專利名稱：通過葡聚糖和蔗糖誘導的兩相組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水相的液體洗滌組合物，其本質(zhì)上為兩相的，更特別地。該組合物具有(假設(shè)震蕩后經(jīng)過足夠長時間的靜置)上水相層和分離的下水相層的特征。在本發(fā)明中，兩相液體的形成通過使用足夠量的葡聚糖和蔗糖的組合誘導產(chǎn)生。優(yōu)選的實施方案中，葡聚糖在大概的分子量范圍內(nèi)。蔗糖的使用加寬了可使用的葡聚糖范圍，降低了達到兩相效果所必需的葡聚糖的水平。
兩相液體的一般實際定義，即被分為兩相的液體，并不是新的。這些液體大多數(shù)包括一層水相層和含有不與水混溶的油性物質(zhì)的第二層。
例如，美國專利3,718,609(Weimer)公開了一種液體洗滌劑組合物，它含有水相層和不與水混溶的油性物質(zhì)的液體層。震蕩時，液體會形成暫時的水包油乳化液。
類似的，美國專利3,810,478(Olson Jr.等人)公開了一種通過在洗發(fā)精組合物中調(diào)制了實質(zhì)上極性和親脂性的部分來制備的兩相洗發(fā)精組合物。
含有上層和下層水相的兩相組合物在該領(lǐng)域內(nèi)也有公開。題目為“在透明或半透明包裝中分離的多相個人洗滌組合物”的美國系列專利09/643,142(Williams等人)披露了兩相組合物包括(a)5％-35％表面活性劑；(b)1％-12％增稠劑；(c)4％-20％聚亞烷基二醇；和(d)足夠的用來誘導相分離的非螯合的無機鹽。
然而在以上說明書中鹽/電解質(zhì)的總量并未明確論述，從實施例看很顯然，足夠誘導兩相層形成的量至少應(yīng)定在4％、5％、6％和更高。相反，在本發(fā)明中，鹽在兩相形成時完全不需要，若使用，一般用量少于4％重量，優(yōu)選約3％重量或更少，更優(yōu)選約2％重量或更少。如以下說明書中討論的，使用少量的鹽(如約0.5％-3％，優(yōu)選0.5％-1％)確實能允許使用更小量的葡聚糖就能誘導兩相形成。
同Williams等人說明書中的兩相組合物不同，本發(fā)明的兩相組合物通過葡聚糖和蔗糖(和任選的鹽)的組合來誘導。本發(fā)明的兩相組合物是穩(wěn)定的，不需要在Williams的組合物中所需的增稠劑或聚亞烷基二醇。
EP 0,116,422(Reckett和Coleman)也公開了多層的組合物，其中兩種液體可分散并在靜置時分離。此外，在這些組合物(見第4頁，17-19行)中，需要至少6％鹽/電解質(zhì)(如六偏磷酸鈉)。本發(fā)明的兩相液體通過葡聚糖和蔗糖的組合，沒有鹽，誘導產(chǎn)生，且盡管少量(如至多約4％，優(yōu)選約3％或更少，更優(yōu)選約1.5％或更少，更優(yōu)選約1％或更少)可以使用，但鹽不是必需的。少量鹽的使用往往允許使用較少量的蔗糖和/或葡聚糖。
在本發(fā)明一些優(yōu)選實施方案(如其中葡聚糖的分子量為大于1800)中，一些鹽的使用更有助于穩(wěn)定水相，這在使用高分子量葡聚糖(例如，高于1800)時易于產(chǎn)生更多不透明物。
另外，本發(fā)明的組合物優(yōu)選用于半透明或透明的組合物(例如為了有益于感官)，這點在EP 0,116,422中沒有教導或暗示。
申請人已經(jīng)與本申請在同一天提交了一個共同未決申請作為主申請，其中的兩相組合物只通過使用葡聚糖(和取決于葡聚糖的水平的任選的鹽)來誘導。
本發(fā)明同該申請的區(qū)別在于蔗糖必須同葡聚糖聯(lián)合使用，這種葡聚糖和蔗糖的聯(lián)合為葡聚糖的用量(用或不用鹽)提供了更大的彈性。進而，雖然該共同未決申請要求規(guī)定分子量的葡聚糖，但在本發(fā)明中此種要求認為不是必需的。然而，如上面提到的，在葡聚糖分子量高于1800時，優(yōu)選最小用量，例如，至少為0.1％，更優(yōu)選至少為0.5％，的鹽將被用于幫助穩(wěn)定下面由于使用高分子量葡聚糖形成的更不透明層。在不使用鹽時，葡聚糖的優(yōu)選分子量低于1500，更優(yōu)選低于1200。
申請人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)兩相液體(如，分成上下水層的液體)可以通過加入足量的明確限定的葡聚糖和蔗糖的組合來誘導生成。誘導在使用或沒有使用鹽時均可發(fā)生，盡管使用鹽可以降低所要求的葡聚糖的用量(當葡聚糖的分子量大于1800時，也是優(yōu)選的；當這種葡聚糖被使用時，也優(yōu)選使用穩(wěn)定劑，如黃原膠)。如果蔗糖和/或表面活性劑的水平足夠高，也可使用非常低用量的葡聚糖(如低到約2.5％wt)。
