專利名稱：具有調(diào)節(jié)劑的交聯(lián)陽離子共聚物及其在發(fā)用化妝品制劑中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可通過下述方法獲得的聚合物在化妝品制劑、發(fā)用化妝品制劑中作為活性成分的用途以及這些聚合物在化妝品制劑中作為調(diào)理劑的用途使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)至少一種陽離子單體或可季銨化單體，(b)非必要的水溶性單體，(c)非必要的另外的可自由基共聚單體(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，和(e)至少一種調(diào)節(jié)劑以及如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使該聚合物季銨化或質(zhì)子化。
陽離子聚合物可以用作化妝品配方中的調(diào)節(jié)劑。對發(fā)用調(diào)節(jié)劑的要求例如是顯著降低梳理濕發(fā)和干發(fā)所需的力量、初次梳理時良好的解纏結(jié)能力和與其它配方成分的良好相容性。另外，陽離子聚合物可以防止毛發(fā)帶靜電。
在洗發(fā)用品中，主要使用陽離子纖維素衍生物(polyquaternium-10)或瓜爾膠衍生物。但是，已經(jīng)觀察到了這些化合物的積聚作用，即因反復(fù)使用而使得毛發(fā)被調(diào)節(jié)劑覆蓋并且感覺加重。
為了調(diào)理和調(diào)節(jié)角蛋白物質(zhì)例如毛發(fā)、指甲和皮膚，合成聚合物也已使用多年。另外，合成聚合物可在包含顏料或化妝有效活性成分的化妝品配方中用作相容性促進(jìn)劑以獲得均勻、穩(wěn)定的配方。
例如，使用丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨(polyquaternium 7)的共聚物。然而，由于丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨具有不利的共聚參數(shù)，因此所述這些共聚物具有殘留單體含量高的缺點。
盡管進(jìn)行了廣泛的努力，但是仍舊需要對聚合物進(jìn)行改進(jìn)以產(chǎn)生彈性發(fā)型并且同時甚至在高大氣濕度下也具有高度保持能力、良好的洗去能力和良好的發(fā)感。同樣需要對聚合物進(jìn)行改進(jìn)以產(chǎn)生易于梳理和理順的毛發(fā)以及用以在感官特性方面如觸覺、體積、手感等方面調(diào)理皮膚和毛發(fā)。另外希望的是這些聚合物的透明含水制劑，其相應(yīng)地特征是與其它配方成分良好的相容性。
另外，還需要適合作為化妝品制劑用的調(diào)理劑并可以高固含量制備的聚合物。特別令人感興趣的是具有高固含量、低粘度且同時具有良好性能特性(例如，梳理能力)的聚合物。
本發(fā)明的目的在于尋找一種不具有上述缺點的用于化妝品制劑、尤其是洗發(fā)用品的陽離子調(diào)理劑。
季銨化聚合物及其在護(hù)發(fā)配方中作為調(diào)理劑的用途是公知的。
陽離子聚合物經(jīng)常在發(fā)用化妝品制劑中用作調(diào)理劑。它們主要可以改進(jìn)毛發(fā)的濕梳理能力。另外，陽離子聚合物可以防止毛發(fā)產(chǎn)生靜電。
因而，例如EP-A-0 246 580描述了氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓的非交聯(lián)的均聚物和共聚物在化妝品組合物中的用途。EP-A-0 544 158和US-A-4,859,756提出了不含氯的季銨化N-乙烯基咪唑的非交聯(lián)的均聚物和共聚物在化妝品制劑中的用途。EP-A-0 715 843公開了季銨化N-乙烯基咪唑、N-乙烯基己內(nèi)酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮和非必要的其它共聚單體的非交聯(lián)共聚物在化妝品制劑中的用途。
DE-A-28 21 239(US-A-4,348,380)和DE-A-31 06 974描述了季銨化二烯丙基銨化合物的共聚物在化妝品制劑中的用途。
US-A-5,275,809、EP-A-0 522 755、EP-A-0 521 665和EP-A-0 521 666公開了具有二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物在洗發(fā)用品中的用途。上述說明書中都沒有描述交聯(lián)聚合物。
另外，還描述了交聯(lián)陽離子共聚物及其作為水溶性和非水溶性的添加劑在眾多領(lǐng)域中的用途。
US-A-4,806,345描述了化妝品制劑用的交聯(lián)陽離子增稠劑季銨化異丁烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酰胺。
WO 93/25595描述了基于季銨化丙烯酸二烷基氨基烷基酯或二烷基氨基烷基丙烯酰胺的交聯(lián)陽離子共聚物。對于應(yīng)用而言，建議在化妝品制劑中使用這些交聯(lián)共聚物作為增稠劑。這些聚合物不包含調(diào)節(jié)劑。
DE 3 209 224描述了基于N-乙烯基吡咯烷酮和(季銨化)N-乙烯基咪唑的交聯(lián)聚合物的制備方法。該專利提出了這些聚合物作為吸收劑和離子交換劑的用途。這些聚合物是高度交聯(lián)、不溶于水、可輕微溶脹的，因此不適合作為化妝品制劑的調(diào)理劑。
在WO 96/26229中提到交聯(lián)的聚集的乙烯基咪唑共聚物用作染料轉(zhuǎn)移抑制劑。這些共聚物是高度交聯(lián)、不溶于水、不可高度溶脹的，因此不適合作為化妝品制劑的調(diào)理劑。
US-A-4,058,491公開了N-乙烯基咪唑或N-乙烯基吡咯烷酮和季銨化堿性丙烯酸酯和其它共聚單體的交聯(lián)陽離子水凝膠。這些凝膠被建議用于陰離子活性物質(zhì)的復(fù)合可控的釋放。
DE-A-42 13 971描述了不飽和羧酸、季銨化乙烯基咪唑和其它非必要的單體和交聯(lián)劑的共聚物。所述聚合物被建議用作增稠劑和分散劑。
EP-A-0 624 617和EP-A-0 027 850中描述了通過使水溶性、交聯(lián)(甲基)丙烯酸氨基烷基酯質(zhì)子化的增稠方法。
WO 96/37525描述了在聚合反應(yīng)調(diào)節(jié)劑存在下由N-乙烯基吡咯烷酮和季銨化乙烯基咪唑制備交聯(lián)共聚物的方法以及特別地它們在清潔劑方面的用途。
WO 97/35544描述了具有(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺或二烷基氨基烷基異丁烯酰胺的交聯(lián)陽離子聚合物在洗發(fā)用品組合物中的用途。
DE-A-197 31 907描述了包含N-乙烯基咪唑的交聯(lián)陽離子共聚物在發(fā)用化妝品制劑中的用途。
EP 0 893 117和EP 1 064 924描述了在洗發(fā)用品中具有良好調(diào)理作用的高分子量交聯(lián)聚合物，然而相應(yīng)的低分子量非交聯(lián)聚合物作為調(diào)節(jié)劑時僅表現(xiàn)出低的有效性。
上述這些發(fā)明的缺點在于這些聚合物溶液的制備以非常低的固含量進(jìn)行，因為否則這些溶液的粘度會太高。另外的缺點是會產(chǎn)生相對大量的不溶解的凝膠顆粒。這會導(dǎo)致許多性能缺陷，例如延長的聚合時間、長期的過濾時間和瓶裝時間。這種低固含量會導(dǎo)致制備過程中的高成本(容器容量)和高運輸成本。
本發(fā)明的目的在于提供適合化妝品制劑、尤其是發(fā)用化妝品制劑(調(diào)理性能)的聚合物，其具有令人滿意的粘度并且還可以以高固含量制備。特別令人感興趣的是與現(xiàn)有技術(shù)、尤其是EP 0 893 117的聚合物相比包含較少量凝膠顆粒的聚合物。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以通過本發(fā)明的聚合物實現(xiàn)上述目的。
根據(jù)本發(fā)明的用途涉及可通過下述步驟獲得的聚合物(i)使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)至少一種陽離子單體或可季銨化單體，(b)非必要的水溶性單體，(c)非必要的另外的可自由基共聚單體(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，和(e)至少一種調(diào)節(jié)劑(ii)如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使所述聚合物季銨化或質(zhì)子化。
根據(jù)本發(fā)明的用途涉及可通過下述步驟獲得的聚合物在發(fā)用化妝品的組合物中作為調(diào)理劑的用途(i)使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)1-99.98重量％、優(yōu)選2-70重量％、特別優(yōu)選2-50重量％的至少一種陽離子單體或可季銨化單體，(b)0-98.98重量％、優(yōu)選22-97.98重量％、特別優(yōu)選45-85重量％的至少一種水溶性單體，(c)0-50重量％、優(yōu)選0-40重量％、特別優(yōu)選0-30重量％的另外的可自由基共聚單體，(d)0.01-10重量％、優(yōu)選0.02-8重量％、特別優(yōu)選0.05-5重量％的至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，和(e)0.01-10重量％、優(yōu)選0.02-8重量％、特別優(yōu)選0.05-5重量％調(diào)節(jié)劑，和(ii)如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使所述聚合物季銨化或質(zhì)子化。
可通過該方法獲得的聚合物適合用于發(fā)用化妝品制劑。
可通過該方法獲得的聚合物適合用作化妝品制劑、尤其是皮膚和/或毛發(fā)用化妝品制劑中的調(diào)理劑。
優(yōu)選的是用于洗發(fā)用品。
適合的單體(a)為式(I)的N-乙烯基咪唑衍生物，其中R1-R3為氫、C1-C4-烷基或苯基。
另外合適的是式(II)的二烯丙基胺，其中R4為C1-C24烷基。
另外合適的是式(III)的丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯以及N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基氨基烷基異丁烯酰胺，
其中R5、R6獨立地為氫原子或甲基；R7是具有1-24碳原子的亞烷基，其可選擇地被烷基取代；R8、R9為C1-C24烷基。x＝1時，Z為氮原子或者x＝0時，Z為氧原子。
下表1中給出了式(I)化合物的實例表1
Me＝甲基Ph＝苯基可以使用的其它式(I)單體是表1列出的甲基取代的1-乙烯基咪唑的乙基、丙基或丁基類似物。
式(II)化合物的實例是其中R4為甲基、乙基、異丙基或正丙基、異丁基、正丁基或叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基的二烯丙基胺。長鏈基R4的實例為十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基、十八烷基和二十烷基。
式(III)化合物的實例為(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基己酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基辛酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基十二烷基酯、N-[3-(二甲基氨基)丙基]異丁烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丁基]異丁烯酰胺、N-[8-(二甲基氨基)辛基]異丁烯酰胺、N-[12-(二甲基氨基)十二烷基]異丁烯酰胺、N-[3-(二乙基氨基)丙基]異丁烯酰胺、N-[3-(二乙基氨基)丙基]丙烯酰胺。
單體(a)的優(yōu)選實例是氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓和3-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓、二甲基二烯丙基氯化銨以及已經(jīng)通過氯代甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季銨化的甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯和N-[3-(二甲基氨基)丙基]異丁烯酰胺。
