專利名稱：含有包括至少一種聚氨酯和/或聚脲單元的縮聚物的氣溶膠裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有一個容器的氣溶膠裝置，該容器中裝有在可化妝用介質(zhì)中溶解的包括至少一種聚氨酯單元和/或聚脲單元的多嵌段聚合物(A)和成膜聚合物(B)，聚合物(A)和(B)以及裝置的選擇使得在該裝置的出口處得到平均直徑小于80μm的組合物液滴。本發(fā)明還涉及成形和保持發(fā)型的一種方法，包括使用所述裝置以及用其制造美發(fā)產(chǎn)品。
固定發(fā)型是美發(fā)的重要組成部分，包括保持已經(jīng)成形的發(fā)型或為頭發(fā)成形并同時將其固定起來。
在化妝品市場上最流行的成形和保持發(fā)型的毛發(fā)用產(chǎn)品是一種噴霧組合物，它主要含有最經(jīng)常是醇和/或水以及一種或幾種物質(zhì)的溶液，這些物質(zhì)一般是樹脂聚合物，其功能是在頭發(fā)之間形成粘連，它們也稱為固定材料，混有各種化妝添加劑。此溶液可以在比如氣溶膠瓶中調(diào)制。
為了滿足與環(huán)境有關(guān)的要求，固定發(fā)型的組合物應(yīng)該含有越來越少的揮發(fā)性有機物(VOC)。為此，在組合物中的VOC的量盡可能地減少，這些溶劑都被水所取代。同時，毛發(fā)用組合物配方的這種變化的負(fù)面效果是明顯增加了其粘度。
氣溶膠形式的調(diào)制特別實用于能夠容易地對希望噴涂的物質(zhì)計量的用戶。然而，這種調(diào)制有時難于均勻地將產(chǎn)品噴涂在頭發(fā)上，因為從氣溶膠瓶出來的液滴經(jīng)常太大。對于粘稠的組合物，此缺點就特別明顯，很難得到很細(xì)的液滴。
借助于氣溶膠裝置得到的噴霧質(zhì)量，即主要是在噴嘴出口處空間中液滴的分布，明顯地取決于使用的組合物的化學(xué)成分。因此，制造出即使組合物的粘度很高，也能夠得到細(xì)液滴的氣溶膠裝置就具有很特別的意義。
由專利DE19541326已知制備合有帶聚氨酯單元的聚合物作為固定聚合物的美發(fā)組合物。然而，在給出更好的噴霧質(zhì)量的同時，該裝置在特別涉及滿足頭發(fā)的化妝性能方面可能被改進(jìn)。
本申請人驚奇而意外地發(fā)現(xiàn)，與預(yù)期完全相反，在一方面選擇化妝組合物，另一方面選擇這種組合物的分布裝置，就能夠制造滿足上述需求的氣溶膠裝置。
本發(fā)明的一個目的是具有一個裝有頭發(fā)用組合物的容器以及用于分布該組合物的裝置的氣溶膠裝置，其特征在于(1)該組合物在可化妝用介質(zhì)中含有至少一種具有至少一種聚氨酯和/或聚脲鏈段的縮聚物(A)和至少一種與(A)不同的成膜聚合物(B)；(2)選擇聚合物(A)和(B)以及該裝置使得在該裝置的出口處得到平均直徑小于或等于80μm的組合物液滴。
本發(fā)明的另一個目的涉及成形和保持發(fā)型的方法，包括使用此氣溶膠裝置。
本發(fā)明的再一個目的涉及使用這種裝置制造美發(fā)產(chǎn)品。
本發(fā)明特別追求的含至少一個聚氨酯和/或聚脲鏈段的縮聚物是在申請人為Titulaire的專利EP0751162、EP0637600、FR2,743,297和EP0648485中以及在BASF公司的專利EP0656021或WO94/03510和國家淀粉公司的專利EP0619111中敘述的縮聚物。
符合本發(fā)明的縮聚物可以溶解于可化妝用的介質(zhì)中，特別是在用有機堿或無機堿中和以后，或者在此介質(zhì)中形成分散液。此時，該分散液可以含有至少0.05％的表面活性劑，使得此縮聚物能夠分散并保持在分散液中。
按照本發(fā)明，在所述分散液中可以使用各種類型的表面活性劑，但優(yōu)選非離子型表面活性劑。在分散液中縮聚物顆粒的平均粒度優(yōu)選為0.1～1μm。
作為例子，可以通過排列嵌段來形成縮聚物，特別是可以由下面得到此排列(1)至少一種每個分子含有兩個或多于兩個活潑氫原子的化合物；(2)至少一種二元醇或含有酸基團或它們的鹽的二元醇的混合物；(3)至少一種二異氰酸酯或多異氰酸酯。
化合物(1)優(yōu)選選自二元醇、二胺、聚酯多元醇、聚醚多元醇或它們的混合物。
化合物(1)優(yōu)選是線型的聚乙二醇和聚丙二醇，特別是在氫氧化鈉作為催化劑存在下，通過環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷與水或與二乙二醇或二丙二醇反應(yīng)得到的化合物。這些聚二醇的分子量一般為大約600至20,000。
其它優(yōu)選的有機化合物是具有巰基、氨基、羧基或羥基的化合物。其中可以特別舉出多羥基化合物，如聚醚二元醇、聚酯二元醇、聚縮醛二元醇、聚酰胺二元醇、聚酯聚酰胺二元醇、聚(亞烷基醚)二元醇、聚硫醚二元醇和聚碳酸酯二元醇等。
優(yōu)選的聚醚二元醇例如是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或四氫呋喃的縮合產(chǎn)物、它們的接枝或嵌段的共聚或縮聚產(chǎn)物，如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的縮合物的混合物，以及烯烴在高壓下與烯化氧縮合物的聚合產(chǎn)物。適當(dāng)?shù)木勖咽峭ㄟ^例如烯化氧和多元醇如乙二醇、1，2-丙二醇和1，4-丁二醇縮合制備的。
聚酯二元醇、聚酯酰胺、聚酰胺二元醇優(yōu)選是飽和的，由例如飽和或不飽和多元羧酸與多元醇、二胺或多胺之間的反應(yīng)得到。為了制備這些化合物，可以使用如己二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸和馬來酸。制備聚酯用的多元醇包括如乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和己二醇。也可以使用氨基醇如乙醇胺。制備聚酯酰胺用的適當(dāng)?shù)亩肥且叶泛土鶃喖谆贰?br> 適當(dāng)?shù)木劭s醛可以由例如1，4-丁二醇或己二醇和甲醛制備。適當(dāng)?shù)木哿蛎芽梢杂衫缌虼紗为毣蚺c其它二醇如乙二醇、1，2-丙二醇一起縮聚，或者與其它的多羥基化合物縮合而得到。同樣也可以使用已經(jīng)包括脲基或氨酯基的多羥基化合物，天然多元醇其可以預(yù)先改性例如蓖麻油和碳水化合物。
第(1)組的化合物更優(yōu)選是聚酯多元醇，特別是由至少一種(二)-多元醇(1a)和至少一種酸(1b)的反應(yīng)形成的聚酯二元醇。該(二)-多元醇(1a)特別選自新戊二醇、1，4-丁二醇、己二醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇和(二)-聚乙二醇。酸(1b)特別選自鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸和(聚)乳酸。