更特別的，在第一個實施方案中本發(fā)明包括液體個人洗滌組合物，其含有
(1)5％到75％，優(yōu)選6％到40％重量的表面活性劑，所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及它們的混合物；(2)至少2.5％，更優(yōu)選至少10％重量的葡聚糖或葡聚糖分子的混合物。盡管不要求，但優(yōu)選葡聚糖的聚合度(即所連接的葡萄糖單元的數(shù)目)為4到22(這對應(yīng)的分子量從約600到約3600)；(3)至少約2.5％到50％的蔗糖；和(4)平衡量的水和輔料。
在該權(quán)利要求的第二個實施方案中，本發(fā)明包括的組合物，其中至少使用了0.5％，優(yōu)選至少1％，更優(yōu)選至少2％的鹽。通常稍高些用量的鹽允許使用稍少的葡聚糖。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，當所用的葡聚糖分子量高于1800時，也優(yōu)選使用一些鹽。進一步優(yōu)選使用某些穩(wěn)定劑(如黃原膠、卡波姆)來穩(wěn)定一般更不透明的底層。
本發(fā)明涉及兩相液體洗滌組合物，其中兩相液體的形成是通過加入足量的葡聚糖和蔗糖的組合誘導而成。優(yōu)選地，葡聚糖的聚合度(定義為相連葡萄糖基團的數(shù)目)為4到22。
更特別地，在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中包含(1)5％到75％重量的表面活性劑，所述表面活性劑選自由陰離子表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性/兩性離子、陽離子表面活性劑以及它們的混合物組成的組；(2)至少2.5％，優(yōu)選至少10％重量的葡聚糖；優(yōu)選，盡管不是必需，葡聚糖的聚合度(即所連接的葡萄糖單元的數(shù)目)為4到22，對應(yīng)的分子量從600到3600；優(yōu)選分子量從700到1800，更優(yōu)選從900到1500，更優(yōu)選從900到1200(對于較高分子量的葡聚糖，優(yōu)選使用至少0.1％到，優(yōu)選至少0.5％的鹽，更進一步優(yōu)選使用某些額外的穩(wěn)定劑)；(3)至少2.5％蔗糖；和(4)平衡量的水和輔料。
如上所述，當所使用葡聚糖分子量大于1800時，優(yōu)選使用些鹽。
本發(fā)明后面的一般概念是，當確定的足量葡聚糖同蔗糖的組合加入時，相分離發(fā)生。蔗糖降低了需達到此效果必須的葡聚糖水平?？墒褂貌煌谋砻婊钚詣┫到y(tǒng)，特殊類型的表面活性劑不是限定因素。
本發(fā)明組合物可以聯(lián)合使用透明包裝以便看見液體。因此，在一個實施方案中，本發(fā)明也包括一種包括與液體組合的所述透明或半透明的包裝裝置。
具有代表性地，一旦兩相組合物形成(即組合物在震蕩后“沉淀”)，那么下層的粘度就比上層低。
而且，下層的密度典型地比上層大。
有代表性地，在這種兩相液體中，當組合物在室溫下靜置6個月后沒有可見的重結(jié)晶物。
在本發(fā)明的第二個實施方案中，使用少量鹽，且誘導兩相液體所必需的葡聚糖的量也減少了。更特別地，在這個實施方案中，組合物包含了至少0.5％的鹽和至少2.5％的葡聚糖。
在第三個實施方案中，使用了分子量大于1800的葡聚糖和一些鹽(至少0.1％，優(yōu)選至少0.5％)。更優(yōu)選，在本實施方案中加入一些穩(wěn)定劑。
組合物的各種組分將在下面詳細討論。
表面活性劑一般占總組合物的5％到75％重量。
表面活性劑選自陰離子表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子表面活性劑以及它們的混合物。優(yōu)選為至少一種陰離子表面活性劑。
在由Allured Publishing Corporation出版的北美版本(1986年)的McCutcheon的《清潔劑和乳化劑》和北美版本(1992年)的McCutcheon的《功能材料》中公開了陰離子表面活性劑的非限制性的例子。
