專利名稱：酯季銨鹽作為乳化劑在角蛋白纖維染色用配制物生產(chǎn)中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及酯季銨鹽作為乳化劑在染發(fā)劑生產(chǎn)中的應(yīng)用和一種染色角蛋白纖維的工藝，其中使用頭發(fā)染料及酯季銨鹽型乳化劑。
合成的染發(fā)劑可以分成三類，即直接臨時(shí)性染發(fā)劑、半永久性染發(fā)劑和永久性染發(fā)劑。然而天然染發(fā)劑不易劃歸這三類中。一種臨時(shí)性、半永久性或永久性的發(fā)色是否用單個(gè)的染料獲得，首先取決于加入它的配制物和配制物是如何施用的。
臨時(shí)性直接染發(fā)劑所得的顏色只是目前發(fā)色的臨時(shí)改變。因此，它必定容易用洗發(fā)劑洗去。這種發(fā)色是通過染料在頭發(fā)表面的簡單沉積得到的。所以，這種染色處理之后不應(yīng)該沖洗。為此，所用染料必須有下列性能對(duì)頭發(fā)角蛋白親和力弱，易用洗發(fā)劑洗去，足夠耐光褪色及耐摩擦褪色性，從而避免污染衣服和枕頭。由此，偶氮染料、三苯基甲烷染料、蒽醌染料或吲達(dá)胺染料和其無色衍生物一般用于此。
半永久性染發(fā)劑能使頭發(fā)具有更顯著和長久色澤，并能耐達(dá)5或6次的洗滌。這可通過用對(duì)角蛋白親和力強(qiáng)，滲入頭發(fā)纖維較深的染料可以實(shí)現(xiàn)。這些染料完成多種功能。例如，它們給自然色增加了反射光，隱藏了灰色頭發(fā)并且消除了灰色或白色頭發(fā)的黃色調(diào)。適用于此種目的的直接染料主要是非離子型的或陽離子型的，分子量較低且水溶性差。重要的代表性染料是硝基苯二胺，它們發(fā)生取代反應(yīng)可以得到許多其他種頭發(fā)染料。硝基染料也包括硝基氨基苯酚，根據(jù)硝基和氨基在苯酚環(huán)上的位置變化，得到從黃色到橙色再到紅色的顏色。含季銨基團(tuán)的偶氮染料或醌亞胺染料對(duì)頭發(fā)角蛋白親和力強(qiáng)。雖然它們著色力不如硝基染料強(qiáng)，但是能得到各種色調(diào)的顏色。
最好，永久性發(fā)色高度耐洗，耐光和其他頭發(fā)處理方法。就它們而方，染料是通過未染色的中間體或前體發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)在頭發(fā)表面或內(nèi)部直接形成。這些反應(yīng)包括在氨或單乙醇胺存在下，過氧化氫發(fā)生的氧化反應(yīng)、偶聯(lián)反應(yīng)或縮聚反應(yīng)。優(yōu)選過氧化氫作氧化劑，因?yàn)樗粌H引發(fā)成色過程，還破壞了頭發(fā)中的黑色素，從而漂白了頭發(fā)。除了起真正的氧化作用的頭發(fā)染料，還有自氧化作用染料，其實(shí)際上被空氣中的氧氣氧化。氧化染料按照其本質(zhì)分為氧化堿(顯色劑或主要中間體)和顏色調(diào)節(jié)劑(偶聯(lián)劑或輔助中間體)。氧化堿是被至少兩個(gè)給電子體，優(yōu)選氨基和/或羥基親核取代并因此容易被氧化的芳香族化合物。這些堿中重要的代表是鄰、對(duì)位苯二胺的同分異構(gòu)體、氨基苯酚和二羥基苯。偶聯(lián)劑一般也是含氨基和/或羥基的芳香族化合物，只是取代在間位。
頭發(fā)染料以各種形式施用于頭發(fā)。最簡單的情況是水性或水-醇洗液，用前稀釋，再用于頭發(fā)。也有調(diào)配洗液，除了染料之外，還首先含有陽離子聚合物，因此也有護(hù)發(fā)作用。同種洗液也用于氣溶膠起泡。半永久性染色的典型配制物是染色洗發(fā)劑，而永久性染發(fā)劑一般以乳劑或凝膠形式應(yīng)用。但是在洗發(fā)劑，特別是乳劑或凝膠的生產(chǎn)中有兩方面的問題，一方面要把染料和護(hù)發(fā)添加劑一起穩(wěn)定乳化，另一方面要保證在角蛋白纖維上快速沉積。
與此相關(guān)，俄國專利申請(qǐng)SU956.668報(bào)道了一種使用基于松漿油脂肪酸的酯季銨鹽的棉花染色工藝。