特別優(yōu)選的單體(a)是氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓和3-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓以及二甲基二烯丙基氯化銨，非常特別優(yōu)選的是氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓和3-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓。
所述單體(a)可以以季銨化形式用作單體或以非季銨化形式聚合，其中在后一種情況下，形成的聚合物是季銨化或質(zhì)子化的。
適合用于使式(I)-(III)化合物季銨化的化合物為例如烷基具有1-24個碳原子的鹵代烷，例如氯代甲烷、溴代甲烷、碘代甲烷、氯乙烷、溴乙烷、氯丙烷、氯己烷、十二烷基氯、月桂基氯；以及芐基鹵，尤其是芐基氯和芐基溴。其它合適的季銨化試劑是硫酸二烷基酯，尤其是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。式(I)-(III)堿性單體的季銨化也可以在酸存在下用環(huán)氧烷如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷進(jìn)行。
可以通過通常已知的方法使用一種所述季銨化試劑對所述單體或聚合物進(jìn)行季銨化。
優(yōu)選的季銨化試劑是氯代甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
所述聚合物的季銨化可以是完全的或部分的。季銨化的單體(a)在所述聚合物中的比例可以在寬范圍內(nèi)變化，并且例如為約20-100mol％。
適合用于質(zhì)子化的化合物例如為無機酸，如HCl、H2SO4、H3PO4；一元羧酸，如甲酸和乙酸；二元羧酸和多官能羧酸，如草酸和檸檬酸；以及能夠使相應(yīng)的乙烯基咪唑或二烯丙基胺質(zhì)子化的所有其它可釋放質(zhì)子的化合物和物質(zhì)。特別地，水溶性酸適合用于質(zhì)子化。
所述聚合物的質(zhì)子化可以在聚合之后或在配制化妝品組合物期間進(jìn)行，在此期間通?？梢赃_(dá)到生理相容的pH。
質(zhì)子化被理解為代表聚合物的至少部分、優(yōu)選20-100mol％可質(zhì)子化基團(tuán)被質(zhì)子化，從而導(dǎo)致整體上帶陽離子電荷的聚合物。
優(yōu)選的(b)類單體是那些于25℃下在水中溶解超過5重量％的化合物。如果所述聚合物包含(b)類單體，那么其存在量可以至多為98.98重量％。特別優(yōu)選地，其存在量為22-97.98重量％，尤其是45-85重量％。
不同于單體(a)的合適的水溶性單體(b)為N-乙烯基內(nèi)酰胺，例如N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-羥甲基異丁烯酰胺、N-乙烯基噁唑烷酮、N-乙烯基三唑；(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯；或分子中具有1-50個乙二醇單元的(甲基)丙烯酸烷基乙二醇酯。
特別優(yōu)選使用N-乙烯基內(nèi)酰胺作為單體(b)。非常特別優(yōu)選使用N-乙烯基吡咯烷酮。
另外合適的是不同于單體(a)的且其中R1-R3為氫、C1-C4烷基或苯基的式(I)N-乙烯基咪唑、式(II)二烯丙基胺和式(III)(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基異丁烯酰胺，例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基異丁烯酰胺。
另外合適的是不飽和羧酸和不飽和酸酐，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸和它們相應(yīng)的酸酐；以及不飽和磺酸，例如丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸；不飽和酸的鹽，例如堿金屬鹽或銨鹽。
不同于單體(a)和(b)的合適的單體(c)為(甲基)丙烯酸的C1-C40烷基酯，其中所述酯源自線型、支鏈或碳環(huán)醇，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯；或者與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷反應(yīng)的烷氧基化脂肪醇(例如C1-C40脂肪醇)的酯，特別是與3-150個環(huán)氧乙烷單元反應(yīng)的C10-C18脂肪醇的酯。另外合適的是具有線型、支鏈或碳環(huán)烷基的N-烷基取代的丙烯酰胺，例如N-叔丁基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺。
另外合適的是苯乙烯；C1-C40羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯，其可以是線型、支鏈或碳環(huán)結(jié)構(gòu)，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新十一烷酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯；烷基乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚。
丙烯酰胺，例如N-叔丁基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和具有線型、支鏈或碳環(huán)烷基的N-烷基取代的丙烯酰胺，其中烷基可具有上文就R4給出的含義。
適合的單體(c)尤其為(甲基)丙烯酸的C1-C24-烷基酯、非常特別地C1-C10烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯；以及丙烯酰胺，例如N-叔丁基丙烯酰胺或N-叔辛基丙烯酰胺。
如果所述聚合物包含(c)類單體，那么其存在的量可以至多為50重量％，尤其至多為40重量％，優(yōu)選至多為30重量％。
具有交聯(lián)功能的單體(d)是分子中具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的化合物。
合適的交聯(lián)劑(d)例如是至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚或乙烯基醚。所述母體醇的OH基可以是被完全或部分醚化或酯化的形式；但是，所述交聯(lián)劑包含至少兩個烯鍵式不飽和基團(tuán)。
母體醇的實例為二元醇，例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丁-2-烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基戊烷-1，5-二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-二(羥甲基)環(huán)己烷、一(羥基新戊酸)新戊二醇酯、2，2-二(4-羥苯基)丙烷、2，2-二[4-(2-羥丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、雙丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代戊烷-1，5-二醇，以及分子量分別為200-10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃。除了環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的均聚物外，還可以使用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物或者包含結(jié)合形式的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷基團(tuán)的共聚物。具有多于兩個OH基的母體醇的實例為三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，2，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、三乙氧基氰尿酸、脫水山梨糖醇；糖類，例如蔗糖、葡萄糖和甘露糖。所述多元醇當(dāng)然也可以用于下列與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)中，分別作為相應(yīng)的乙氧基化物或丙氧基化物。所述多元醇可首先通過與表氯醇反應(yīng)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的縮水甘油醚。
其它合適的交聯(lián)劑是乙烯酯或者一元不飽和醇與烯鍵式不飽和C3-C6羧酸的酯，所述羧酸例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸。所述醇的實例為烯丙基醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二環(huán)戊醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或順-9-十八碳烯-1-醇。然而，也可以用多元羧酸酯化所述一元不飽和醇，例如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、檸檬酸或琥珀酸。
其它合適的交聯(lián)劑是不飽和羧酸與上述多元醇的酯，所述羧酸例如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸。
另外適合作為單體(d)的是具有至少兩個雙鍵的直鏈或支化、線型或環(huán)狀脂族或芳族烴，其中在脂族烴情況下，所述雙鍵必須不是共軛的，例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-環(huán)己烯、三乙烯基環(huán)己烷或分子量為200-20000的聚丁二烯。
另外適合作為交聯(lián)劑的是丙烯酰胺、異丁烯酰胺和具有至少雙官能胺的N-烯丙基胺。所述胺為例如1，2-二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二烷二胺、哌嗪、二亞乙基三胺或異佛爾酮二胺。另外合適的是烯丙基胺與不飽和羧酸的酰胺，所述羧酸為例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或如上所述的至少二元羧酸。
另外適合用作交聯(lián)劑的是三烯丙基胺和三烯丙基一烷基銨鹽，例如三烯丙基甲基氯化銨或三烯丙基甲基硫酸甲酯銨。
另外合適的是脲衍生物、至少雙官能酰胺、氰脲酸酯或氨基甲酸酯如脲、亞乙基脲、亞丙基脲或酒石酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N’-二乙烯基亞乙基脲或N，N’-二乙烯基亞丙基脲。
其它合適的交聯(lián)劑是二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
當(dāng)然還可以使用上述化合物的混合物。優(yōu)選使用那些可溶于所述單體混合物的交聯(lián)劑。
特別優(yōu)選的交聯(lián)劑例如為亞甲基二丙烯酰胺、三烯丙基胺和三烯丙基烷基銨鹽、二乙烯基咪唑、季戊四醇三烯丙基醚、N，N’-二乙烯基亞乙基脲、多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物、聚環(huán)氧烷或已經(jīng)與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和/或表氯醇反應(yīng)的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是季戊四醇三烯丙基醚、亞甲基二丙烯酰胺、N，N’-二乙烯基亞乙基脲、三烯丙基胺和三烯丙基一烷基銨鹽以及乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或與環(huán)氧乙烷和/或表氯醇反應(yīng)的乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。