作為化合物(2)，特別可以使用羥基羧酸如二羥甲基丙酸(DMPA)或2，2-羥甲基羧酸。一般說來，化合物(2)是作為聯(lián)結(jié)嵌段。作為化合物(2)，優(yōu)選含有至少一種聚((α-羥基羧酸二元醇)酸)。
符合本發(fā)明特別優(yōu)選的化合物(2)選自2，2-二(羥甲基)乙酸、2，2-二羥甲基丙酸、2，2-二羥甲基丁酸、2，2-二羥甲基戊酸。
二異氰酸酯或多異氰酸酯(3)可以特別選自六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IDPI)、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷4，4’-二異氰酸酯(DPMD)和二環(huán)己基甲烷4，4’-二異氰酸酯(DCMD)、亞甲基二對苯基二異氰酸酯、亞甲基-雙-(4-環(huán)己基異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯(IDPI)、甲苯二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’-二甲基-4，4’二苯基甲烷二異氰酸酯、1，3-亞苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯的混合物、2，2’-二氨-4，4’-二異氰酸根合二苯基甲烷、2，4-二溴-1，5-二異氰酸根合萘、1，4-二異氰酸酯丁烷、己烷-1，6-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯。
可以借助于一般作為縮聚物鏈延長劑的附加的化合物(4)來形成縮聚物。這些化合物(4)可以特別選自飽和的或不飽和的二醇，比如乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、三乙二醇、氨基醇如乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺等、雜環(huán)伯胺、芳香族伯胺、脂環(huán)族伯胺和脂族伯胺、二胺、羧酸如脂族、芳香族、雜環(huán)羧酸，如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、對苯二甲酸、氨基羧酸。優(yōu)選的化合物(4)是脂族二元醇。
符合本發(fā)明的縮聚物也可以由具有硅氧烷骨架的附加化合物(5)如聚硅氧烷、聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷，特別是聚乙基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷來形成，它們可任選地含有在硅原子上接枝的烴鏈。
使用的聚合物的聚氨酯和/或聚脲鏈段優(yōu)選具有由下面通式表示的重復(fù)基本單元-X’-B-X’-CO-NH-R-NH-CO- (I’)在式中-X’表示O和/或NH，-B是二價烴基，此基團可以被取代或沒有被取代，以及-R是選自芳族型的亞烷基、C1～C20的脂族的亞烷基、C1～C20的脂環(huán)族的亞烷基的二價基團，這些基團可以被取代或沒有被取代。
基團B優(yōu)選是C1～C30的基團，帶有含一個或幾個羧基和/或磺基官能團的基團，所述羧基和/或磺基官能團呈自由狀態(tài)或部分或完全被無機堿或有機堿所中和。
基團R優(yōu)選自用下面通式表示的基團 其中，b是0～3的整數(shù)，c是1～20的整數(shù)，優(yōu)選是2～12。
基團R具體選自基團六亞甲基、4，4’-二亞苯基甲烷、2，4-和/或2，6-亞芐基、1，5-亞萘基、對亞苯基、亞甲基-4，4雙環(huán)己基和衍生自異佛爾酮的二價基團。
按照本發(fā)明使用的縮聚物含有至少一個聚氨酯和/或聚脲鏈段，優(yōu)選還含有至少一個聚硅氧烷鏈段，其基本重復(fù)單元例如由下面的通式(II’)表示-X’-P-X’-CO-NH-R-NH-CO- (II’)其中-P是聚硅氧烷鏈段，-X’表示O和/或NH，以及-R是選自芳香族亞烷基、C1～C20的脂族的亞烷基、C1～C20的脂環(huán)族亞烷基的二價基團，這些基團可以被取代或沒有被取代。
聚硅氧烷鏈段P優(yōu)選用下面的通式表示 其中-基團A可以相同或不同，一部分選自C1～C20的一價烴基，不包括或基本不包括烯屬不飽和鍵，另一部分選自芳基，-Y表示二價的烴基，以及-z是整數(shù)，其被選擇以使聚硅氧烷鏈段的平均分子量為300～10,000。
一般說來，二價基團Y選自通式為-(CH2)a-的亞烷基基團，其中a是1～10的整數(shù)。
基團A可以選自烷基，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基，環(huán)烷基，特別是環(huán)己基，芳基，特別是苯基和萘基，芳烷基，特別是芐基和苯基乙基，以及甲苯基和二甲苯基。
下面敘述按照本發(fā)明使用的陽離子、陰離子、兩性離子和非離子的成膜聚合物(B)。
按照本發(fā)明使用的陽離子成膜聚合物優(yōu)選選自含有伯胺基、仲胺基、叔胺基和/或季銨基團的聚合物，這些基團作為聚合物鏈的一部分或直接與聚合物鏈相連，聚合物的分子量為500至大約5,000,000，優(yōu)選為1,000至3,000,000。
在這些聚合物中，可以特別舉出如下的陽離子聚合物(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺的均聚物或共聚物，它們含有至少一個如下式的單元 其中R3表示氫原子或基團CH3；A是含有1～6個碳原子的直線或支化的烷基，或者含有1～4個碳原子的羥基烷基；R4、R5、R6相同或不同，表示具有1～18個碳原子的烷基或芐基；R1和R2表示氫或具有1～6個碳原子的烷基；X表示甲磺酸陰離子或鹵素如氯或溴。
(1)族的共聚物還含有一個或幾個衍生自共聚單體的單元，這些單體可以選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺雙丙酮、在氮原子上被低級烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯、乙烯基內(nèi)酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基酯。