因此，本發(fā)明提出一個(gè)復(fù)雜的問題是，要提供頭發(fā)染料用的乳化劑，該乳化劑要可能制備即使延長貯存期或熱作用下也不分相或改變粘度的乳液。另外，用這些乳化劑可得的配制物將改善頭發(fā)內(nèi)的染料吸收，也有護(hù)發(fā)作用，即，特別會(huì)改善觸感、光澤和可梳理性。
本發(fā)明涉及酯季銨鹽作為頭發(fā)染料用乳化劑在角蛋白纖維染色配制物生產(chǎn)中的應(yīng)用。
已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)，不僅酯季銨鹽能不用改變粘度的配制物而永久性地乳化頭發(fā)染料，用陽離子表面活性劑作乳化劑也有利于染料被角蛋白吸收。另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是染色過程中使頭發(fā)具有了令人滿意的柔軟性和光澤，且纖維間靜電負(fù)載減小。因此，根據(jù)本發(fā)明的使用既可得到要求的染色效果，又可得到護(hù)發(fā)作用。
酯季銨鹽“酯季銨鹽”一般理解為季化的脂肪酯三乙醇胺酯鹽。它們是一些已知化合物，可通過制備有機(jī)化學(xué)的相應(yīng)方法獲得，參見國際專利申請(qǐng)WO91/01 29 5(Henkel)，其中三乙醇胺在連二磷酸存在下用脂肪酸部分酯化，向反應(yīng)混合物中通入空氣，然后將全部反應(yīng)物用硫酸二甲酯或氧化乙烯季銨化。這一主題的綜述已經(jīng)發(fā)表，例如，R.Puchta等在Tens.Surf.Det.，30，186(1993)中；M.Brock在Tens.Surf.Det.，30，394(1993)中；R.Lagerman等在J.Am.Oil Chem.Soc.，71，97(1994)中和I.Shapiro在Cosm.Toil.109，77(1994)中。
季銨化的脂肪酸三乙醇胺脂鹽對(duì)應(yīng)于分子式(I)
其中，R1CO是含有6-22個(gè)碳原子的?；?，R2和R3彼此獨(dú)立，代表氫原子或與R1CO意義相同，R4是含1-4個(gè)碳原子的烷基或是基團(tuán)(CH2CH2O)qH，m，n和p一起代表0或1-12中的數(shù)字，q是1-12中的數(shù)字，x是鹵原子，硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
可以按本發(fā)明使用的酯季銨鹽的典型實(shí)例是基于己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、油酸、反油酸、花生酸、山萮酸、芥酸和例如在天然脂肪和油的壓力水解中獲得的工業(yè)混合物的產(chǎn)物。工業(yè)上的C12/18椰子脂肪酸，特別是部分氫化的C16/18硬脂肪或棕櫚油脂肪酸和富含反油酸的C16/18脂肪酸餾份優(yōu)選被使用。為生產(chǎn)季銨化酯，脂肪酸和三乙醇胺的摩爾比可以是1.1∶1～3∶1。已經(jīng)證明為使酯季銨鹽達(dá)到所要求的性能，最好采用的摩爾比是1.2∶1～2.2∶1，特別是1.5∶1～1.9∶1。優(yōu)選的酯季銨鹽是平均酯化度為1.5-1.9的單酯、二酯和三酯的工業(yè)混合物，它們由工業(yè)上的C16/18硬脂肪或棕櫚油脂肪酸(碘值為0～40)衍生而來。在性能方面，對(duì)應(yīng)于分子式(I)的季銨化的脂肪酸三乙醇胺酯鹽證明是特別好的，其中R1CO是含16-18個(gè)碳原子的酰基，R2意義同R1CO，R3是氫原子，R4是甲基，m、n和p代表0，x代表硫酸甲酯。
除了季銨化的脂肪酸三乙醇胺酯鹽，其它合適的酯季銨鹽是脂肪酸多二乙醇烷基胺的季銨化酯鹽，對(duì)應(yīng)于分子式(II)；
其中R1CO是含6-22個(gè)碳原子的?；?，R2是氫原子或與R1CO意義相同，R4和R5彼此獨(dú)立，是含1-4個(gè)碳原子的烷基，m和n一起代表0或1-12之間的數(shù)，x代表鹵原子，硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
最好，另一組合適的酯季銨鹽是脂肪酸與1，2-二羥丙基二烷基胺的季銨化酯鹽，對(duì)應(yīng)于分子式(III)