單體(a)-(e)分別可以單獨使用或以與同類的其它單體的混合物形式使用。
所述共聚在至少一種調(diào)節(jié)劑(e)的存在下進(jìn)行。術(shù)語調(diào)節(jié)劑(聚合反應(yīng)調(diào)節(jié)劑)用于描述具有高轉(zhuǎn)移常數(shù)的化合物。調(diào)節(jié)劑可以促進(jìn)鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)并因此在不影響凈反應(yīng)速率的情況下起到降低所得聚合物的聚合度的作用。
關(guān)于調(diào)節(jié)劑，可以根據(jù)分子中可導(dǎo)致一個或多個鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的官能團(tuán)的數(shù)目將其區(qū)分為單官能、雙官能或多官能調(diào)節(jié)劑。合適的調(diào)節(jié)劑已有詳細(xì)描述，例如K.C.Berger和G.Brandrup在J.Brandrup，E.H.Immergut，Polymer Handbook，第3版，John Wiley & Sons，New York，1989，第II/81-II/141頁中描述的。合適的調(diào)節(jié)劑例如為醛類，如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛。
可以使用的其它調(diào)節(jié)劑為甲酸及其鹽或酯、2，5-二苯基-1-己烯、甲酸銨、硫酸羥銨和磷酸羥銨。
其它合適的調(diào)節(jié)劑是鹵素化合物，例如烷基鹵，如四氯甲烷、氯仿、溴代三氯甲烷、溴仿、烯丙基溴；芐基化合物，如芐基氯或芐基溴。其它合適的調(diào)節(jié)劑是烯丙基化合物，例如烯丙醇；官能化烯丙基醚，例如烯丙基乙氧基化物、烷基烯丙基醚或甘油單烯丙基醚。
所用的調(diào)節(jié)劑優(yōu)選是包含鍵合形式的硫的化合物。
這種類型的化合物例如為無機硫化氫、亞硫酸氫鹽和連二亞硫酸鹽或有機硫化物、二硫化物、多硫化物、亞砜、砜。下述調(diào)節(jié)劑以實例方式提及二正丁基硫、二正辛基硫、二苯基硫、硫二甘醇、乙硫基乙醇、二異丙基二硫、二正丁基二硫、二正己基二硫、二乙?；?、二乙醇硫、二叔丁基三硫、二甲基亞砜、二烷基硫、二烷基二硫和/或二芳基硫。
優(yōu)選的是包含鍵合形式的硫的有機化合物。
優(yōu)選地，用作聚合調(diào)節(jié)劑的化合物是硫醇(其中包含SH基團(tuán)形的式硫的化合物，也稱作硫醇)。優(yōu)選的調(diào)節(jié)劑是單官能、雙官能和多官能硫醇、巰基醇和/或巰基羧酸。
這些化合物的實例是巰基乙酸烯丙基酯、巰基乙酸乙酯、巰基丙氨酸、2-巰基乙醇、1，3-巰基丙醇、3-巰基丙烷-1，2-二醇、1，4-巰基丁醇、巰基乙酸、3-巰基丙酸、巰基琥珀酸、硫甘油、硫代乙酸、硫脲和烷基硫醇，例如正丁基硫醇、正己基硫醇或正十二烷基硫醇。
特別優(yōu)選的硫醇是巰基丙氨酸、2-巰基乙醇、1，3-巰基丙醇、3-巰基丙烷-1，2-二醇、硫甘油、硫脲。
包含鍵合形式的兩個硫的雙官能調(diào)節(jié)劑的實例是雙官能硫醇，例如二巰基丙烷磺酸(鈉鹽)、二巰基琥珀酸、二巰基-1-丙醇、二巰基乙烷、二巰基丙烷、二巰基丁烷、二巰基戊烷、二巰基己烷、二硫基乙醇酸乙二醇酯和二硫基乙醇酸丁二醇酯。
多官能調(diào)節(jié)劑的實例是包含鍵合形式的多于兩個硫的化合物。其實例是三官能和/或多官能硫醇。
優(yōu)選的三官能調(diào)節(jié)劑是三官能硫醇，例如三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)(ethanote)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(4-巰基丁酸酯)、三羥甲基丙烷三(5-巰基戊酸酯)、三羥甲基丙烷三(6-巰基己酸酯)、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)。
甘油巰基乙酸酯、甘油巰基丙酸酯、甘油基硫基乙醇(glycerylthioethoxide)、甘油巰基丁酸酯、1，1，1-丙三醇三(巰基乙酸酯)、1，1，1-丙三醇三(巰基乙酸酯)(ethanote)、1，1，1-丙三醇三(巰基丙酸酯)、1，1，1-丙三醇三(巰基丁酸酯)、2-羥甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巰基乙酸酯)、2-羥甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巰基乙酸酯)(ethanote)、2-羥甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巰基丙酸酯)、2-羥甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巰基丁酸酯)。
特別優(yōu)選的三官能調(diào)節(jié)劑是甘油巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯、2-羥甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巰基乙酸酯)。
優(yōu)選的四官能硫醇是季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)(ethanote)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(4-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(5-巰基戊酸酯)、季戊四醇四(6-巰基己酸酯)。
另外合適的多官能調(diào)節(jié)劑是通過式(IVa)化合物反應(yīng)形成的Si化合物。另外合適的是式(IVb)的Si化合物。
其中n是0-2的值，R1是C1-C16烷基或苯基R2是C1-C18烷基、環(huán)己基或苯基，Z是其中碳原子可以被非相鄰的氧或鹵素原子代替的C1-C18烷基、C2-C18烯基或C2-C18-炔基，或是下述基團(tuán)中的一種 其中R3是C1-C12烷基和R4是C1-C18烷基。
特別優(yōu)選式IVa化合物，其中主要包括巰基丙基三甲氧基硅烷和巰基丙基三乙氧基硅烷。
所有提到的調(diào)節(jié)劑均可以單獨使用或以彼此組合的形式使用。
在一種優(yōu)選實施方案中，以每1重量份交聯(lián)劑(單體(d))計使用0.1-5重量份、優(yōu)選0.2-2重量份、尤其0.25-1重量份聚合調(diào)節(jié)劑(e)。
本發(fā)明還提供了通過下述方式獲得的聚合物(i)使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)至少一種陽離子單體或可季銨化單體，(b)非必要的至少一種水溶性單體，(c)非必要的至少一種另外的可自由基共聚單體(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，和(e)至少一種多官能調(diào)節(jié)劑(ii)如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使該聚合物季銨化或質(zhì)子化。
本發(fā)明還提供了通過下述方式獲得的聚合物(i)使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)選自下列的至少一種陽離子單體或可季銨化單體其中R4是C1-C24烷基的式(II)二烯丙基胺 和式(III)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯以及N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基氨基烷基異丁烯酰胺，
其中R5、R6獨立地為氫原子或甲基；R7是具有1-24碳原子的亞烷基，其可選擇地被烷基取代；R8、R9為C1-C24烷基。x＝1時，Z為氮原子或者x＝0時，Z為氧原子，(b)非必要的至少一種水溶性單體，(c)非必要的至少一種另外的可自由基共聚單體，(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，和(e)至少一種調(diào)節(jié)劑(ii)如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使該聚合物季銨化或質(zhì)子化。
WO 93/25592描述了季銨化丙烯酸氨基烷基酯或氨基烷基丙烯酰胺與乙烯基內(nèi)酰胺的交聯(lián)聚合物。這些聚合物的制備過程中不使用調(diào)節(jié)劑。
本發(fā)明還提供了一種通過在多官能調(diào)節(jié)劑(e)存在下使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)而制備聚合物的方法，(a)至少一種陽離子單體或可季銨化單體，(b)非必要的至少一種水溶性單體，(c)非必要的至少一種另外的可自由基共聚單體(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，以及如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使該聚合物季銨化或質(zhì)子化。
本發(fā)明還提供了一種通過在多官能調(diào)節(jié)劑(e)存在下使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)而制備聚合物的方法，(a)選自下列的至少一種陽離子單體或可季銨化單體其中R4是C1-C24烷基的式(II)二烯丙基胺
和式(III)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯以及N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基氨基烷基異丁烯酰胺， 其中R5、R6獨立地為氫原子或甲基；R7是具有1-24碳原子的亞烷基，其可選擇地被烷基取代；R8、R9為C1-C24烷基。x＝1時，Z為氮原子或者x＝0時，Z為氧原子，(b)非必要的至少一種水溶性單體，(c)非必要的至少一種另外的可自由基共聚單體，(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，以及如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后季銨化或質(zhì)子化該聚合物。
所述聚合物可以通過本身公知的自由基引發(fā)的聚合反應(yīng)制備，例如通過溶液聚合、乳液聚合、懸浮聚合、沉淀聚合、反向懸浮聚合或反向乳液聚合，這里對可以使用的方法無限制。
根據(jù)溶液聚合的類型，單體(a)、(d)、(e)和非必要的(b)和(c)在水和/或極性有機溶劑中進(jìn)行共聚。合適的極性有機溶劑例如是可與水混溶的化合物，例如四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮、二噁烷、二甲基亞砜、丙酮，二元醇如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇以及環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、可通過例如使亞烷基二醇和聚亞烷基二醇烷氧基化得到的醚化聚亞烷基二醇。合適的化合物例如是含有C1-C4烷基端基的聚乙二醇或二元醇。所述醚化可以在一端或兩端進(jìn)行。其它合適的溶劑是具有1-4個碳原子的醇或丙酮。可以使用單一溶劑或者也可以在溶劑混合物存在下進(jìn)行共聚。特別優(yōu)選的溶劑是水、C1-C3醇如甲醇、乙醇、異丙醇和正丙醇以及所述溶劑的混合物。所述溶劑的用量通常使得可以獲得共聚物含量為5-80重量％、優(yōu)選10-60重量％的共聚物溶液。
在一種優(yōu)選實施方案中，將調(diào)節(jié)劑(e)計量加入反應(yīng)混合物，其可選擇地為在水和/或C1-C4醇中的溶液的形式。
在一種優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明方法以間歇過程進(jìn)行。就此而論，優(yōu)選將調(diào)節(jié)劑(e)供入初始進(jìn)料中。