因此，在此(1)族共聚物中可以舉出-丙烯酰胺和經(jīng)由硫酸二甲酯或二甲基鹵化物季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，如Hercules公司商品名Hercofloc的商品，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨的共聚物，如在專利申請EP-A-080976中敘述的，以及由Ciba-Geigy公司商品名BinaQuat P 100的商品，-丙烯酰胺和甲磺酸甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲代硫酸銨的共聚物，如Hercules公司商品名為Reten的商品，-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷基氨基烷基酯的共聚物，季銨化或沒有季銨化，如ISP公司的商品名為Gafquat的商品，如Gafquat 734或Gafquat 755，或者商品名為Copolymer 845、958和937的產(chǎn)品。這些聚合物在法國專利2,077,143和2,393,573中有詳細(xì)的敘述，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物，如ISP公司的商品名為Gaffix VC 713的商品，以及-乙烯基吡咯烷酮/季銨化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司的商品名Gafquat HS 100的商品。
(2)具體如在美國專利3,589,578和4,031,307中敘述的季銨化多糖，如含有陽離子三烷基銨基團的瓜耳膠，商業(yè)化的這種產(chǎn)品有Meyhall公司的商品名Jaguar C13 S、Jaguar C15、Jaguar C17等。
(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化共聚物，如BASF公司出售的名為Luviquat TFC的商品；(4)脫乙酰殼多糖或它們的鹽；可以使用的鹽具體是脫乙酰殼多糖醋酸鹽、乳酸鹽、谷氨酸鹽、葡糖酸鹽或吡咯烷酮羧酸鹽。
在這些化合物中，可以舉出脫乙酰率90.5％(重量)的脫乙酰殼多糖，如Aber技術(shù)公司商品名為Kytan Brut Standard的商品、Amerchol公司商品名為Kytamer PC的脫乙酰殼多糖吡咯烷酮羧酸鹽。
(5)陽離子纖維素衍生物，如纖維素的共聚物或用含有季胺基團的可溶于水的單體接枝的纖維素衍生物，在專利4,131,576中有敘述，如羥基烷基纖維素，如特別用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基銨、二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基纖維素、羥乙基纖維素或羥丙基纖維素。
符合此定義的商品更具體的是國家淀粉公司商品名為Celquat L200和Celquat H 100的商品。
一般使用的陰離子成膜聚合物是含有來自羧酸、磺酸或磷酸的基團的聚合物，其分子量約為500～5,000,000。
1)羧基在不飽和單羧酸或二羧酸單體上，如用下面通式表示的那些 式中，n是0～10的整數(shù)，A1表示亞甲基，任選地與不飽和基團的碳原子相連，或者當(dāng)n大于1時，借助于雜原子如氧或硫與臨近的亞甲基相連，R7表示氫原子、苯基或芐基，R8表示氫原子、低級烷基或羧基，R9表示氫原子、低級烷基、基團-CH2-COOH、苯基或芐基；在上述的通式中，低級烷基優(yōu)選代表具有1～4個碳原子的基團，特別是甲基和乙基。
按照本發(fā)明優(yōu)選的帶有羧基的陰離子成膜聚合物是A)丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或它們的鹽，具體如Allied Colloid公司出售的名為Versicol E或K的商品、BASF公司名為Ultrahold的商品。Hercules公司商品名為Reten 421、423或425的呈其鈉鹽形式的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、聚羥基羧酸的鈉鹽。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸與單烯屬單體如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，任選地接枝有聚亞烷基二醇如聚乙二醇，任選地被交聯(lián)。在法國專利1,222,944和德國專利申請2,330,956中特別敘述了這種聚合物，這種共聚物在其鏈中任選地含有N-烷基化和/或羥基烷基化丙烯酰胺單元，如在盧森堡專利75370和75371中特別敘述的聚合物，由美國氰胺公司提供的商品名是Quadramer。也可以舉出丙烯酸和甲基丙烯酸C1～C4烷基酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1～C20烷基酯如月桂基酯的三元共聚物，如ISP公司商品名為Acrylidone的商品，和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁基酯三元共聚物，如BASF公司商品名為Luvimer 100P的商品。
C)衍生自巴豆酸的共聚物，如在其鏈中含有醋酸乙烯或丙酸乙烯單元的共聚物，任選地還可以含有其它單體，如烯丙基酯或甲代烯丙基酯、乙烯基醚或直鏈或支化的長烴鏈如至少5個碳原子烴鏈的飽和羧酸乙烯基酯，這些聚合物可以任選地被接枝或交聯(lián)，或者α-或β-環(huán)羧酸的乙烯基酯、烯丙基酯或甲代烯丙基酯。在法國專利1,222,944、1,580,545、2,265,782、2,265,781、1,564,110和2,439,798中敘述了這些聚合物。屬于這類的商品化產(chǎn)品是國家淀粉公司出售的28-29-30、26-13-14和28-13-10樹脂。
D)源于C4～C8的單不飽和羧酸或酸酐的共聚物，選自-含有(i)至少一種或幾種馬來酸、富馬酸、衣康酸或酸酐，以及(ii)至少一種選自下面的單體乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的共聚物，這些共聚物的酸酐官能團任選地被單酯化或單酰胺化；在專利US2,047,398、2,723,248、2,102,113、GB839,805中敘述了這些聚合物，ISP公司以Gantrez AN和ES的商品名出售這些聚合物。
-在其鏈中含有(i)一種或幾種馬來酸酐、檸康酸酐、衣康酸酐，以及(ii)一種或幾種選自下面的單體任選地含有一個或幾個丙烯酰胺基團、甲基丙烯酰胺基團的烯丙基酯或甲代烯丙基酯、α-烯烴、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮的共聚物，這些共聚物的酸酐官能團任選地被單酯化或單酰胺化。
例如在本申請人的法國專利2,350,384和2,357,241中敘述了這些聚合物。
E)含有羧酸鹽基團的聚丙烯酰胺。
含有磺酸基團的聚合物是含有乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰氨烷基磺酸單元。
這些聚合物特別可以選自-重均分子量約1,000～100,000的聚乙烯基磺酸鹽以及與不飽和共聚單體如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯以及丙烯酰胺或其衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