陰離子表面活性劑的實例包括肌氨酸鹽、硫酸鹽、羥乙基磺酸鹽、氨基乙磺酸鹽、磷酸鹽、乳酸鹽、谷氨酸鹽和它們的混合物。在羥乙基磺酸鹽中優(yōu)選烷氧基羥乙基磺酸鹽，如椰油基羥乙基磺酸鈉、月桂?；u乙基磺酸鈉和它們的混合物。
烷基和烷基醚硫酸鹽典型地有各自的分子式ROSO3M和RO(C2H4O)XSO3M，其中的R代表具有約10到30個碳原子的烷基或烯基，x為約1到約10，M是水溶性陽離子，如銨、鈉、鉀、鎂和三乙醇胺。陰離子表面活性劑的另一個合適的種類是通式為R1-SO3-M的有機硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，這里R1選自含有約8到約24個碳原子優(yōu)選約10到約16個碳原子的直鏈或支鏈飽和脂肪族烴或基團；M是一個陽離子。還有其它種類的陰離子合成表面活性劑包括琥珀酰胺酸鹽類、含有約12到約24個碳原子的烯烴磺酸鹽類和β-烷氧基烷磺酸鹽類。這些材料的例子是月桂基硫鈉和月桂基硫酸銨。
其它在這里有用的陰離子材料是脂肪酸的皂(即堿金屬鹽，如鈉或鉀鹽或銨或三乙醇胺鹽)，典型地含有約8到約24個碳原子，優(yōu)選約10到約20個碳原子。用來制造所述皂的脂肪酸能從天然來源中獲得，如來自植物或動物衍生的甘油脂(如棕櫚油、椰子油、大豆油、蓖麻油、牛油、豬油等)。脂肪酸也可合成制備。美國專利4,557,853中更詳細的描述了皂。
其它有用的陰離子材料包括磷酸鹽，如單烷基、雙烷基和三烷基磷酸鹽。
其它陰離子材料包括烷?；“彼猁}，對應(yīng)的分子式RCON(CH3)CH2CH2CO2M，其中R代表一個含有約10到約20個碳原子的烷基或烯基，M是水溶性陽離子如銨、鈉、鉀和鏈烷醇胺(如三乙醇胺)，它的優(yōu)選例子是月桂酰肌氨酸鈉、椰油基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸銨和肉豆蔻酰肌氨酸鈉。肌氨酸鹽的TEA鹽也是有用的。
基于?；撬岬陌被一撬猁}也是有用的，其也已知為2-氨基乙磺酸。特別有用的是具有C8到C16碳鏈的氨基乙磺酸鹽。氨基乙磺酸鹽的例子包括N-烷基氨基乙磺酸鹽，如根據(jù)美國專利2,658,072指導的用十二烷胺和羥乙基磺酸鈉反應(yīng)制得的鹽。
更多非限制性的例子包括月桂酰甲基氨基乙磺酸，肉豆蔻酰甲基氨基乙磺酸和椰油基甲基氨基乙磺酸的銨、鈉、鉀和鏈烷醇胺(如三乙醇胺)鹽。
乳酸鹽也是有用的，特別是那些含有C8到C16碳鏈的。乳酸鹽的非限制性例子包括月桂酰乳酸、椰油基乳酸、月桂酰乳酸和己?；樗岬匿@、鈉、鉀和鏈烷醇胺(如三乙醇胺)鹽。
這里作為陰離子表面活性劑同樣有用的是烷基氨基羧酸鹽，如谷氨酸鹽，特別是那些含有C8到C16碳鏈的。谷氨酸鹽的非限制性例子包括月桂酰谷氨酸、肉豆蔻酰谷氨酸和椰油基谷氨酸的銨、鈉、鉀和鏈烷醇胺(如三乙醇胺)鹽。
這里優(yōu)選的有用的陰離子起泡表面活性劑的非限制性例子包括選自下列的那些月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯十二烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十三烷基醚硫酸鈉、十六烷基硫酸銨、十六烷基硫酸鈉、椰油基羥乙基磺酸銨、月桂酰羥乙基磺酸鈉、月桂酰乳酸鈉、月桂酰乳酸三乙醇胺鹽、己?；樗徕c、月桂酰肌氨酸鈉、肉豆蔻酰肌氨酸鈉、椰油基肌氨酸鈉、月桂酰甲基牛磺酸鈉、椰油基甲基?；撬徕c、月桂酰谷氨酸鈉、肉豆蔻酰谷氨酸鈉和椰油基谷氨酸鈉及它們的混合物。
在這里特別優(yōu)選使用的是月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、椰油基肌氨酸鈉、肉豆蔻酰肌氨酸鈉、月桂酰乳酸鈉和月桂酰乳酸三乙醇胺鹽。
本發(fā)明組合物中使用的非離子型起泡表面活性劑的非限制性例子披露于allured Published Corporation出版的北美版本(1986年)的McCutcheon的《清潔劑和乳化劑》和北美版本(1992年)的McCutcheon的《功能材料》中，這里將二者合并參考。
這里有用的非離子型起泡表面活性劑包括選自烷基葡糖苷、烷基聚葡糖苷、多羥基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、醇乙氧基化物、起泡蔗糖酯、氧化胺和它們的混合物的那些。
這里烷基葡糖苷和烷基聚葡糖苷是有用的，并可被廣泛定義為長鏈醇例如，C8-30醇與糖或淀粉或者糖或淀粉聚合物的縮合產(chǎn)物，即糖苷或聚糖苷。這些化合物可以用通式(S)n-O-R表示，其中的S為糖基部分例如葡萄糖、果糖、甘露糖或半乳糖；n為從約1到約1000的整數(shù)；R為一個C8-30烷基基團。