在一種優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明方法以進(jìn)料過程進(jìn)行。就此而論，以全部或部分、間歇或連續(xù)、合并或單獨供料方式將單個反應(yīng)物或所有反應(yīng)物供入反應(yīng)混合物中。這樣，例如聚合反應(yīng)調(diào)節(jié)劑的溶液和引發(fā)劑溶液可以在規(guī)定時間內(nèi)于聚合反應(yīng)溫度下連續(xù)或間歇地加入到單體混合物和溶劑中。但是，也可以將調(diào)節(jié)劑和引發(fā)劑的混合物計量供入加熱至聚合反應(yīng)溫度的初始進(jìn)料中。另一種變化方案在于在低于或處于聚合溫度下，將引發(fā)劑供入初始進(jìn)料中并在達(dá)到聚合溫度后在預(yù)定時間內(nèi)向反應(yīng)混合物內(nèi)僅供入調(diào)節(jié)劑或調(diào)節(jié)劑溶液。在另一種變化方案中，在達(dá)到反應(yīng)溫度后將引發(fā)劑和交聯(lián)劑(d)供入調(diào)節(jié)劑(e)、單體(a)和非必要的單體(b)和(c)的混合物和溶劑中。還可以將初始進(jìn)料加熱到聚合溫度，然后以單獨進(jìn)料或一起加入調(diào)節(jié)劑(e)、引發(fā)劑和單體(d)。當(dāng)然也可以將調(diào)節(jié)劑(e)、引發(fā)劑、單體(d)和單體(a)以及非必要的單體(b)和(c)加入已加熱到聚合溫度的初始進(jìn)料中。優(yōu)選使用水或水與至少部分單體(a)和非必要的(b)和(c)以及非必要的其它組分的混合物作為初始進(jìn)料。這里特別優(yōu)選的是其中在單體聚合期間連續(xù)或分批地計量加入聚合調(diào)節(jié)劑(e)的過程。
所述聚合反應(yīng)一般在20℃-130℃以及大氣壓力或自生壓力下進(jìn)行。
可用于所述自由基聚合的引發(fā)劑是通常用于此目的的水溶性或非水溶性的過氧化物和/或偶氮化合物，例如堿金屬過二硫酸鹽或過二硫酸銨、過氧化二苯甲酰、過新戊酸叔丁酯、過-2-乙基己酸叔丁酯、二叔丁基過氧化物、叔丁基氫過氧化物、偶氮二異丁腈、偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸化物或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。另外合適的是引發(fā)劑混合物或氧化還原引發(fā)劑體系，例如抗壞血酸/硫酸亞鐵(II)/過氧化二硫酸鈉、叔丁基氫過氧化物/亞硫酸氫鈉、叔丁基過氧化氫/羥基甲烷亞磺酸鈉。所述引發(fā)劑可以常規(guī)量使用，例如以待聚合的單體量計其用量為0.05-5重量％。
通過選擇聚合條件例如聚合時間、聚合溫度或引發(fā)劑濃度和通過交聯(lián)劑和調(diào)節(jié)劑的含量，聚合物的分子量和K值可以在寬范圍內(nèi)以本身公知的方式變化。
在一種優(yōu)選的實施方案中，本領(lǐng)域技術(shù)人員選擇反應(yīng)條件使得所形成的聚合物的粘度低于15000mPas(依照Brookfield測量，轉(zhuǎn)子4，12rpm，25℃)。
所述單體在反應(yīng)介質(zhì)中的濃度一般為5-60重量％優(yōu)選為10-45重量％。進(jìn)行聚合使得反應(yīng)混合物不會出現(xiàn)可見的凝膠化。如果形成凝膠顆粒，通過在選定的反應(yīng)介質(zhì)中用散射光測量確定其直徑應(yīng)小于1mm，優(yōu)選小于500nm。所形成的共聚物可以均勻溶解于反應(yīng)介質(zhì)中。
聚合物的K值為10-350，優(yōu)選為20-200，特別優(yōu)選為35-110。依照Fikentscher，Cellulosechemie，第13卷，第58-64頁(1932)于25℃在5重量％氯化鈉溶液中的濃度為0.1％的條件下測量K值。
在聚合過程后，可以對聚合反應(yīng)期間形成的混合物進(jìn)行物理或化學(xué)后處理。這些處理方法例如是已知的降低殘留單體的方法，例如通過在合適溫度下加入聚合反應(yīng)引發(fā)劑或兩種或更多種聚合引發(fā)劑的混合物或者將聚合溶液加熱至高于聚合溫度的溫度的方式進(jìn)行后處理，使用蒸氣或用氮氣氣提的方式對聚合物溶液進(jìn)行后處理或者用氧化試劑或還原試劑處理反應(yīng)混合物；吸附方法，例如在選擇的介質(zhì)如活性炭上吸附雜質(zhì)或者進(jìn)行超濾。也可以隨后進(jìn)行已知的處理步驟，例如合適的干燥方法，例如噴霧、冷凍干燥或滾筒干燥，或者干燥后的聚集工藝。依照本發(fā)明方法獲得的具有低殘留單體含量的混合物也可以直接銷售。
本發(fā)明聚合物可有利地用于化妝品制劑，尤其是發(fā)用化妝品制劑。
術(shù)語”化妝品制劑”應(yīng)廣泛地理解并且代表所有適用于皮膚和/或毛發(fā)和/或指甲和用于不同于純醫(yī)學(xué)治療目的的用途的那些制劑。
本發(fā)明聚合物可用于皮膚化妝品制劑。
例如，本發(fā)明聚合物可用于清潔皮膚的化妝品組合物中。所述化妝品清潔用品選自條皂，如香皂、酪狀皂、透明皂、奢侈皂(luxury soap)、除臭皂、乳液皂、小兒皂、護(hù)膚皂、磨擦皂和合成洗滌劑；液體皂，如膏狀皂、軟皂和洗滌膏；液體洗滌劑、淋浴和沐浴制劑，例如洗液、淋浴劑和凝膠、泡泡浴、油浴和擦洗制劑。
本發(fā)明聚合物優(yōu)選用于養(yǎng)膚和護(hù)膚用化妝品組合物、護(hù)甲組合物和裝飾用制品。
特別優(yōu)選的是在護(hù)膚組合物、內(nèi)部護(hù)理組合物、足部護(hù)理組合物、除臭劑、防曬組合物、驅(qū)避劑、剃須組合物、脫毛組合物、去痘組合物、化妝品、睫毛膏、唇膏、眼影、眼影筆、眼線膏、胭脂、粉類品和眉筆中的用途。
護(hù)膚組合物尤其是W/O或O/W形式的護(hù)膚霜、日霜和晚霜、眼霜、面霜、抗皺霜、保濕霜、增白霜、維生素霜、潤膚液、護(hù)理液和保濕液。
在化妝品制劑中，本發(fā)明聚合物可以產(chǎn)生特殊效果。所述聚合物特別可以濕潤和調(diào)節(jié)皮膚并改善皮膚的觸摸感。在這些配方中所述聚合物還可以起增稠劑的作用。通過加入本發(fā)明聚合物，可以在某些配方中顯著改善在皮膚中的相容性。
本發(fā)明共聚物在皮膚用化妝品制劑中的存在比例以組合物的總重量計為約0.001-20重量％，優(yōu)選0.01-10重量％，非常特別優(yōu)選0.1-5重量％。
根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域，本發(fā)明組合物可以以適于護(hù)膚的方式使用，例如以霜狀、泡沫、凝膠、棒狀、粉末狀、摩絲、乳液或露液的形式。
除本發(fā)明聚合物和合適的溶劑之外，所述皮膚用化妝品制劑還可以包含常用于化妝品的添加劑如乳化劑、防腐劑、芳香油、化妝活性成分如植烷三醇(phytantriol)、維生素A、E和C、視黃醇、紅沒藥醇、泛酰醇、防曬劑、增白劑、著色劑、調(diào)色劑、鞣劑(例如，二羥基丙酮)、膠原質(zhì)、蛋白質(zhì)水解物、穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、染料、鹽、增稠劑、凝膠形成劑、增稠劑、硅氧烷、保濕劑、上油劑和其它常用添加劑。
合適的溶劑尤其是水和具有1-6個碳原子的低級一元醇或多元醇或其混合物；優(yōu)選的一元醇或多元醇是乙醇、異丙醇、丙二醇、甘油和山梨糖醇。
其它可以存在的常規(guī)添加劑是脂肪體，例如礦物油和合成油，如石蠟、硅油和具有多于8個碳原子的脂族烴，動物油和植物油，例如葵花油、椰子油、鱷梨油、橄欖油、羊毛脂，或蠟、脂肪酸、脂肪酸酯，例如C6-C30脂肪酸的甘油三酸脂，蠟酯，如霍霍巴油、脂肪醇、凡士林、氫化羊毛脂和乙?；蛎．?dāng)然也可以使用它們的混合物。
在所述配方中常規(guī)增稠劑是交聯(lián)的聚丙烯酸和其衍生物，多糖如黃原膠、瓊脂，藻酸鹽或甲基纖維素、羧甲基甲基纖維素或羥基羧甲基纖維素、脂肪醇、甘油單酸酯和脂肪酸、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
如果需要調(diào)節(jié)特定的性能，本發(fā)明聚合物也可以與傳統(tǒng)聚合物混合。
合適的傳統(tǒng)聚合物例如是陰離子、陽離子、兩性和中性聚合物。
陰離子聚合物的實例是丙烯酸和甲基丙烯酸或其鹽的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺和其鹽的共聚物；多羥基羧酸的鈉鹽，水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯和聚脲。特別合適的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuvimerMAE)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，堅固)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和其它非必要的乙烯基酯的共聚物(例如Luviset產(chǎn)物)，可選擇地與醇、陰離子聚硅氧烷反應(yīng)的馬來酸酐共聚物，例如羧基官能的乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviskolVBM)，丙烯酸和甲基丙烯酸與疏水單體的共聚物，例如甲基丙烯酸的C4-C30烷基酯，C4-C30-烷基乙烯基酯，C4-C30烷基乙烯基醚和透明質(zhì)酸。
其它合適的聚合物是具有INCI名稱Polyquaternium的陽離子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(LuviquatPQ11)，N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold)；陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)和殼聚糖。
另外適合的其它聚合物是中性聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己內(nèi)酰胺及與N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亞胺及其鹽、聚乙烯胺及其鹽、纖維素衍生物、聚天冬氨酸鹽及衍生物。
為了達(dá)到某些性能，所述制劑可另外包含基于硅氧烷化合物的調(diào)理物質(zhì)。合適的硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷樹脂。
本發(fā)明的共聚物可用于化妝品制劑，其制備方法按照本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的規(guī)則進(jìn)行。
所述制劑有利地為乳液形式，優(yōu)選為油包水(W/O)或水包油(O/W)型乳液形式。但是，根據(jù)本發(fā)明選擇其它類型的配方也是可以的并且在某些情況下是有利的，所述配方類型例如是水分散體、凝膠、油、油凝膠、多重乳液如W/O/W或O/W/O形式的乳液、無水軟膏或軟膏基質(zhì)等。
可以通過已知的方法制備根據(jù)本發(fā)明可以使用的乳液。
除本發(fā)明共聚物外，所述乳液包含常規(guī)成分，例如脂肪醇、脂肪酸酯和尤其是甘油三脂肪酸脂、脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然或合成的油或蠟以及水存在下的乳化劑。
特定乳液型添加劑的選擇以及合適乳液的制備方法已有描述，例如在Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentals andFormulations of Cosmetics]，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，第2版，1989，第三部分，其中的內(nèi)容在此特別作為參考。
因此，根據(jù)本發(fā)明可以使用的皮膚霜可以為例如W/O乳液形式。這種乳液包含通過適當(dāng)乳化劑體系在油或脂相中乳化的水相。
所述乳化劑體系在這種類型乳液中的濃度以乳液的總重量計為約4-35重量％；脂相約為20-60重量％，水相約為20-70重量％，所述量分別基于乳液的總重量。所述乳化劑是通常用于該類型乳液的那些。它們例如選自C12-C18脫水山梨糖醇脂肪酸酯；羥基硬脂酸與C12-C30脂肪醇的酯；C12-C18脂肪酸與甘油或聚甘油的單酯或二酯；環(huán)氧乙烷與丙二醇的縮合物；氧丙烯化的/氧乙烯化的C12-C20脂肪醇；聚環(huán)醇，例如甾醇類；具有高分子量的脂族醇，例如羊毛脂；氧丙烯化的/聚甘油化的醇與異硬脂酸鎂的混合物；聚氧乙烯化的或聚氧丙烯化的脂肪醇的琥珀酸酯；羊毛脂鎂、羊毛脂鈣、羊毛脂鋰、羊毛脂鋅或羊毛脂鋁和氫化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。