-聚苯乙烯磺酸鹽，其鈉鹽的重均分子量大約為500,000和100,000的分別為國家淀粉公司商品名為Flexan 500和Flexan 130的商品。在法國專利2,198,719中敘述了這些化合物。
-聚丙烯酰胺磺酸鹽，在專利US-4,128,631中敘述了這些化合物，更特定的是Henkel公司出售的名為Cosmedia Polymer HSP 1180的聚丙烯酰胺乙基丙烷磺酸。
按照本發(fā)明，陰離子成膜聚合物優(yōu)選選自丙烯酸共聚物，如BASF公司出售的名為Ultrahold Strong的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物、源于巴豆酸的共聚物，如國家淀粉公司出售的名為28-29-30樹脂的醋酸乙烯/叔丁基苯甲酸乙烯基酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/醋酸乙烯/新十二烷酸乙烯基酯三元共聚物、源于馬來酸、富馬酸、衣康酸或酸酐與乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯反應(yīng)得到的聚合物，如ISP公司出售的名為Gantrez ES 425的甲基乙烯基醚/單酯化馬來酸酐共聚物、Rohm Pharma公司出售的名為Eudragit的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物、BASF公司出售的名為Luvimer MAEX或MAE的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物、BASF公司出售的名為Luviset CA 66的醋酸乙烯/巴豆酸共聚物和BASF公司出售的名為Aristoflex A的由聚乙二醇接枝的醋酸乙烯/巴豆酸共聚物。
最特別優(yōu)選的陰離子成膜聚合物選自ISP公司出售的名為Gantrez ES 425的甲基乙烯基醚/單酯化馬來酸酐共聚物、BASF公司出售的名為Ultrahold Strong的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物、Rohm Pharma公司出售的名為Eudragit L的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物、國家淀粉公司出售的名為28-29-30樹脂的醋酸乙烯/叔丁基苯甲酸乙烯基酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/醋酸乙烯/新十二烷酸乙烯基酯三元共聚物、BASF公司出售的名為Luvimer MAEX或MAE的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物、ISP公司出售的名為Acrylidone LM的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯的三元共聚物。
按照本發(fā)明可以使用的兩性成膜聚合物選自在聚合物鏈中含有統(tǒng)計分布的單元B和C的聚合物，這里B表示源于含有至少一種堿性氮原子單體的單元，C表示源于含一個或幾個羧基或磺酸基的酸單體的單元，或者B和C可以表示源于羧基甜菜堿或磺基甜菜堿的兩性離子單體的單元。
B和C還可以表示含有伯胺基、仲胺基、叔胺基或季銨基的陽離子聚合物鏈，其中至少一個氨基含有通過烴基相連接的羧基或磺酸基，或者B和C構(gòu)成具有α，β-二羧基乙烯單元的聚合物鏈的一部分，其一個羧基用來與含有一個或幾個伯胺基或仲胺基的多胺反應(yīng)。
符合上面所定義的兩性成膜聚合物特別優(yōu)選自下面的聚合物(1)由源于帶羧基如具體是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、α-氯代丙烯酸的乙烯基化合物，和源于含至少一個堿性原子的取代的乙烯基化合物的堿性單體，如甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺共聚得到的聚合物。在專利US-3,836,537中敘述了這類化合物。
(2)含有源于下面的單元的聚合物a)至少一種選自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含一個或幾個活性羧基的酸性單體，以及c)至少一種堿性共聚單體，如帶伯胺、仲胺、叔胺和季銨取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，和用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯對甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯進(jìn)行季銨化的產(chǎn)物。
按照本發(fā)明更特別優(yōu)選的N-取代丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基含2～12個碳原子的一組化合物，更具體是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺以及相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚單體更具體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸以及馬來酸或富馬酸或酐的具有1～4個碳原子的烷基的單酯。
優(yōu)選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯。特別使用其CTFA(1991第4版)命名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，國家淀粉公司出售的名Amphomer或Lovocryl 47的產(chǎn)品。
(3)部分或完全源于如下通式的聚氨基酰胺的交聯(lián)和烷基化的聚氨基酰胺 CO-R10-CO-Z (III)式中，R10表示源于飽和二元羧酸、帶烯屬雙鍵的單脂肪酸或二羧酸、這些酸的1～6個碳原子低級醇酯，或者源于任何一個所述的酸和二(伯)胺或二(仲)胺加成得到的基團的二價基團，Z表示二(伯)胺、單(仲)胺或二(仲)胺的多亞烷基-多胺的優(yōu)選表示(a)含量為60～100％(mol)的如下基團-NH (CH2)x-NH(IV)這里，x＝2，p＝2或3，或者X＝3，p＝2，此基團源于二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺；(b)含量為0～40％(mol)的如上基團(IV)，其中X＝2，而p＝1，它源于亞乙基二胺，或者源于哌嗪的基團 (c)含量為0～20％(mol)的-NH-(CH2)6-NH-基團，它源于六亞甲基二胺，通過加入雙官能團交聯(lián)劑使這些多氨基胺交聯(lián)，交聯(lián)劑選自表鹵代醇、二環(huán)氧化合物、二酸酐、二不飽和衍生物，平均每個多氨基胺的氨基使用0.025～0.35mol的交聯(lián)劑，通過丙烯酸、氯乙酸或鏈烷磺內(nèi)酯或它們的鹽而被烷基化。