可以衍生烷基基團的長鏈醇的實例包括癸基醇、十六烷基醇、十八烷醇、十二烷醇、肉豆寇醇、油醇等。這些表面活性劑優(yōu)選的實例包括其中S為葡萄糖部分，R為一個C8-20烷基基團，并且n為從約1到約9的整數(shù)的那些。
這些表面活性劑市售的實例包括癸基聚葡糖苷(作為APG 325 CS來自Henkel)和十二烷基聚葡糖苷(作為APG 600 CS和625 CS來自HenkelHenkel)。還使用蔗糖酯表面活性劑例如蔗糖椰油酸酯和蔗糖月桂酸酯。
其它有用的非離子表面活性劑包括多羥基脂肪酸銨表面活性劑，更優(yōu)選實例包括葡萄糖酰胺，對應(yīng)的結(jié)構(gòu)式為 其中的R1為H、C1-C4烷基、2-羥乙基、2-羥丙基，優(yōu)選C1-C4烷基，更優(yōu)選甲基或乙基，最優(yōu)選甲基；R2為C5-C31烷基或烯基，優(yōu)選C7-C19烷基或烯基，更優(yōu)選C9-C17烷基或烯基，最優(yōu)選C11-C15烷基或烯基；并且Z為多羥基烴基部分，其具有至少3個羥基直接連接至鏈上的直鏈烴鏈，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選為糖基部分，其選自葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖及其混合物。
對應(yīng)于上述結(jié)構(gòu)的特別優(yōu)選的表面活性劑為椰油烷基N-甲基葡糖苷酰胺(即，其中的R2CO-部分衍生自椰油脂肪酸)。制備含有多羥基脂肪酸酰胺的組合物的方法已公開，例如，在GB809,060，1959年2月18日公開，Thomas Hedley & Co.，Ltd.；E.R.Wilson的美國專利US2,965,576，1960年12月20日公開；A.M.Schwartz的美國專利US 2,703,798，1955年3月8日公開；和Piggott的美國專利US1,985,424，1934年12月25日公開。
其它適用的非離子表面活性劑的實例包括氧化胺。對應(yīng)于通式R1R2R3NO的氧化胺，其中R1含有具有約8-約18個碳原子的烷基、烯基或單羥基烷基基團，0-約10個環(huán)氧乙烷部分和約0-約1個甘油基部分，而R2和R3含有約1-約3個碳原子和0-約1個羥基基團，例如甲基、乙基、丙基、羥乙基或羥丙基基團。式中的箭頭通常代表半極性鍵。
適用于本發(fā)明的氧化胺的實例包括二甲基十二烷基氧化胺、油基二(2-羥乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基-癸基氧化胺、二甲基-十四烷基氧化胺、3，6，9-三氧雜十七烷基基二乙基氧化胺、二(2-羥乙基)-十四烷基氧化胺、2-十二烷氧基二甲基氧化胺、3-十二烷氧基-2-羥丙基二(3-羥丙基)氧化胺、二甲基十六烷基氧化胺。
這里使用的優(yōu)選的非離子表面活性劑的非限制性實例選自C8-C14葡萄糖酰胺、C8-C14烷基聚葡糖苷、蔗糖椰油酸酯、蔗糖月桂酸酯、月桂基氧化胺、椰油基氧化胺及其混合物。
這里所用的術(shù)語“兩性的起泡表面活性劑”也打算包括兩性離子表面活性劑，其對本領(lǐng)域的配方設(shè)計師而言共知地為兩性表面活性劑的亞類。
本發(fā)明的組合物可使用非常廣泛品種的兩性起泡表面活性劑。特別有用的是那些常被描述為脂肪族仲胺和叔胺的衍生物，優(yōu)選其中的氮在陽離子態(tài)中，脂肪族基團為直鏈或支鏈且其中一個基團上含有可離子化水溶基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
對于本發(fā)明組合物有用的兩性表面活性劑的非限制性實例披露于Allured Publishing Corporation出版的北美版本(1986年)的McCutcheon的《清潔劑和乳化劑》和北美版本(1992年)的McCutcheon的《功能材料》中。
兩性或兩性離子表面活性劑的非限制性實例選自甜菜堿、磺基甜菜堿、羥磺基甜菜堿、烷基亞氨基乙酸鹽、亞氨基二烷酸鹽、氨基烷酸鹽和它們的混合物。