其中R1CO是含有6-22個(gè)碳原子的酰基，R2是氫原子或與R1CO意義相同，R4、R6、和R7彼此獨(dú)立，是含1-4個(gè)碳原子的烷基，m和n一起代表0或1-12之間的數(shù)，x代表鹵原子、硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
就選擇優(yōu)選的脂肪酸和最佳的酯化度而言，上述用于(I)的實(shí)例也應(yīng)用于對(duì)應(yīng)分子式(II)和(III)的酯季銨鹽。酯季銨鹽一般以50-90wt.％的醇溶液的形式在市場供應(yīng)，可以容易地按要求用水稀釋。但是也可能用酯季銨鹽和工業(yè)上可獲得的薄片狀脂肪醇的混合物，其生產(chǎn)過程見DE-C1 43 08 794(Henkel)。酯季銨鹽的用量是0.1-5wt.％，優(yōu)選1-3wt.％，基于配制物。頭發(fā)染料根據(jù)本發(fā)明，適用于此用途的染料是直接染料，例如，選自硝基苯撐二胺，硝基氨基苯酚，蒽醌或靛酚，例如以國際品牌或商品名如下的化合物；HC黃-2，HC黃-4，堿黃-57，分散橙-3，HC紅-3，HC紅-BN，堿紅-76，HC鹽-2，分散藍(lán)-3，堿藍(lán)-99，HC紫-1，分散紫-1，分散紫-4，分散黑-9，堿棕-16，堿棕-17，苦氨酸和Rodol 9R以及4-氨基-2-硝基二苯基胺-2′-羧酸，6-硝基-1，2，3，4-四氫喹噁啉，(N-2，3-二羥基丙基-2-硝基-4-三氟甲基)-氨基苯和鹽酸化4-N-乙基-1，4-二(2′-羥基乙胺)-2-硝基苯。此外，也可用天然存在的染料，例如，指甲花紅、指甲花灰、指甲花黑、春黃菊屬花、檀香木、紅茶、鼠李樹皮、鼠尾草、洋蘇木、茜草根、兒茶，sedre和紫朱草。
除了直接染料，也可使用由主要和輔助中間體組成的氧化染料。所用的主要中間體包括，例如，對(duì)位或鄰位含另一個(gè)無取代或取代羥基或氨基的一級(jí)芳香胺，二氨基吡啶衍生物、雜環(huán)腙、4-氨基吡唑啉酮衍生物和2，4，5，6-四氨基嘧啶及其衍生物。特別有代表性的尤其是對(duì)甲苯二胺、對(duì)氨基苯酚、N，N-二(2-羥乙基)-對(duì)苯撐二胺、2-(2，5-二氨基苯氧基)-乙醇，1-苯基-3-羧基酰氨基-4-氨基-5-吡唑啉酮和4-氨基-3-甲基苯酚、2-(2-羥乙基)-1，4-氨基苯和2，4，5，6-四氨基嘧啶。所用的輔助中間體一般是間苯撐二胺衍生物、萘酚、間苯二酚和其衍生物、吡唑啉酮，間氨基苯酚和吡啶衍生物。特別合適的輔助中間體尤其是1-萘酚、連苯三酚、1，5-、2，7-和1，7-二羥基萘、5-氨基-2-甲基苯酚、間氨基苯酚、間苯二酚、間苯二酚單甲醚、間苯撐二胺、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2，4-二氯-3-氨基苯酚，1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、2-氯間苯二酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、2-甲基間苯二酚，2，5-二甲基間苯二酚、2，6-二羥基吡啶和2，6-二氨基吡啶。
其它合適的染料組份可以參見Colipa List，由IndustrieverbandKrperpfiege und Waschmittel，F(xiàn)romkfurt。這些頭發(fā)染料的用量為0.001-1wt.％，優(yōu)選0.3-0.7wt.％，基于配制物。其他輔助劑和添加劑本發(fā)明的特別簡單的實(shí)施方案中，用于角蛋白纖維染色的配制物中，除頭發(fā)染料，酯季銨鹽乳化劑和水之外只含有油。但是，配制物也可以以含有其他種具有典型的本配制物特征的組分的染色劑或著色劑形式構(gòu)成，這些組分例如，溫和的表面活性劑、共乳化劑、富脂劑、珠光蠟、穩(wěn)定劑、稠度調(diào)節(jié)劑、增稠劑、陽離子聚合物、硅酮化合物、生物制劑、去頭皮屑試劑、成膜劑、防腐劑、水溶助長劑、增溶劑、紫外光過濾劑、香料油，染料等。
合適的溫和表面活性劑，即與皮膚的相容性特別好的表面活性劑的典型例子有，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯、硫酸單甘油酯、磺化琥珀酸單烷酯和/或二烷酯、脂肪酸異硫逐酸酯、脂肪酸肌氨酸酯、肪肪酸氨基乙磺酸酯、脂肪酸谷氨酸酯、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸葡萄糖酰胺、烷基酰胺基甜菜堿和/或蛋白質(zhì)脂肪酸縮合物(優(yōu)選小麥蛋白質(zhì))。
