流噴霧干燥塔中。將硫酸鈉的飽和水溶液干燥 15秒，以制得高多孔性石危酸鈉顆粒。在Braun攪拌器中，在最大速度下使200g上述硫酸鈉顆粒與 100g含水表面活性劑糊劑攪拌20秒，以形成潤濕附聚物，所述糊劑 包含70%重量的平均乙氧基化度為3的烷基乙氧基化硫酸鹽表面活 性劑。然后，在氣體(空氣)入口溫度為ll(TC的流化床中，干燥潤 濕附聚物，直至流態(tài)化粉末達(dá)到70°C的本體溫度，以形成干附聚物。
權(quán)利要求
1.一種顆粒形式的固體衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含(a)陰離子去污表面活性劑；(b)固體載體材料，所述載體材料具有(i)大于0.3mL/g的總孔體積；(ii)大于3微米的平均孔徑；和(iii)小于1.0m2/g的表面積；(c)按所述組合物的重量計0％至小于5％的沸石助洗劑；(d)按所述組合物的重量計0％至小于5％的磷酸鹽助洗劑；和(e)任選地，按所述組合物的重量計0％至小于5％的硅酸鹽；其中至少一部分所述陰離子去污表面活性劑和至少一部分所述固體載體材料為共顆?；旌衔镄问?。
2. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述固體載體材料具有(i) 大于0.6mL/g的總孔體積；(ii) 大于6微米的平均孔徑；和(iii) 小于0.2m2/g的顆粒表面積。
3. 如前述任一項權(quán)利要求所述的組合物，其中所述固體載體材料為 高溫干燥形式的硫酸鈉。
4. 一種制備如權(quán)利要求1所述的組合物的方法，所述方法包括以 下步驟(a) 使原料與水接觸形成含水混合物；和(b) 在至少30(TC的入口氣體溫度下，將所述含水混合物干燥小 于20秒的一l殳時間，以形成所述固體載體材料；(c) 使所述固體載體材料與陰離子去污表面活性劑接觸以形成共 顆?；旌衔?；和(d) 任選地，使所述共顆?；旌衔锱c一種或多種輔助成分接觸。
5. 如權(quán)利要求4所述的方法，其中步驟(a)中的所述原料為精細(xì)粉 末形式，具有10微米至50微米的重均粒度。
6. 如權(quán)利要求4至5中任一項所述的方法，其中在步驟(a)中，所 述原料基本上完全溶解于所述水中。
7. 如權(quán)利要求4至7中任一項所述的方法，其中得自步驟(b)中的 所述固體載體材料具有(i) 大于0.6mL/g的總孔體積；(ii) 大于6微米的平均孔徑；和(iii) 小于0.2m2/g的顆粒表面積。
8 一種固體衣物洗滌劑組合物，所述組合物可通過如權(quán)利要求4至 7中任一項所述的方法獲得。
全文摘要
本發(fā)明涉及顆粒形式的固體衣物洗滌劑組合物，所述組合物包含(a)陰離子去污表面活性劑；(b)固體載體材料，所述載體材料具有(i)大于0.3ml/g的總孔體積；(ii)大于3微米的平均孔徑；和(iii)小于1.0m²/g的表面積；(c)按所述組合物的重量計0％至小于5％的沸石助洗劑；(d)按所述組合物的重量計0％至小于5％的磷酸鹽助洗劑，和(e)任選地按所述組合物的重量計0％至小于5％的硅酸鹽；其中至少一部分陰離子去污表面活性劑和至少一部分固體載體材料為共顆粒混合物形式。
文檔編號C11D3/10GK101243173SQ200680030217
公開日2008年8月13日 申請日期2006年8月17日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月19日
發(fā)明者J·P·E·穆勒, L·M·拉米雷斯埃爾南德斯, N·P·索默維爾·羅伯茨 申請人:寶潔公司