甜菜堿的例子包括高級烷基甜菜堿，例如椰油二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜堿、十六烷基二甲基羧甲基甜菜堿、十六烷基二甲基甜菜堿(Lonza公司生產(chǎn)的Lonaine16SP)、月桂基二-(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、油基二甲基γ-羧丙基甜菜堿、月桂基二-(羥丙基)α-羧乙基甜菜堿、椰油二甲基磺基丙基甜菜堿、月桂基二甲基磺基乙基甜菜堿、月桂基二-(2-羥乙基)磺基丙基甜菜堿、酰氨基甜菜堿和酰氨基磺基甜菜堿(這里RCONH(CH2)3基團連接在甜菜堿的氮原子上)、油基甜菜堿(Henkel公司的兩性Velvetex OLB-50)、椰油酰氨基丙基甜菜堿(Henkel公司的Velvetex BK-35和BA-35)。
磺基甜菜堿和羥磺基甜菜堿的例子包括如椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿(Rhone-Poulenc公司的Mirataine CBS)等物質(zhì)。
這里優(yōu)先使用的兩性表面活性劑具有如下結(jié)構(gòu)
其中R1是含有約9到22個碳原子的非取代的飽和或不飽和的直鏈或支鏈烷基。優(yōu)選R1含有約11到約18個碳原子；更優(yōu)選約12到約18個碳原子；進一步優(yōu)選約14到約18個碳原子；m是從1到約3的整數(shù)，更優(yōu)選從2到約3，更優(yōu)選約3；n是0或1，優(yōu)選1；R2和R3分別選自含1到約3個碳原子的非取代或由羥基單取代的烷基，優(yōu)選R2和R3是CH3；X是選自CO2，SO3和SO4的基團；R4選自含有1到約5個碳原子的，飽和或不飽和的，直鏈或支鏈的，非取代或由羥基單取代的烷基。當X是CO2時，R4優(yōu)選含有1到3個碳原子，更優(yōu)選1個碳原子。當X是SO3或SO4時，R4優(yōu)選含有約2到約4個碳原子，更優(yōu)選3個碳原子。
本發(fā)明的兩性表面活性劑的例子包括以下化合物十六烷基二甲基甜菜堿(此物質(zhì)也有CTFA指定為十六烷基甜菜堿)； 椰油酰氨基丙基甜菜堿，其中R含有約9到約13個碳原子。
椰油酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿
其中R含有約9到約13個碳原子。
陽離子表面活性劑是另一類有用的可用作助劑的表面活性劑。它們特別用作添加劑來增強皮膚感，并給皮膚提供調(diào)理益處。陽離子表面活性劑中的一種為雜環(huán)銨鹽例如十六烷基或十八烷基氯化吡啶、烷基酰氨基乙基吡咯烷鎓甲基硫酸鹽、氯化吡胺月酯。
四烷基銨鹽是另一種有用的陽離子表面活性劑。實例包括十六烷基或十八烷基三甲基氯化銨或溴化銨；氫化棕櫚或牛油三甲基鹵化銨；山萮基三甲基鹵化銨或甲基硫酸銨；癸基異壬基二甲基鹵化銨；雙牛油(或雙十八烷基)二甲基鹵化銨；山萮基二甲基氯化銨。
可以使用的其它類型陽離子表面活性劑為各種乙氧基化的季銨鹽和季銨酯。實例為PEG-5十八烷基乳酸銨(例如Clarion生產(chǎn)的GenaminKSL)、PEG-2椰油氯化銨、PEG-15氫化牛油氯化銨、PEG 15十八烷基氯化銨、雙棕櫚?；一谆然@、雙棕櫚酰羥基乙基甲基硫酸鹽、十八烷基酰氨基丙基二甲基胺乳酸鹽。
還有其它有用的陽離子表面活性劑為蠶絲、小麥和角蛋白的季銨化水解產(chǎn)物。
加入配方用來誘導兩相(多相)液體形成的化合物為葡聚糖。
一般來說，葡聚糖的通式如下
其中的n(定義連接葡萄糖單元的個數(shù))優(yōu)選，但不是必須，為約4-約22。
本發(fā)明中上述優(yōu)選的兩相誘導葡聚糖化合物也可以通過分子量來定義，它們的MW范圍為從600-約3,600，更優(yōu)選700-約3,000，更優(yōu)選700-約1,800，更優(yōu)選900-約1,500，甚至更優(yōu)選900-約1,200。
可以理解臨界點為用來誘導通過那些反過來定義了兩相液體的特征來定義的多相/兩相配方的形成的結(jié)構(gòu)，(例如兩相態(tài)下的粘度和穩(wěn)定性)。
用來誘導兩相態(tài)的葡聚糖的量根據(jù)是否使用鹽/電解質(zhì)而不同。另外，優(yōu)選使用鹽(以及穩(wěn)定劑)如果葡聚糖的MW足夠高的話。
通常，無論是否使用鹽(不用或用少量的鹽也使本發(fā)明同其它本領(lǐng)域的兩相液體相區(qū)別，那里相對需要大量的鹽，例如超過3重量％，來誘導兩相液體)，需要至少2.5重量％，優(yōu)選至少10重量％的葡聚糖來誘導兩相分離。通常，如果使用少于10重量％的葡聚糖，至少需要2％的鹽。