合適的油例如是含6-18個(gè)，特別是8-10個(gè)碳原子的脂肪醇為基礎(chǔ)的Guerbet醇，直鏈C6-22脂肪酸和直鏈C6-22脂肪醇形成的酯，支鏈C6-13羧酸和直鏈C6-22脂肪醇形成的酯、直鏈C6-22脂肪酸和支鏈醇生成的酯，特別是和2-乙基己醇形成的酯、直鏈和/或支鏈脂肪酸和多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或Guerbet醇形成的酯、C6-10脂肪酸甘油三酯、C6-18脂肪酸的液態(tài)甘油單酯/二酯/三酯混合物、C6-22脂肪醇和/或Guerbet醇與芳香族羧酸，尤其是苯甲酸形成的酯、蔬菜油、支鏈伯醇、取代環(huán)己烷、直鏈C6-22脂肪醇羧酸酯、Guefbet羧酸酯、苯甲酸和直鏈或支鏈C6-22醇(例如FinsolvTN)形成的酯、二烷基醚、環(huán)氧化的脂肪酸酯和多元醇的開環(huán)反應(yīng)產(chǎn)物、硅酮油和/或脂肪烴或環(huán)烷烴。配制物中油的用量，典型的為10-70wt.％，優(yōu)選25-50wt.％。
合適的共乳化劑，例如是，可取自下列幾組中至少一組的非離子表面活性劑(1)2-30mol氧化乙烯和/或0-5mol氧化丙烯與含8-22個(gè)碳原子的直鏈脂肪醇，與含12-22個(gè)碳原子的脂肪酸，與烷基中含8-15個(gè)碳原子的烷基苯酚的加成產(chǎn)物。
(2)1-30mol氧化乙烯與甘油的加成產(chǎn)物與C12-18脂肪酸形成的單酯和二酯。
(3)含6-22個(gè)碳原子的飽和和不飽和脂肪酸的甘油單酯、二酯和脫水山梨醇單酯、二酯和其與氧化乙烯的加合產(chǎn)物；(4)烷基中含8-22個(gè)碳原子的烷基單或低聚苷和由此而得的乙氧基類似物；(5)15-60mol氧化乙烯和蓖麻油和/或氫化蓖麻油的加合物；(6)多元醇酯，特別是聚甘油酯，例如，聚甘油聚蓖麻酸酯或聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯。這幾種化合物取出幾種組成混合物也適用；(7)2-15mol氧化乙烯與蓖麻油和/或氫化蓖麻油的加成成物；(8)直鏈、支鏈、不飽和或飽和C6/22脂肪酸、蓖麻酸和12-羥基硬脂酸與甘油、聚甘油、季戊四醇、二縮季戊四醇、糖醇(例如山梨醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷和聚葡糖苷(例如纖維素)的部分酯；(9)磷酸三烷基酯和單、二和/或三-PEG-烷基磷酸酯；(10)羊毛蠟醇；(11)聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物和相應(yīng)的衍生物；(12)季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇生成的混合酯(DE-PS 11 65 574)和/或含6-22個(gè)碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇，優(yōu)選甘油形成的混合酯；(13)聚烷二醇。
氧化乙烯和/或氧化丙烯與脂肪醇、脂肪酸、烷基苯酚、脂肪酸的甘油單酯、二醇和脫水山梨醇單酯和二酯或與蓖麻油的加成產(chǎn)物已知，并是工業(yè)上可得的產(chǎn)品。它們是均勻的混合物，平均烷氧化度與氧化乙烯和/或氧化丙烯與進(jìn)行加成反應(yīng)的基質(zhì)的比率有關(guān)。氧化乙烯和甘油加成產(chǎn)物的C12/18脂肪酸單酯和二酯已知作為潤膚劑配制物用加脂劑(參見DE-PS 20 24 051)。
C8/18烷基單苷和低聚苷及它們的生產(chǎn)和用作表面活性劑已從現(xiàn)有技術(shù)中獲知。它們尤其是通過葡萄糖或低聚糖和含有8-18個(gè)碳原子的伯醇制得。就苷組分而言，環(huán)糖單元通過苷鍵連到脂肪醇的單苷，和齊聚度最好達(dá)到約為8的低聚苷都是合適的。齊聚度是基于這類工業(yè)產(chǎn)品中典型的均勻分布而進(jìn)行的統(tǒng)計(jì)平均值。