飽和羧酸優(yōu)選選自具有6～10個碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、對苯二甲酸、帶烯屬雙鍵的酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸。
在烷基化時使用的鏈烷磺內(nèi)酯優(yōu)選是丙烷或丁烷的磺內(nèi)酯，烷基化劑的鹽優(yōu)選是鈉鹽或鉀鹽。
(4)帶有如下通式的兩性離子單元的聚合物 式中，R11表示可聚合的不飽和基團，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基團，y和z表示1～3的整數(shù)，R12和R13表示氫原子、甲基、乙基或丙基，R14和R15表示氫原子或烷基，在R14和R15中碳原子的和不超過10。
含有這樣單元的聚合物還可以含有源于非兩性離子單體，如丙烯酸或甲基丙烯酸二甲酯或二乙基氨基乙酯，或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或醋酸乙烯酯的單元。
作為例子可以舉出甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧基甲基氨合乙基甲基丙烯酸甲酯的共聚物，如Sandoz公司出售的名為Diaformer Z301的產(chǎn)品。
(5)源于含有如下通式的單體單元的脫乙酰殼多糖的聚合物 單元D的含量是0～30％，單元E的含量是5～50％，而單元F的含量是30～90％，而且在此單元F中，R16具有如下的通式 式中，如果q＝0，則R17、R18和R19相同或不同各表示氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基殘基、單烷基胺殘基或二烷基胺殘基，它們?nèi)芜x地被一個或幾個氮原子隔開和/或任選地被一個或幾個氨基、羥基、羧基、烷硫基、磺基、其中烷基帶有氨基殘基的烷硫基殘基，在此情況下基團R17、R18和R19中至少一個是氫原子；或者，如果q＝1，則R17、R18和R19各表示氫原子，以及這些化合物與堿或酸形成的鹽。
(6)由脫乙酰殼多糖的N-羧基烷基化得到的聚合物，如N-羧甲基脫乙酰殼多糖或N-羧丁基脫乙酰殼多糖，如Jan Dekker公司出售的名為Evalsan的產(chǎn)品。
(7)在例如法國專利1,400,366中敘述的符合如下通式(VI)的聚合物 式中，R20表示氫原子、基團CH3O、CH3CH2O或苯基，R21表示氫原子或低級烷基如甲基或乙基，R22表示氫原子或低級烷基如甲基或乙基，R23表示低級烷基如甲基或乙基或相當(dāng)于下面通式的基團-R24-N-(R22)2-，R24表示基團-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-，R22的定義如上，以及含有直至6個碳原子的這些基團的高級同系物。
(8)選自下面的-D-X-D-X-型兩性聚合物(a)氯乙酸或氯乙酸鈉與含有至少一個如通式-D-X-D-X-D-(VII)的化合物反應(yīng)得到的聚合物，這里，D表示基團 X表示符號E或E’，E或E’相同或不同，表示二價基團，此二價基團是在主鏈上含有直至7個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，主鏈沒有被取代或被羥基取代，還可以含有氧原子、氮原子、硫原子、1～3個芳環(huán)和/或雜環(huán)，這些氧原子、氮原子和硫原子呈醚基、硫醚基、亞砜、砜、锍、烷基胺、烯基胺，以及羥基、芐基胺、胺氧化物、季銨鹽、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯的形式存在。
(b)如下式的聚合物-D-X-D-X- (VII’)這里，D表示基團 X表示符號E或E’，而且至少一次是E’；E具有如上面所指出的意義，E’是二價基團，是在主鏈中具有直至7個碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基，可以被一個或幾個羥基取代或未被取代，并含有一個或幾個氮原子，氮原子由烷基鏈取代，此烷基鏈任選地被氧原子隔斷，并必須包括一個或幾個羧基官能團或一個或幾個羥基官能團，并通過與氯乙酸或氯乙酸鈉反應(yīng)進(jìn)行甜菜堿化。
(9)用N，N-二烷基氨基烷基胺，如N，N-二甲基氨基丙基胺進(jìn)行半酰胺化，或者用N，N-二烷基胺進(jìn)行半酯化進(jìn)行部分改性的(C1～C5)烷基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物。
按照本發(fā)明特別優(yōu)選的兩性成膜聚合物是第(3)組的聚合物，如其CTFA命名是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丙烯酸丁基氨基乙基甲基酯共聚物的共聚物，比如國家淀粉公司出售的名為Amphomer、AmhomerLV 71或Lovocryl 47的產(chǎn)品，以及第(4)組聚合物，如甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基氨代乙基甲基丙烯酸甲酯的共聚物，如Sandoz公司出售的名Diaformer Z 301的產(chǎn)品。
按照本發(fā)明可以使用的非離子成膜聚合物選自-乙烯基吡咯烷酮的均聚物；-乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯的共聚物；-聚烷基噁唑啉，如Dow Chemical公司以商品名Peox 50000、Peox 200000和Peox 500000推薦的聚乙基噁唑啉。