通常在所用的表面活性劑的量和葡聚糖或蔗糖的量之間有一個平衡。通常，較少的表面活性劑需要較多的葡聚糖或蔗糖，相反地，較多的表面活性劑需要較少的葡聚糖或蔗糖。
通常，所用的葡聚糖的上限為約75％。對于誘導兩相液體沒有上限。
另外，葡聚糖的分子量和鹽的使用之間會相互影響。因此，盡管不需要，如果葡聚糖的MW在1800以上時，優(yōu)選使用至少0.1％，更優(yōu)選至少0.5％的鹽。這是因為較高MW的葡聚糖趨于形成一個鹽有助于穩(wěn)定的不透明的下層。
在該實施方案中，甚至更優(yōu)選添加穩(wěn)定劑。在這些優(yōu)選的但不是必須使用的穩(wěn)定劑當中，包括樹脂例如黃原膠、瓜爾膠或化學改性的瓜爾膠。其它穩(wěn)定劑包括疏水改性的聚醚、疏水改性的丙烯酸酯和疏水改性的聚氨基甲酸酯，所有這些描述于下面“任選的”段落中。如果使用，穩(wěn)定劑的含量按組合物的重量來計為0.01％-3.0％，優(yōu)選0.01％-1.0％。
本發(fā)明的第三個必要條件為蔗糖。通常，蔗糖的結(jié)構(gòu)如下所示
通常，使用至少2.5％，優(yōu)選至少10％的蔗糖，并且可以高至5％，優(yōu)選不超過40％。
如果使用了電解質(zhì)/鹽，典型地按組合物的總重來計使用0.5％到不超過4％，優(yōu)選不超過3％。然而，如果使用的葡聚糖低于約10％，那么通常至少需要約2％的鹽。
優(yōu)選的，電解質(zhì)不是螯合性電解質(zhì)(通常其生物降解能力較差)。
典型的，電解質(zhì)應(yīng)為硫酸鹽、硫酸氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、氯化鹽等。實例包括硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸銨、氯化鈉和氯化鎂。特別優(yōu)選硫酸鎂和氯化鈉。
最后，用水和輔料平衡組合物。
下列任選的組分可被用在本發(fā)明的多相/兩相組合物中。
該組合物可以含有聚亞烷基二醇。聚亞烷基二醇應(yīng)為對皮膚無刺激的最小分子量的醇、二醇或聚醚。
其實例包括醇，特別是分子量為200-6,000的聚環(huán)氧烷，優(yōu)選200-3,000的醇。聚亞烷基二醇可由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或其混合物構(gòu)成的聚合物或共聚物。特別的實例包括聚乙二醇例如PEG 400。如上所述，這樣的醇的使用不是必須的。
該組合物還可以含有增稠劑。通常，增稠劑/粘度調(diào)節(jié)劑用于增稠上層和/或下層。如上所述，當葡聚糖的分子量在1,800之上時，優(yōu)選使用穩(wěn)定劑/增稠劑(以及鹽)。
所用的增稠劑通常包括疏水改性聚醚。這類所用的增稠劑的實例包括但不局限于，糖酯例如PEG(160)脫水山梨醇三異硬質(zhì)酸酯(Rheodol TWS-399C ex Kao Chemicals)或PEG-120五赤癬醇基四硬脂酸酯ex Croda。其它實例包括Glucam DOE 120(PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯)、來自RewoChemicals的Rewoderm、(PEG改性的甘油可可酯，棕櫚酸酯或牛油酸酯)、來自Noveon的Antil141(來自Goldschmidt)、和Carbopol、聚合物。
另一類適用的聚合物為疏水改性的纖維素醚，包括但不局限于羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素和具有長的側(cè)鏈的纖維素醚，例如nonoxynyl羥乙基纖維素(Amerchol Polymer HM 1500)。
另一類適用的聚合物為疏水改性的丙烯酸酯共聚物例如Antil208(exGoldschmidt)(丙烯酸鹽/steareth-50丙烯酸酯共聚物)。
另一類適用的聚合物為疏水改性的聚氨甲酸乙酯例如來自Rhom和Haas的Acrysol系列(例如Acrysol RM-2020)。
另一類適用的增稠劑為黃原膠、瓜爾膠和化學改性的瓜爾膠。
除了上述組分外，本發(fā)明組合物可以含有水溶助長劑，包括但不局限于短鏈單羥醇或二羥醇、二甲苯磺酸酯和己二醇。它們的作用是避免由于表面活性劑分離到上層而形成液晶相，從而增大它的表面濃度。