可存在于乳液脂相的合適的脂肪組分包括烴油類，例如石蠟油、purcellin oil、全氫化角鯊烯和微晶蠟在這些油中的溶液；動物或植物油，例如甜杏仁油、鱷梨油、calophylum oil、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄欖油、霍霍巴油、karitéoil、hoplostethus oil；大氣壓力下其蒸餾開始的溫度為約250℃并且蒸餾結(jié)束的點為410℃的礦物油，例如，凡士林油；飽和或不飽和脂肪酸的酯，例如肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸丁酯或肉豆蔻酸十六烷基酯，硬脂酸十六烷基酯，棕櫚酸乙酯或棕櫚酸異丙酯，甘油三辛酸酯或甘油三癸酸酯和蓖麻醇酸十六烷基酯。
所述脂相中也可以包含可溶于其它油類的硅油，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和硅氧烷-乙二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
為了有利于保持油質(zhì)，還可以使用蠟，例如巴西棕櫚醇蠟、小燭樹蠟、蜂蠟、微晶蠟、地蠟和Ca、Mg和Al的油酸鹽、肉豆蔻酸鹽、羊毛脂鹽和硬脂酸鹽。
通常，通過將脂相和乳化劑加入分批容器內(nèi)制備這些油包水型乳液。在70-75℃下加熱該容器，然后加入油溶性成分并在攪拌下加入已經(jīng)預(yù)先加熱至相同溫度的并且水溶性成分已預(yù)先溶解于其中的水；攪拌該混合物直到獲得所需細(xì)度的乳液，然后靜置冷卻到室溫，如果必要可以進(jìn)行少量攪拌。
另外，根據(jù)本發(fā)明的護(hù)理乳液可以采用O/W型乳液形式。該乳液通常包含油相、在水相中穩(wěn)定油相的乳化劑和通常以增稠形式存在的水相。
本發(fā)明制劑的O/W型乳液的水相可選擇地包含-醇、二元醇或多元醇及其醚，優(yōu)選乙醇、異丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇單乙醚；
-常規(guī)增稠劑或凝膠形成劑，例如交聯(lián)的聚丙烯酸和其衍生物，多糖，例如黃原膠，或藻酸鹽、羧甲基纖維素或羥基羧甲基纖維素、脂肪醇、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
所述油相包含常用于化妝品的油組分，例如-飽和的和/或不飽和的、支化和/或非支化的C3-C30-鏈烷羧酸與飽和的和/或不飽和的、支化和/或非支化的C3-C30醇的酯，芳族羧酸與飽和的和/或不飽和的、支化和/或非支化的C3-C30醇的酯，例如肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、硬脂酸十六烷基酯、油酸油基酯；以及所述酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油；-支化和/或非支化的烴和烴蠟；-硅油，例如環(huán)甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷和它們的混合物；-二烷基醚；-礦物油和礦物蠟；-飽和的和/或不飽和的、支化和/或非支化的C8-C24-鏈烷羧酸的甘油三酯；它們可選自合成、半合成或天然油類，例如橄欖油、棕櫚油、杏仁油或它們的混合物。
合適的乳化劑優(yōu)選是O/W型乳化劑，例如聚甘油酯、脫水山梨糖醇酯或部分酯化甘油酯。
所述制備可通過在約80℃下熔化油相；將水溶性成分溶解于熱水，并在攪拌下將其緩慢加入油相；然后均化并攪拌該混合物直到冷卻的方式進(jìn)行。
本發(fā)明的聚合物還適合用于洗滌和淋浴用凝膠配方和沐浴制劑中。
除了本發(fā)明的聚合物外，所述配方通常包含陰離子表面活性劑作為基礎(chǔ)表面活性劑以及兩性和非離子表面活性劑作為助表面活性劑，以及脂質(zhì)、芳香油、染料、有機酸、防腐劑和抗氧化劑、增稠劑/凝膠化劑、皮膚調(diào)理劑和保濕劑。
通常用于清潔身體用組合物的所有陰離子、中性、兩性或陽離子表面活性劑均可以用于所述洗滌、淋浴和沐浴用制劑中。
所述制劑包含2-50重量％、優(yōu)選5-40重量％、特別優(yōu)選8-30重量％的表面活性劑。
合適的陰離子表面活性劑例如為烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷?；“彼猁}、酰基?；撬猁}、?；u乙基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，特別是堿金屬和堿土金屬鹽，例如鈉、鉀、鎂、鈣和銨及三乙醇胺鹽。所述烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽分子中可以具有1-10個環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元，優(yōu)選1-3個環(huán)氧乙烷單元。
合適的例如為月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基乙醚硫酸鈉、月桂基乙醚硫酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺鹽。
合適的兩性表面活性劑例如是烷基甜菜堿、烷基酰氨基丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、氨基乙酸烷基酯、羧基氨基乙酸烷基酯、兩性乙酸烷基酯或丙酸烷基酯、兩性二乙酸烷基酯或二丙酸烷基酯。
例如，可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰胺丙基甜菜堿或椰油兩性丙酸鈉。
合適的非離子表面活性劑例如是脂族醇或烷基鏈上具有6-20個碳原子的烷基酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述烷基鏈可以是線型或支化的。以每摩爾醇計環(huán)氧烷的量為約6-60摩爾。另外合適的是烷基胺氧化物、一或二烷基鏈烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基多苷或脫水山梨糖醇醚酯。
另外，所述洗滌、淋浴和沐浴用制劑可以包含常規(guī)的陽離子表面活性劑，例如季銨化合物，例如十六烷基三甲基氯化銨。
另外，也可以使用其它常規(guī)陽離子聚合物，例如丙烯酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Polyquaterium-7)、陽離子纖維素衍生物(Polyquaterium-4，-10)、瓜耳羥丙基三甲基氯化銨(INCIHydroxypropylGuar Hydroxypropyltrimonium Chloride)、N-乙烯基吡咯烷酮與季銨化N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaterium-16，-44，-46)、用硫酸二乙酯和其它物質(zhì)季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(Polyquaterium-11)。
另外，所述洗滌和淋浴用凝膠配方和沐浴制劑可以包含增稠劑，例如氯化鈉、PEG-55、油酸丙二醇酯、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯和其它，以及防腐劑、其它活性成分和助劑、水。
所述發(fā)用化妝品制劑尤其包括發(fā)用化妝品制劑中的定型劑和/或調(diào)理劑，例如發(fā)用處理劑、發(fā)用摩絲、(發(fā)用)凝膠或發(fā)用噴霧、發(fā)用露液、洗發(fā)劑、洗發(fā)香波、發(fā)用乳液、split-end fluids、用于持久波浪的中和劑、發(fā)用著色劑和漂白劑、熱油處理制劑、調(diào)理劑、調(diào)節(jié)液或發(fā)用噴霧。根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域，所述發(fā)用化妝品制劑可以(氣溶膠)噴霧、(氣溶膠)摩絲、凝膠、凝膠噴霧、霜、露液或蠟的形式應(yīng)用。
在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的發(fā)用化妝品制劑包含a)0.05-20重量％本發(fā)明的聚合物，b)20-99.95重量％水和/或醇，c)0-79.5重量％其它成分。
醇被理解為常用于化妝品的所有醇，例如乙醇、異丙醇、正丙醇。
其它成分被理解為常用于化妝品的添加劑，例如推進(jìn)劑、消泡劑、界面活性化合物即表面活性劑、乳化劑、發(fā)泡劑和增溶劑。所用界面活性化合物可以是陰離子、陽離子、兩性或中性的。其它常用成分也可以是例如防腐劑、芳香油、遮光劑、活性成分、UV過濾劑、護(hù)理物質(zhì)如泛酰醇、膠原蛋白、維生素、蛋白質(zhì)水解物、α-和β-羥基羧酸、穩(wěn)定劑、pH調(diào)節(jié)劑、染料、粘度調(diào)節(jié)劑、凝膠化試劑、染料、鹽、保濕劑、上油劑、復(fù)合劑和其它常用添加劑。
另外，如果需要調(diào)節(jié)非常特殊的性能，這些制劑包括可以與本發(fā)明聚合物組合使用化妝品領(lǐng)域已知的所有定型和調(diào)理聚合物。
合適的常規(guī)發(fā)用化妝品聚合物例如是陰離子聚合物。這種陰離子聚合物是丙烯酸和甲基丙烯酸或其鹽的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺及其鹽的共聚物；聚羥基羧酸的鈉鹽、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯(LuvisetP.U.R.)和聚脲。特別合適的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，Strong)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和非必要的其它乙烯酯的共聚物(例如Luvisetgrades)，可選擇地與醇反應(yīng)的馬來酸酐共聚物，陰離子聚硅氧烷例如乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的羧基官能共聚物(例如LuviskolVBM)。
另外，適合與本發(fā)明聚合物組合的聚合物類包括例如BalanceCR(National Starch；丙烯酸酯共聚物)，Balance0/55(National Starch；丙烯酸酯共聚物)，Balance47(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)，AquaflexFX 64(ISP；異丁烯/乙基馬來酰亞胺/羥乙基馬來酰亞胺共聚物)，AquaflexSF-40(ISP/National Starch；VP/乙烯基己內(nèi)酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)，AllianzLT-120(ISP/Rohm & Haas；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羥基丙烯酸酯共聚物)，AquarezHS(Eastman；聚酯-1)，DiaformerZ-400(Clariant；異丁烯?；一鸩藟A/甲基丙烯酸酯共聚物)，DiaformerZ-711(Clariant；異丁烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)，DiaformerZ-712(Clariant；異丁烯?；一鵑-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)，Omnirez2000(ISP；乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/馬來酸的單乙醚)，AmphomerHC(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)，Amphomer28-4910(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯共聚物)，AdvantageHC 37(ISP；乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯三元共聚物)，Acudyne258(Rohm & Haas；丙烯酸酯/丙烯酸羥基酯共聚物)，LuvisetPUR(BASF，聚氨酯-1)，LuviflexSilk(BASF)，EastmanAQ48(Eastman)。