兩性離子表面活性劑也可用作乳化劑。兩性離子表面活性劑是表面活性的化合物，分子中含有至少一個(gè)季銨基團(tuán)和至少一個(gè)羧酸根和一個(gè)磺酸根基團(tuán)。特別適用的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿，例如N-烷基-N，N-二甲基銨甘氨酸鹽(例如椰子烷基二甲基銨甘氨酸鹽)、N-?；被?N，N-二甲基銨甘氨酸鹽(例如椰子?；被谆@甘氨酸鹽)和烷基或?；泻?-19個(gè)碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉和椰子酰基氨基乙基羥乙基羧甲基甘氨酸鹽。CTFA品名為椰子酰胺丙基甜菜堿(Cocamidopropyl Betaine)的脂肪酸酰胺衍生物特別優(yōu)選。其它合適的乳化劑是兩性的表面活性劑。兩性表面活性劑也是表面活性化合物，其分子中除了含有C8/18烷基或?；€含有至少一個(gè)無取代氨基和至少一個(gè)-COOH或-SO3H，這種化合物能形成內(nèi)鹽。合適的兩性表面活性劑例如是N-烷基甘氨酸，N-烷基丙酸，N-烷基氨基丁酸，N-烷基亞胺基二丙酸，N-羥乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸，N-烷基氨基乙磺酸，N-烷基肌氨酸，2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，其中烷基含有約8-18個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-椰子烷基氨基丙酸鹽，椰子?；被野被猁}和C12/18?；“彼?。
所用的富脂劑可以是下列物質(zhì)，例如，羊毛脂、卵磷脂、聚乙氧基化或?；难蛎吐蚜字苌?，多元醇脂肪酸脂，單甘油酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺，后者也用作發(fā)泡穩(wěn)定劑。
適合的珠光蠟的例子有，烷二醇酯，特別是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺，尤其是椰子脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，特別是硬脂酸單甘油酯；多元，任選羥基取代的羧酸和含有6-22個(gè)碳原子的脂肪醇形成的酯，尤其是長鏈酒石酸酯；脂肪化合物，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪羧酸酯，其中至少含有24個(gè)碳原子，特別是月桂酮和二硬脂醚；脂肪酸，例如硬脂酸，羥基硬脂酸或山萮酸，含12-22個(gè)碳原子的烯烴環(huán)氧化物與含12-22個(gè)碳原子的脂肪醇和/或含2-15個(gè)碳原子和2-10個(gè)羥基的多元醇的開環(huán)產(chǎn)物；以上各種的混合物。
合適的稠度調(diào)節(jié)劑，首先是含12-22個(gè)，優(yōu)選16-18個(gè)碳原子的脂肪醇，還有偏甘油酯。這些物質(zhì)優(yōu)選與烷基低聚葡糖苷和/或同樣鏈長的脂肪酸-N-甲基葡萄糖酰胺和/或聚甘油聚12-羥基硬脂酸酯結(jié)合使用。合適的增稠劑可以是多糖，更好是黃原膠樹膠，瓜耳樹膠、瓊脂，藻酸鹽和纖基乙酸鈉，羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，分子量相對(duì)較高的聚乙二醇脂肪酸單酯和二酯化合物，聚丙烯酸酯(例如Carbopols[Goodrich]和Synthalens[Sigma])，聚丙烯酰胺。聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮，表面活性劑例如乙氧基化的脂肪酸甘油酯脂肪酸與多元醇，如季戊四醇或三羥甲基丙烷形成的酯，窄分布的脂肪醇乙氧化物或烷基低聚葡糖苷和電解質(zhì)(例如氯化鈉和氯化銨)。