該組合物可含有助劑，助劑可為任何潛在的能夠?qū)缙つw生效的任何物質(zhì)。
助劑可為當本發(fā)明組合物沉積時保護、增濕或調(diào)節(jié)肌膚的非水溶性物質(zhì)。這些可包括硅油和樹脂、脂和油、蠟、碳氫化合物(例如礦脂)、高級脂肪酸和酯、維生素、遮光劑。他們可以包括任何試劑，例如美國專利US5,759,969第8欄第31行至第9欄第13行所述。
助劑也可為單獨或包容在油性助劑中的水溶性物質(zhì)例如甘油、多羥基化合物(例如糖類)、酶和α-或β-羥基酸。
根據(jù)助劑的溶解能力和分配系數(shù)，可發(fā)現(xiàn)其存在于上層或下層中，例如油會在上層中而更多的水溶性試劑(例如-羥基酸)會到下層中。
該組合物還含有香料、螯合劑例如0.01％-1％的EDTA EHDP，優(yōu)選0.01％-0.05％的；著色劑、遮光劑和珠光劑例如硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、TiO2、云母、EGMS(乙二醇單硬脂酸酯)或苯乙烯/丙烯酸酯共聚物。
該組合物可進一步包含殺菌劑例如2-羥基-4，2′4′-三氯二苯醚(DP300)、3，4，4″-三氯對稱二苯脲，香料油和防腐劑例如二甲基乙內(nèi)酰脲(Glydant XL1000)、對羥基苯甲酸酯類、山梨酸等。
該組合物還可含有椰油?；鶈位蚨掖减０纷鳛橹龠M劑，和強離子化鹽例如優(yōu)先使用的氯化鈉和硫酸鈉。
抗氧化劑例如如果合適優(yōu)先使用約0.01％或更高含量的丁基化羥基甲苯(BHT)。
使用的陽離子調(diào)節(jié)劑包括Quatrisoft LM-200 Polyquatemium-24、MerquatPlus 3330-Polyquatemium 39和Jaguar類調(diào)節(jié)劑。
組合物還含有粘土例如Bentonite粘土以及微粒例如研磨劑、閃光劑和微光劑。
當未混合時，本發(fā)明的組合物下層粘度低于上層粘度，和下層密度高于上層密度。
本發(fā)明的組合物，在分離狀態(tài)時，也是穩(wěn)定的沒有重結(jié)晶(例如在下層)發(fā)生，甚至當在0℃下放置超過6個月。
本發(fā)明的組合物有基于經(jīng)驗的因素，它們將要在再次分層之前在從約幾秒到不超過約24小時之后被消費者攪動來混合并形成明顯的單相。
當混合時，該組合物具有在25℃下在10 RPM下用RV spindle #2測量所得的從100-700cps/mPas的粘度范圍。
最后，盛放該組合物的包裝優(yōu)選為半透明或透明的。這意味著這些材料(例如塑料)當用標準光譜法在460nm波長下測量時具有高于50％的透光率，優(yōu)選高于75％，更優(yōu)選高于85％。實際上包裝應(yīng)該足夠透明以允許用肉眼可以看見兩層或多層分離。
實施例除了在操作和對比實施例中，或任何特別聲明，說明書中標示量或物質(zhì)比率或條件或反應(yīng)，材料的物理屬性和/或用途的所有數(shù)字都應(yīng)理解為被詞“大約”所修飾。
說明書中使用的術(shù)語“包含”趨于包括確定的特征、整體、步驟、組分的存在，但不排除其一種或多種特征、整體、步驟、組分或他們的組合的存在或加入。
下列實施例用于進一步舉例說明本發(fā)明，并不用于以任何方式限制本發(fā)明。
除非特別聲明，所有的百分比意指重量百分比。
粘度的測量方法使用布氏粘度計在不同剪切速率下測量液體和半固體個人清潔產(chǎn)品的粘度。
儀器是布氏DV-II+型粘度計，它包括架子、RV錠子、用于承載樣品的600ml燒杯和溫度維持在25℃的水浴。
設(shè)置在25℃的水浴和布氏粘度計被開啟。所有錠子都遠離粘度計，設(shè)備調(diào)到零點。
測量法應(yīng)選擇適當?shù)腻V子和旋轉(zhuǎn)，以便讀數(shù)落在由布氏為該錠子和旋轉(zhuǎn)決定的操作范圍內(nèi)。
(a)將500ml樣品倒入600ml燒杯內(nèi)；(b)然后將燒杯放入水浴中直至樣品達到25℃；(c)然后將適當?shù)腻V子以同樣品表面成45度的角度淹沒在樣品中；i)若使用RV錠子#1，那么該錠子可以同樣品表面成90度的角度被浸沒在樣品中。
(d)接著降低粘度計，錠子被小心的放在粘度計的桿上；(e)然后設(shè)置粘度計合適的旋轉(zhuǎn)速度，開啟馬達；(f)馬達保持開啟一個完整的錠子的旋轉(zhuǎn)，期間讀取并記錄顯示器上的粘度；(g)將粘度計和錠子從樣品中升起，拿走錠子，并清除掉所有樣品。