；-醋酸乙烯的均聚物，如Hoechst公司商品名為Appretan EM的產(chǎn)品和Rhone Poulenc公司商品名為Rhodopas A 012的產(chǎn)品；-醋酸乙烯和丙烯酸酯的共聚物，如Rhone Poulenc公司商品名為Rhodopas AD 310的產(chǎn)品；-醋酸乙烯和乙烯的共聚物，如Hoechst公司商品名為AppretanTV的產(chǎn)品；-醋酸乙烯和馬來酸酯如馬來酸二丁酯的共聚物，如Hoechst公司商品名為Appretan MB Extra的產(chǎn)品；-聚乙烯和馬來酸酐的共聚物；-丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物，如Matsumoto公司商品名為Micropearl RQ 750的產(chǎn)品或BASF公司商品名為Luhydran A 848 S的產(chǎn)品；-丙烯酸酯的共聚物，如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，如Rohm & Haas公司以商品名Primal AC-261 K和Eudragit NE30D供給的產(chǎn)品、BASF公司以商品名Acronal 601、Luhydran LR 8833或8845供給的產(chǎn)品、Hoechst公司以商品名Appretan N 9213或N9212供給的產(chǎn)品；-丙烯腈和選自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非離子單體的共聚物，可以舉出Nippon Zeon公司以商品名Nipol LX 531B供給的產(chǎn)品或Rohm & Haas公司以商品名CJ 0601B供給的產(chǎn)品；-聚氨酯，如Rohm & Haas公司以商品名Acrysol RM 1020或Acrysol RM 2020供給的產(chǎn)品和DSM樹脂公司以商品名Uraflex XP401UZ、Uraflex XP 402UZ供給的產(chǎn)品；-丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物，如國家淀粉公司的產(chǎn)品8538-33；-聚酰胺，如Rhone-Poulenc公司供給的產(chǎn)品Estapor LO 11；-化學(xué)改性或未改性的非離子瓜耳膠。未改性的非離子瓜耳膠如Unipectine公司出售的名為Vidogum GH 175的產(chǎn)品和Meyhall公司的商品名為Jaguar C的產(chǎn)品。
按照本發(fā)明可以使用的改性非離子瓜耳膠優(yōu)選用C1～C6羥基烷基改性的瓜耳膠，上述基團作為例子可以舉出羥甲基、羥乙基、羥丙基和羥丁基。
這些瓜耳膠在先有技術(shù)中是已知的，可以通過比如相應(yīng)的烯化氧如環(huán)氧丙烷與瓜耳膠的反應(yīng)制備，得到羥丙基改性的瓜耳膠。
這樣的任選用羥基烷基改性的非離子瓜耳膠如Meyhall公司商品名為Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120、Jaguar DC293和Jaguar HP105的產(chǎn)品或Aqualon公司商品名為Galactasol 4H4FD2的產(chǎn)品。
如果沒有不同的說明，非離子聚合物的烷基具有1～6個碳原子。
按照本發(fā)明，還可以使用接枝硅氧烷型的成膜聚合物，它們含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有機鏈組成的部分，這兩部分之一構(gòu)成主鏈，另一部分則接枝在所述主鏈上。在專利申請EP-A-0,412,704、EP-A-0,412,707、EP-A-0,640,105和WO95/00578、EP-A-0,582,152和WO93/23009以及US4,693,935、US4,728,571和US4,972,037中敘述過這些聚合物。
這些聚合物優(yōu)選是陰離子或非離子的。
這些聚合物是比如由下面各組分構(gòu)成的單體混合物經(jīng)自由基聚合得到的共聚物a)50～90％(重量)的丙烯酸叔丁基酯；b)0～40％(重量)的丙烯酸；c)5～40％(重量)的如下通式的硅氧烷大分子單體 v是5～700的數(shù)字，重量百分比是相對于單體總重量計算出來的。
接枝硅氧烷聚合物的其它的例子特別是在其上借助于亞丙基硫型連接鏈接枝聚(甲基)丙烯酸類和聚(甲基)丙烯酸烷基酯類的混合聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)和借助于亞丙基硫型連接鏈接枝聚(甲基)丙烯酸異丁基酯類聚合物單元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
還可以使用官能化或未官能化的、硅氧烷化或未硅氧烷化的，與縮聚物(A)不同的聚氨酯作為成膜聚合物(B)。
構(gòu)成氣溶膠裝置部件的分布裝置一般包括至少一個用來抽吸和/或驅(qū)動液體和空氣的泵。此泵受分布頭的控制，分布頭本身包括一個噴嘴，組合物經(jīng)過此噴嘴被汽化。
按照本發(fā)明，優(yōu)選使用的氣溶膠裝置，每按壓一次按鈕給出的組合物量為120～170μl，組合物的量優(yōu)選為140～160μl。
按照本發(fā)明，在氣溶膠裝置內(nèi)部組合物的溫度接近20℃時，測定液滴的直徑。實際上，將氣溶膠裝置放置在環(huán)境溫度下，測定在噴咀20cm處液滴的直徑。
符合本發(fā)明的使用的縮聚物可以溶解于可用于化妝的介質(zhì)中，或可在此介質(zhì)中形成分散液。這時，該分散液可以含有至少0.05％的表面活性劑，使縮聚物分散并保持分散液的形式。
按照本發(fā)明，在所述分散液中可以使用各種類型的表面活性劑，但優(yōu)選是非離子型表面活性劑。在分散液中縮聚物顆粒的平均粒度優(yōu)選為0.1～1μm。
相對于組合物的總重量，本發(fā)明組合物優(yōu)選含有相對含量為0.1～30％的具有至少一種聚氨酯和/或聚脲嵌段的縮聚物(A)，更優(yōu)選是0.5～20％的縮聚物，再優(yōu)選是1～10％的該縮聚物。
相對于組合物的總重量，本發(fā)明組合物優(yōu)選含有相對含量為0.1～30％的成膜聚合物(B)，更優(yōu)選是0.5～20％，再優(yōu)選是1～10％的成膜聚合物(B)。
該組合物可以含有附加的有機溶劑，含量是0.5～80％。
按照本發(fā)明，有機溶劑特別選自C1～C4的醇，如乙醇或異丙醇、丙酮、丁酮、醋酸甲酯、醋酸丁酯、醋酸乙酯、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷以及它們的混合物，優(yōu)選使用乙醇。
另外，按照本發(fā)明的組合物還可以含有特別選自脂肪、增稠劑、柔軟劑、消泡劑、保濕劑、防汗劑、堿化劑、染料、顏料、香料、防腐劑、表面活性劑、本發(fā)明以外的聚合物、揮發(fā)性或非揮發(fā)性聚硅氧烷、特別是陰離子型聚硅氧烷、多元醇、蛋白質(zhì)和維生素等的傳統(tǒng)化妝用添加劑。
借助于下面非限定性的實施例將能夠更好地理解本發(fā)明。
實施例比較用本發(fā)明的氣溶膠裝置或用先有技術(shù)的氣溶膠裝置霧化的質(zhì)量。
三個本發(fā)明的氣溶膠裝置同樣裝有含有聚氨酯的組合物I，它們之間分布裝置不同。
組合物I
-乳酸/乙二醇P(MIS-EG)-二羥甲基丙酸(DMPA)-異佛爾酮二異氰酸酯聚酯縮聚物...............................................6.6％-含3-丙硫基甲基丙烯酸酯的聚二甲基/甲基硅氧烷/甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物(3M公司商品名為VS80的產(chǎn)品).....0.1gA.M.