非常特別優(yōu)選的陰離子聚合物是酸值大于或等于120的丙烯酸酯以及丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物。
其它合適的發(fā)用化妝品聚合物是INCI名稱為Polyquaternium的陽離子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(LuviquatPQ11)，N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold)；陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。
另外，可以使用陽離子瓜耳衍生物，例如瓜耳羥丙基三甲基氯化銨(guar hydroxypropyltrimonium chloride)(INCI)。
其它合適的發(fā)用化妝品聚合物是中性聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己內(nèi)酰胺和與N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亞胺及其鹽、聚乙烯胺及其鹽、纖維素衍生物、聚天冬氨酸鹽及其衍生物。
為了調(diào)節(jié)特定性能，所述制劑可另外包含基于硅氧烷化合物的調(diào)理物質(zhì)。合適的硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、硅氧烷樹脂或二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的硅氧烷化合物如Amodimethicone(CTFA)。
本發(fā)明聚合物特別適合在發(fā)型制劑、尤其發(fā)用噴霧(無推進(jìn)劑氣體的氣溶膠噴霧和泵送噴霧)和發(fā)用摩絲(無氣體推進(jìn)劑的氣溶膠摩絲和泵送摩絲)中作為調(diào)節(jié)劑。
在優(yōu)選實施方案中，所述制劑包含a)0.1-10重量％本發(fā)明的聚合物，b)20-99.9重量％水和/或醇，c)0-70重量％推進(jìn)劑，d)0-20重量％其它成分。
推進(jìn)劑是常用于發(fā)用噴霧或氣溶膠摩絲的推進(jìn)劑。優(yōu)選丙烷/丁烷、戊烷、二甲醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮氣或壓縮空氣的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選氣溶膠發(fā)用摩絲配方包含a)0.1-10重量％本發(fā)明的聚合物，b)55-99.8重量％水和/或醇，c)5-20重量％推進(jìn)劑，d)0.1-5重量％乳化劑，e)0-10重量％其它成分。
可以使用的乳化劑是所有常用于發(fā)用摩絲的乳化劑。合適的乳化劑可以是非離子、陽離子或陰離子或兩性的。
非離子乳化劑(INCI術(shù)語)的實例是laureth類，例如laureth-4；ceteth類，例如ceteth-1、聚乙二醇十六烷基醚；ceteareth類，例如ceteareth-25、聚乙二醇脂肪酸甘油酯、羥基化卵磷脂、脂肪酸的乳酰基酯、烷基多苷。
陽離子乳化劑的實例是十六烷基二甲基-2-羥乙基磷酸二氫銨、氯化十六烷基三銨、溴化十六烷基三銨、甲基硫酸椰油三銨、Quaternium-1至-Quaternium x(INCI)。
陰離子乳化劑可選自例如烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷?；“彼猁}、?；；撬猁}、?；u乙基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，尤其是堿金屬和堿土金屬鹽，例如鈉、鉀、鎂、鈣和銨及三乙醇胺鹽。所述烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽的分子中可以具有1-10個環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元，優(yōu)選1-3個環(huán)氧乙烷單元。
根據(jù)本發(fā)明適于造型用凝膠的制劑可以具有下列組成a)0.1-10重量％本發(fā)明的聚合物，b)60-99.85重量％水和/或醇，c)0.05-10重量％凝膠化試劑，d)0-20重量％其它成分。
可以使用的凝膠化試劑是所有常用于化妝品的凝膠化試劑。這些包括輕度交聯(lián)的聚丙烯酸，例如Carbomer(INCI)，纖維素衍生物，例如羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、陽離子改性纖維素，多糖例如黃原膠，辛酸/癸酸甘油三酯，丙烯酸鈉共聚物，Polyquaternium-32(和)液體石蠟(INCI)，丙烯酸鈉共聚物(和)液體石蠟(和)PPG-1 Trideceth-6，氯化丙烯酰氨基丙基三銨/丙烯酰胺共聚物、Steareth-10烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，Polyquaternium-37(和)液體石蠟(和)PPG-1 Trideceth-6，Polyquaternium37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1 Trideceth-6，Polyquaternium-7，Polyquaternium-44。
本發(fā)明的聚合物還可以用于洗發(fā)香波制劑作為調(diào)節(jié)劑和/或調(diào)理劑。合適的調(diào)理劑特別為具有正電荷的聚合物。優(yōu)選的洗發(fā)香波制劑包含a)0.05-10重量％本發(fā)明的聚合物，b)25-94.95重量％水，c)5-50重量％表面活性劑，d)0-5重量％其它調(diào)理劑，e)0-10重量％其它化妝成分。
所有常用于洗發(fā)用品的陰離子、中性、兩性或陽離子表面活性劑都可以用于所述洗發(fā)香波制劑。
合適的陰離子表面活性劑例如為烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷?；“彼猁}、酰基?；撬猁}、酰基羥乙基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，尤其是堿金屬和堿土金屬鹽，例如鈉、鉀、鎂、鈣和銨及三乙醇胺鹽。所述烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽的分子中可以具有1-10個環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元，優(yōu)選1-3個環(huán)氧乙烷單元。
適合的例如為月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基乙醚硫酸鈉、月桂基乙醚硫酸銨、月桂?；“彼徕c、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺鹽。
合適的兩性表面活性劑例如是烷基甜菜堿、烷基酰氨基丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、氨基乙酸烷基酯、羧基氨基乙酸烷基酯、兩性乙酸烷基酯或丙酸烷基酯、兩性二乙酸烷基酯或二丙酸烷基酯。
例如，可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰胺丙基甜菜堿或椰油兩性丙酸鈉。
合適的非離子表面活性劑例如是脂族醇或烷基鏈上具有6-20個碳原子的烷基酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述烷基鏈可以是線性或支化的。以每摩爾醇計環(huán)氧烷的量為約6-60摩爾。另外，烷基胺氧化物、一或二烷基鏈烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多苷或脫水山梨糖醇醚酯也適合。
另外，所述洗發(fā)用品配方可以包含常規(guī)的陽離子表面活性劑，例如季銨化合物，例如十六烷基三甲基氯化銨。
在所述洗發(fā)香波制劑中，為了達(dá)到某些效果，還可以組合使用常用調(diào)理劑與本發(fā)明的聚合物。所述調(diào)理劑包括例如INCI名稱為Polyquaternium的陽離子聚合物，特別是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(LuviquatPQ11)，N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓的共聚物(LuviquatHold)；陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。還可以使用蛋白質(zhì)水解物和基于硅氧烷化合物的調(diào)理物質(zhì)，例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷樹脂。其它合適的硅氧烷化合物是二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的硅氧烷化合物，例如Amodimethicone(CTFA)。另外，可以使用陽離子瓜耳衍生物，例如瓜耳氯化羥丙基三銨(INCI)。
表2
所用的縮寫(重量％，分別基于單體總量)TAA＝三烯丙基胺(重量％)MCOH ＝巰基乙醇(重量％)PE(MC)4＝季戊四醇四巰基乙酸酯(重量％)n.m. ＝由于溶液中凝膠顆粒過量而不可測使用Brookfield粘度儀以4，12rpm軸速在25℃下測量粘度。
實施例A聚合物1-3的制備將85.9g N-乙烯基吡咯烷酮、47.7g 3-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓(水中濃度45％)、Xg三烯丙基胺(用量見表1)、Yg調(diào)節(jié)劑(用量和調(diào)節(jié)劑見表1)和不同量的水(750-920g，取決于固含量；固含量數(shù)據(jù)見表1)首先供入攪拌設(shè)備內(nèi)并在攪拌下于氮氣流內(nèi)加熱到65℃。然后在3小時內(nèi)計量加入25g由65g水中的1.6g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸化物組成的原料。當(dāng)計量加入完成后，在65℃下再攪拌該混合物1小時。然后將聚合溫度升高至70℃，并在另外1小時內(nèi)加入剩余的2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸化物原料。在該計量加入結(jié)束時，再攪拌該混合物2小時。
這樣就得到了具有不同固含量和粘度(數(shù)據(jù)見表2)的無色聚合物溶液。
使用表1所述的成分相應(yīng)地進(jìn)行對比實驗。
B本發(fā)明的聚合物與對比實施例的聚合物的性能比較對于性能實驗研究，用于表面活性劑溶液配方的聚合物具有如下組成40.0％Texapon NSO(月桂基乙醚硫酸鈉溶液28％；Cognis)10.0％Tego-Betaine L7(椰油酰胺丙基甜菜堿溶液30％；Goldschmidt)0.5％聚合物(固含量)+100％水可梳理能力的測定下述說明描述測定在經(jīng)調(diào)理劑處理后毛發(fā)的濕態(tài)和干態(tài)梳理能力的步驟。所有測量均在相對濕度65％和21℃的環(huán)境可控的室內(nèi)進(jìn)行。
使用的儀器濕態(tài)梳理能力Frank拉伸/力測試儀tester干態(tài)梳理能力Diastron力測試系統(tǒng)數(shù)字天平(架盤天平)毛發(fā)a)歐洲人，漂白來自Wernesgrün的發(fā)綹
(漂白見下文)b)亞洲人，未處理來自Wernesgrün的發(fā)梢開叉的發(fā)綹進(jìn)行下列試驗-對歐洲人漂白毛發(fā)施用洗發(fā)用品后測量濕態(tài)梳理能力-對亞洲人毛發(fā)施用洗發(fā)用品后測量干態(tài)梳理能力毛發(fā)的預(yù)處理/清潔在第一次使用之前，在溶劑混合物(乙醇/異丙醇/丙酮/水1∶1∶1∶1)中清洗亞洲人發(fā)綹直到該毛發(fā)在干燥狀態(tài)下呈現(xiàn)干凈(即不再粘附在一起)。然后用月桂基乙醚硫酸鈉洗滌該毛發(fā)。