材料和方法材料表1原材料
制劑制備每組分的樣品溶液配制為不含任何糖類的約5重量％到約60重量％。然后將溶液增加到想要的水平。在加入所有溶液后，混合并振蕩樣品以確?；旌暇鶆颉悠吩谑覝叵蚂o置24小時，做出觀測。
粘度和產(chǎn)品外觀用如前面方法章節(jié)講的標準PW規(guī)程通過粘度篩選配方。在室溫下觀察配方的糖類的任何變色和重結(jié)晶。
實施例1到4和對比例下面的表2顯示了葡聚糖和蔗糖的組合合效果。
表2
從對比例A，B和D中可以看出，僅使用鹽和葡聚糖結(jié)合是不足以誘導兩相形成的。只有在加入足夠的蔗糖時，無論是否有鹽的存在(見實施例3)，才可形成兩相組合物。
實施例5到9和對比例表3證實蔗糖的實施例
實施例5-7表明可使用不同水平的葡聚糖(可低至2.5％)和蔗糖(可高達30％)。
另外，實施例8和9表明可使用不同MW的葡聚糖。如所示，在較高MW(葡聚糖M 100)時，優(yōu)選使用一些鹽，以及穩(wěn)定劑(如黃原膠)。
權(quán)利要求
1.一種液體洗滌組合物，其包括(a)5％到75％重量的表面活性劑，所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子表面活性劑及它們的混合物；(b)至少2.5％重量的葡聚糖分子；(c)至少2.5％到50％重量的蔗糖；和(d)平衡量的水和輔料；其中該組合物在沒有振蕩和攪拌的放置下含有至少兩層明顯的分離的水相基層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物含有6％到40％重量的表面活性劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中葡聚糖的聚合度為約4到約22，對應(yīng)MW為約300到3600。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中葡聚糖的MW是700到1800。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中葡聚糖的MW是900到1500。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中葡聚糖的MW是900到1200。
7.一種液體洗滌組合物，其含有(a)約5％到75％重量的表面活性劑，所述表面活性劑選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子表面活性劑及它們的混合物；(b)至少2.5％重量的葡聚糖分子；(c)至少0.5％到約4％的鹽；(d)至少2.5％的蔗糖；和(e)平衡量的水和輔料。其中該組合物在沒有振蕩和攪拌的靜置下含有至少兩層明顯的分離的水相基層。
8.根據(jù)前面所述任一權(quán)利要求的組合物，其中所述組合物還可包含0.5％到4％重量的鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中所述組合物還含有至少1％到3％的鹽。
10.根據(jù)權(quán)利要求1到3或7到9的任一權(quán)利要求的液體洗滌組合物，其中葡聚糖的分子量大于1800。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的液體洗滌組合物，其中所述組合物還含有0.01到3.0％的穩(wěn)定劑。
全文摘要
一種液體洗滌組合物其含有(a)5％到75％重量的表面活性劑，其選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性/兩性離子表面活性劑、陽離子表面活性劑及它們的混合物；(b)至少2.5％重量的葡聚糖分子；(c)至少2.5％到50％重量百分比濃度的蔗糖；和(d)平衡量的水和輔料。其中該組合物在沒有振蕩和攪拌的靜置下含有至少兩層明顯的分離的水相基層。該組合物還可含有鹽。
文檔編號C11D3/22GK1675348SQ03819188
公開日2005年9月28日 申請日期2003年8月5日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月14日
發(fā)明者D·佩雷拉, R·D·薩賓, R·M·帕雷德斯, M·沙納亞 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司