合適的陽離子聚合物的例子有陽離子纖維素衍生物如季銨化羥乙基纖維素，可從Amerchol公司買到，其品名為Polymer JR 400，陽離子淀粉，二烯丙基銨鹽和丙烯酰胺的共聚物，季銨化乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物，例如Luviquat(BASF)、聚二醇和胺的縮合產(chǎn)物，季銨化骨膠原聚肽，例如，月桂基二monium羥丙基水解骨膠原(LamequatGrünau)，季銨化麥多鈦，聚乙烯亞胺，陽離子硅酮聚合物，例如Amidomethicone，己二酸和二甲基(氨基羥丙基)二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretine，Sandoz)，丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Merquat550，Chemviron)，多氨基聚酰胺(參見FR-A 2252840)和其交聯(lián)水溶性聚合物，陽離子甲殼質(zhì)衍生物，如季銨化脫乙酰殼多糖，任選的單晶分布，二鹵烷基(如二溴丁烷)和雙二烷基胺(如二(二甲氨基)-1，3-丙烷)的縮合產(chǎn)物，陽離子瓜耳樹膠，如Celanese公司的JaguarCBS，JaguarC-17，JaguarC-16，季銨鹽聚合物，例如Miranol公司的MirapolA-15，MirapolAD-1，MirapolAZ-1。
合適的硅酮化合物的例子有，二甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，環(huán)硅酮和用氨基、脂肪酸、醇、聚醚、環(huán)氧基、氟和/或烷基改性的硅酮化合物，這些化合物在室溫可以是液態(tài)和樹脂態(tài)。脂肪的典型實(shí)例是甘油酯，而合適的蠟首先是蜂蠟、巴西蠟棕樹蠟、小燭樹蠟、褐煤蠟、石蠟或微蠟、與親水性蠟任選地結(jié)合，例如鯨蠟醇硬脂醇，或甘油偏酯。合適的穩(wěn)定劑是脂肪酸金屬鹽，例如硬脂酸鎂、鋁和/或鋅鹽。在本發(fā)明上文中的生物制劑的例子有維生素E，維生素E的乙酸酯，維生素E的棕櫚酸酯，抗壞血酸，維生素A，紅沒藥醇，尿囊素，植烷三醇，泛醇，AHA酸，氨基酸，神經(jīng)酰胺，假神經(jīng)酰胺，香料油，植物提取物，維生素類絡(luò)合物。合適的去頭皮屑試劑有climbazol，octopirox和zinc pyrethion。典型的成膜劑例如有脫乙酰殼多糖、微晶態(tài)脫乙酰殼多糖，季銨化的脫乙酰殼多糖，聚乙烯基吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，丙烯酸系列的聚合物，四元纖維素衍生物，骨膠原，透明質(zhì)酸和其鹽及類似的化合物。用于水相的合適的溶脹劑包括蒙脫土，粘土礦，Pemulen和烷基改性的Carbopol型(Goodrich)。
本發(fā)明上文提到的紫外光過濾劑是有機(jī)化合物，它們能吸收紫外光并以長波輻射的形式(如熱)釋放吸收的能量。典型實(shí)例有4-氨基苯甲酸和其酯及衍生物(例如，2-乙基己基-對(duì)-二甲基氨基苯甲酸酯或?qū)?二甲基氨基苯甲酸辛酯)，甲氧基肉桂酸和其衍生物(例如4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯)，二苯酮(例如羥基苯甲酮，2-羥基-4-甲氧基二苯酮)，二苯甲酰甲烷，水楊酸酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮，3-(4′-甲基)-苯亞甲基-硼烷-2-酮，甲基苯亞甲基樟腦等。其它合適的紫外光過濾劑有分散很好的金屬氧化物和鹽，如二氧化鈦，氧化鋅，氧化鐵，氧化鋁，氧化鈰，氧化鋯、硅酸鹽(滑石)和硫酸鋇。粒子的平均粒徑應(yīng)該小于100mm，優(yōu)選在5-50nm，更優(yōu)選是在15-30nm。它們可以是球形，但橢球形粒子或其他非球形粒子也可以使用。除了上述兩組主要的光過濾劑外，還有抗氧劑型的輔助光過濾劑也可以使用，它們阻斷紫外光輻射進(jìn)入皮膚中引發(fā)的光化學(xué)反應(yīng)鏈。這種輔助的光過濾劑的典型實(shí)例是Superoxid-Dismutase，維生素E和維生素C。