-氨甲基丙醇..........................................適量至中性-乙醇.........................................................40％-軟化水..........................................適量至100％按照以前的技術(shù)的氣溶膠裝置裝有無聚氨酯的固定組合物，即Oréal公司商品化的Mighty Mist和Procter & Gamble公司商品化的Pantène。
為了進(jìn)行調(diào)制組合物，使用了如下的裝置-Seaquist公司出品的Euromist 140，使用者按壓一次的組合物出料量是140μl，-Seaquist公司出品的Euromist 160，使用者按壓一次的組合物出料量是160μl，-Valois公司出品的Perfect PZ11/140，使用者按壓一次的組合物出料量是140μl。
確定由氣溶膠裝置出來的液滴的平均直徑，以及最小和最大直徑。結(jié)果匯總在下面的表1中。
表1
由此可以得出結(jié)論，本發(fā)明的氣溶膠裝置可以比先有技術(shù)的氣溶膠裝置得到更細(xì)的液滴。因此本發(fā)明的氣溶膠裝置可以使產(chǎn)品在頭發(fā)上獲得比先有技術(shù)的氣溶膠裝置更均勻的霧化效果。
權(quán)利要求
1.具有裝有頭發(fā)用組合物的容器以及用于分布該組合物的裝置的氣溶膠裝置，其特征在于(i)該組合物在可化妝用介質(zhì)中含有至少一種具有至少一種聚氨酯和/或聚脲鏈段的縮聚物(A)和至少一種成膜聚合物(B)；以及(ii)選擇聚合物(A)和(B)以及該裝置使得在該裝置的出口處得到平均直徑小于或等于80μm的組合物液滴。
2.如權(quán)利要求1的裝置，其特征在于，液滴的平均直徑小于或等于75μm。
3.如前面權(quán)利要求中任何一項的裝置，其特征在于，該組合物含有有機溶劑。
4.如前面權(quán)利要求中任何一項的裝置，其特征在于，通過排列嵌段來形成縮聚物，特別是可以由下面得到此排列(1)至少一種每個分子含有兩個或多于兩個活潑氫原子的化合物；(2)至少一種二元醇或含有酸基團或它們的鹽的二元醇的混合物；(3)至少一種二異氰酸酯或多異氰酸酯。
5.如權(quán)利要求4的裝置，其特征在于，該化合物(1)選自二元醇、二胺、聚酯多元醇、聚醚多元醇或它們的混合物。
6.如權(quán)利要求4的裝置，其特征在于，該化合物(2)是2，2-羥甲基羧酸。
7.如權(quán)利要求4的裝置，其特征在于，化合物(3)選自六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷4，4’-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷4，4’-二異氰酸酯、二異氰酸亞甲基-二-對苯酯、亞甲基-雙-(4-環(huán)己基異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，3-亞苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯的混合物、2，2’-二氯-4，4’-二異氰酸根合二苯基甲烷、2，4-二溴-1，5-二異氰酸根合萘、1，4-二異氰酸酯丁烷、己烷-1，6-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯。
8.如權(quán)利要求4的裝置，其特征在于，該縮聚物由至少一種具有硅氧烷骨架的附加化合物形成，該附加化合物選自聚硅氧烷、聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷，特別是聚乙基硅氧烷、聚甲基硅氧烷和聚苯基硅氧烷，任選地含有在硅原子上接枝的烴鏈。
9.如權(quán)利要求1～3中任何一項的裝置，其特征在于，該聚合物的聚氨酯和/或聚脲鏈段具有符合如下通式I’的重復(fù)基本單元-X’-B-X’-CO-NH-R-NH-CO-(I’)在式中-X’表示O和/或NH，-B是烴基，此基團可以被取代或沒有被取代，以及-R是選自芳族型亞烷基、C1～C20脂族的亞烷基、C1～C20脂環(huán)族的亞烷基的二價基團，這些基團可以被取代或沒有被取代。
10.如權(quán)利要求9的裝置，其特征在于，B是C1～C30的二價烴基。
11.如權(quán)利要求9或10的裝置，其特征在于，基團R選自基團六亞甲基、4，4’-二亞苯基甲烷、2，4-和/或2，6-亞芐基、1，5-亞萘基、對亞苯基、亞甲基-4，4-雙環(huán)己基和來自異佛爾酮的二價基團。
12.如權(quán)利要求1～3中任何一項的裝置，其特征在于，該縮聚物具有如下式(II’)的重復(fù)基本單元-X’-P-X’-CO-NH-R-NH-CO- (II’)其中-P是聚硅氧烷鏈段，-X’表示O和/或NH，以及-R是選自芳族型的亞烷基、C1～C20脂族的亞烷基、C1～C20脂環(huán)族的亞烷基的二價基團，這些基團可以被取代或沒有被取代。
13.如前面權(quán)利要求中任何一項的裝置，其特征在于，以相對重量百分比計，該組合物含有0.1～30％的縮聚物(A)，優(yōu)選0.5～20％，更優(yōu)選為1～10％。
14.如前面權(quán)利要求中任何一項的裝置，其特征在于，以相對重量百分比計，該組合物含有0.1～30％的成膜聚合物(B)，優(yōu)選0.5～20％，更優(yōu)選為1～10％。
15.如前面權(quán)利要求中任何一項的裝置，其特征在于，該組合物含有以相對重量濃度計為0.5～80％的附加的有機溶劑。