然后用漂白料(7.00g碳酸銨、8.00g碳酸鈣、0.50g Aerosil 200、9.80g過氧化氫(濃度30％)、9.80g軟化水)處理歐洲人毛發(fā)。將所述發(fā)綹完全浸入該漂白料內(nèi)以保證毛發(fā)的整個表面被廣泛濕潤。然后在手指之間擦拭該發(fā)綹以除去過量的漂白料。剩余漂白劑在毛發(fā)上的接觸時間與需要的破壞程度相匹配，并且通常為15-30分鐘，但可以根據(jù)毛發(fā)的質(zhì)量而變化。然后在流動的自來水下徹底清洗漂白后的發(fā)綹(2分鐘)并用月桂基乙醚硫酸鈉洗滌。然后由于所謂隱伏漂白的緣故將該毛發(fā)短暫地浸入酸性水溶液(例如檸檬酸)中，之后用自來水清洗。
施用將所述發(fā)綹浸入待測試的表面活性劑配方中1分鐘、用洗發(fā)用品洗滌1分鐘，然后在流動飲用水(手熱)中清洗1分鐘。
I)濕態(tài)梳理能力用于濕態(tài)梳理能力的空白值的測定在環(huán)境可控的室內(nèi)徹夜干燥洗滌后的毛發(fā)。在測量之前，用Texapon NSO洗滌兩次共1分鐘并清洗1分鐘以使其確實濕潤，即溶脹。在開始測量之前，對該發(fā)綹進(jìn)行預(yù)梳理直到該毛發(fā)上不再存在打結(jié)處，因此恒定的施加力對于反復(fù)測量梳理作用是必要的。然后將該發(fā)綹固定在支撐體上并用梳子的細(xì)齒側(cè)梳理使其進(jìn)入實驗梳子的細(xì)齒側(cè)。每次測量中，將所述毛發(fā)均勻地插入實驗梳子內(nèi)而無拉伸。開始測量并利用軟件(EGRANUDO程序，F(xiàn)rank)評價。每個測量重復(fù)5-10次。記錄計算平均值。
濕態(tài)梳理能力的測試值的測定在測定空白值之后，根據(jù)希望的應(yīng)用方式對毛發(fā)進(jìn)行處理。以與空白值測定相似的方式測量梳理力。
評價濕態(tài)梳理力的減少[％]＝100-(測量值×100/空白值)II)干態(tài)梳理能力濕態(tài)梳理能力空白值的測定在環(huán)境可控的室內(nèi)徹夜干燥洗滌后的毛發(fā)。在開始測量之前，對該發(fā)綹進(jìn)行預(yù)梳理直到該毛發(fā)上不再存在打結(jié)處，因此恒定的施加力對于反復(fù)測量梳理作用是必要的。然后將該發(fā)綹固定在支撐體上并將其梳理進(jìn)入實驗梳子的細(xì)齒側(cè)。每次測量中，將所述毛發(fā)均勻地插入實驗梳子內(nèi)而無拉伸。開始測量并利用軟件(mtt-win，DIASTRON)評價。每個測量重復(fù)5-10次。記錄計算的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。
干態(tài)梳理能力測試值的測定在測定空白試之后，根據(jù)期望的應(yīng)用方式對毛發(fā)進(jìn)行處理。以與空白值測定相似的方式測量梳理力。
評價干態(tài)梳理力的降低[％]＝100-(測量值×100/空白試驗值)所述結(jié)果綜合列于表2。
根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物(實施例1-3)顯示出良好的性能并可以以高固含量制備。
與此相比，已經(jīng)制備的不含單體(e)的聚合物會造成過高的粘度(C-1)或過低的固含量(C-3)。在存在調(diào)節(jié)劑但無交聯(lián)劑條件下聚合制備的聚合物(C-2)顯示出良好的粘度，但是它們的性能不能令人滿意。
根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物在干態(tài)梳理能力、尤其是濕態(tài)梳理能力方面得到了優(yōu)異的結(jié)果。另一優(yōu)點是還可以用本發(fā)明聚合物形成透明(洗滌)制劑。
另一優(yōu)點是根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物可以以高固含量制備。
實施例4在一個1升的攪拌設(shè)備中，在使用錨式攪拌機以200轉(zhuǎn)/分鐘速率進(jìn)行攪拌下將400ml水、50g N-乙烯基吡咯烷酮和50g二甲基二烯丙基氯化銨溶液(濃度65％)于氮氣流中加熱到80℃。于該溫度下，在1.5小時內(nèi)平行加入包含溶于30g異丙醇的2g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和0.3g巰基乙醇的第一進(jìn)料和包含溶于30ml異丙醇的2g二乙烯基亞乙基脲的第二進(jìn)料。在該溫度下再攪拌該混合物3小時。然后通過蒸汽蒸餾將異丙醇從反應(yīng)混合物中除去。
實施例5在一個1升的攪拌設(shè)備中，在使用錨式攪拌機以200轉(zhuǎn)/分鐘速率進(jìn)行攪拌下將400ml水、100g二甲基二烯丙基氯化銨溶液(濃度65％)于氮氣流中加熱到80℃。在該溫度下，在1.9小時內(nèi)平行加入包含30g異丙醇中的2g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和2.5g巰基乙醇的第一進(jìn)料和包含70ml異丙醇中的8g N，N’-二乙烯基亞乙基脲的第二進(jìn)料。在該溫度下再攪拌該反應(yīng)混合物2小時。然后通過蒸氣蒸餾將異丙醇從反應(yīng)混合物中除去。
實施例6在一個1升的攪拌設(shè)備中，在使用錨式攪拌機以200轉(zhuǎn)/分鐘速率進(jìn)行攪拌下將400ml水于氮氣流中加熱到80℃。在該溫度下，在2小時內(nèi)平行加入包含30g異丙醇中的2g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和2g巰基乙醇的第一進(jìn)料和包含6g亞甲基二丙烯酰胺、50g N-乙烯基吡咯烷酮和50g 2-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓溶液(濃度45％)的第二進(jìn)料。在該溫度下再攪拌該混合物3.5小時。然后通過蒸氣蒸餾將異丙醇從反應(yīng)混合物中除去。
實施例7在一個1升的攪拌設(shè)備中，在使用錨式攪拌機以200轉(zhuǎn)/分鐘速率進(jìn)行攪拌下將400ml水、50g N-乙烯基吡咯烷酮和50g 2-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓溶液(濃度45％)于氮氣流中加熱到80℃。在該溫度下，在1.75小時內(nèi)平行加入30g異丙醇中的2g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和2g巰基乙醇的第一進(jìn)料和包含30ml異丙醇中的4g二乙烯基亞乙基脲的第二進(jìn)料。在該溫度下再攪拌該混合物3.5小時。然后通過蒸氣蒸餾將異丙醇從反應(yīng)混合物中除去。
實施例8
在一個1升的攪拌設(shè)備中，在使用錨式攪拌機以200轉(zhuǎn)/分鐘速率進(jìn)行攪拌下將400ml水、50g N-乙烯基吡咯烷酮和50g甲基丙烯酸酯N，N’-二甲基氨基乙基酯氯代甲烷鹽溶液(濃度50％)于氮氣流中加熱到80℃。在該溫度下，在1.85小時內(nèi)平行加入包含30g異丙醇中的2g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和5g巰基乙醇的第一進(jìn)料和包含70ml異丙醇中的10g二乙烯基亞乙基脲的第二進(jìn)料。在該溫度下再攪拌該混合物3.5小時。然后通過蒸氣蒸餾將異丙醇從反應(yīng)混合物中除去。
實施例9在一個1升的攪拌設(shè)備中，在使用錨式攪拌機以200轉(zhuǎn)/分鐘速率進(jìn)行攪拌下將400ml水和100g甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙酯氯代甲烷鹽溶液(濃度50％)于氮氣流中加熱到80℃。在該溫度下，在2小時內(nèi)平行加入包含30g水中的2g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸化物和5g巰基乙醇的第一進(jìn)料和包含50ml水中的8g二丙烯酸三甘醇酯的第二進(jìn)料。在該溫度下再攪拌該混合物3小時。然后對該反應(yīng)混合物進(jìn)行蒸氣蒸餾。
實施例10在一個1升的攪拌設(shè)備中，在使用錨式攪拌機以200轉(zhuǎn)/分鐘速率進(jìn)行攪拌下將400ml水、50g N-乙烯基吡咯烷酮和50g甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙酯氯代甲烷鹽溶液(濃度50％)于氮氣流中加熱到80℃。在該溫度下，在1.5小時內(nèi)平行加入包含30g異丙醇中的1g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和1g巰基乙醇的第一進(jìn)料和包含30ml異丙醇中的2g二乙烯基亞乙基脲的第二進(jìn)料。在該溫度下再攪拌該混合物3小時。然后通過蒸氣蒸餾將異丙醇從反應(yīng)混合物中除去。
實施例11-清潔調(diào)節(jié)洗發(fā)香波％ 成分 INCI15.00Tego Betaine L 7 椰油酰胺丙基甜菜堿10.00Amphotensid GB 2009椰油兩性二乙酸二鈉5.00 Cremophor PS 20聚山梨糖醇酯20
5.00 Plantacare 2000癸基葡萄糖苷3.00 Stepan PEG 6000 DS PEG-150二硬脂酸酯適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸0.1-1.0 與實施例1相同的調(diào)節(jié)聚合物活性物質(zhì)2.00 Rewopal LA 3 Laureth-3余量至軟化水 Aqua dem.
100實施例12-調(diào)理洗發(fā)用品％ 成分 INCI30.00Texapon NSO月桂基乙醚硫酸鈉6.00 Dehyton G 椰油兩性乙酸鈉6.00 Dehyton K 椰油酰胺丙基甜菜堿3.00 Euperlan PK 771Sodium laureth sulfate，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，laureth-100.1-1.0 與實施例1相同的調(diào)節(jié)聚合物活性物質(zhì)2.00 聚二甲基硅氧烷適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸1.00 氯化鈉余量至軟化水 Aqua dem.
100
實施例13-調(diào)理洗發(fā)用品％ 成分 INCI30.00Texapon NSO月桂基乙醚硫酸鈉6.00 Dehyton G 椰油兩性乙酸鈉6.00 Dehyton K 椰油酰胺丙基甜菜堿3.00 Euperlan PK 771月桂基乙醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，laureth-100.1-1.0 與實施例2相同的調(diào)節(jié)聚合物活性物質(zhì)2.00 氨基聚二甲基硅氧烷適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸1.00 氯化鈉余量至軟化水 Aqua dem.
100實施例14-調(diào)理洗發(fā)用品％ 成分 INCI40.00Texapon NSO月桂基乙醚硫酸鈉10.00Dehyton K 椰油酰胺丙基甜菜堿3.00 Euperlan PK 771月桂基乙醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，laureth-100.1-1.0 與實施例2相同的調(diào)節(jié)聚合物活性物質(zhì)
2.00 Dow Corning 3052適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸2.00 椰油酰胺DEA余量至軟化水 Aqua dem.
100實施例15-調(diào)理洗發(fā)用品％ 成分 INCI30.00Texapon NSOSodium laureth sulfate6.00 Dehyton G 椰油兩性乙酸鈉6.00 Dehyton K 椰油酰胺丙基甜菜堿3.00 Euperlan PK 771Sodium laureth sulfate，乙二醇二硬脂酸酯，柯卡酰胺MEA，laureth-100.1-1.0 與實施例2相同的調(diào)節(jié)聚合物活性物質(zhì)2.00 聚二甲基硅氧烷適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸2.00 椰油酰胺DEA余量至軟化水 Aqua dem.