此外，增溶劑例如，乙醇、異丙醇、或多元醇可被用來改善流動(dòng)性。合適的多元醇優(yōu)選含2-15個(gè)碳原子并至少含兩個(gè)羥基的。典型實(shí)例是·甘油；·烷二醇，例如，乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量為100-1,000道爾頓的聚乙二醇；·自縮度為1.5-10的工業(yè)低聚甘油混合物，例如，二聚甘油含量為40-50wt.％的工業(yè)二聚甘油混合物；·羥甲基化物，例如，尤其是三羥甲基乙烷，三羥甲基丙烷，三羥甲基丁烷，季戊四醇和二縮季戊四醇。
·低級(jí)烷基葡糖苷，特別是那些烷基含1-8個(gè)碳原子的葡糖苷，例如甲基和丁基葡糖苷；·含5-12個(gè)碳原子的糖醇，例如山梨醇和甘露糖醇；·含5-12個(gè)碳原子的糖，例如，葡萄糖或蔗糖·氨基糖，例如葡萄糖胺。
合適的防腐劑例如有苯氧基乙醇，甲醛溶液，對(duì)羥基苯甲酸酯衍生物，戊二醇或山梨酸。
芳香油的實(shí)例包括提取花(熏衣草、玫瑰花、茉莉、苦橙花)，莖和葉(老鸛草、綠葉刺蕊草、香橙)，果實(shí)(茴香、芫荽、
蒿、檜樹)，果皮(香檸檬，檸檬、桔)，根(衲螺屬，當(dāng)歸屬，旱芹、小豆蔻、閉鞘姜屬、鳶尾屬、菖蒲)，木材(檀香木，愈瘡木、柏木、薔薇木)，草(龍蒿、檸檬草、鼠尾草、百里香草)，針狀葉和樹枝(云杉、欖香、安息香樹、沒藥樹、乳香、苦樹)中的成分。動(dòng)物原材料，例如麝香、靈貓香和海貍皮，也可使用。合適的合成和半合成芳香油是Ambroxan，番櫻桃酚、異番櫻桃酚、香茅醛、羥基香茅醛、牦牛兒醇、香茅醇、醋酸geranyl酯，檸檬醛，芷香酮和甲基芷香酮。
助劑和添加劑的總百分含量基于具體配制物為1-50wt.％，優(yōu)選5-40wt.％。這些配制物可以用標(biāo)準(zhǔn)的冷、熱加工工藝制備，優(yōu)選用相轉(zhuǎn)變溫度方法生產(chǎn)。
最后，本發(fā)明也涉及一種角蛋白纖維染色工藝，其中頭發(fā)與除氧化或直接染發(fā)劑之外還含有酯季銨鹽作乳作劑的配制物相接觸。
實(shí)施例1一種乳液，含有33.3g DehyquartAU-46(甲基季銨化的二棕櫚油脂肪酸三乙醇胺脂，甲基硫酸酯鹽，Pulcra S.A.，Barcelona)，9克C8/18烷基葡糖苷，9g膠態(tài)二氧化硅，3g氯化銨，加氨水溶液配成100g，且pH＝10.5，制備時(shí)在70℃下混合。20℃攪拌下在乳液中加入7.5mmol主要中間體(N，N′-二(4-氨基苯基)-哌啶)和7.5mmol輔助中間體(間苯二酚)。用過氧化氫進(jìn)行氧化顯色，所得發(fā)色為暗金黃色。實(shí)施例2按實(shí)施例1配制一種乳液，含33.3g DehyquartAU-46，9g C8/18烷基葡糖苷，9g膠態(tài)二氧化硅，3g氯化銨，加氨水配成100g，且pH＝10.5。20℃攪拌下向此PIT乳液中加入7.5mmol 2，4，5，6-四氨基吡啶和7.5mmol 2，6-二(2-羥乙基氨基)-甲苯。用過氧化氫再次氧化顯色。所得發(fā)色為深紅色。
實(shí)施例3-15下面的染發(fā)乳劑的乳液是在這些實(shí)施例的基礎(chǔ)上“冷”制備的(加水到100wt.％)實(shí)施例1或2的乳劑堿50.0wt.％主要中間物7.5mmol輔助中間物7.5mmolNa2SO3(阻聚劑) 1.0wt.％(NH4)2SO4 1.0wt.％濃氨水調(diào)至pH＝10這些組分按上面的順序混合。當(dāng)加完氧化染料前體和阻聚劑之后，用濃氨水將乳液的pH值首先調(diào)至10，然后用水配成100g。過氧化氫溶液作氧化溶液完成顏色的氧化顯色。為此，將50g過氧化氫溶液(1，3或9％)加入并與100g乳液混合。著色乳劑用于約5cm長標(biāo)準(zhǔn)化、90％灰色、但未特別預(yù)處理的人發(fā)，隨即在32℃保持30分鐘。著色工藝之后，沖洗頭發(fā)，用標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)劑洗，再干燥。得到的顏色列在表1中
表1發(fā)色
權(quán)利要求
1.酯季銨鹽作為頭發(fā)染料的乳化劑在角蛋白纖維著色配制物生產(chǎn)中的應(yīng)用。
2.權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征為使用的酯季銨鹽相應(yīng)于分子式(I)