16.如前面權(quán)利要求中任何一項的裝置，其特征在于，該成膜聚合物(B)是選自下面的陰離子聚合物-含有源于如下通式的不飽和單羧酸或二羧酸單體的羧基單元的聚合物 式中，n是0～10的整數(shù)，A表示亞甲基，任選地與不飽和基團的碳原子相連，或者當(dāng)n大于1時，借助于雜原子如氧或硫與臨近的亞甲基相連，R7表示氫原子、苯基或芐基，R8表示氫原子、低級烷基或羧基，R9表示氫原子、低級烷基、基團-CH2-COOH、苯基或芐基；-含有源于磺酸的單元，如乙烯基磺基、苯乙烯磺基、丙烯酰胺基烷基磺基單元的聚合物。
17.如前面權(quán)利要求中任何一項的裝置，其特征在于，該陰離子成膜聚合物選自-丙烯酸共聚物，如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺的三元共聚物；-源于巴豆酸的共聚物，如醋酸乙烯/叔丁基苯甲酸乙烯基酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/醋酸乙烯/新十二烷酸乙烯基酯的三元共聚物；-源于馬來酸、富馬酸、衣康酸或它們的酸酐與乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基鹵化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸和它們的酯反應(yīng)得到的聚合物，如甲基乙烯基醚/單酯化的馬來酸酐共聚物；-甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物；-甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物；-醋酸乙烯/巴豆酸的共聚物；-醋酸乙烯/巴豆酸/聚乙二醇的三元共聚物。
18.如權(quán)利要求1～15中任何一項的裝置，其特征在于，成膜聚合物(B)是選自含有如下單元的聚合物的兩性聚合物a)至少一種選自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含有一個或幾個活性羧基的酸性單體，以及c)至少一種堿性共聚單體，如帶伯胺基、仲胺基、叔胺基或季銨基取代基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及用硫酸二甲酯或二乙酯將甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯季銨化的產(chǎn)物。
19.如權(quán)利要求1～15中任何一項的裝置，其特征在于，成膜聚合物(B)是選自下面的非離子聚合物-聚烷基噁唑啉；-醋酸乙烯的均聚物；-醋酸乙烯和丙烯酸酯的共聚物；-醋酸乙烯和乙烯的共聚物；-醋酸乙烯和馬來酸酯的共聚物；-聚乙烯和馬來酸酐的共聚物；-丙烯酸烷基酯的均聚物和甲基丙烯酸烷基酯的均聚物；-丙烯酸酯的共聚物，如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物；-丙烯腈和選自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的非離子單體的共聚物；以及-丙烯酸烷基酯和氨基甲酸酯的共聚物。
20.如權(quán)利要求1～15中任何一項的裝置，其特征在于，該成膜聚合物(B)是選自下面的陽離子聚合物-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基甲代硫酸銨的共聚物，-季銨化或未季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，以及-乙烯基吡咯烷酮/季銨化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物。
21.如權(quán)利要求1～15中任何一項的裝置，其特征在于，該成膜聚合物(B)是含有聚硅氧烷部分和由非聚硅氧烷有機鏈組成的部分的接枝硅氧烷聚合物。
22.如權(quán)利要求1～15中任何一項的裝置，其特征在于，該成膜聚合物(B)是官能化或未官能化的、硅氧烷化或未硅氧烷化的、與(A)不同的聚氨酯。
23.如前面權(quán)利要求中任何一項的裝置，其特征在于，當(dāng)按壓一次按鈕時，它給出的組合物的量為120～170μl，優(yōu)選組合物的量為140～160μl。
24.如前面權(quán)利要求中任何一項的裝置，其特征在于，該組合物還含有選自下面的傳統(tǒng)化妝用添加劑脂肪、增稠劑、柔軟劑、消泡劑、保濕劑、防汗劑、堿化劑、染料、顏料、香料、防腐劑、表面活性劑、揮發(fā)性或非揮發(fā)性聚硅氧烷、特別是陰離子型聚硅氧烷、多元醇、蛋白質(zhì)和維生素等。
25.成形和保持發(fā)型用的美發(fā)方法，其特征在于，它包括使用符合前面權(quán)利要求中任何一項的裝置。
26.按照權(quán)利要求1～24中任何一項的裝置在制造美發(fā)產(chǎn)品中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明的目的是一種氣溶膠裝置,它包括一個容器,在可化妝用的介質(zhì)中含有一種包括至少一種聚氨酯和/或聚脲鏈段的多嵌段聚合物(A)和成膜聚合物(B),聚合物(A)和(B),以及裝置的選擇使得在該裝置出口處的液滴平均直徑小于80μm。本發(fā)明的再一個目的是成形和保持發(fā)型的方法,包括使用此裝置,以及用其來制造美發(fā)產(chǎn)品。
文檔編號A61K8/895GK1292675SQ9980363
公開日2001年4月25日 申請日期1999年10月25日 優(yōu)先權(quán)日1998年11月3日
發(fā)明者A·維爾貝 申請人:萊雅公司