100
實施例16-抗頭皮屑洗發(fā)用品％ 成分 INCI40.00Texapon NSO月桂基乙醚硫酸鈉10.00Tego Betain L 7椰油酰胺丙基甜菜堿10.00 Disodium laureth sulfo-Rewopol SB FA 30succinate2.50月桂基乙醚硫酸鈉，Euperlan PK 771乙二醇二硬脂酸酯，柯卡酰胺MEA，laureth-100.1-1.0 與實施例3相同的調(diào)節(jié)聚合物活性物質(zhì)0.50 Crinipan ADClimbazole適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸0.50 氯化鈉余量至軟化水 Aqua dem.
100實施例17-洗發(fā)用品％ 成分 INCI25.00月桂基乙醚硫酸鈉5.00 椰油酰胺丙基甜菜堿2.50 Euperlan PK 771月桂基乙醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，laureth-100.1-1.0 與實施例3相同的調(diào)節(jié)聚合物活性物質(zhì)
2.0 椰油酰胺DEA適量 香料適量 防腐劑余量至軟化水Aqua dem.
100實施例18-洗發(fā)用品％ 成分 INCI20.00Ammonium laureth sulfate 月桂基乙醚硫酸銨15.00月桂基硫酸銨5.00 椰油酰胺丙基甜菜堿2.50 Euperlan PK 771 月桂基乙醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，laureth-100.1-1.0 與實施例3相同的調(diào)節(jié)聚合物活性物質(zhì)適量 香料適量 防腐劑0.50 氯化鈉余量至軟化水Aqua dem.
100實施例19-洗發(fā)用品％ 成分 INCI20.00Sodium laureth sulfate15.00月桂基硫酸銨5.00 椰油酰胺丙基甜菜堿
Euperlan PK 7712.50 月桂基乙醚硫酸鈉，乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，laureth-100.1-1.0 與實施例2相同的調(diào)節(jié)聚合物活性物質(zhì)適量 香料適量 防腐劑0.50 氯化鈉余量至軟化水Aqua dem.
100實施例20-清潔淋浴凝膠％ 成分 INCI40.00Texapon NSO 月桂基乙醚硫酸鈉5.00 Plantacare 2000 Decyl glucoside5.00 Tego Betain L 7 椰油酰胺丙基甜菜堿0.1-1.0 與實施例2相同的調(diào)節(jié)聚合物活性物質(zhì)1.00 D-泛酰醇USP 泛酰醇適量 香料適量 防腐劑適量 檸檬酸2.00 氯化鈉余量至軟化水Aqua dem.
100
實施例21-洗發(fā)香波％ 成分 INCI12.00Texapon N 70 月桂基乙醚硫酸鈉1.50 Plantacare 2000 癸基葡糖苷2.50 Dehyton PK 45 椰油酰胺丙基甜菜堿5.00 Lamesoft PO 65椰油葡糖苷甘油油酸酯2.00 月桂基乙醚硫酸鈉，Euperlan PK 771 乙二醇二硬脂酸酯，柯卡酰胺MEA，Laureth-100.1-1.0 與實施例1相同的調(diào)節(jié)聚合物活性物質(zhì)適量 防腐劑適量 Sicovit晚霞黃晚霞黃C.I.15 98585 E 110適量 香料1.00 氯化鈉余量至軟化水100實施例22-洗發(fā)用品％ 成分 INCI12.00Texapon N 70 月桂基乙醚硫酸鈉1.50 Plantacare 2000 癸基葡糖苷2.50 Dehyton PK 45 椰油酰胺丙基甜菜堿5.00 Lamesoft PO 65椰油葡糖苷甘油油酸酯
2.00 月桂基乙醚硫酸鈉，Euperlan PK 771 乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺MEA，Laureth-100.1-1.0 與實施例1相同的調(diào)節(jié)聚合物活性物質(zhì)適量 防腐劑適量 Sicovit晚霞黃 晚霞黃C.I.15 98585 E 110適量 香料1.00 氯化鈉余量至軟化水100
權(quán)利要求
1.可通過以下方式獲得的聚合物在發(fā)用化妝品制劑中的用途(i)使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)至少一種陽離子單體或可季銨化單體，(b)非必要的水溶性單體，(c)非必要的另外的可自由基共聚單體，(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，和(e)至少一種調(diào)節(jié)劑，(ii)如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使所述聚合物季銨化或質(zhì)子化。
2.可通過以下方式獲得的聚合物在發(fā)用化妝品制劑中作為調(diào)理劑的用途(i)使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)至少一種陽離子單體或可季銨化單體，(b)非必要的水溶性單體，(c)非必要的另外的可自由基共聚單體，(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，和(e)至少一種調(diào)節(jié)劑，(ii)如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使該聚合物季銨化或質(zhì)子化。
3.如權(quán)利要求2所述的用途，其中所述用途是用于皮膚和/或發(fā)用化妝品制劑中。
4.如權(quán)利要求1-3中任意一項所述的用途，其中使用式(I)N-乙烯基咪唑衍生物作為單體(a)， 其中R1-R3是氫、C1-C4烷基或苯基。
5.如權(quán)利要求1-3中任意一項所述的用途，其中使用N-乙烯基內(nèi)酰胺作為單體(b)。
6.如權(quán)利要求1-3中任意一項所述的用途，其中使用包含鍵合形式的硫的化合物作為調(diào)節(jié)劑(e)。
7.如權(quán)利要求6所述的用途，其中使用硫醇作為調(diào)節(jié)劑。
8.一種可通過以下方式獲得的聚合物，(i)使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)至少一種陽離子單體或可季銨化單體，(b)非必要的至少一種水溶性單體，(c)非必要的至少一種另外的可自由基共聚單體，(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，和(e)至少一種多官能調(diào)節(jié)劑，(ii)如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使該聚合物季銨化或質(zhì)子化。
9.如權(quán)利要求8所述的聚合物，其中使用式(I)N-乙烯基咪唑衍生物作為單體(a)， 其中R1-R3是氫、C1-C4烷基或苯基。
10.如權(quán)利要求8所述的聚合物，其中使用乙烯基內(nèi)酰胺作為單體(b)。
11.如權(quán)利要求8所述的聚合物，其中使用包含鍵合形式的硫的化合物作為多官能調(diào)節(jié)劑(e)。
12.如權(quán)利要求11所述的聚合物，其中使用硫醇作為多官能調(diào)節(jié)劑(e)。
13.一種可通過以下方式獲得的如權(quán)利要求8所述的聚合物，(i)使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)1-99.98重量％的至少一種陽離子單體或可季銨化單體，(b)0-98.98重量％的至少一種水溶性單體，(c)0-50重量％的至少一種另外的可自由基共聚單體，和(d)0.01-10重量％的至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，和(e)0.01-10重量％的至少一種多官能調(diào)節(jié)劑，(ii)如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使所述聚合物季銨化或質(zhì)子化。
14.一種通過以下方式制備聚合物的方法，其中在多官能調(diào)節(jié)劑(e)存在下使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)至少一種陽離子單體或可季銨化單體，(b)非必要的至少一種水溶性單體，(c)非必要的至少一種另外的可自由基共聚單體，(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，以及如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后季銨化或質(zhì)子化該聚合物。
15.一種可通過以下方式獲得的聚合物，(i)使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)選自下列的至少一種陽離子單體或可季銨化單體其中R4是C1-C24烷基的式(II)二烯丙基胺 和式(III)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯以及N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基氨基烷基異丁烯酰胺， 其中R5、R6獨立地為氫原子或甲基；R7是具有1-24碳原子的亞烷基，其可選擇地被烷基取代；R8、R9為C1-C24烷基。x＝1時，Z為氮原子或者x＝0時，Z為氧原子，(b)非必要的至少一種水溶性單體，(c)非必要的至少一種另外的可自由基共聚單體，(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，和(e)至少一種調(diào)節(jié)劑，(ii)如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使該聚合物季銨化或質(zhì)子化。
16.如權(quán)利要求15所述的聚合物，其可以通過以下方式獲得，(i)使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)1-99.98重量％的陽離子單體或可季銨化單體，所述單體選自其中R4是C1-C24烷基的式(II)二烯丙基胺 和式(III)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯以及N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基氨基烷基異丁烯酰胺， 其中R5、R6獨立地為氫原子或甲基；R7是具有1-24碳原子的亞烷基，其可選擇地被烷基取代；R8、R9為C1-C24烷基。x＝1時，Z為氮原子或者x＝0時，Z為氧原子，(b)0-98.98重量％的至少一種水溶性單體，(c)0-50重量％的至少一種另外的可自由基共聚單體，(d)0.01-10重量％的至少一種具有至少兩個烯鍵不飽和非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，和(e)0.01-10重量％的至少一種調(diào)節(jié)劑，(ii)如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使該聚合物季銨化或質(zhì)子化。
17.一種通過以下方式制備聚合物的方法，其中在調(diào)節(jié)劑(e)存在下使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)至少一種陽離子單體或可季銨化單體，所述單體選自其中R4是C1-C24烷基的式(II)二烯丙基胺 和式(III)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯以及N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基氨基烷基異丁烯酰胺， 其中R5、R6獨立地為氫原子或甲基；R7是具有1-24碳原子的亞烷基，其可選擇地被烷基取代；R8、R9為C1-C24烷基。x＝1時，Z為氮原子或者x＝0時，Z為氧原子，(b)非必要的至少一種水溶性單體，(c)非必要的至少一種另外的可自由基共聚單體，(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，以及如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使該聚合物季銨化或質(zhì)子化。
18.如權(quán)利要求8-13和/或15-16中至少一項所述的聚合物在化妝品制劑中的用途。
19.如權(quán)利要求8-13和/或15-16中至少一項所述的聚合物作為調(diào)理劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及可通過以下方式獲得的聚合物在發(fā)用化妝品制劑中的用途(i)使以下組分的單體混合物發(fā)生自由基引發(fā)的共聚合反應(yīng)(a)至少一種陽離子單體或可季銨化單體，(b)非必要的水溶性單體，(c)非必要的另外的可自由基共聚單體，(d)至少一種具有至少兩個烯鍵式不飽和的非共軛雙鍵的交聯(lián)單體，和(e)至少一種調(diào)節(jié)劑。(ii)如果所用單體(a)是非季銨化單體或僅部分季銨化單體，隨后使所述聚合物季銨化或質(zhì)子化。
文檔編號A61Q5/00GK1675271SQ03819210
公開日2005年9月28日 申請日期2003年7月24日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月12日
發(fā)明者L·克里斯托弗爾斯, M·安格爾, P·霍塞勒, K·馬特豪爾, C·伍德, D·福勒 申請人:巴斯福股份公司