其中，R1CO是含6-22個(gè)碳原子的?；?，R2和R3彼此獨(dú)立，代表氫原子或與R1CO意義相同，R4是含1-4個(gè)碳原子的烷基或(CH2CH2O)qH基團(tuán)，m，n和p一起代表0或1-12之間的數(shù)，q是1-12之間的數(shù)，x是鹵原子、硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
3.權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征為使用的酯季銨鹽對(duì)應(yīng)于分子式(II)
其中，R1CO是含有6-22個(gè)碳原子的?；?，R2是氫原子或與R1CO意義相同，R4和R5彼此獨(dú)立，是含1-4個(gè)碳原子的烷基，m和n一起代表0或1-12之間的數(shù)，x代表鹵原子、硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
4.權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征為使用的酯季銨鹽對(duì)應(yīng)于分子式(III)
其中，R1CO是含有6-22個(gè)碳原子的?；琑2是氫原子或與R1CO意義相同，R4，R6和R7彼此獨(dú)立，是含有1-4個(gè)碳原子的烷基，m和n一起代表0或1-12之間的數(shù)，x代表鹵原子、硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
5.權(quán)利要求1至4之一所述的應(yīng)用，特征在于酯季銨鹽用量基于配制物為0.1-5wt.％。
6.權(quán)利要求1至5之一所述的應(yīng)用，特征在于使用直接性頭發(fā)染料或氧化性頭發(fā)染料。
7.權(quán)利要求1至6之一所述的應(yīng)用，特征在于頭發(fā)染料的用量基于配制物為0.001-1wt.％。
8.權(quán)利要求1至7之一所述的應(yīng)用，特征在于另外使用一種油，它選自含6-18個(gè)碳原子的脂肪醇為基礎(chǔ)的Guerbet醇，直鏈C6-22脂肪酸與直鏈C6-22脂肪醇形成的酯，支鏈C6-13羧酸與直鏈C6-22脂肪醇所形成的酯，直鏈C6-22脂肪酸與支鏈醇形成的酯，直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇和/或Guerbet醇形成的酯，C6-10脂肪酸的三甘油酯，C6-18脂肪酸的液態(tài)單/二/三甘油脂混合物，C6-22脂肪醇和/或Guerbet醇與芳香族羧酸形成的酯，植物油，支鏈伯醇，取代環(huán)己烷，直鏈C6-22脂肪醇羧酸酯，Guerbet羧酸酯，苯甲酸與直鏈和/或支鏈C6-22醇形成的酯，二烷基醚，環(huán)氧化脂肪酸酯與多元醇開環(huán)的產(chǎn)物，硅酮油和/或脂肪烴或環(huán)烷烴。
9.權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，特征為油的用量基于配制物為10-70wt.％。
10.一種角蛋白纖維染色的工藝，其中人類頭發(fā)與除氧化或直接性頭發(fā)染料外還含有酯季銨鹽作乳作劑的配制物相接觸。
全文摘要
酯季銨鹽作乳化劑在用于角蛋白纖維染色的配制物生產(chǎn)中的應(yīng)用。本發(fā)明涉及酯季銨鹽作為頭發(fā)染料的乳化劑在角蛋白纖維染色配制物生產(chǎn)中的應(yīng)用。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于改善了染料被頭發(fā)的吸收。同時(shí),染色過程中也賦予了頭發(fā)更好的柔軟性。
文檔編號(hào)A61K8/30GK1269714SQ98808835
公開日2000年10月11日 申請(qǐng)日期1998年5月2日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月4日
發(fā)明者J·勞倫斯, F·麥克羅格林, R·番吉萊 申請(qǐng)人:科尼斯德國有限公司, 沃納－詹金森歐羅巴有限公司